JP2003528189A - マクロセル状音響発泡体の製造方法 - Google Patents
マクロセル状音響発泡体の製造方法Info
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Abstract
Description
泡体及びその製造方法に関する。
る。そのような発泡体は、様々な市場分野(家庭用品、自動車、建築及び建設、
等々)のために開発される場合、しばしば音響特性要求と適切な耐火コードに適
合することが要求される。望ましい耐火度を達成するために、種々の難燃剤がそ
のような発泡樹脂の調合にしばしば加えられる。不幸なことに、調合において加
えられる典型的な難燃剤及び他の添加剤は発泡体に多くの問題点を引き起こす。 難燃剤はポリマーのゲル粘度及び溶融強度に及ぼすそれらの影響により劣った
セル構造とセルの崩壊を引き起こす。難燃剤はまた発泡工程において核剤として
作用し更なる核生成サイトを供給するので、結果として異なった特性をもつ多く
の小さなセルを生成する。不幸なことに、小さなセルの発泡体は大きなセル発泡
体と異なり吸音のためには音響学的に活性ではない。
の製造法を教示している。しかしながら、この特許は音響用途またはそれらの製
造のためのマクロセル状の発泡体又は難燃化マクロ分子発泡体を記載していない
。
178,516号は音の取り扱いに有用なマクロ分子発泡体の組成及びその製造
法を教示している。バラーチョウダリーらの名前で1999年12月3日出願の
米国出願番号60/168,844号は実質上ランダムなエチレンスチレンイン
ターポリマー及びブレンド物から造られた物品の製造において難燃剤と難燃化相
乗剤の使用を教示している。
に活性な発泡体を必要としている。本発明の開示はいくつかの商業用途に好適な
良好な難燃性と音響特性を併せ持つそのようなマクロセル状の音響発泡体の組成
物とその製造方法を教示する。本発明の鍵は核の少ない発泡体組成物の選択と、
選択された難燃剤との組み合わせ及び特定のダイ圧力での調合押し出しである。
調合は1以上のエチレン又はα−オレフィンホモポリマー樹脂又はそれらのブレ
ンド物に基づく。調合は所望により、第二のポリマー成分、セル拡大剤、及び有
機又は無機の難燃化相乗剤を含む。
好な難燃性と音響特性を併せ持つマクロセル状の音響発泡体の組成物とその製造
方法を提供することにある。
20 α−オレフィンポリマー、又はそれらの組み合わせ、(B)1以上のハロゲ
ン化難燃剤、(C)所望により、成分A以外の1以上のポリマー、及び(D)所
望により、1以上の難燃化相乗剤からなるマクロセル状音響発泡体である。
くとも1のポリマー状樹脂組成物からなる発泡性ゲルを予備発泡臨界圧力よりは
大きいが該予備発泡臨界圧力の4倍以下であるダイ圧力で行うことを特徴とする
マクロセル状音響発泡体の製造方法である。
3−C20 α−オレフィンポリマー、又はそれらの組み合わせ、(B)1以上の
ハロゲン化難燃剤、(C)所望により、成分A以外の1以上のポリマー、及び(
D)所望により、1以上の難燃化相乗剤からなる、本発明の上記製造方法によっ
て得られるまたは調製される、事務所の仕切り壁、自動車用デカップラー、家庭
用電気機器の遮音材、遮音パネル又は機械包装材の形態であるマクロセル状音響
発泡体である。
音響遮音材料としての、マクロセル状音響発泡体の使用である。
C Press,Inc.によって1989年に刊行された元素の周期律表によ
る。また基またはグループに関する参照はグループの番号付けのためのIUPA
Cシステムを使用してこの周期律表に反映される基またはグループである。
場合を除き、低い値から上限値までの全ての値を1単位の増分で含む。例えば、
もし成分の量又は、例えば、温度、圧力、時間等々のようなプロセス変数が、例
えば、1から90、好ましくは20から80、より好ましくは30から70であ
ると述べる場合、それは15から85、22から68、43から51、30から
32等々のような値がこの明細書では表現上列挙されることを意味している。1
以下の値に対しては、1単位が0.0001、0.001,0.01又は0.1
であることが適切とみなされる。これらは、何が明確に意図されているかそして
列挙されている最小値と最大値の間の数値の全ての可能な組み合わせがこの明細
書では同様な表現で述べられているとみなされべき例に過ぎない。
与える化合物であればいかなる混合物であることもできる難燃剤を示すために使
用される。
する無機又は有機化合物を示すために使用される。
ーポリマーを形成するために重合されているポリマーを示すために使用される。
これにはコポリマー、ターポリマー、等々が包含される。
き、1.5mmから15mm、好ましくは2mmから10mm、より好ましくは
3mmから10mm、そして最も好ましくは4mmから8mmの範囲にある平均
セルサイズをもち、そして35mmの厚さで(ASTM E−1050により2
50、500、1000及び2000Hzで測定したとき)0.15より大きい
、好ましくは0.20より大きい、より好ましくは0.25より大きい、さらに
より好ましくは0.30より大きい平均音吸収係数をもつ発泡体を示すために使
用される。
れるのがベストで、そしてここではダイでポップ音が聞こえ、そして結果として
発泡体が早すぎる核生成とダイリップ内での発泡体の膨張によって引き起こされ
る粗い表面となる最小ダイ圧力として定義される。
示はC.P.Park.の“Polyolefin Form”,第9章、Ha
ndbook of Polymer Forms and Technolo
gy,D.Klempner and K.C.Frisch,Hanser
Publishers,ミュンヘン、ウイーン、ニューヨーク、バルセロナ(1
991)に見出すことができ、ここでは参照として取り込まれている。
プロセスが包含される。発泡体はエチレン性ポリマー材料を熱調製し可塑化又は
溶融ポリマー材料を形成し、それらに発泡剤を含有させて発泡性ゲルを生成させ
、次いで該ゲルをダイを通して発泡製品に発泡させる。発泡剤を混合する前に、
ポリマー材料はそのガラス転移温度又は融点でまたはそれ以上の温度まで加熱さ
れる。発泡剤は所望により押し出し機、ミキサー、ブレンダー、又は類似物のよ
うな公知の手段によって溶融ポリマー材料に含有させるか又は混合させる。発泡
剤は溶融ポリマー材料の実質上の膨張を防止するために十分な高い圧力下で溶融
ポリマー材料と混合されそして発泡剤を溶融ポリマー材料中に均一に分散させる
ことが好ましい。所望により、核剤が必要に応じポリマー溶融下でブレンドされ
るか又は可塑化又は溶融前にポリマー材料にドライブレンドされる。発泡性ゲル
は典型的には発泡体構造の物理特性を最適化するためにより低い温度まで冷却さ
れる。ゲルはそれから所望の形状のダイを通して減圧又は低い圧力ゾーンに押し
出し又は移送され発泡体構造を形成する。低い圧力ゾーンは発泡性ゲルがダイを
通して押し出される前に維持されている圧力よりも低い圧力である。低い圧力は
所望により超又は高真空下でもよいが、大気圧レベルが好ましい。
製造方法が、予備発泡臨界ダイ圧力よりは大きいが予備発泡臨界ダイ圧力の4倍
、より好ましくは3倍、よりさらに好ましくは2倍までの高さの押し出しダイ圧
力を使用することにある。
の発泡剤の溶解性データに基づく計算から概算することができる。内挿又は外挿
のために、フローリーハギンス式又はアイリング及びヘンリーの式が使用できる
。 フローリーハギンス理論は温度及び圧力の関数としての溶解度の暗黙の関係式
を提供し、そしてトライアンドエラーによる解法を必要とする。
の溶解度の暗黙の関係式を提供する。温度及び圧力の関数としての低密度ポリエ
チレン中のイソブタン(及び他の発泡剤)の溶解度はB.I.Chaudhar
yとA.I.Johnによって決定されそしてJournal of Cell
ular Plastics,Vol.34,No.4,p312−328(1
998)に報告されている。実験データは三つの温度で提供されている:145
℃、160℃、及び200℃。下記の式を使用すると、108℃での溶解曲線が
予測できそして溶解度9%(重量)、即ち90mg/gポリマーに対応する圧力
は予備発泡臨界ダイ圧力として読み取ることができる。
ンタルピーでTは温度(K) 一定圧力において、ヘンリー式は、p=K* Sによって与えられる。 ここでpはガスの分圧、Kは定数そしてSは溶解度 圧力を固定すると、或る温度における溶融物中のガスの溶解度は2個の実験温
度における溶解度から計算できる。このようにして、108℃(発泡温度)、4
0バールでの溶解度は、アイリング式を使用して40バールで145℃及び16
0℃での溶解度から計算できる。
ソブタンの溶解度9重量%に対応する圧力を計算するために使用することができ
る。これは溶融ポリマー中にイソブタンを溶解させておくための最小圧力であり
それゆえに予備発泡臨界ダイ圧力である。
予備発泡臨界ダイ圧力の値を変化させる。このように実験データの外挿によって
得られる予備発泡臨界ダイ圧力はそれゆえ信頼性がない。即ち、引例に記載され
ている実験手順は108℃での溶解度曲線を一般化するために使用されそして予
備発泡臨界ダイ圧力を求めるための9pphのイソブタン溶解度に対応する圧力
を外挿なしで直接決定することを推奨する。
ル増大剤のような追加の添加剤を含む調合で実験的に決定されるのがベストであ
る。典型的にはいくつかの予備発泡ダイ圧力で発泡体を調製し次いでダイ圧力の
発泡体セルサイズと外観に及ぼす影響を決定することによって達成される。予備
発泡臨界ダイ圧力以下では、発泡体の質は急激に低下し、表面セルの破壊によっ
て発泡体上に粗い肌が観察されそして典型的には発泡剤の急速な脱気によってク
ラックノイズが聞こえる。高すぎるダイ圧力では、発泡体は核を生成する傾向に
あり典型的には予備発泡臨界ダイ圧力の4倍までの値に対応するセルサイズ上限
で重大なロスを引き起こす。
ー材料をマルチオリフィスダイを通して押し出すことによって合体した糸状に形
成されるが、その場合押し出し圧力は予備発泡臨界ダイ圧力より大きいが予備発
泡臨界ダイ圧力の4倍、好ましくは3倍、より好ましくは2倍までの高さで実施
される。オリフィスは発泡工程の過程で起こる溶融押し出し物の隣接した流れと
接触表面の間の接触がお互いに十分接着し単一の発泡構造を生ずるように配置さ
れる。ダイを出る溶融押し出し物の流れは糸またはプロフィール形状を取り、望
ましくは発泡し、合体し、そしてお互いに接着して単一の発泡体構造を形成する
。 望ましくは、合体した個々の糸又はプロフィールは発泡体の製造、加工、及び
使用時に遭遇する応力下で糸のほつれを防止するために単一の構造に接着してお
くべきである。合体糸形状の発泡体構造の製造装置と製造方法は米国特許3,5
73,152号及び4,824,720号に見られ、いずれもここでは引例とし
て参照する。
323,528号に見られる積層押し出しプロセスで製造するのが便利である。
ポリマー材料と発泡剤のゲルを加圧下でゲルが膨張するときにゲル粘度が発泡剤
を十分保持できる温度で発泡させ、2)ゲルを発泡させない温度、圧力に維持さ
れた保持ゾーン(ゲルが発泡する低圧ゾーンに開いているオリフィスを特徴とす
る出口ダイ、及び開放可能なゲートを閉じるダイオリフィスを有する)にゲルを
押し出し、3)定期的にゲートを開き、4)実質上可動ピストンによるゲルにか
かる機械的圧力を併用してダイオリフィスを通して保持ゾーンから低圧ゾーンに
、ダイオリフィスでの実質上の発泡が起こる速度より大きく、横断面又は形状の
実質的な不規則性が起こる速度より小さい速度で押し出し、そして5)発泡体構
造を作るために、押し出されたゲルを少なくとも1次元には拘束されずに膨張さ
せ、そして6)ここでは押し出し圧力は発泡が起こる予備発泡臨界ダイ圧力より
は大きいが予備発泡臨界ダイ圧力の4倍、より好ましくは3倍、よりさらに好ま
しくは2倍までの圧力でのみ実施できる。
が包含される。好ましい無機発泡剤としては炭酸ガス、窒素、アルゴン、水、空
気、窒素、そしてヘリウムが包含される。有機発泡剤としては炭素数1−6の脂
肪族炭化水素、炭素数1−3の脂肪族アルコール、及び完全に又は部分的にハロ
ゲン化した1−4の炭素数をもつ脂肪族炭化水素が包含される。脂肪族炭化水素
にはメタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、n−ペンタン、イソペン
タン、ネオペンタン、及び類似物が包含される。脂肪族アルコールにはメタノー
ル、エタノール、n−プロパノール、及びイソプロパノールが包含される。完全
に又は部分的にハロゲン化した脂肪族炭化水素にはフルオロカーボン、クロロカ
ーボン、及びクロロフルオロカーボンが包含される。フルオロカーボンの例とし
てはメチルフルオライド、パーフルオロメタン、エチルフルオライド、1,1−
ジフルオロエタン(HFC−152a)、1,1,1−トリフルオロエタン(H
FC−143a)、1,1,1,2−テトラフルオロ−エタン(HFC−134
a)、ペンタフルオロエタン、ジフルオロメタン、パーフルオロエタン、2,2
−ジフルオロプロパン、1,1,1−トリフルオロプロパン、パーフルオロプロ
パン、ジクロロプロパン、ジフロロプロパン、パーフルオロブタン、パーフルオ
ロシクロブタンが包含される。本発明で使用される部分的にハロゲン化したクロ
ロカーボン及びクロロフルオロカーボンとしては塩化メチル、メチレンクロライ
ド、塩化エチル、1,1,1−トリクロロエタン、1,1−ジクロロ−1フルオ
ロエタン(HCFC−141b)、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタン(H
CFC−142b)、1−ジクロロ−2,2,2−トリフルオロエタン(HCF
C−123)及び1−クロロ−1,2,2,2−テトラフルオロエタン(HCF
C−124)が包含される。完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボンとし
てはトリクロロモノフルオロメタン(CFC−11),ジクロロジフルオロメタ
ン(CFC−12)、トリクロロトリフルオロエタン(CFC−113)、1,
1,1−トリフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロ
エタン(CFC−114)、クロロヘプタフルオロプロパン、及びジクロロ−ヘ
キサフルオロプロパンが包含される。化学発泡剤にはアゾジカーボンアミド、ア
ゾジイソブチロ−ニトリル、バリウムアゾジカーボキシレート、n,n’−ジメ
チル−n,n’−ジニトロソテレフタルアミド、及びベンゼンスルフォンヒドラ
ジド、4,4−オキシベンゼンスルフォニルセミカルバジド、及びp−トルエン
スルフォニルセミカルバジドトリヒドラジノトリアジンが包含される。好ましい
発泡剤としてはプロパン、n−ブタン、イソブタン、HCFC−142b、HF
C−152a、炭酸ガス及びこれらの混合物が包含される。
量は典型的には0.2から5.0、好ましくは0.5から3.0、そして最も好
ましくは1.0から2.50gモル/kg−ポリマーである。しかしながら、こ
れらの範囲は本発明の範囲を限定するものではない。
の面積10cm2 当たり平均で少なくとも1の、好ましくは少なくとも5の、
より好ましくは少なくとも10の、さらに好ましくは少なくとも20の、よりさ
らに好ましくは少なくとも30の発泡溝であるような、発泡体の少なくとも1表
面から拡がる多数の発泡溝を有することが望ましい。ここで使用される用語“多
数”とは少なくとも2を意味する。好ましい態様においては、本発明の発泡体は
少なくとも7の発泡溝を有する。
mm、より好ましくは少なくとも0.5mm、そしてよりさらに好ましくは少な
くとも1mmで好ましくはASTM D3576に従って測定した発泡体の平均
セルサイズに近いことが望ましい。発泡体の1以上の表面は発泡体の少なくとも
1表面から拡がる平方センチ当たり少なくとも4の発泡溝を平均として持つこと
が好ましい。
ることが好ましくそしてポリマー発泡体はポリマー発泡体表面から下に平均で少
なくとも5mmの深さであることが好ましい。
を含む。好ましいとがった、鋭い物体としては針、スパイク、ピン、又は爪が包
含される。さらに、発泡にはドリルでの穴あけ、レーザー切断、高圧流体切断、
エアガン、又は発射体を含んでいてもよい。異なった目的のために好ましい発泡
溝を作り出す方法、即ち発泡体からの発泡剤の発散を促進させる方法の説明は米
国特許5,585,058号に参照として述べられている。
大するように調製されてもよい。そのような引っ張りは水平方向のセルサイズを
変化又はしばしば増加させることなしでセルを拡大する。このように、引っ張り
は垂直方向(EH平均)に直行する方向の平均セルサイズを増加させそして穴あ
けを促進する。
ンで穴あけされてもよい。ベース発泡体に穴をあける鋭いとがった物体の特定の
直径の選択は平均セルサイズ、意図する穴あけのスペース、本発明の発泡体の穴
あけに有用な、とがった、鋭い物体の種類を含む多くの要因に依存するが、典型
的には1mmから4mmの直径をもつ。
に外力を与えそしてこのように発泡体のセルを開くのに十分な手段によって行わ
れてもよい。穴あけの過程又は後の圧縮はセル壁を横切る圧力差が大きくなるた
めに穴あけによって造られる溝近傍のセル壁を破壊するのに特に有効である。さ
らに、ニードルパンチと異なり、圧縮は全ての方向に面したセル壁を破壊するこ
とができ、それによって音吸収に望ましい曲がりくねった通路を作り出すことが
できる。
作ることによってベース発泡体の空気流れの抵抗力を低下させる。 いずれにせ
よ、 そうすることによる特殊な手段に関係なく、そのようなベース熱可塑性ポリマー
発泡体の閉じたセルを機械的に開くことは音吸収や遮音用途への発泡体の有用性
を高めるのに貢献する。
、及びベース発泡体に適用される開口手段の適用量を含む多くの要因に依存する
。
好ましい発泡体は発泡体の膨張後30秒で測定された初期体積に対して1ヶ月以
内で80%以上回復する。体積は水の体積置換のような好ましい方法で測定され
る。
よい。好ましい核剤としては炭酸カルシウム、タルク、クレイ、酸化チタン、シ
リカ、硫酸バリウム、珪藻土、クエン酸と重炭酸ナトリウムの混合物、及びその
類似物のような無機物質が包含される。採用される核剤の量はポリマー樹脂10
0重量部当たり0から5重量部の範囲である。 得られる発泡体の構造は実質上架橋しないものか又は未架橋である。発泡体構
造からなるポリマー材料は実質上架橋していない。
照射によって起こる。架橋の導入及び発泡又は膨張に影響を及ぼす高められた温
度に暴露することは同時に又は連続的に起こってもよい。もし架橋剤が使用され
るなら、化学発泡剤と同様な方法でポリマー材料に含有させる。さらに、もし架
橋剤が使用されるなら、発泡性溶融ポリマー材料は架橋剤又は発泡剤の分解を防
止するためそしてまた早すぎる架橋を防止するために好ましくは150℃以下の
温度に加熱又は暴露される。もし照射架橋が使用されるなら、発泡性溶融ポリマ
ー材料は発泡剤の分解を防止するために好ましくは160℃以下の温度に加熱又
は暴露される。発泡性溶融ポリマー材料は発泡体構造を形成するために望ましい
形状のダイを通して押し出し又は移送される。発泡体構造はそれから架橋されそ
して発泡体構造を形成するためにオーブン中のような高められた又は高い温度(
典型的には、150℃−250℃)で膨張させられる。もし照射架橋が使用され
るなら、発泡性構造はポリマー材料を架橋するために照射され、それから上記の
ような高められた温度で膨張させられる。本発明の構造は架橋剤又は照射のどち
らかを使用して上記プロセスに従ってシート又は薄板形状に作るのが有利である
。
ンドダイを使用した押し出しプロセスによって連続板状構造に造られる。このプ
ロセスではポリマー、分解性発泡剤及び架橋剤は押し出し機中で混合され、ロン
グ−ランドダイ中でポリマーを架橋し発泡剤を分解させるために加熱する;そし
て適当な潤滑剤で発泡体構造とダイの接触を潤滑化されたダイを通して発泡体構
造を形状化し処理する。
い。開口セルの割合はASTM D2856−Aに従って測定したとき0から1
00体積%の範囲である。
0以下そして最も好ましくは10から50kg/m3 の密度を持つことが好ま
しい。
mmから15mm、好ましくは2mmから10mm、より好ましくは3mmから
10mm、そして特に好ましくは4mmから8mmである。好ましい密度とセル
サイズは本発明の範囲をなんら限定するものではない。
定できるいかなるポリマーの組み合わせから造られてもよい。好ましくは、発泡
させる樹脂はエチレン又はα−オレフィンホモポリマー樹脂又は1以上の該エチ
レン又はα−オレフィンホモポリマーのブレンド物からなる。発泡させる樹脂は
また1以上の該エチレン又はα−オレフィンホモポリマーと第2のポリマー成分
とのブレンド物からなることもできる。第2のポリマー成分としては、限定はし
ないが、エチレン/α−オレフィンインターポリマー(ポリオレフィンエラスト
マー、及びポリオレフィンプラストマーを含む)又は1以上の実質上ランダムな
インターポリマー、又はそれらの組み合わせを包含する。
ンホモポリマー又はそれらの組み合わせ、好ましくはポリエチレン又はC3−C 10 のα−オレフィンホモポリマー又はそれらの組み合わせ、最も好ましくは
ポリエチレン又はポリプロピレンを含むインターポリマー、又はそれらの組み合
わせが包含される。そのようなポリエチレン樹脂の種類のひとつは一般的に遊離
のラジカル開始剤を使用する高圧重合プロセスによって製造され伝統的な長鎖分
岐の低密度ポリエチレン(LDPE)となる。本組成物で採用されるLDPEは
通常0.935g/cc(ASTM D792)以下の密度と0.01から10
0、好ましくは0.05から50、より好ましくは0.1から20g/10分(
ASTM D1238、条件190°/2.16で決定される)メルトインデッ
クスをもつ。
なくとも50重量%が直接プロピレンから導かれているポリマーを意味する。プ
ロピレンポリマーに含まれるプロピレン以外の好ましいエチレン性不飽和モノマ
ーとしてはオレフィン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、メチルメタクリレート、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、及び無水マレ
イン酸が包含される。適切なプロピレンインターポリマーとしてはランダム、ブ
ロック、及びプロピレンとエチレン、C4−C10 の1−オレフィン、及びC
4−C10 のジエンからなる群から選択されるオレフィンとのグラフトコポリ
マー又はインターポリマーを包含する。プロピレンインターポリマーにはまたプ
ロピレンとエチレンとC4−C8 の1−オレフィンからなる群から選択される1
−オレフィンとのランダムターポリマーが包含される。C4−C10 の1−オ
レフィンには、例えば、1−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、3−メチル
−1−ブテン、1−ヘキセン、3,4−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、
3−メチル−1−ヘキセン、及びその類似物のような線状及び分岐状のC4−C 10 の1−オレフィンが包含される。C4−C10 のジエンの例としては1,
3−ブタジエン、1,4−ペンタタジエン、イソプレン、1,5−ヘキサジエン
、及び2,3−ジメチル−1,3−ヘキサジエンが包含される。ここで用いられ
るとき、用語“インターポリマー”は2以上の異なったモノマーの反応から導か
れるポリマーを意味しそして、例えば、コポリマーやターポリマーを含む。
のプロピレンコポリマー、及び1以上のプロピレンホモポリマーとコポリマーの
ブレンド物からなる。ポリプロピレンは好ましくは少なくとも70、より好まし
くは少なくとも90、よりさらに好ましくは100重量%のプロピレンモノマー
単位からなる(即ち、プロピレンホモポリマーが好ましい)。
Mw)をもつ。Mwは公知の方法で測定することができる。 プロピレンポリマーはまた好ましくは1より小さい分岐指数をもつ。分岐指数
はこの特定の発明のために選ばれる長鎖分岐の度合いを定量化する尺度となる。 分岐指数の定義とその決定方法は米国特許4,916,198号の欄3、65
行から欄4、30行に記載されている。分岐指数は0.9以下がより好ましく、
0.4以下がさらに好ましい。
くない、より好ましくは1.0よりは大きくない、そしてよりさらに好ましくは
0.8よりは大きくないtanδ値をもつ。tanδはg”/g’から計算でき
、ここでg”はプロピレンポリマーの損失弾性率でg’は2.5mm厚みで25
mm直径のプロピレンポリマー試験片を用いて190℃、1ラジアン/秒の振動
数で測定した溶融プロピレンポリマーの貯蔵弾性率である。これらの変数はレオ
メトリックス社(ピスキャタウェイ,ニュージャージー,アメリカ)から市販さ
れているレオメーターRMS−800型のような機械式分光計を使用して測定さ
れる。さらに、tanδ、g”及びg’値の詳細な決定法は米国特許5,527
,573号の欄5、59から64行、及び欄6、4から29行に参照として提供
されている。
ニュートン(cN)、より好ましくは少なくとも10cN、そしてよりさらに好
ましくは少なくとも15cN、そしてよりさらに好ましくは少なくとも20cN
の溶融張力(メルトテンション)をもつ。好ましくは、プロピレンポリマーは6
0cNよりは大きくない、より好ましくは40cNよりは大きくない溶融張力を
もつ。この明細書を通して用いられる用語“溶融張力”は、東洋精機製作所(株
)から市販されている溶融張力試験機2型として知られている装置を使用して溶
融ポリマー材料の糸を直径2.1mmで長さ40mmのキャピラリーダイから2
30℃、押し出し速度20mm/分、一定取り上げ速度3.14m/分で押し出
した時の張力をcNで測定した値に対応する。溶融張力決定のためのこの方法は
しばしば“チッソ法”と呼ばれる。
チニュートン(cN)、より好ましくは少なくとも20cN、そしてよりさらに
好ましくは少なくとも25cN、そしてよりさらに好ましくは少なくとも30c
Nの溶融強度(メルトストレングス)をもつ。好ましくは、プロピレンポリマー
は60cNよりは大きくない、より好ましくは55cNよりは大きくない溶融強
度をもつ。 この明細書を通して用いられる用語“溶融強度”は、ゴットフェル
ト社から市販されている商標名Gottfert Rheotens溶融張力試
験機として知られている装置を使用して溶融ポリマー材料の糸を直径2.1mm
で長さ41.9mmのキャピラリーダイから190℃、速度0.030cc/秒
、一定取り上げ速度3.14m/分で押し出し、そして限界引っ張り強度、又は
破壊強度を決定するために一定加速で引っ張った時の張力をcNで測定した値に
対応する。
ns溶融張力試験機と上記の一般的な手順で測定したとき、少なくとも100%
、より好ましくは少なくとも150%、最も好ましくは200%の溶融伸び率を
もつ。
は少なくとも0.05、よりさらに好ましくは少なくとも0.1g/10分、そ
してよりさらに好ましくは少なくとも0.5g/10分から100まで、より好
ましくは50まで、よりさらに好ましくは20まで、そしてよりさらに好ましく
は10g/10分までのメルトフローレート(MFR)をもつ。この明細書中で
は、用語“メルトフローレート”はASTM D−1238,条件230℃/2
.16kg(条件L)に従って測定された値を意味する。
含する。分岐(又は光架橋)は化学的又は照射による分岐/光架橋のような当業
者に一般的に知られている方法によって得られる。最終のポリプロピレン樹脂製
品を製造するためにポリプロピレン樹脂を使用する前に分岐/光架橋ポリプロピ
レン樹脂として製造されるそのような樹脂及びそのようなポリプロピレン樹脂の
製造方法は米国特許4,916,198号に参照として記載されている。分岐/
光架橋ポリプロピレン樹脂の別の製造方法はポリプロピレン樹脂と一緒に化学薬
品を押し出し機に導入し分岐/光架橋反応を押し出し機中で起こさせる方法であ
る。この方法は、多官能アジドを使用する米国特許3,250,731号、アジ
ド官能シランを使用する米国特許4,714,716号(及びWO99/104
24号)及び多ビニル官能モノマーと結合した過酸化物を使用するEP879,
844号に記載されている。上述の米国特許はここでは参照として取り込まれて
いる。照射技術は米国特許5,605,936号及び5,883,151号に記
載されており、これらもまた参照として取り込まれている。発泡体を製造するた
めに使用されるポリマー組成物は好ましくは10%以下、より好ましくは5%以
下のASTM D2765−84,方法Aによるゲル含量をもつ。
レンポリマー:エチレンホモポリマーの重量比は少なくとも35:65である。
用されるポリマー組成物はまた所望により第2のポリマー成分を含むことができ
、それはそのブレンドしていない状態で発泡性でなければならず、またオレフィ
ンホモポリマー成分とブレンドしたときにマクロセル状音響発泡体を形成するも
のでなければならない。オレフィンホモポリマー又はブレンド成分はそれらの相
対融点及び/又はTgにもよるが典型的には、第2のポリマー成分のブレンド物
の主成分である。そのようなブレンドにおいては、最大融点又はTgを持つ成分
の存在量が最終ブレンド物中で35%以上、好ましくは40%以上、より好まし
くは50%以上であることが重要である。
ポリマー、好ましくはエチレン/C3−C8 α−オレフィンインターポリマー、
最も好ましくは不均一性エチレン/オクテン−1インターポリマー;又は実質上
線状のエチレン/α−オレフィンインターポリマー、最も好ましくはエチレン/
C3−C8 α−オレフィンインターポリマー、又は実質上ランダムなインターポ
リマー、好ましくは実質上ランダムなエチレン/スチレンインターポリマー;又
は熱可塑性オレフィン、好ましくはエチレン/プロピレンゴム(EPM)又はエ
チレン/プロピレンジエンモノマーターポリマー(EPDM);又はスチレン性
ブロックコポリマー、好ましくはスチレン−ブタジエン(SB)、スチレン−イ
ソプレン(SI)、スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS)、スチレン−イ
ソプレン−スチレン(SIS)又はスチレン−エチレン−ブテン−スチレン(S
EBS)ブロックコポリマー、最も好ましくはスチレン−ブタジエン−スチレン
(SBS)コポリマー;又はスチレン性ホモポリマーまたはコポリマー、好まし
くはポリスチレン、高対衝撃性ポリスチレン、スチレンと少なくとも1のアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、又はα−メチルスチレンと
のコポリマー、最も好ましくはポリスチレン;又はエラストマー、好ましくはポ
リイソプレン、ポリブタジエン、天然ゴム、エチレン/プロピレンゴム、エチレ
ン/プロピレンジエンモノマーターポリマー(EPDM)ゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴム、熱可塑性ポリウレタン;又はハロゲン化ビニルホモポリマーまたは
コポリマー、好ましくは塩化ビニル又は塩化ビニリデン又はそれらからの塩素化
誘導体のホモポリマーまたはコポリマー、最も好ましくはポリ塩化ビニル又はポ
リ塩化ビニリデン;又はエンジニアリング熱可塑性樹脂、好ましくはポリ(メチ
ルメタクリレート)(PMMA)、セルロース、ナイロン、ポリエステル、ポリ
アセタール;ポリアミド、ポリアクリレート、芳香族ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリブチレン及びポリブチレン及びポリエチレンテレフタレート、最も
好ましくはポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)、及びポリエステル;及
びそれらのいくつか及び全部の組み合わせを含むことができる。
いとそれらの分布によって特徴付けることができる。チーグラー重合プロセス(
例えば、アンダーソンらの米国特許4,076,698号)を使用して製造され
た伝統的な線状低密度ポリエチレンポリマー(不均一性LLDPE)又は線状高
密度ポリエチレンポリマー(HDPE)のような長鎖分岐が存在しない線状オレ
フィンポリマーはしばしば不均一性ポリマーと呼ばれる。
に採用されるHDPEはASTM D792によって決定されるとき少なくとも
0.94g/ccの密度と、そして0.01から1000、好ましくは0.01
から100、より好ましくは0.05から50g/10分(ASTM D123
8,条件190°/2.16で決定されるとき)のメルトインデックスをもつ。
2によって決定されるとき0.85から0.94g/ccの密度と、そして0.
01から1000、好ましくは0.01から100、より好ましくは0.05か
ら50g/10分(ASTM D1238,条件190°/2.16で決定され
るとき)のメルトインデックスをもつ。好ましくはLLDPEはエチレンと3か
ら18の炭素原子、より好ましくは3−8の炭素原子をもつ1以上の他のα−オ
レフィンとのインターポリマーである。好ましいコモノマーは1−ブテン、4−
メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、及び1−オクテンである。
ン)。均一性ポリマーは長鎖分岐をもたず(もし2以上の炭素原子を持つなら)
モノマーから導かれた分岐のみを持つ。均一性ポリマーとしては米国特許3,6
45,992号(エルストン)に記載されているように製造されたもの及び比較
的高いオレフィン濃度をもつバッチ反応機中で(米国特許5,026,798号
(カニッヒ)に記載されているような)いわゆるシングルサイト触媒を使用して
製造されたものが包含される。規則的に分岐した/均一なポリマーはコモノマー
が与えられたインターポリマー分子中にランダムに分布しそしてインターポリマ
ー分子中に同じエチレン/コモノマー比を持つようなポリマーである。
によって決定されるとき0.85から0.94g/ccの密度と、そして0.0
1から1000、好ましくは0.01から100、より好ましくは0.05から
50g/10分(ASTM D1238,条件190°/2.16で決定される
とき)のメルトインデックスをもつ。好ましくはLLDPEはエチレンと3から
18の炭素原子、より好ましくは3−8の炭素原子をもつ1以上の他のα−オレ
フィンとのインターポリマーである。好ましいコモノマーは1−ブテン、4−メ
チル−1−ペンテン、1−ヘキセン、及び1−オクテンである。
して有利な実質上線状のオレフィンポリマーの等級がある。これらのポリマーは
LDPEと同様な加工性をもち、一方ではLLDPEの強度と靭性をもつ。実質
的に線状のオレフィンポリマーは、米国特許5,272,236号、5,278
,272号に開示されており、ここでは内容の全部が参照されている。
れるとき一般に0.85g/ccから0.97g/cc、好ましくは0.85g
/ccから0.955g/cc、そして特に好ましくは0.85g/ccから0
.92g/ccでありそしてメルトインデックスは0.01から1000、好ま
しくは0.01から100、より好ましくは0.05から50g/10分(AS
TM D1238,条件190°/2.16で決定されるとき)である。
出願された米国出願番号784,683号に参照として記載されている超低分子
量エチレンポリマー及びエチレン/α−オレフィンインターポリマーも含まれる
。 これらのエチレン/α−オレフィンインターポリマーは1,000より大きなメ
ルトインデックスI2 と11,000以下の数平均分子量をもつ。
一性線状ポリエチレン、実質上線状のオレフィンポリマー、ポリプロピレン(P
P),特にアイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレ
ン及びゴム靭性ポリプロピレン、又はエチレン−プロピレンインターポリマー(
EP),又は塩素化ポリオレフィン(CPE)、又はエチレン−ビニルアセテー
トコポリマー(EVA)、重合性アイオノマー組成物又はエチレン−アクリル酸
コポリマー、またはそれらのいくつかの組み合わせが包含される。
ルまたはビニリデン芳香族モノマー及び/又は立体障害の脂肪族または脂環族の
ビニルまたはビニリデンモノマーから導かれたポリマー単位からなるいわゆる実
質上ランダムなインターポリマーもまた包含される。
ー分布が、J.C.RandallによるPolymer Sequence
Determination,Carbon−13NMR Method,Ac
ademic Press New York,1977,pp.71−78に
記載されているように、ベルヌーイ統計モデルや一次または二次マルコビアン統
計モデルによって説明することができることを意味する。好ましくは、実質上ラ
ンダムなインターポリマーは3単位以上のビニルまたはビニリデン芳香族モノマ
ーブロック中にビニルまたはビニリデン芳香族モノマー合計量の15%以上は含
まない。より好ましくは、インターポリマーは、アイソタクチシティーまたはシ
ンジオタクティシティーのどちらかが高割合であることによっては特徴づけられ
ない。これは実質上ランダムなインターポリマーのカーボン−13NMRスペク
トルにおいて、メソダイアド配列かラセミダイアド配列のどちらかを表す主鎖メ
チレンとメチン炭素に対応するピーク面積が主鎖メチレンとメチン炭素の合計ピ
ーク面積を越えてはならないことを意味する。
り好ましくは2から8の炭素原子からなるα−オレフィンモノマーを含む。特に
好ましいものはエチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル
−1−ペンテン、ヘキセン−1又はオクテン−1又はエチレンと1以上のプロピ
レン、ブテン−1、4−メチル−1−ペンテン、ヘキセン−1又はオクテン−1
との組み合わせである。これらのα−オレフィンは芳香族部分を含まない。
芳香族モノマーは、例えば、次式で示されるモノマーである。
るものであり、好ましくは水素またはメチルである;各R2 はそれぞれ独立に
水素および炭素数1から4のアルキル基を含む群から選ばれるものであり、好ま
しくは水素またはメチルである;Arはフェニル基または1から5個の置換基で
置換されているフェニル基であり、ハロ、C1−C4−アルキル、そしてC1−
C4−ハロアルキルからなる群から選択される;そしてnは0から4、好ましく
は0から2、最も好ましくは0の値をもつ。特に好ましいモノビニルまたはモノ
ビニリデン芳香族モノマーはスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
t−ブチルスチレン、クロロスチレン、またはこれらの化合物のすべての異性体
、及びその類似物を含む。特に好ましいそのようなモノマーはスチレン及び低級
アルキル又はハロゲン置換されたスチレン誘導体を含む。好ましいモノマーはス
チレン、α−メチルスチレン、低級アルキル−(C1−C4)またはフェニル環
置換されたスチレン誘導体を含み、例えば、オルソ−、メタ−、そしてパラ−メ
チルスチレン、環状ハロゲン化スチレン、パラ−ビニルトルエンまたはそれらの
混合物、及びその類似物を含む。より好ましい芳香族ビニルモノマーはスチレン
である。
次式に対応する重合可能なビニルまたはビニリデンモノマーを意味する:
脂環族置換基であり、R1 は水素および炭素数1から4のアルキル基を含む群
から選ばれるものであり、好ましくは水素またはメチルである;各R2 はそれ
ぞれ独立に水素および炭素数1から4のアルキル基を含む群から選ばれるもので
あり、好ましくは水素またはメチルである;または選択的にR1 とA1 は一緒
に環状系を形成してもよい。
グラー−ナッタ重合触媒によっては、エチレン重合と比較できるだけの速度では
付加重合することができないことを意味する。好ましい立体障害脂肪族または脂
環族ビニルまたはビニリデン化合物はエチレン性不飽和をもつ炭素原子の一個は
三級または四級置換されているモノマーである。そのような置換基の例はシクロ
ヘキシル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、または環状アルキルまたはア
リール置換されたそれらの誘導体、t−ブチル、ノルボニル、及びその類似物の
ような脂環基を含む。最も好ましい立体障害脂肪族または脂環族ビニルまたはビ
ニリデン化合物はシクロヘキサンおよび置換シクロヘキサン、そして5−エチリ
デン−2−ノルボルネンの種々の異性体ビニル環置換誘導体である。特に好まし
いのは1−、3−、そして4−ビニルシクロヘキセンである。
ネンおよびC1−C10−アルキルまたはC6−C10−アリール置換ノルボル
ネンを含む。例示的には実質上ランダムなインターポリマーはエチレン/スチレ
ン、エチレン/スチレン/プロピレン、エチレン/スチレン/オクテン、エチレ
ン/スチレン/ブテン、及びエチレン/スチレン/ノルボルネンインターポリマ
ーを含む。
実質上ランダムなインターポリマーは当業者に良く知られている。重合体は機能
性誘導体を提供するために確立された技術でスルホン化または塩素化される。実
質上ランダムなインターポリマーはまた、限定はしないが、パーオキサイド−、
シラン−、サルファー−、照射−、またはアジド−ベースの硬化システムを含む
種々の架橋反応により変性しても良い。種々の架橋技術の詳細な説明は、未公開
の共に1997年8月27日に出願された米国特許出願番号08/921,64
1号(現在は米国特許5,869,591号として発行されている)および08
/921,642号(現在は米国特許5,977,271号として発行されてい
る)に記載されている。
効果的に用いられる。二重硬化システムは、K.L.WaltonおよびS.V
.Karandeの名前で1995年9月29日に出願された米国特許出願番号
536,022号に記載されクレームされている。例えば、シラン架橋剤とパー
オキサイド架橋剤、照射とパーオキサイド架橋剤、シラン架橋剤と硫黄含有架橋
剤、等々を用いることが望ましい。実質上ランダムなインターポリマーはまた、
限定はしないがその調製およびそれに引き続く前述の方法およびさらに例えば架
橋剤として硫黄を用いるビニル基の加硫を含む方法による架橋工程におけるター
モノマーとしてのジエン成分の内包を含む種々の架橋プロセスによって変性され
る。
るEP−A−416,815およびFrancis J.Timmersによる
USP5,703,187に記載されているように擬似−ランダムなインターポ
リマーを含む。実質上ランダムなインターポリマーはまた米国特許5,872,
201号に参照として記載されているように実質上ランダムなターポリマーも含
む。実質上ランダムなインターポリマーは種々の助触媒との組み合わせで一個以
上のメタロセンまたは拘束幾何触媒系の存在下で重合可能なモノマー混合物を重
合することによって製造されるのがベストである。そのような重合反応の好まし
い操作条件は大気圧から3000気圧の圧力および−30℃から200℃の温度
である。それぞれのモノマーの自動重合温度より高い温度における重合と未反応
モノマーの回収はフリーラジカル重合から生ずるホモポリマー重合生成物をある
程度の量生成させる。
P―A−416,815;EP−A−514,828;EP−A−520,73
2;及びEP−B−705,269;及びUSP5,055,438;5,05
7,475;5,096,867;5,064,802;5,132,380;
5,189,192;5,321,106;5,347,024;5,350,
723;5,374,696;5,399,635;及び5,470,993に
参照され、開示されている。
れる化合物を用いる特開平7−278230に開示されている方法によっても製
造することができる。
ニル基、フルオレニル基、またはこれらの置換基であり、R1およびR2はお互
いに独立の水素原子、ハロゲン原子、炭素数1−12の炭化水素基、アルコキシ
ル基、またはアリールオキシル基であり;Mは第IV族金属、好ましくはZrま
たはHf、最も好ましくはZrであり;そしてR3 はCp1およびCp2を結
合するのに使われるアルキレン基またはシランジイル基である。
G.Bradfuteら(W.R.Grace&Co.)のWO95/320
95;R.B.Pannell(Exxon Chemical Patent
,Inc)によるWO94/00500;そしてPlastics Techn
ology p.25(1992年9月)に記載されている方法によって調製す
ることもできる。
−オレフィン/ビニル芳香族/ビニル芳香族/α−オレフィンテトラドからなる
実質上ランダムなインターポリマーである。これらのインターポリマーは付加シ
グナルがピークノイズの3倍のピーク強度をもつ。これらのシグナルは43.7
0−44.25ppmおよび38.0−38.5ppmのケミカルシフトの範囲
に現われる。特に、主ピークは44.1、43.9、そして38.2ppmに観
察される。プロトンNMR試験は43.7−44.25ppmのケミカルシフト
の領域のシグナルはメチン炭素であり、そして38.0−38.5ppmのケミ
カルシフトの領域のシグナルはメチレン炭素であることを示す。
た。LongoおよびGrassiの[Makromol.Chem.Vol.
191,p2387から2396(1990)]やD’Annielloらの[
Journal of Applied Polymer Science,V
ol.58,P1701−1706(1995)]はエチレン−スチレン−コポ
リマーを調製するためにメチルアルモキサン(MAO)とシクロペンタジエニル
−チタニウムトリクロライド(CpTiCl3 )ベースの触媒系の使用を報告
した。XuとLinの(Polymer Preprints Am.Chem
.Soc.,Div.Polym.Chem.),Vol.35,p686,6
87[1994])はスチレンとプロピレンのランダムコポリマーを与えるため
にMgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3 触媒を使用する共
重合を報告してきた。Luらの(Journal of Applied Po
lymer Science,Vol.53,P1453−1460(1994
)]はTiCl4/NdCl3/Al(Et)3 触媒を使用するエチレンとス
チレンの共重合を記載している。SernetzとMulhauptの(Mac
romol.Chem.Phys.,Vol.197,p.1071−1083
,1997)はMe2Si(Me4Cp)(n−t−ブチル)TiCl2 /メ
チルアルミノキサンチーグラーナッタ触媒を使用するエチレンとスチレンの共重
合における重合条件の影響を記載している。橋かけメタロセン触媒によリ製造さ
れたエチレンとスチレンの共重合体は荒井敏明と鈴木の(Polymer Pr
eprints Am.Chem.Soc.,Div.Polym.Chem.
),Vol.38,p.349,350[1997])および三井東圧化学によ
り出願されたUSP5,652,315に記載されている。
/ビニル芳香族モノマーインターポリマーの製造は三井石油化学から出願された
USP5,244,996またはUSP5,652,315に開示されており、
または電気化学工業(株)のDE19711339A1及びUSP5,883,
213にも開示されている。また、Toru AriaらによるPolymer
Preprnts,Vol.39,No.1,March 1998に開示さ
れているエチレンとスチレンのランダムコポリマーもまた本発明の発泡体のブレ
ンド成分として用いることができる。
デン芳香族モノマー及び/又は立体障害脂肪族または脂環族ビニルまたはビニリ
デンモノマーの0.5から65、好ましくは1から55、より好ましくは1から
50モル%及びエチレン及び/又は少なくとも1個の3から20の炭素原子をも
つ脂肪族α−オレフィンの35から99.5、好ましくは45から99、より好
ましくは50から99モル%を含む。
0、好ましくは0.01から100、より好ましくは0.05から50g/10
分のメルトインデックス(ASTM D1238,条件190°/2.16で決
定されるとき)をもつことができる。
又はビニリデン芳香族ホモポリマーは高温でのビニル又はビニリデン芳香族モノ
マーのホモ重合により生成する。ビニル又はビニリデン芳香族ホモポリマーの存
在は一般に本発明の目的には不利益ではなく許容できるものである。ビニル又は
ビニリデン芳香族ホモポリマーは、もし望むなら、非溶媒で溶液からインターポ
リマーかビニル又はビニリデン芳香族ホモポリマーのどちらかを選択沈殿させる
抽出技術によってインターポリマーから分離される。本発明の目的にとっては、
アタクチックなビニル又はビニリデン芳香族の合計重量基準で20重量%を越え
ない、好ましくは15重量%を越えない最も好ましくは10重量%を越えないビ
ニル芳香族ホモポリマーが存在することは好ましいことである。
DEXとして市販されているような実質上ランダムなインターポリマー、ダウケ
ミカル社から商標名アフィニティーとして市販されているようなポリオレフィン
プラストマー、デュポンダウエラストマー社から商標名エンゲージとして市販さ
れているようなポリエチレンエラストマーである。
とも火事の拡がりを遅くする作用をもつ難燃剤が含まれる。好ましい難燃剤とし
ては当業者に公知でありそして限定はしないがヘキサハロジフェニルエーテル、
テトラブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)オク
タハロジフェニルエーテル、デカハロジフェニルエーテル、デカハロビフェニル
エタン、1,2−ビス(トリハロフェノキシ)エタン、1,2−ビス(ペンタハ
ロフェノキシ)エタン、ヘキサハロシクロドデカン、テトラハロビスフェノール
−A、エチレン(N,N’)−ビス−テトラハロフタールイミド、テトラハロ無
水フタル酸、ヘキサハロベンゼン、ハロゲン化インダン、ハロゲン化燐酸エステ
ル、ハロゲン化パラフィン、ハロゲン化ポリスチレン、及びハロゲン化ビスフェ
ノールAとエピクロロヒドリンのポリマー、又はそれらの組み合わせが包含され
る。好ましくは、難燃剤は臭素又は塩素を含む化合物である。ハロゲン化難燃剤
は1以上のヘキサブロモシクロドデカン(HBCD)、テトラブロモビスフェノ
ールーA−(TBBA)、クロロワックスを含みそして難燃化促進剤の存在下で
或いは存在無しで使用される。本発明で難燃剤として使用される好ましい市販製
品としてはPE−68(商標名で、Great Lakes Chemical Corporationの製品)がある。好ましい難燃剤は公知であり、米国
特許4,446,254号及び5,171,757号に参照として記載されてい
るよな臭素化有機化合物を含む。発泡体の場合、最終発泡体中のハロゲン含量は
0.05−20wt%、好ましくは0.1−15wt%そして最も好ましくは0
.2−10wt%であるべきである。
キサブロモシクロドデカン(HBCD)、テトラブロモビスフェノールーA−ビ
ス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、商標名PE−68、又は他のハロゲ
ン化又はハロゲン化していない難燃剤の組み合わせであり、それらは限定はしな
いがトリフェニルフォスフェート及びカプセル化された赤リンのようなリンベー
スの難燃剤を含むことができる。
レベルによるが、典型的には発泡体構造中で0.05から20phrのハロゲン
含量である。
、限定はしないが、金属酸化物、例えば、酸化鉄、酸化スズ、酸化亜鉛、3酸化
アルミニウム、アルミナ、3酸化アンチモン及び5酸化アンチモン、酸化ビスマ
ス、3酸化モリブデン、3酸化タングステン、ホウ酸亜鉛のようなホウ素化合物
、珪酸アンチモン、スズ酸亜鉛、オキシスズ酸亜鉛、フェロセン及びそれらの組
み合わせを包含する。有機難燃化相乗剤の例としては、限定はしないが、ジキュ
ミルパーオキサイド及びポリキュミルパーオキサイドのような有機過酸化物が包
含される。1以上のハロゲン化化合物と1以上の難燃化相乗剤の混合物のような
相乗化剤の組み合わせは、典型的には難燃化相乗剤の1重量部当たり難燃化ハロ
ゲンの割合が0.25から25、好ましくは0.5から15、より好ましくは0
.5から10重量部で使用される。
性を増すために加えられる。好ましい薬剤はアミド及びC10−24の脂肪酸で
ある。そのような薬剤は米国特許3,644,230号及び4,214,054
号に見られ、ここでは108℃で参照として使われている。最も好ましい薬剤と
してはステアリルステアリン酸アミド、グリセロールモノステアレート(ICI
アメリカ社から商標名Atmer129として市販されている)、グリセロー
ルモノベヘネート、及びソルビトールモノステアレートが包含される。典型的に
は、そのような安定化制御剤はポリマー100重量部当たり0.1から10重量
部の範囲の量で使用される。
スファイト(例えば、商標名イルガフォス168)(これらは共にチバガイギー
社から市販されている商標名である)のような抗酸化剤、紫外線安定剤、粘着剤
(例えば、ポリイソブチレン)、アンチブロック剤、着色剤、顔料、フィラー、
酸捕捉剤(限定はしないが、ゼオライト、有機カルボン酸エステル及びハイドロ
タルサイトを含む)及びその類似物もまた所望により本発明の組成物及び製造物
品に、その高物性を損なわない範囲で含ませることができる。
使用される抗酸化剤の量はポリマー又はポリマーブレンド物をポリマーの貯蔵及
び最終使用の過程で採用される温度及び環境での酸化が進むのを防止する量であ
る。そのような抗酸化剤の量は通常ポリマー又はポリマーブレンド物の重量基準
で0.01から10、好ましくは0.05から5、より好ましくは0.1から2
重量%の範囲である。
したり、希望の結果を得るために望ましい量のフィラーを充填したり、着色剤又
は顔料で望ましい色を作り出すための機能的に等価な量である。そのような添加
剤はポリマー又はポリマーブレンド物の重量基準で0から50、好ましくは0か
ら35、より好ましくは0から20重量%の範囲で使用される。
酸カルシウム、アルミナ3水和物、ガラスファイバー、大理石屑、セメント屑、
クレイ、長石、シリカ又はガラス、溶融シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、
水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、珪酸アルミニ
ウム、珪酸カルシウム、2酸化チタン、チタネート、ガラス微粒またはチョーク
である。これらのフィラーのうち、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、シ
リカ/ガラス、ガラスファイバー、アルミナ及び2酸化チタン、及びそれらの混
合物が好ましい。最も好ましい無機フィラーはタルク、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、ガラスファイバー又はそれらの混合物である。これらのフィラーはポリ
マー又はポリマーブレンド物の重量基準で0から90、好ましくは0から80、
より好ましくは0から70重量%の量で使用される。
一種として潤滑剤がある。そのような添加剤は添加剤として予期された特定の変
性特性に依存すると思われる滑剤又は離型剤としてより一般的な名前でよく知ら
れている。例示的な潤滑剤、好ましくは固体潤滑剤としては、シリコーン、特に
ジメチルシロキサンポリマーのような有機材料、エチレンビス(ステアリン酸ア
ミド)、オレイン酸アミド及びエルカ酸アミドのような脂肪酸アミド;及びステ
アリン酸亜鉛、カルシウム、又は鉛のような脂肪酸の金属塩が包含される。また
好ましいものはタルク、マイカ、溶融シリカ及び珪酸カルシウムである。特に好
ましいものは脂肪酸アミド、オレイン酸アミド及びエルカ酸アミドである。混合
物の合計重量基準で0から5重量%の潤滑剤の量で十分であり、より好ましいの
は0から4重量%の量である。
よって製造される物品を含む。そのような物品は音吸収及び遮音のような音響シ
ステムとして自動車及び他の輸送用装置、建築及び建設、家庭用及び庭園用途、
動力装置及び電気供給設備、接続器具、及び飛行機に使用される。その材料は適
切な音響特性標準に適合するのに加えて耐火コードに適合しなければならない用
途、例えば事務所の仕切り壁、自動車用デカップラー、家庭用電気機器の遮音材
、遮音パネル又は機械包装材に特に適している。
方法はASTM E−1050に従って25,500、1000及び2000H
zで発泡体の音響吸収係数を測定し、これらの音響吸収係数の数値平均を計算す
ることである。本発明の発泡体でそれが決定される場合、平均音響吸収係数は0
.15より大きく、好ましくは0.20より大きく、より好ましくは0.25よ
り大きく、よりさらに好ましくは0.30より大きい。このように本発明の発泡
体はこれまでの好ましい平均音響吸収係数に等価な音吸収能力である250から
2000HZの範囲での音吸収に有用である。例えば、発泡体は燃焼式エンジン
の装備された乗り物のように少なくとも50デシベルの音強度の存在するところ
に置かれるかもしれない。
れば本発明の範囲又は精神から逸脱すること無しに更なる用途を容易に予見する
ことができるであろう。
190℃/2.16kg(慣例的に“条件(E)”として知られまたI2 とし
て知られている)に従ったメルトインデックス測定を使用して通常示される。メ
ルトインデックスはポリマーの分子量に反比例する。このように、その関係は線
形ではないが、分子量が高くなれば、メルトインデックスは低くなる。 b)スチレン分析 インターポリマーのスチレン含量とESIインターポリマー中のアタクチック
ポリスチレンホモポリマー不純物の濃度はプロトン核磁気共鳴(1H NMR)
を使用して決定した。全てのNMR試料は1,1,2,2−テトラクロロエタン
−d2 (tce−d2 )中で調製した。得られる溶液は約1−3重量%のポリ
マーを含んでいた。インターポリマーは5−mm試料管中に直接秤量した。tc
e−d2 0.75mlをシリンジで加え試料管をキャップできっちりシールし
た。 試料を85℃で加熱してインターポリマーを軟化させた。撹拌に供するために、
蓋をした試料をヒートガンを使用してリフラックスにかけた。
でのtce−d2 のプロトンと比較した。データは以下の機器条件で各試料に
つき3回採取した:掃引幅;5000Hz、採取時間;3.002秒、パルス幅
;8マイクロ秒、振動数;300mHz、遅延;1秒、トランジェント;16。
1試料当たりのの合計分析時間は10分であった。
ポリスチレンはプロトンNMRで区別される5個の異なったタイプのプロトンを
もつ。図1では、これらのプロトンは図1に示されるようにb;ブランチ、α;
アルファ、o;オルソ、m;メタ、p;パラのようにラベル化される。ポリマー
中の各繰り返し単位に対し、1個の分岐プロトン、2個のアルファプロトン、2
個のオルソプロトン、2個のメタプロトン及び1個のパラプロトンがある。
トの近傍を中心とする共鳴をもち、それらは3個のオルソ及びパラプロトンに対
応すると信じられている。スペクトルはまた6.6ppmのケミカルシフト近傍
を中心とする別のピークをもつ。このピークはメタプロトンに対応する。約1.
5及び1.9ppmでの他のピークは3個の脂肪族プロトン(アルファ及び分岐
)に対応する。
7.1ppmでの共鳴に対応する積分値を下記のPS7.1 に示した。6.6
ppmでの共鳴に対応する積分値を下記のPS6.6 に、そして脂肪族プロトン
(0.8−2.5ppmから積分)に対応する積分値をPSAl に示した。P
S7.1 :PS6.6 :PSAl の理論比は3:2:3、又は1.5:1:1
.5である。アタクチックポリスチレンのホモポリマーの場合、採取された全て
のスペクトルが期待値の1.5:1:1.5の積分比を有した。2:1の脂肪族
比は図1中でそれぞれα及びbにラベル化されたプロトンに基づいて予測された
。この比はまた2個の脂肪族ピークが別々に積分されたときにも観察された。さ
らに、芳香族プロトン/脂肪族プロトンの比は理論的考察から予測されるように
、5から3であると測定された。
スペクトルは約7.1ppm、6.6ppmに中心がある共鳴を示しこれは脂肪
族領域にある。しかしながら、6.6ppmピークはESIインターポリマーの
場合ポリスチレンのホモポリマーの場合に比べ相対的に非常に弱いものである。 このピークが相対的に弱いのはESIコポリマー中のメタプロトンが7.1p
pm領域で共鳴するために起こると信じられている。このように、6.6ppm
ピークを生成するプロトンのみがESI中で不純物となるアタクチックポリスチ
レンホモポリマーと結合するメタプロトンである。約7.1ppmに中心のある
ピークはポリスチレンホモポリマー不純物中の芳香族環からのオルソ、メタ、パ
ラプロトンと同様に、このようにESIインターポリマー中の芳香族環からのオ
ルソ、メタ、パラプロトンを含む。脂肪族領域のピークはESIインターポリマ
ー及びポリスチレンホモポリマー不純物の両方からの脂肪族プロトンの共鳴を含
む。
のあるピークは下記のようにI7.1 、6.6ppm近傍に中心のあるピーク
はI6.6 、そして脂肪族領域のピークはIal で参照される。
リスチレンホモポリマー不純物の芳香族のオルソ、及びパラプロトンに寄与でき
る成分を含む。このように、I7.1 =Ic7.1+IPS7.1 となる。 ここでIc7.1 はインターポリマー中の芳香族プロトンに寄与できる7.1
ppmの共鳴強度でありそしてIPS7.1 はポリスチレンホモポリマーのオ
ルソ及びメタプロトンに寄与できる7.1ppmの共鳴強度である。
って確認されるように、ポリスチレンホモポリマー不純物に寄与できる7.1p
pmの共鳴強度(IPS7.1 )は6.6ppm共鳴強度の1.5倍に等しい
。これは、次式のように、測定値からIc7.1を決定する根拠を提供する: Ic7.1=I7.1 −1.5(I6.6 )。
鳴に次の関係を使用して求めることができる。Ial =Ical +IPSal ここでIcal はインターポリマーの脂肪族プロトンに寄与できる強度であ
りそしてIPSal はポリスチレンホモポリマー不純物の脂肪族プロトンに寄
与できる強度である。再び、理論的考察とアタクチックポリスチレンホモポリマ
ーのスペクトルからIPSal はI6.6 の1.5倍に等しいことが知られる。
このように、次式の関係は測定値からIcal を決定する根拠を与える: Ical=Ial −1.5(I6.6 )。
:Sc =Ic7.1/5、 ec =(Ical−(3XSc ))/4、 E=ec /(Sc +ec )、及びS=Sc /(Sc +ec )、 ここでE及びSはそれぞれ、インターポリマー中に含まれる共重合したエチレン
とスチレンのモル分率である。
定された: Wt%PS=100%*Wt%S*(I6.6 /2S) 100−[Wt%S*(I6.6 /2S)] 合計スチレン含量は定量フーリエ伝送赤外スペクトル計(FTIR)によって
決定された。
デックスをもつ低密度ポリエチレン(LDPE)で、LDPE400Rとして市
販されているものでダウケミカル社から市販されている。 2.LDPE2は0.924g/cm3 の密度と1.8dg/分のメルトイン
デックス(ASTM D1238、190℃/2.16kgに従って)をもつ低
密度ポリエチレン(LDPE)で、LDPE620iとして市販されているもの
でダウケミカル社から市販されている。 3.ESI1は37,5モル%(69wt%)の名目上のスチレン含量と1dg
/分のメルトインデックス(ASTM D1238、190℃/2.16kgに
従って)をもつ実質上ランダムなエチレンスチレンインターポリマー(ESI)
DS201として市販されているものでダウケミカル社から市販されている。 4.HMS PP1は3dg/分のメルトインデックス(ASTM D1238
、190℃/2.16kgに従って)をもつ高溶融強度ポリプロピレンProf
axPF814として市販されているものでモンテル社から市販されている。 5.PE−68(商標名)は68wt%の臭素含量をもつ臭素化難燃剤(テトラ
ブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)がLDPE
中で30%濃度)でThe Great Lakes Chemical Co
rporationから市販されている。 6.TRUTINT50(商標名)は平均粒径3ミクロンの3酸化アンチモン、
SbO3(LDPE中で80%濃度で使用される)でThe Great La
kes Chemical Corporationから市販されている。 7.TMS(商標名)は平均粒径1.5ミクロンの3酸化アンチモン、SbO3 (LDPE中で80%濃度で使用される)でThe Great Lakes
Chemical Corporationから市販されている。 8.CHLOREZ700(商標名)は塩素70%を含む塩素化パラフィンでD
over Chemical Corporationから市販されている。 9.CHLOREZ760(商標名)は塩素74%を含む塩素化パラフィンでD
over Chemical Corporationから市販されている。 10.SAYTEX HP−900(商標名)は臭素約75%を含むヘキサブロ
モシクロドデカンでアルベマール社から市販されている。
的方法を説明する。表1に示される発泡体は市販の押し出し装置で製造された。 実験室規模の単軸押し出し機は固体添加剤及び樹脂の供給ゾーン、溶融ゾーン
及び計量ゾーンから構成されている。さらに、発泡剤と液体添加剤を注入する部
分には混合ゾーンがあり、溶融物を発泡温度とダイ本体温度まで均一に冷却する
ための冷却ゾーンがある。発泡温度は溶融強度が発泡体を安定化させセル崩壊を
防ぐのに十分な強度であるとき、発泡のための最適ゲル温度である。溶融物はダ
イを通して室温及びゲルを膨張させそして生ずる発泡体を安定化させる圧力に押
し出される。
TM D1238、190℃/2.16kgに従って)をもつ低密度ポリエチレ
ン(LDPE1)を供給ホッパーから押し出し機に供給した。調合において使用
される添加剤のレベルはポリマー樹脂ブレンド物の100重量部当たりの重量部
(pph)で表す。以下の添加剤を加えた:0.3pphのグリセロールモノス
テアレート、4pphの臭素化難燃剤(PE−68、テトラブロモビスフェノー
ルAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)LDPE中で30%濃度)及び
2pphの難燃化相乗剤(商標名Trutint50,3酸化アンチモン、LD
PE中で80%濃度)。9pphのイソブタンを混合ゾーンに注入した。安定な
発泡体を製造するために冷却ゾーンとダイブロックの温度を発泡温度範囲まで低
下させた。108℃のダイ温度で、ダイ圧力を変化させるためにダイ開口度を変
化させた。セルサイズと発泡体の外観に対するダイ圧力の変化の結果を表1に示
す。 高ダイ圧力(>3000kpa)において、発泡体はかなり核化しセルサイズ
は小さかった。ダイ圧力を減少させると、発泡体の性状は改善されセルサイズは
大きくなった。最後に、発泡圧力において、発泡体の性状は急激に低下し(表面
セルの破壊による非常に粗い肌)そして発泡剤の急激な脱ガスによりクラックノ
イズが聞こえた。この調合の予備発泡臨界圧力は650kpaである。
的方法を説明する。
ト(GMS)を使用して発泡を行った。調合において使用される添加剤のレベル
はポリマー樹脂ブレンド物の100重量部当たりの重量部(pph)で表す。使
用したGMSのレベルは1.3pphである。他のプロセス条件は全て実施例1
と同様である。発泡温度は108℃である。製造された発泡体を表2に示す。こ
の場合、この調合の予備発泡臨界圧力は350kpaから720kpaの間であ
る。
験的方法を説明する。臭素化難燃剤と相乗化剤のいずれも無しで実施例2と同様
な調合を行った。発泡温度は108℃で、他のプロセス条件は全て前と同様であ
る。製造された発泡体を表3に示す。この場合、この調合の予備発泡臨界圧力は
760kpaである。
件を説明する。
は固体添加剤及び樹脂の供給ゾーン、溶融ゾーン及び計量ゾーンから構成されて
いる。さらに、発泡剤と液体添加剤を注入する部分には混合ゾーンがあり、溶融
物を発泡温度とダイ本体温度まで均一に冷却するための冷却ゾーンがある。計量
ゾーンと混合ゾーンの間のギヤポンプはメルトフローレートを安定化させる。発
泡温度は溶融強度が発泡体を安定化させセル崩壊を防ぐのに十分な強度であると
き発泡のための最適ゲル温度である。溶融物はダイを通して室温及びゲルを膨張
させそして生ずる発泡体を安定化させる圧力に押し出される。
トインデックス(ASTM D1238、190℃/2.16kgに従って)を
もつ低密度ポリエチレンを押し出し機に供給した。調合において使用される添加
剤のレベルはポリマー樹脂ブレンド物の100重量部当たりの重量部(pph)
で表す。比較の発泡体(比較例1)のために以下の添加剤を用いた:0.1pp
hのイルガノックス1010(テトラキス[メチレン(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン。8.5pphのイソブタンを
混合ゾーンに注入しそして1.5pphのグリセロールモノステアレートを溶融
注入した。実施例4の難燃化発泡体のために、以下の成分を調合に加えた:5p
phの臭素化難燃剤(PE−68、テトラブロモビスフェノールAビス(2,3
−ジブロモプロピルエーテル)LDPE中で30%濃度)及び1.4pphの難
燃化相乗剤(商標名TMS,1.5ミクロンの平均粒径の3酸化アンチモン、L
DPE中で80%濃度)。
も高く(200℃)そしてゲル圧力はギヤポンプ出口で最も高かった(1854
0kPa)。熱いゲルを発泡温度(104℃)まで冷却した。調節可能なダイ(
50mm幅x3.3mm高さ)の温度を104℃に維持しそしてダイ圧力を13
00kPaに保った。ダイ圧力は予備発泡臨界ダイ圧力の約2倍であることに注
目されたい。優れた特性のマクロセル状の発泡体が得られた。
1.7mmで密度は47.8kg/m3であった。
4mmで密度は33.5kg/m3であった。
4耐燃性試験に不合格であった。難燃剤を含む(実施例4)発泡体はDIN−4
102試験をB2等級(紙燃焼)で合格しまたUL−94試験は94HF−2等
級(液滴燃焼)で合格した。
みのものをASTM E−1050(インピーダンスチューブ法)を使用して音
響特性を試験した。下記に表示した音響試験結果は、比較例(比較例1)と難燃
化発泡体(実施例4)が非常に似通った結果であることを示している。
を示す。
場合、0.925g/cm3 の密度と1.0dg/分のメルトインデックス(
ASTM D1238、190℃/2.16kgに従って)をもつ低密度ポリエ
チレンと名目上69wt%のスチレン含量と1.0dg/分のメルトインデック
ス(ASTM D1238、190℃/2.16kgに従って)をもつ実質上ラ
ンダムなエチレンスチレンインターポリマー(ESI1)の85/15wt%ブ
レンド物を押し出し機に供給した。調合において使用される添加剤のレベルはポ
リマー樹脂ブレンド物の100重量部当たりの重量部(pph)で表す。ESI
樹脂は強力な核剤として作用するアンチブロック剤としてタルク屑を約1pph
含む。8.5pphのイソブタンを混合ゾーンに注入しそして1.5pphのグ
リセロールモノステアレートを溶融注入した。0.1pphのイルガノックス1
010(テトラキス[メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒド
ロシンナメート)]メタンと3.2pphのカーボンブラック濃縮物を押し出し
機に供給した。難燃剤パッケージは5.5pphの臭素化難燃剤(PE−68、
テトラブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)LD
PE中で30%濃度)と0.55pphの難燃化相乗剤(商標名TMS,1.5
ミクロンの平均粒径の3酸化アンチモン、LDPE中で80%濃度)からなる。
最も高く(197℃)そしてゲル圧力はギヤポンプ出口で最も高かった(170
00kPa)。熱いゲルを発泡温度(106℃)まで冷却した。調節可能なダイ
(50mm幅x3mm高さ)の温度を103.4℃に維持しそしてダイ圧力を1
170kPaに保った。ダイ圧力は予備発泡臨界ダイ圧力の約2倍であることに
注目されたい。優れた特性のマクロセル状の発泡体が得られた。
ズは5.5mmで密度は31.7kg/m3であった。セルサイズは実施例4の
それよりもかなり小さい。
スタイナートンネル試験にA級で合格した。
ーダンスチューブ法)を使用して音響特性を試験した。結果を下記に表示する。
きなセルの発泡体の音響特性に比べ良好ではない。セルサイズは明らかに音吸収
特性に大きな影響をもつことがわかる。このように発泡体の調合はタルク(珪酸
マグネシウム)、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、等々のよう
な核剤のレベルを低く、好ましくは0とすべきである。
ルのような添加剤の発泡体セルサイズと音響特性に及ぼす影響を示す。
る添加剤のレベルはポリマー樹脂ブレンド物の100重量部当たりの重量部(p
ph)で表す。以下のような調合で用いた:0.925g/cm3 の密度と1
.0dg/分のメルトインデックス(ASTM D1238、190℃/2.1
6kgに従って)をもつ低密度ポリエチレン(LDPE1)、9pphのイソブ
タン、5pphの臭素化難燃剤(PE−68、テトラブロモビスフェノールAビ
ス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)LDPE中で30%濃度)と2pph
の難燃化相乗剤(商標名Trutint50、3酸化アンチモン、LDPE中で
80%濃度)。他の全ての条件は同じに保ち、グリセロールモノステアレート(
GMS)レベル(ポリマー当たりの重量%)を変化させた。表6の結果はGMS
の増加はセルサイズの増加をもたらすが、臨界値を越えるとGMSの増加はセル
サイズの減少をもたらすことを示している。GMSは発泡過程でセルサイズを増
大させそしてエージング過程での寸法安定性を与えることに注目されたい。
いた:0.925g/cm3 の密度と1.0dg/分のメルトインデックス(
ASTM D1238、190℃/2.16kgに従って)をもつ低密度ポリエ
チレン(LDPE1)と名目上69wt%のスチレン含量と1.0dg/分のメ
ルトインデックス(ASTM D1238、190℃/2.16kgに従って)
をもつ実質上ランダムなエチレンスチレンインターポリマー(ESI1)の70
/30wt%ブレンド物、9pphのイソブタン、0.4pphのグリセロール
モノステアレート、0.1pphのイルガノックス1010抗酸化剤(テトラキ
ス[メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)
]メタンと1.5pphのカーボンブラック濃縮物。他の全ての条件は同じに保
ち、75/25プロピレングリコール/エタノール(PPG/EtOH)混合物
のレベルを変化させその結果を表7Aに示す。その結果はプロピレングリコール
/エタノール混合物レベルの増加は調べた範囲ではセルサイズの増加をもたらし
そして難燃性添加剤の核生成傾向を幾分妨げることを示している。
る以下の樹脂調合もまた使用した:0.925g/cm3 の密度と1.0dg
/分のメルトインデックス(ASTM D1238、190℃/2.16kgに
従って)をもつ低密度ポリエチレン(LDPE1)と名目上69wt%のスチレ
ン含量と1.0dg/分のメルトインデックス(ASTM D1238、190
℃/2.16kgに従って)をもつ実質上ランダムなエチレンスチレンインター
ポリマー(ESI1)及び3g/10分(ASTM D1238、230℃/2
.16kgに従って)のメルトフローレートをもつ高溶融強度ポリプロピレン(
HMS PP)の28/2/70wt%ブレンド物。
量部当たりの重量部(pph)で表す。8pphのイソブタン、0.3pphの
グリセロールモノステアレート、0.1pphのイルガノックス1010抗酸化
剤(テトラキス[メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシ
ンナメート)]メタンと1.5pphのカーボンブラック濃縮物。難燃剤パッケ
ージは3.8pphのテトラブロモビスフェノールAビス2,3−ジブロモプロ
ピルエーテル(商標名PE−68)と1.5pphの商標名TRUTINT50
の3酸化アンチモンからなる。他の全ての条件は同じに保ち、75/25プロピ
レングリコール/エタノール(PPG/EtOH)混合物のレベルを変化させそ
の結果を表7Bに示す。その結果はプロピレングリコール/エタノール混合物レ
ベルの増加は調べた範囲ではセルサイズの増加をもたらしそして難燃性添加剤の
核生成傾向を幾分妨げることを示している。
の発泡体はDIN−4102試験をB2等級で合格した。
て説明する。
下のような樹脂を用いた:0.925g/cm3 の密度と1.0dg/分のメ
ルトインデックス(ASTM D1238、190℃/2.16kgに従って)
をもつ低密度ポリエチレン(LDPE1)と名目上69wt%のスチレン含量と
1.0dg/分のメルトインデックス(ASTM D1238、190℃/2.
16kgに従って)をもつ実質上ランダムなエチレンスチレンインターポリマー
(ESI1)の85/15wt%ブレンド物。調合において使用される添加剤の
レベルはポリマー樹脂ブレンド物の100重量部当たりの重量部(pph)で表
す。0.1pphのイルガノックス1010抗酸化剤(テトラキス[メチレン(
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタンを押し
出し機に計量した。使用した難燃剤は臭素系難燃剤(商標名PE−68、テトラ
ブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)LDPE中
で30%濃度)及び塩素系難燃剤(商標名クロレッツ700)を含む。使用した
無機相乗化剤は3酸化アンチモン(商標名TMS、LDPE中80%濃度)であ
り使用した有機相乗化剤はポリキュミル(ポリ1,4−ジイソプロピルベンゼン
)である。8.5pphのイソブタンを混合ゾーンに注入しそして1.5pph
のグリセロールモノステアレートを溶融注入した。最初の4点の実験は白い発泡
体用で着色剤を使用していないが、後の2点の実験は黒い発泡体用に3.2pp
hのカーボンブラック濃縮物を使用した。比較用の発泡体(比較例2)は難燃剤
も相乗化剤も使用しなかった。
も高く(約197℃)そしてゲル圧力はギヤポンプ出口で最も高かった(約18
200kPa)。熱いゲルを発泡温度(105℃)まで冷却した。調節可能なダ
イ(50mm幅x3.2mm高さ)の温度を105℃に維持しそしてダイ圧力を
1260kPaに保った。ダイ圧力は予備発泡臨界ダイ圧力の約2倍であること
に注目されたい。
の発泡体を大きなセル状にすることを和らげる、そしてこのことは調合の核発生
潜在力が低いことを示す。比較の発泡体(比較例2)はDIN−4102試験(
B2等級)に不合格であった。PE−68/Sb2O3系の難燃化パッケージで
作られた実施例8の発泡体はUL−94試験をHBF等級で合格した。商標名ク
ロレッツ700/Sb2O3系の難燃化パッケージで作られた実施例8の発泡体
はASTM−84試験をA級で合格した。
きなセルを作るための調合と製造条件を説明する。
て行った。0.925g/cm3 の密度と1.0dg/分のメルトインデック
ス(ASTM D1238、190℃/2.16kgに従って)をもつ低密度ポ
リエチレン(LDPE1)を使用した。調合において使用される添加剤のレベル
はポリマー樹脂ブレンド物の100重量部当たりの重量部(pph)で表す。0
.1pphのイルガノックス1010抗酸化剤(テトラキス[メチレン(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタンを押し出し機
に計量した。使用した難燃剤は4.1pphの臭素系難燃剤商標名PE−68(
テトラブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)LD
PE中で30%濃度)及び2pphの塩素系難燃剤商標名クロレッツ700及び
2pphの無機相乗化剤3酸化アンチモン(LDPE中の商標名TMSの濃縮物
)の3成分ブレンド物を含む。 9pphのイソブタンを混合ゾーンに注入しそ
して0.2pphのグリセロールモノステアレートを溶融注入した。この実験は
黒色発泡体用として1.5pphのカーボンブラック濃縮物を使用した。
も高く(約197℃)そしてゲル圧力はギヤポンプ出口で最も高かった(約12
106kPa)。熱いゲルを発泡温度(108℃)まで冷却した。調節可能なダ
イ(50mm幅)の温度を106℃に維持した。
の発泡体を大きなセル状にすることを和らげる、そしてこのことは調合の核発生
潜在力が低いことを示す。PE−68/クロレッツ700/Sb2O3系の難燃
化パッケージで作られた実施例9の発泡体はUL−94試験をHF−1等級で合
格しまたDIN−4102試験をB2等級で合格した。
燃化相乗剤で大きなセルを作るための調合と製造条件を説明する。
て行った。以下の樹脂を使用した:0.925g/cm3 の密度と1.0dg
/分のメルトインデックス(ASTM D1238、190℃/2.16kgに
従って)をもつ低密度ポリエチレン(LDPE1)及びメルトフローレート3g
/10分(ASTM D1238、230℃/2.16kgに従って)をもつ高
溶融強度のポリプロピレンの40/60wt%ブレンド物を使用した。調合にお
いて使用される添加剤のレベルはポリマー樹脂ブレンド物の100重量部当たり
の重量部(pph)で表す。0.1pphのイルガノックス1010抗酸化剤(
テトラキス[メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナ
メート)]メタンを押し出し機に計量した。使用した難燃剤は臭素系難燃剤(商
標名PE−68(テトラブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピ
ルエーテル)LDPE中で30%濃度)及び塩素系難燃剤(商標名クロレッツ7
00)を含む。使用した無機相乗化剤は3酸化アンチモン(LDPE中80%濃
度の商標名TMS)である。10pphのイソブタンを混合ゾーンに注入した。
この実験は黒色発泡体用として1.5pphのカーボンブラック濃縮物を使用し
た。比較の発泡体は難燃剤も相乗化剤も使用しなかった。
も高く(約225℃)そしてゲル圧力はギヤポンプ出口で最も高かった(約21
474kPa)。熱いゲルを発泡温度(155℃)まで冷却した。調節可能なダ
イ(50mm幅)の温度を152℃に維持した。
性の発泡体を大きなセル状にすることを和らげ、そしてこのことは調合の核発生
潜在力が低いことを示す。比較発泡体(比較例)はDIN−4102試験(B2
等級)に不合格でまたUL−94試験も不合格であった。PE−68/Sb2O 3 系の難燃化パッケージで作られた実施例10の発泡体はDIN−4102試験
をB2等級で合格しまたUL−94試験をHF−1等級で合格した。PE−68
/クロレッツ700/Sb2O3系で作られた実施例10の発泡体はDIN−4
102試験をB2等級で合格しまたUL−94試験をHF−1等級で合格した。
及び有機相乗化剤からなる難燃化パッケージを使用して得られる発泡体の性質を
比較する。
ESI1樹脂はブロッキング(ペレットの凝集)を防止するために典型的にはタ
ルク粉を入れる。樹脂中のタルクの量はバッチ毎に変化する。タルク(珪酸マグ
ネシウム)、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等々のような核剤
は発泡過程で生成する核の数を増加させそして小さいセルを作り出す。セルサイ
ズは臨界レベルまでは核剤のレベルが増加するほど減少するが、臨界レベルを越
えると効果は何ら認められない。
2,3−ジブロモプロピルエーテル(商標名PE−68)及び1pphの商標名
Trutint50,3酸化アンチモンからなる難燃化パッケージを前の項で使
用したのと同じ割合(3:1)で使用して音響的に不活性な小さいセルの発泡体
(<3mm)を製造した。調合において高レベルのタルク添加はこのセルサイズ
減少の原因となっている。3.5pphの商標名SAYTEX HP−900ヘ
キサブロモシクロ−ドデカン(HBCD)と0.3pphのポリ1,4−ジイソ
プロピルベンゼン(ポリキュミル)からなる難燃化パッケージを調合に加えた。 適度なセルサイズの発泡体が得られた(>3mm)。不溶部分の少ない相乗剤
がそれらの低い核生成傾向のために大きなセル状音響発泡体を製造するために好
ましい。ESIの割合の増加に対し、難燃化パッケージは4.6pphのテトラ
ブロモビスフェノールAビス2,3−ジブロモプロピルエーテル(商標名PE−
68)及び1.9pphの商標名Trutint50,3酸化アンチモンを含む
。
3−ジブロモプロピルエーテル(商標名PE−68)及び1.9pphの商標名
Trutint50,3酸化アンチモン)の場合、調合におけるESI(そして
それゆえ、タルクのレベル)を変化させそして結果を表11に示す。結果はブレ
ンド物中のESIのレベルの増加は添加タルクによって引き起こされる核の進行
によってセルサイズの減少を引き起こすことを示している。しかしながら、全て
の発泡体がDIN4102耐火試験にB2等級で合格したように、調べた範囲で
は難燃剤に何ら負の影響は認められなかった。
を説明する。発泡体は市販の押し出し装置で製造した。大規模の単軸押し出し機
は固体添加剤及び樹脂の供給ゾーン、溶融ゾーン及び計量ゾーンから構成されて
いる。さらに、発泡剤と液体添加剤を注入する部分には混合ゾーンがあり、溶融
物を発泡温度とダイ本体温度まで均一に冷却するための冷却ゾーンがある。計量
ゾーンと混合ゾーンの間のギヤポンプはメルトフローレートを安定化させる。冷
却ゾーンのスタティックミキサーはゲル温度を均一にするのを助ける。発泡温度
は溶融強度が発泡体を安定化させセル崩壊を防ぐのに十分な強度であるとき発泡
のための最適ゲル温度である。溶融物はダイを通して室温に及びゲルを膨張させ
そして生ずる発泡体を安定化させる圧力に押し出される。
量部当たりの重量部(pph)で表す。比較例3の場合、0.924g/cm3 の密度と1.8dg/分のメルトインデックス(ASTM D1238、19
0℃/2.16kgに従って)をもつ低密度ポリエチレン(LDPE2)を0.
3pphのイルガノックス抗酸化剤(テトラキス[メチレン(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン及び1.5pphのカー
ボンブラック濃縮物(同じLDPE樹脂中で25%のカーボンブラック)と共に
供給した。8.5pphのイソブタンを混合ゾーンに注入しそして1.5pph
のグリセロールモノステアレートを溶融注入した。同じ難燃剤実験の場合、難燃
化パッケージの調合は3.5pphの商標名クロレッツ760と3.5pphの
3酸化アンチモンとした。
も高く(192℃)そしてゲル圧力はギヤポンプ出口で最も高かった(8800
kPa)。熱いゲルを発泡温度(112.5℃)まで冷却した。固定した可変横
断面ダイの温度は112.5℃に維持された。ダイ本体はダイ圧力を決定するた
めの圧力変換器を装備しなかった。
規模の押し出し機のダイ圧力から推算することができる。その手順はポリマー溶
融物の粘度、ゲル発泡温度及び調合が両方の工程で同じと仮定する。
てラビノウィッチュ式で与えられる: γ°={( 2n+1)/3n}*6Q/(w*h*h) ここでnは指数係数(τ=γ°n)、Qは流速そしてw及びhはダイの幅と高さ
である。
つのダイスリット設定で決定される。
13インチ)のとき、ダイ圧力は1390kPa(予備発泡臨界ダイ圧力の2倍
)でせん断速度は上式(n=1の場合)から計算され215/秒である。
.13インチ)のとき、ダイ圧力は3130kPa(予備発泡臨界ダイ圧力の4
.5倍)せん断速度は上式(n=1の場合)から計算され3341/秒である。
ある。ダイの横断面は不均一で代表的なギャップが決定される必要がある。これ
はダイの中心からダイの末端までダイを部分に分割し、それぞれの部分の増分と
累積面積を計算することによってなされる。それから累積面積をダイの中心から
のその部分の距離に対してプロットすると非常に非線形の曲線となる。異なった
平均ギャップを仮定しそして累積面積をダイの中心からのその部分の距離に対し
てプロットすると異なった傾斜の線形曲線を生ずる。最も一致する線がダイの中
心からのその部分の距離によって分割される全幅の2/3の部分の累積面積に対
応する平均ギャップで得られる。大規模なダイの場合、平均ギャップは3.22
mmそしてダイの有効幅は332mmと計算される。上式から計算されるせん断
速度は670/秒である。大規模工程のダイ圧力は予備発泡臨界ダイ圧力の2.
4倍と見積もられる。 難燃化パッケージ無しで作られた比較例3の場合、セルサイズは7mmで密度
は30.4kg/m3 であった。難燃化パッケージを使用して作られた実施例
11の場合、セルサイズは4mm(水平方向)x12mm(垂直方向)で密度は
30.4kg/m3 であった。
合格であった。実施例12の難燃化発泡体はDIN−4102試験をB2等級で
合格しまたUL−94試験をHF−1等級で合格した。実施例12と比較例3の
発泡体は共に薄皮も穴もなくそして35mm厚みでASTM E−1050(イ
ンピーダンスチューブ法)を使用して音響特性を試験した。音響試験結果は表1
2に示すように類似している。
泡体を作るための調合と製造条件を説明する。
体の実験の場合、0.924g/cm3 の密度と1.8dg/分のメルトイン
デックス(ASTM D1238、190℃/2.16kgに従って)をもつ低
密度ポリエチレン(LDPE2)と名目上69wt%のスチレン含量と1.0d
g/分のメルトインデックス(ASTM D1238、190℃/2.16kg
に従って)をもつエチレンスチレンインターポリマー(ESI1)の97/3ブ
レンド物を供給した。0.5pphのイルガノックス抗酸化剤(テトラキス[メ
チレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタ
ン及び2pphのカーボンブラック濃縮物(LDPE2中で25%のカーボンブ
ラック)もまた押し出し機に供給した。9pphのイソブタンを混合ゾーンに注
入しそして0.75pphのグリセロールモノステアレートを溶融注入した。1
番目の難燃化処方(FR1)は5pphのPE−68(テトラブロモビスフェノ
ールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)LDPE中で30%濃度)と
1.5pphの3酸化アンチモン(商標名Trutint50、粒径3ミクロン
、LDPE中で80%濃度)からなる。2番目の難燃化処方(FR1)は4pp
hのPE−68(テトラブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピ
ルエーテル)LDPE中で30%濃度)と2pphの3酸化アンチモン(商標名
Trutint50、LDPE中で80%濃度)からなる。
も高かった(190℃)。熱いゲルを発泡温度(112.5℃)まで冷却した。
固定した可変横断面ダイの温度は112.5℃に維持された。ダイ本体はダイ圧
力を決定するための圧力変換器を装備しなかった。
大規模なダイの場合、平均ギャップは3.22mmそしてダイの有効幅は332
mmと計算される。前項で詳述した手順を使用して計算するとせん断速度は38
6/秒である。大規模工程のダイ圧力は予備発泡臨界ダイ圧力の2.1倍と見積
もられる。
大きなセル状発泡体が得られた。1番目の難燃化処方はUL−94試験をHBF
等級で合格しまたDIN−4102試験をB2等級で合格した。2番目の難燃化
処方はHBF等級のUL−94試験のみで合格した。発泡体は薄皮も穴もなくそ
して35mm厚みで試験した。音響試験結果は表13に示す。
して自動車及び他の輸送用装置、建築及び建設、家庭用及び庭園用途、動力装置
及び電気供給設備、接続器具、及び飛行機での使用に有用である。また適切な音
響特性標準に適合するのに加えて耐火コードに適合しなければならない用途、例
えば事務所の仕切り壁、自動車用デカップラー、家庭用電気機器の遮音材、遮音
パネル又は機械包装材に特に有用である。
Claims (14)
- 【請求項1】 少なくとも1の発泡剤及び(A)1以上のエチレンホモポリ
マー、1以上のC3−C20 α−オレフィンポリマー又はそれらの組み合わせ、
(B)1以上のハロゲン化難燃剤、(C)所望により、成分A以外の1以上のポ
リマー、及び(D)所望により、1以上の難燃化相乗剤からなる少なくとも1の
ポリマー状樹脂組成物からなる発泡性ゲルを押し出し工程に供するに際し、該押
し出し工程を予備発泡臨界圧力よりは大きいが該予備発泡臨界圧力の4倍以下で
あるダイ圧力で行うことを特徴とする重合体状樹脂組成物からのマクロセル状音
響発泡体の製造方法。 - 【請求項2】 (A)成分Aが1以上のエチレンホモポリマー、又は1以上
のC3−C10 α−オレフィンポリマー、又はそれらの組み合わせであり、(B
)該ハロゲン化難燃剤、即ち成分Bが1以上のヘキサハロジフェニルエーテル、
オクタハロジフェニルエーテル、デカハロジフェニルエーテル、デカハロビフェ
ニルエタン、1,2−ビス(トリハロフェノキシ)エタン、1,2−ビス(ペン
タハロフェノキシ)エタン、ヘキサハロシクロドデカン、テトラハロビスフェノ
ール−A、エチレン(N,N’)−ビス−テトラハロフタールイミド、テトラブ
ロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)テトラハロ無
水フタル酸、ヘキサハロベンゼン、ハロゲン化インダン、ハロゲン化燐酸エステ
ル、ハロゲン化パラフィン、ハロゲン化ポリスチレン、ハロゲン化ビスフェノー
ルAとエピクロロヒドリンのポリマー、又はそれらの組み合わせからなり、(C
)もし存在するなら成分Cが1以上の;実質上ランダムなインターポリマー、不
均一性エチレン/α−オレフィンインターポリマー、均一性エチレン/α−オレ
フィンインターポリマー、熱可塑性オレフィン、スチレン性ブロックコポリマー
、スチレン性ホモポリマーまたはコポリマー、エラストマー、熱可塑性ポリマー
、熱硬化性ポリマー;ビニル又はビニリデンハロゲン化物ホモポリマーまたはコ
ポリマー、エンジニアリング熱可塑性樹脂、又はそれらの組み合わせからからな
り;及び(D)もし存在するなら成分Dが1以上の金属酸化物、ホウ素化合物、
及び有機過酸化物、又はそれらの組み合わせからなる請求項1記載の製造方法。 - 【請求項3】 (A)成分Aが1以上のエチレンホモポリマー、又は1以上
のプロピレンポリマー、又はそれらの組み合わせであり、(B)該ハロゲン化難
燃剤、即ち成分Bがヘキサブロモシクロドデカン(HBCD)、テトラブロモビ
スフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、商標名PE−68
、又はそれらの組み合わせからなり、(C)もし存在するなら成分Cが1以上の
;実質上ランダムなインターポリマー、不均一性エチレン/α−オレフィンイン
ターポリマー、均一性エチレン/α−オレフィンインターポリマー、又はそれら
の組み合わせからからなり;及び(D)もし存在するなら該難燃化相乗剤、即ち
成分Dが1以上の酸化鉄、酸化スズ、酸化亜鉛、3酸化アルミニウム、アルミナ
、3酸化アンチモン、5酸化アンチモン、酸化ビスマス、3酸化モリブデン、3
酸化タングステン、ホウ酸亜鉛、珪酸アンチモン、スズ酸亜鉛、オキシスズ酸亜
鉛、フェロセン、ジクミルパーオキサイド、及びポリクミルパーオキサイド、又
はそれらの組み合わせからなる請求項1記載の製造方法。 - 【請求項4】 (A)成分AがLDPE、ポリプロピレン、又はそれらの組
み合わせであり、(B)成分Bがヘキサブロモシクロドデカン(HBCD)、テ
トラブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、商標
名PE−68、又はそれらの組み合わせであり、(C)もし存在するなら成分C
が実質上ランダムなエチレン/スチレンインターポリマー、実質上線状のエチレ
ン/1−オクテンコポリマー、又はそれらの組み合わせであり;及び(D)もし
存在するなら成分Dが3酸化アンチモンである請求項3記載の製造方法。 - 【請求項5】 ダイ圧力が該予備発泡臨界ダイ圧力の3倍以下である請求項
1から4のいずれか1項に記載の製造方法。 - 【請求項6】 ダイ圧力が該予備発泡臨界ダイ圧力の2倍以下である請求項
1から5のいずれか1項に記載の製造方法。 - 【請求項7】 (E)1以上のエチレンホモポリマー、1以上のC3−C2
0 α−オレフィンポリマー、又はそれらの組み合わせ、(F)1以上のハロゲン
化難燃剤、(G)所望により、成分A以外の1以上のポリマー、及び(H)所望
により、1以上の難燃化相乗剤からなるマクロセル状音響発泡体。 - 【請求項8】 (A)成分Aが1以上のエチレンホモポリマー、又は1以上
のC3−C10 α−オレフィンポリマー、又はそれらの組み合わせであり、(B
)該ハロゲン化難燃剤、即ち成分Bが1以上のヘキサハロジフェニルエーテル、
オクタハロジフェニルエーテル、デカハロジフェニルエーテル、デカハロビフェ
ニルエタン、1,2−ビス(トリハロフェノキシ)エタン、1,2−ビス(ペン
タハロフェノキシ)エタン、ヘキサハロシクロドデカン、テトラハロビスフェノ
ール−A、エチレン(N,N’)−ビス−テトラハロフタールイミド、テトラブ
ロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、テトラハロ
無水フタル酸、ヘキサハロベンゼン、ハロゲン化インダン、ハロゲン化燐酸エス
テル、ハロゲン化パラフィン、ハロゲン化ポリスチレン、ハロゲン化ビスフェノ
ールAとエピクロロヒドリンのポリマー、又はそれらの組み合わせからなり、(
C)もし存在するなら成分Cが1以上の;実質上ランダムなインターポリマー、
不均一性エチレン/α−オレフィンインターポリマー、均一性エチレン/α−オ
レフィンインターポリマー、熱可塑性オレフィン、スチレン性ブロックコポリマ
ー、スチレン性ホモポリマーまたはコポリマー、エラストマー、熱可塑性ポリマ
ー、熱硬化性ポリマー;ビニル又はビニリデンハロゲン化物ホモポリマーまたは
コポリマー、エンジニアリング熱可塑性樹脂、又はそれらの組み合わせからから
なり;及び(D)もし存在するなら成分Dが1以上の金属酸化物、ホウ素化合物
、及び有機過酸化物、又はそれらの組み合わせからなる請求項7記載のマクロセ
ル状音響発泡体。 - 【請求項9】 (A)成分Aがエチレンホモポリマー、又はプロピレンポリ
マー、又はそれらの組み合わせであり、(B)該ハロゲン化難燃剤、即ち成分B
がヘキサブロモシクロドデカン(HBCD)、テトラブロモビスフェノールAビ
ス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、商標名PE−68、又はそれらの組
み合わせからなり、(C)もし存在するなら成分Cが実質上ランダムなインター
ポリマー、不均一性エチレン/α−オレフィンインターポリマー、均一性エチレ
ン/α−オレフィンインターポリマー、又はそれらの組み合わせからからなり;
及び(D)もし存在するなら該難燃化相乗剤、即ち成分Dが1以上の酸化鉄、酸
化スズ、酸化亜鉛、3酸化アルミニウム、アルミナ、3酸化アンチモン、5酸化
アンチモン、酸化ビスマス、3酸化モリブデン、3酸化タングステン、ホウ酸亜
鉛、珪酸アンチモン、スズ酸亜鉛、オキシスズ酸亜鉛、フェロセン、ジクミルパ
ーオキサイド、及びポリクミルパーオキサイド、又はそれらの組み合わせからな
る請求項7記載のマクロセル状音響発泡体。 - 【請求項10】 (A)成分AがLDPEまたはポリプロピレン、又はそれ
らの組み合わせであり、(B)成分Bがヘキサブロモシクロドデカン(HBCD
)、テトラブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)
、商標名PE−68、又はそれらの組み合わせであり、(C)もし存在するなら
成分Cが実質上ランダムなエチレン/スチレンインターポリマー、実質上線状の
エチレン/1−オクテンコポリマー、又はそれらの組み合わせであり;及び(D
)もし存在するなら成分Dが3酸化アンチモンである請求項9記載のマクロセル
状音響発泡体。 - 【請求項11】 請求項1から6のいずれか1項に記載の製造方法によって
得られるマクロセル状音響発泡体。 - 【請求項12】 ASTM D3576に従ったとき3mmから10mmの
範囲にある平均セルサイズをもつ請求項7から11のいずれか1項に記載のマク
ロセル状音響発泡体。 - 【請求項13】 事務所の仕切り壁、自動車用デカップラー、家庭用電気機
器の遮音材、遮音パネル又は機械包装材の形態である請求項7から11のいずれ
か1項に記載のマクロセル状音響発泡体。 - 【請求項14】 音響吸収材料としての請求項7から12のいずれか1項に
記載のマクロセル状音響発泡体の使用。
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