JP2003511544A - エステル化合物及び液晶媒体へのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式Ｉで表される化合物および正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基材とする液晶媒体であって、１種または２種以上の一般式Ｉで表される化合物を含むことを特徴とする液晶媒体に関する。 【化１】 式中、Ｒ、Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１、Ｙ、Ｚ、Ｌ^１、Ｌ^２およびｍは、請求項１に定義されているとおりである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、エステルおよび液晶媒体としてのこれらの使用、および電気光学目
的のためのこの媒体の使用、およびこの媒体を含有するディスプレイに関する。

【０００２】 液晶は、表示デバイスの誘導体として主として使用されているが、それはこの
ような物質の光学特性が印加電圧により変更することができるからである。液晶
に基づく電気光学デバイスは、当業者に格別に十分に知られており、各種効果に
基づくことができる。そのようなデバイスの例としては、動的散乱を有するセル
、ＤＡＰ（整列相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマティック構造
を有するＴＮセル、ＳＴＮセル（超ねじれネマティック）、ＳＢＥセル（超複屈
折効果）、およびＯＭＩセル（光学モード干渉）がある。大部分の表示デバイス
は、シャット−ヘルフリッヒ（Schadt-Helfrich）効果に基づくものであり、ね
じれネマティック構造を有する。

【０００３】 液晶材料は、良好な化学的安定性、熱的安定性を有し、電場および電磁波の照
射に対して良好な安定性を有していなければならない。さらにまた、液晶材料は、
低粘度であるべきであり、セルにおいて短いアドレス時間、低いしきい値電圧お
よび高いコントラストを生じさせなければならない。

【０００４】 それらはさらにまた、通常の動作温度、すなわち室温以上ないしは以下のでき
るだけ広い範囲で、適当な中間相、例えば前記セル用のネマティックまたはコレ
ステリック中間相を有していなければならない。液晶は、一般に複数の成分の混合
物として使用されることから、これらの成分が、相互に容易に溶解することが重
要である。さらに、導電性、誘導異方性や光学異方性などの性質は、セルのタイプ
や応用分野により、種々の要件を満足させなければならない。例えば、ねじれネ
マティック構造を有するセルのための材料は、正の誘電異方性および低い導電値
を有していなければならない。

【０００５】 例えば、各画素の切り替え用の集積非線形型素子を備えたマトリックス液晶デ
ィスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）としては、大きい正の誘電異方性、広いネマ
ティック相、比較的低い複屈折率、非常に高い比抵抗および良好なＵＶ、および熱
的安定性および低い蒸気圧を有する媒体が望まれる。

【０００６】 このタイプのマトリックス液晶ディスプレイは公知である。各画素のそれぞれ
の切り替えに使用することができる非線形型素子は、例えば、能動的素子（すなわ
ちトランジスタ）がある。この素子は、“アクティブマトリックス”と称され、
２つのタイプに分類することができる： 1.基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）または他のダ
イオード。 2.基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴｓ）。

【０００７】 基板材料としての単結晶シリコンの使用は、ディスプレイの大きさを制限するが、
各種部分表示をモジュラー集合したとしても、接合部分に問題が生じるからであ
る。

【０００８】 好適であって有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常ＴＮ
効果である。この効果は、２つの技術の間で相違点を有する：すなわち、化合物半
導体、例えばＣｄＳｅなどを含有するＴＦＴ類、または多結晶もしくはアモルフ
ァスシリコンを基材とするＴＦＴ類である。後者の技術は、世界的に格別の研究
努力がなされている。

【０００９】 ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの１つのガラス板の内側に施され、もう
一方のガラス板は、その内側に透明な対向電極を担持する。画素電極の大きさと
比較すると、ＴＦＴはとても小さく、像に対して相反する効果は有していない。こ
の技術はまた、各フィルター素子が、切り替え可能な画素に対して反対となるよ
うに、モザイク状の赤色、緑色、および青色のフィルターを一般的に配列した全色
コンバティブル画像ディスプレイにまで広げることができる。

【００１０】 ＴＦＴディスプレイは通常、透過光内に交差偏光板を備えたＴＮセルとして動
作し、裏側から照射される。

【００１１】 ＭＬＣディスプレイという用語は、本明細書では、集積非線形型素子を備えたい
ずれのマトリックスディスプレイ、すなわちアクティブマトリックスに加えて、
バリスターやダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）のような受動態素子を
備えたディスプレイをも包含するものである。

【００１２】 このようなタイプのＭＬＣディスプレイは、特にテレビ用途（例えばポケット
ＴＶ）、またはコンピュータ用途（ラップトップ）および自動車または航空機構
築用の高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性およ
び応答時間に関連する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不
適当に高い比抵抗による問題が生じる［TOGASHI,S. SEKIGUCHI,K. TANABE,H. YA
MAMOTO,E SORIMACHI,K. TAJIMA,E. WATANABE,H. SHIMIZU,H. によるProc.Eurodi
splay,84,1984年:A210 288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rin
gs,141頁,Paris; STROMER,M によるProc.Eurodisplay84, 1984年:Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Televisi
on Liqiud Crystal Display,145頁,Paris］。抵抗値が減少すると、ＭＬＣディス
プレイのコントラストが低下し、残像の消去の問題が生じることがある。液晶混合
物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のためにＭＬＣディスプレ
イの寿命を一般的に減少させることから、（初期の）高い比抵抗値は、許容され
る動作寿命を得るためにとても重要である。特に、低電圧混合物の場合には、従来
非常に大きい比抵抗値を得ることは困難であった。さらにまた、温度上昇をでき
るだけ小さくして、加熱および／またはＵＶ照射後に比抵抗が上昇することは重
要である。また、従来技術からの混合物の低温特性は特に不利である。低温でさえ
も、結晶化および／またはスメクティック相が発生せず、粘度の温度依存性もでき
るだけ低いことが望ましい。しかるに、従来技術からのＭＬＣディスプレイは、今
日の要求を満たすものではない。

【００１３】 裏側からの照射に使用する液晶ディスプレイ、すなわち透過により、および任
意に、透過兼反射により動作する液晶ディスプレイに加えて、反射型液晶ディス
プレイもまた重要である。これらの反射型液晶ディスプレイは、情報の表示に周
辺光を用いている。しかるに、それらは対応するサイズおよび解像度の裏側照射
の液晶ディスプレイよりも格段に少ないエネルギーしか消費しない。ＴＮ効果は、
とても良好なコントラストを特徴とするものであるから、このタイプの反射ディ
スプレイは、明るい周辺条件下でさえも容易に読むことができる。これは、単純
な反射型ＴＮディスプレイとして既に知られており、一例として腕時計やポケッ
ト型計算機に使用されている。しかしながら、例えばＴＦＴディスプレイなどの
高品質、高解像度のアクティブマトリックス駆動ディスプレイにもこの原則は適
用することができる。一般に、慣用されている透過型ＴＦＴ−ＴＮディスプレイの
場合に既に用いられているように、低い複屈折率（Δｎ）の液晶を使用すること
は、低い光学リターデーション（ｄ・Δｎ）を得るためには必要である。この低い
光学リターデーションは、通常受け入れられるコントラストの低い（視野）角度
依存性をもたらす（ドイツ国特許 30 22 818参照）。反射型ディスプレイでは、
低い複屈折率の液晶の使用は、透過型ディスプレイよりとても重要である。これは
、反射型ディスプレイでは、光が通り抜ける効果的な層の厚さは、同一層厚さの
透過型ディスプレイよりも約2倍厚くなるからである。

【００１４】 透過型ディスプレイに対して反射型ディスプレイの利点は、低いエネルギー消
費ということに加えて（背後からの照射が不要）、とても小さい装置幅をもたら
すことにより空間を節約できるともに、背後から照射するという別の加熱によっ
て温度勾配が生じて、これにより生ずる問題を減少するということもあげられる
。

【００１５】 従って、これらの欠点を有していないか、または低減された程度でしか有しな
い、広い動作範囲、低温でも短い応答時間、および低いしきい値電圧を有すると
同時に、非常に高い比抵抗値を有するＭＬＣディスプレイに対する多大な要求が
継続して存在している。

【００１６】 ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルの場合、セルにおいて次の利点を有する
媒体が望まれる： −拡大したネマティック相範囲（特に低温に低下したときでも）、 −超低温における切り替え能力（屋外での使用、自動車、航空機）、 −ＵＶ照射に対する安定性の上昇（より長い寿命）、 −低いしきい値（アドレス）電圧、および −改善された視野角範囲のための低い複屈折率 従来から利用できる媒体は、これらの利点を可能にするものと同時に、他のパ
ラメーターを保有することを達成するものではない。

【００１７】 スーパーツイストセル（ＳＴＮ）の場合、媒体はより大きい時分割特性、およ
び／または低いしきい値電圧、および／または拡大したネマティック相範囲（特
に低温時）を可能とすることが望ましい。この目的のために、利用できるパラメ
ーター（透明点、スメクティック−ネマティック転移または融点、粘度、誘電率
、弾性率）の幅のさらなる拡大が早急に望まれている。

【００１８】 本発明は、前記の欠点を有していないか、または低減された程度でしか有しな
い、好ましくはとても大きい比抵抗値および低いしきい値電圧を同時に有するこ
のタイプのＭＬＣ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ用の媒体、特に反射型ＭＬＣ
ディスプレイの媒体を提供することを目的とするものである。

【００１９】 ここに、本発明による媒体をディスプレイに使用すると、この目的を達成でき
ることが見出された。発明による混合物は、それらの非常に優れた低温時の挙動
および応答時間という点で従来のものと区別される。

【００２０】 従って発明は、正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基材とする液晶
媒体であって、一般式Ｉで表される化合物の1種または2種以上を含有することを
特徴とする液晶媒体に関する。

【化１１】

【００２１】 式中、 Rは、Hであるか、炭素原子１〜１５個を有するアルキル基であり、この基は未
置換であるか、1個のＣＮ又はＣＦ_３により置換されているか、または少なくと
も1個のハロゲンにより置換されており、この基中の1個又は2個以上のＣＨ₂基は
、それぞれ相互に独立し、酸素原子は相互に直接連結しないものとして、 ―Ｏ―、―Ｓ―、

【化１２】 、―Ｃ＝Ｃ―、―Ｃ≡Ｃ―、―ＣＯ―、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―または―Ｏ
―ＣＯ―Ｏ―により置き換えられていてもよく、

【００２２】 A¹およびA²は、それぞれ相互に独立であり、 （ａ）トランス―１，４―シクロヘキシレン基であり、この基中の1個又は2個以
上の隣接していないＣＨ₂基は、―Ｏ―および／または―Ｓ―により置き換えら
れていてもよく、 （ｂ）１，４−フェニレン基であり、この基中の1個又は2個以上のＣＨ基はＮに
より置き換えられていてもよく、 （ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基であり、 （ｄ）１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン―１，４―ジイ
ル、ナフタレン―２，６―ジイル、デカヒドロナフタレン―２，６―ジイルおよ
び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン―２，６―ジイルからなる群からな
る基であり、 上記（ａ）〜（ｄ）の基は、ＣＮまたはフッ素により単置換または多置換され
ていてもよく、

【００２３】 ＺおよびＺ^１は、それぞれ相互に独立して―ＣＯＯ―、―Ｏ―ＣＯ―、―ＣＨ_２ Ｏ−、―ＯＣＨ_２―、―Ｃ_２Ｈ_４−、―ＣＨ＝ＣＨ―、―ＣＦ_２Ｏ−、―ＯＣＦ _２ ―、―Ｃ≡Ｃ―、―(ＣＨ_２)_４―、―ＣＨ＝ＣＨ―Ｃ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｆ_４−
または単結合であり、 Ｌ_１およびＬ_２は、それぞれ相互に独立して、HまたはＦであり、 Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは炭素原子１~６個有するアルキル基またはアルコ
キシ基であり、このアルキル基またはアルコキシ基は１個または２個以上のハロ
ゲン原子で置換されており、この基中の１個または２個以上のＣＨ_２基は、酸素
原子が相互に直接連結しないものとして、―Ｏ−、または―ＣＨ＝ＣＨ―により
置き換えられていてもよく、 ｍは、０または１である。

【００２４】 式Ｉで表される化合物は、本発明の課題であるが、広範囲な用途分野を有する
。置換基を選択することによって、これらの化合物は液晶媒体を主として構成す
る基材として使用することができる；しかしながら、式Ｉで表される化合物は、
また別種の化合物からの液晶基材に添加して、例えばこの種の誘電体の誘電異方
性および／または光学異方性を変更することができ、および／またはそのしきい
値電圧および／またはその粘度を最適にすることができる。

【００２５】 式Ｉで表される化合物は、純粋な状態では無色であり、電気光学的な使用のた
めに好ましく位置する温度範囲で、液晶中間体を形成する。これらは、化学的、
熱的および光に対して安定である。

【００２６】 特に好ましいものは、Ｚが単結合である式Ｉで表される化合物によって与えら
れる。

【００２７】

【化１３】 である。

【００２８】 ｍは好ましくは０である。Ａ^１およびＡ^２は、好ましくは１，４−シクロヘキ
シレン基、さらにまたフェニル基であり、これらは1個または2個フッ素化されて
いてもよい。

【００２９】 Ｒがアルキル基および／またはアルコキシ基である場合、直鎖または分枝状で
あることができる。この基は直鎖状であって、炭素原子が２，３，４，５，６個
または７個のものが好ましく、従って、好ましくはエチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ
、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシであるが、さらにまたメチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペン
タデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシ
ルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、またはテトラデシルオキシであ
ることができる。

【００３０】 オキサアルキル基は、好ましくは直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメ
チル）、２−（＝エトキシメチル）、または３−オキサブチル（＝２−メトキシ
エチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−
オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−、または６−オキサヘプチル、２−、
３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、
６−、７−または８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−
、８−または９−オキサデシルである。

【００３１】 Rが、アルキル基であって、この基中の１つのＣＨ_２基が―ＣＨ＝ＣＨ―によ
り置き換えられている場合、この基は直鎖状または分枝状であることができる。
それは、好ましくは、直鎖状であって炭素原子２〜１０個を有する。従って、こ
の基は特に、ビニル、プロプ(prop)−１−または−２−エニル(enyl)、ブト(but
)−１−、−２−または−３−エニル、ペントー１−、−２−、−３−または−
４−エニル、ヘキシ(hex)−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル
、ヘプト(hept)−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、
オクト(oct)−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６―または―７−エ
ニル、ノン(non)−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７―ま
たは―８−エニル、またはデク(dec)−１−、−２−、−３−、−４−、−５−
、−６−、−７−、−８―または―９−エニルである。

【００３２】 Ｒが、アルキル基であって、この基中の１個のＣＨ_２基が―Ｏ―により置き換
えられている場合、および１個のＣＨ_２基が−ＣＯ−により置き換えられている
場合は、これらは好ましくは隣接している。従ってこれらの基は、アシルオキシ
基―ＣＯ―Ｏ―またはオキシカルボニル基―Ｏ―ＣＯを含有する。これらの基は
、好ましくは直鎖状であって、炭素原子２〜６個を有する。従ってこれらの基は
、特にアセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ
、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリ
ルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロ
ピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、
３−プロピロニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキ
シカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポ
キシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル
）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）
エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プ
ロピル、または４−（メトキシカルボニル）ブチルである。

【００３３】 Ｒがアルキル基であって、この基中の１個のＣＨ_２基が、未置換または置換基
を有する−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられており、および隣接するＣＨ_２基が
、ＣＯまたはＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯにより置き換えられている場合は、この基
は直鎖状であるか、または分枝状であることができる。好ましくは、直鎖状であ
り炭素原子４〜１３個を有する。従って、それは特にアクリロイルオキシメチル
、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アク
リロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオ
キシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオク
チル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタ
クリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイ
ルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキ
シペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘ
プチル、８−メタクリロイルオキシオクチル、または９−メタクリロイルオキシ
ノニルである。

【００３４】 Ｒが、アルキル基またはアルケニル基であって、この基が１個のＣＮまたはＣ
Ｆ_３で置換されている場合、この基は好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ
_３による置換は、所望のいずれの位置でもあることができる。

【００３５】 Ｒが、アルキル基またはアルケニル基であって、この基が少なくとも１個のハ
ロゲンによって置換されている場合、この基は好ましくは直鎖状であり、ハロゲ
ンは、好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合、ハロゲンが好ましい。生
成する基は、また過フッ素化された基を含む。１置換の場合、フッ素と塩素の置
換基は、所望するいずれの位置をもとることができるが、好ましくはω−位置に
存在する。

【００３６】 重合反応に適する側鎖基Ｒを有する式Ｉで表される化合物は、液晶ポリマーの
製造に適している。分枝状側鎖基Ｒを含有する化合物は、慣用の液晶基材中で良
好な溶解性を有することから場合により重要であるが、それらが光学活性である
場合、特にカイラル・ドープ剤として重要である。

【００３７】 Ｓ_Ａ相を有する式Ｉで表される化合物は、熱によりアドレスされるディスプレ
イに適している。

【００３８】 このタイプの分枝状基は、通常１個よりも多くない鎖分枝を含有する好適分枝
状基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（
＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチ
ル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プ
ロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ
、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エ
チルヘキシルオキシ、１−メチルヘキシルオキシ、および１−メチルヘプチルオ
キシである。

【００３９】 Ｒがアルキル基であって、この基中の２個または3個以上のＣＨ_２基が、Ｏお
よび／または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられている場合、この基は、直鎖状または
分枝状であることができる。この基は、好ましくは分枝状であって炭素原子３〜
１２個を有する。従って、この基は特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビス
カルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシ
ブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、
７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−
ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカ
ルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス
（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル
、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカル
ボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビ
ス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，
２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）
プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチル、または５，５−ビス（
エトキシカルボニル）ペンチルである。

【００４０】 式Ｉで表される化合物は、刊行物（例えば、Houben-WeylによるMethoden der
Organischen Chemie[有機化学の方法],Georg-Thieme 出版社、Stuttgartなどの
標準的学術書）に記載されているようなそれ自体公知の方法により、当該反応に
適する公知の反応条件下に製造することができる。本明細書では、非常に詳細に
記載されてはいないが、それ自体公知の変法を使用することもできる。さらにま
た、式Ｉで表される化合物は、EP 0 334 911 B1に記載されているように製造す
ることができる。

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】 本発明は、下式で表される中間体に関する。

【化１６】

【００４４】 本発明は、また、この種の媒体を含む電気光学ディスプレイ（特にフレームと
ともにセルを形成する２面の並列外側基板、外側基板上の各画素を切り替えるた
めの集積非線形型素子、およびセル内に位置する正の誘電異方性および高い比抵
抗値のネマティック液晶混合物を有するＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイ）およ
び電気光学用途のためのこれらの媒体の使用に関する。

【００４５】 本発明によれば、液晶混合物は、利用することができるパラメーター範囲の格
別の拡大を可能とする。

【００４６】 透明点、低温での粘度、熱的およびＵＶに対する安定性、および誘電異方性お
よびしきい値電圧の達成される組み合わせは、従来技術からの従来の材料に比べ
てはるかに優れている。

【００４７】 高い透明点、低温でのネマティック相、および同時に低いしきい値電圧にかか
わる要件は、今まで不十分な範囲でのみ達成されたに過ぎなかった。例えば、MLC
-6848-000（メルクカーゲーアーアー、ダルムシュタット、ＦＲＧ）などの液晶
混合物は、同様な透明点および低温安定性を有するけれども、しかしながら、こ
れらは、約０．０７５というとても高いΔｎ値、および約≧１．７Ｖまたはそれ
より大きい、とても高いしきい値電圧のどちらも有する。

【００４８】 本発明による液晶混合物は、−２０℃に至るまで、および好ましくは−３０℃
に至るまで、特に好ましくは−４０℃に至るまでネマティック相を保持し、７０
℃好ましくは８０℃、特に好ましくは９０℃まで透明点を有し、同時に≦０．１
００またはそれより小さく、好ましくは≦０．０９５またはそれより小さく、特
に好ましくは≦０．０９０またはそれより小さい複屈折率、および達成される低
いしきい値電圧を可能とし、従って優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイ、特
に反射型ＭＬＣディスプレイを得ることを可能とするものである。特に、これら
の混合物は、低い操作電圧を有することを特徴とする。ＴＮしきい値は、１．９
Ｖであり、好ましくは１．７Ｖより小さく、特に好ましくは≦１．５Ｖまたはそ
れより小さい。

【００４９】 特に反射型ＭＬＣ混合物は、ＴＮしきい値が１．５Ｖより小さい点で際立って
いる。

【００５０】 本発明による混合物の適当な選択によって、他の有利な特性を保持しながら、
より低い誘電異方性値、従ってより高いしきい値電圧で、より高い透明点（例え
ば１１０℃を超える）を達成することができ、またはより高い誘電異方性値（例
えば１２より大きい）、従ってより低いしきい値電圧（例えば１．５Ｖより小さ
い）で、より低い透明点を達成できるのは言うまでもない。同様に、粘度を対応
してわずかに増加させると、はるかに大きいΔε、従ってより低いしきい値を有
する混合物を得ることができる。本発明によるＭＬＣディスプレイは、グーチ(G
ooch)とタリ(Tarry)によれば、第一透過率極小値で好ましくは動作する[C.H.Goo
chおよびH.A.TarryによるElectron.Lett.10,2-4,1974;C.H.GoochおよびH.A.Tarr
yによるAppl.Phys.,8巻,1575〜1578,1975]。特に好ましい電気光学特性、例えば
特性曲線の大きい急峻度およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許 3
0 22 818）などに加えて、類似のディスプレイでの同様なしきい値電圧において
、第二透過率極小値におけるより低い誘電異方性で十分である。本発明による混
合物を使用することは、シアノ化合物を含む混合物の場合よりも、第一透過率極
小値において、格別に大きい比抵抗値を得ることを可能とする。各成分の、およ
びそれらの重量割合を適当に選択することにより、当業者は、ＭＬＣディスプレ
イの既定の相厚さに必要な複屈折率を調整するために、簡単で常識的な方法を用
いることができる。反射型ＭＬＣディスプレイの要件は、例えば Digest of Tec
hnical Papers,SID Symposium, 1998に記載されている。

【００５１】 ２０℃における回転粘度γ_１は、好ましくは毎秒１５０ｍＰａより小さく、特
に好ましくは毎秒１２０ｍＰａより小さい。ネマティック相範囲は、好ましくは
少なくとも９０°、特に少なくとも１００°である。この範囲は、好ましくは少
なくとも−２０°から＋８０°まで広がる。

【００５２】 電圧保持率（ＨＲ）としても知られる容量保持率の測定[S.Matsumotoらによる
Liquid Crystals 5,1320(1989);K.NiwaらによるProc.SID Conference,San Franc
isco,1984年6月,304ヘ゜ーシ゛(1984);G.WeberらによるLiquid Crystals 5,1381(1989 )]によって、式Ｉで表される化合物を含む本発明による混合物が、ＭＦＭＬＣデ
ィスプレイのために十分なＨＲを有することが示された。

【００５３】 本発明による媒体は、好ましくは複数（好ましくは２種または3種以上の）の
式Ｉで表される化合物、すなわち、これらの化合物の割合が５〜５０％、好まし
くは５〜４０％、および特に好ましくは３〜３５％の範囲のものを含む。

【００５４】 本発明による媒体に使用することができる式Ｉ〜ＸＶＩＩＩおよびその付属式
で表される各化合物は、公知であるか、または公知の化合物と同様に製造するこ
とができる。

【００５５】 以下に、好適な実施態様を示す。 −式Ｉａ〜Ｉｈで表される1種または2種以上の化合物を含む混合物：

【化１７】

【化１８】

【００５６】 各式中、 Ｌ^１およびＬ^４は、それぞれ相互に独立であって、ＨまたはＦである。 − 式Ｉおよび付属式Ｉａ〜Ｉｈで表される化合物において、Ｒは、好ましくは
炭素原子１〜８個を有する直鎖状アルキル基または炭素原子２〜８個を有する１
Ｅ−または３Ｅ−アルケニル基である； − 本発明による媒体は、好ましくは1種または２種以上の式Ｉａ、Ｉｂおよび
／またはＩｃで表される化合物を含む； − １種または２種以上の式Ｉで表される化合物に加えて、媒体は、１種または
２種以上の一般式ＩＩ〜ＸＩで表される群から選択された化合物を含む;

【００５７】

【化１９】

【化２０】

【００５８】 各式中、各基は次の意味を有する: Ｒ^０は、ｎ−アルキル基、オキサアルキル基、フルオロアルキル基、またはア
ルケニル基であって、それぞれ炭素原子９個まで有している; Ｘは、Ｆ、Ｃｌまたは炭素原子１〜６個を有するアルキル基またはアルコキシ
基、または炭素原子２〜６個を有するハロゲン化アルケニル基； Ｙ^１およびＹ^４は、それぞれ相互に独立しており、ＨまたはＦである； ｒは、０または１である； 媒体は、２、３、４または５種の式ＩＩで表される化合物を含む； 媒体は、好ましくは１種または２種以上の式ＩＩａ〜ＩＩｈで表される化合物
を含む；

【００５９】

【化２１】

【００６０】 各式中、 Ｒ^０およびＹ^１は、上記に定義されているとおりである; − 式ＩＶで表される化合物が好ましい

【００６１】

【化２２】

【００６２】 − 媒体は、さらに１種または２種の一般式ＸＩＩ〜ＸＶＩＩＩからなる群か
ら選ばれる化合物を含む：

【化２３】

【００６３】 各式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ相互に独立であり、請求項
２に表した１つの意味を有する。Ｘ^０は、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＦ _３ 、 またはＯＣＨＦ_２である。Ｒ^０は、好ましくは、アルキル基、オキサアルキル基
、 フルオロアルキル基またはアルケニル基であって、それぞれ炭素原子を６個まで
有する；

【００６４】 − さらに１種または２種以上の下式で表される化合物を含む媒体。

【化２４】 式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上記に定義されているとおりである；

【００６５】 １種または２種以上の式Ｅ１〜Ｅ５で表されるエステル化合物をさらに含む媒
体：

【化２５】 式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１、Ｙ^２およびＹ^４は、上記に定義されているとおりであ
る

【００６６】 − 1種または2種以上の式Ｘａ〜Ｘｄで表される化合物をさらに含む媒体：

【化２６】

【００６７】 − 1種または2種以上の下式で表される化合物をさらに含む媒体：

【化２７】 式中、Ｒ^０は上記に定義されているとおりである；

【００６８】 − 1種または2種以上の式Ｅ１ａで表される化合物を含む媒体：

【化２８】 式中、Ｒ^０は上記に定義されているとおりである； − 式Ｉ〜ＸＩで表される化合物の合計割合は、混合物全体の少なくとも５０
重量％である； − 式Ｉで表される化合物の合計割合は、混合物全体の５〜５０重量％である
； − 式ＩＩ〜ＸＩで表される化合物の合計割合は、混合物全体の２０〜８０重
量％である；

【００６９】

【化２９】

【００７０】 − 式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ、Ｘ、または
ＸＩで表される化合物を含む媒体； − Ｒ^０は、炭素原子２〜７個を有する直鎖状アルキル基またはアルケニル基
； − 実質的に式Ｉ〜ＸＩで表される化合物からなる媒体； − 好ましくは一般式ＸＩＸ〜ＸＸＩＩで表されるものからなる次の群から選
択された化合物をさらに含む媒体;

【化３０】

【００７１】 各式中、Ｒ^０およびＸ^０は上記に定義されているとおりであり、１，４−フェ
ニレン環はＣＮ、塩素またはフッ素で置換されていてもよい。１，４−フェニレ
ン環は、好ましくはフッ素原子により１個または２個以上置換されている; − 式Ｉ：（ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ＋ＩＸ＋Ｘ＋
ＸＩ）の重量比は、好ましくは１：１０〜１０：１である； − 式Ｘａ〜Ｘｄで表される化合物の混合物中の割合は、全体で３〜４５重量
％であり、好ましくは５〜４０重量％、特に５〜３０重量％である； − 式Ｅ１で表される化合物の混合物中の割合は、全体で１０〜６０重量％で
あり、好ましくは１０〜４５重量％、特に１５〜４０重量％である； − 式Ｅ２および／またはＥ３で表される化合物の混合物中の割合は、全体で
１〜３０重量％であり、好ましくは３〜２０重量％、特に３〜１５重量％である
； − 式Ｅ４で表される化合物の割合は、好ましくは≦２０重量％および／また
は２０重量％より小さく、特に≦１０重量％および／または１０重量％より小さ
い。

【００７２】 従来の液晶材料に、式Ｉで表される化合物を比較的少量混合させる場合でも、特
に１種または２種以上の式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、
ＩＸ、Ｘ、および／またはＸＩで表される化合物とともに混合した場合でも、し
きい値電圧の低下および小さい複屈折率となることが見出され、広いネマティッ
ク相が、低いスメクティック−ネマティック転移温度が認められるのと同時に見
出され、劇的にシェルフライフ（Shelf Life）が改良される。１、２、３、４ま
たは５種以上の式Ｉで表される化合物に加えて、１、２、３または４種以上の式
ＩＶで表される化合物を含む混合物、特にＸ^０が、ＦまたはＯＣＦ_３である式Ｉ
Ｖａの化合物を含む混合物が、特に好ましいものとして挙げられる。

【００７３】 式Ｉ〜ＸＩで表される化合物は、透明であり、安定であり、および容易に相互
におよび他の液晶材料と混和する。

【００７４】 “アルキル”または“アルキル^＊”という用語は、炭素原子１〜７個を有する
直鎖状および分鎖状アルキル基を包含し、特に直鎖状群は、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルである。炭素原子２〜５個
を有する基は、一般的に好適である。

【００７５】 “アルケニル”または“アルケニル^＊”という用語は、炭素原子２〜７個を有
する直鎖状および分鎖状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。特にアルケニ
ル基は、Ｃ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５ 〜Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_７−５−アルケニル、およびＣ_７−６−アル
ケニルであり、特にＣ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケ
ニル、およびＣ_５〜Ｃ_７−４−アルケニルである。好ましいアルケニル基の例と
しては、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ
−ヘクスエニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−
ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘ
キセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどがある。炭
素原子５個までを有する基は、一般的に好適である。

【００７６】 “フルオロアルキル”という用語は、末端にフッ素を有する直鎖状基、すなわ
ち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオ
ロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシル、および７−フルオロ
ヘプチルを包含する。しかしながら、他の位置のフッ素も除外されない。

【００７７】 “オキサアルキル”という用語は、好ましくは、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１−Ｏ−（Ｃ
Ｈ_２）_ｍで表される直鎖状基であって、式中のｎおよびｍはそれぞれ相互に独立
であり、ｎおよびｍが、それぞれ１〜６である直鎖状基を包含する。Ｒ^０および
Ｘ^０の意味を適当に選択することにより、応答時間、しきい値電圧、透過特性曲
線の急峻度等は要求に応じて改変することができる。例えば、１Ｅ−アルケニル
基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは、アルキル基または
アルコキシ基と比較して、短いアドレス時間、改良されたネマティック相形成傾
向、および弾性定数ｋ_３３(bend)とｋ_１１(splay)の高い比を一般的にもたらす。
４−アルケニル基および３−アルケニル基などは、アルキル基およびアルコキシ
基と比較して、低いしきい値電圧および小さいｋ_３３／ｋ_１１値を与える。

【００７８】 式Ｉおよび（ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ＋ＩＸ＋Ｘ＋
ＸＩ）で表される化合物の最適の混合比は、実質的に要求される特性、式Ｉ、Ｉ
Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ、Ｘ、および／またはＸ
Ｉで表される成分の選択、および存在することのできるいずれか他の成分の選択
に依存する。前記範囲内の適当な混合比は、場合により容易に決定することがで
きる。

【００７９】 本発明による混合物中の、式Ｉ〜ＸＩで表される化合物の総量は重要ではない
。混合物は、種々の性質を最適とする目的のために、1種または2種以上の追加の
成分をさらに含むことができる。しかしながら、応答時間およびしきい値電圧に
対して見出される効果は、式Ｉ〜ＸＩＩＩで表される化合物の総濃度が高いほど
、一般的に大きくなる。

【００８０】 特に好ましい態様において、本発明による媒体は、式ＩＩ〜ＸＩで表される化
合物（好ましくはＩＩ、ＩＩＩ、および／またはＩＶ、特にＩＶａ）を含むもの
であり、式中、Ｘ^０が、Ｆ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝
ＣＦ_２、ＯＣＦ_２−ＣＦ_２Ｈである化合物を含む。式Ｉで表される化合物との好
ましい相乗効果は、特に有利な特性をもたらす。特に、式Ｉおよび式ＩＶａで表
される化合物を含む混合物は、それらの低いしきい値電圧により際立つ。

【００８１】 偏光板、電極基板、および表面処理された電極からの本発明によるＳＴＮまた
はＭＬＣディスプレイの構造は、この種のディスプレイの慣用の構造に相当する
。慣用の構造という用語は、明細書では広く解釈されるべきであり、すべての誘
電体およびＭＬＣディスプレイの改変、特にポリ−ＳｉＴＦＴまたはＭＩＭに基
づくマトリックス表示素子、および非常に特に反射型ディスプレイを包含するも
のである。

【００８２】 しかしながら、本発明によるディスプレイと、ねじれネマティックセルに基づ
く慣用のディスプレイの重要な相違点は、液晶層の液晶パラメーターの選択にあ
る。

【００８３】 本発明に従い使用することができる液晶材料は、それ自体慣用の方法で製造さ
れる。一般的に、より少ない量で使用される成分の要求される量は、主要成分か
らなる成分中に有利なことに、上昇した温度で溶解する。有機溶剤、例えばアセ
トン、クロロホルム、またはメタノール中に、成分の溶液を混合し、完全に混合
後、例えば蒸留により再び溶剤を除去することもできる。さらにまた、別の慣用
の方法、例えば同族混合物などの予備混合物の使用、または“マルチ−ボトル”
法を用いることにより製造することができる。

【００８４】 誘電体は、当業者に知られているおよび文献に記載されているさらなる添加物
を含むこともできる。例えば、０〜１５％、好ましくは０〜１０％の多色性染料
および／またはカイラルドープ剤を加えることができる。加えられる各化合物は
、０．０１〜６％の濃度、好ましくは０．１から３％で用いられる。しかしなが
ら、液晶混合物の他の成分、すなわち液晶またはメソゲン(mesogenic)化合物の
濃度の数値は、これらの添加物の濃度を考慮することなしに示されている。

【００８５】 Ｃは、結晶相を表し、Ｓはスメクティック相、Ｓ_ＣはスメクティックＣ相、Ｎ
はネマティック相およびＩはアイソトロピック相を表す。

【００８６】 本特許出願および下記の例において、液晶化合物の構造は頭字語を用いて示さ
れ、化学式への変換は下記の表ＡおよびＢに従い得られる。すべてのＣ_ｎＨ_{２ｎ
＋１}基およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１基は、炭素原子をそれぞれにｎおよびｍ個有してい
る直鎖状アルキル基である。表Ｂのコードは自明である。表Ａでは、基本構造の
頭字語のみが示される。各場合では、基本構造の頭字語の後にダッシュ（−）に
より分離された置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｌ^１およびＬ^２のコードが表される：

【００８７】

【表１】 好ましい混合物の成分は、表ＡおよびＢに示す。

【００８８】表Ａ：

【化３１】

【００８９】

【化３２】

【００９０】

【化３３】

【００９１】表Ｂ：

【化３４】

【００９２】

【化３５】

【００９３】

【化３６】

【００９４】表Ｃ： 表Ｃは、本発明による混合物に一般的に加えられるのに適するドープ剤を示す
。

【化３７】

【００９５】

【化３８】

【００９６】 以下の例は、本発明を説明するものであり、限定するものではない。上記およ
び下記において、パーセンテージは重量％である。すべての温度は摂氏で表され
、ｍ．ｐ．は融点を、ｃｌ．ｐ．は透明点を示す。さらにまた、Ｃは結晶状態、
Ｎはネマティック相、Ｓはスメクティック相およびＩはアイソトロピック相を示
す。これらの記号間の数値は、転移温度を表す。光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃
）、および流動粘度ν_２０（ｍｍ^２／ｓｅｃ）、および回転粘度γ_１（ｍＰａ・
ｓ）はそれぞれ２０℃で測定した。

【００９７】 Ｖ_１０は、１０％透過率の電圧を表す（基板表面に対し垂直な視野角）。ｔ_on は、Ｖ_１０の2倍の数値に対応する動作電圧におけるスイッチ−オン時間を、ｔ_{o ff} は、スイッチ−オフ時間を表す。Δｎは、光学異方性値を表し、ｎ_０は屈折率
を表す。Δεは、誘電異方性値をあらわす（Δε＝ε_‖−ε_⊥、この式において
ε_‖は分子の長軸に対して平行な誘電定数を表し、ε_⊥は分子の長軸に対して垂
直な誘電定数を表す）。電気光学データは、別段の記載がない限り、ＴＮセルで
第一極小値（すなわちｄ・Δｎ値が０．５のとき）で、２０℃の条件で測定した
。光学データは、別段の記載がない限り、２０℃で測定した。

【００９８】 “慣用の方法”は、必要な場合は水が加えられ、混合物は、ジクロロメタン、
ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、またはトルエンで抽出され、
相を分離する。有機相は、蒸発により乾燥され、蒸留により減圧下で精製され、
または結晶化、および／またはクロマトグラフにかけられる。本明細書では、以
下の略語が使用される： ｎ−ＢｕＬｉは、ｎ−ヘキサンに対してｎ−ブチルリチウムの１．６モル濃度溶
液をいう。 ＤＭＡＰは、４−（ジメチルアミノ）ピリジンの略語である。 ＴＨＦは、テトラヒドロフランの略語である。 ＤＣＣは、Ｎ，Ｎ^‘−ジシクロヘキシルカルボジイミドの略語である。

【００９９】例１

【化３９】

【０１００】 ２−プロパノール２ｌ中で、１．３５０ｍｏｌの３，４，５−トリフルオロフ
ェニルホウ酸、１．４００ｍｏｌの１−ブロモー３−フルオロー４−ヨードベン
ゼン、０．０８ｍｏｌのパラジウム（ＩＩ）アセテート、および０．０１２ｍｏ
ｌのトリフェニルホスフィンは、窒素下で一晩中還流される。反応溶液は、室温
まで冷却され、水が加えられ、および混合物は吸引によりセライト（Celite）を
通してろ過される。ろ液は、慣用の処理に付される。工程１．２

【化４０】

【０１０１】 ０．５３８ｍｏｌのＡを１ｌのジエチルエーテルに溶解させ、３４０ｍｌのＢ
ｕＬｉ（ｎ−ヘキサンに対して１５％の溶液のもの）を、−７０℃でこの溶液に
一滴ずつ添加する。０．５４１ｍｏｌのトリメチルボレイトを添加するまえに、
混合物は０．５時間攪拌される。反応混合物は、−７０℃から−１５℃まで加温
され、７０ｍｌの氷酢酸および１００ｍｌの水が加えられる。反応混合物は、続
いて３０℃まで加温され、温度を３０℃〜４０℃に保持しながら、１４０ｍｌの
過酸化水素水が一滴ずつ添加される。完全な酸化のために、反応混合物は、さら
に２時間還流される。室温に冷却後、反応溶液は、何回も飽和硫酸アンモニウム
イオン（ＩＩ）溶液で抽出される。一緒にされた有機相は、メチル−ｔ−ブチル
エーテルで洗浄される。最後に一緒にされた水相は、慣用の処理に付されるまえ
に、再び硫酸アンモニウムイオン（ＩＩ）溶液で洗浄される。ｍ．ｐ．は８２℃
である。

【０１０２】 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）のスペクトルは、δ＝５．５６（Ｓ，１Ｈ）、δ＝６．
７（ｍ、２Ｈ）、δ＝７．１０（ｍ、２Ｈ）、δ＝７．２５（ｍ，１Ｈ）である
。工程１．３

【化４１】

【０１０３】 １００ｍｌのトルエン中に０．１４０ｍｏｌのＤＣＣを含む溶液は、室温、窒
素雰囲気下で攪拌しながら、２００ｍｌのトルエンに０．１２４ｍｏｌのＢ、０
．１２４ｍｏｌのＣおよび０．００５ｍｏｌのＤＭＡＰを含む溶液中に一滴ずつ
添加される。ＤＣＣの添加が終了した後、底の沈殿物は吸引によりろ別され、ト
ルエンで洗浄される。クリスタルバッチ（Crystal Batch）は、ｎ−ヘキサンで再
結晶化される。Ｃは５０、Ｎは７３．６、Ｉ；Δｎ＝０．１１４０；Δε＝１６
．４６である。

【０１０４】 次の式で表される化合物は、

【化４２】 同様にして製造される：

【０１０５】

【表２】

【０１０６】

【表３】

【０１０７】

【表４】

【０１０８】

【表５】

【０１０９】

【表６】

【０１１０】

【表７】

【０１１１】

【表８】

【０１１２】

【表９】

【０１１３】

【表１０】

【０１１４】

【表１１】

【０１１５】

【表１２】

【０１１６】

【表１３】

【０１１７】

【表１４】

【０１１８】

【表１５】

【０１１９】

【表１６】

【０１２０】

【表１７】

【０１２１】

【表１８】

【０１２２】

【表１９】

【０１２３】

【表２０】

【０１２４】

【表２１】

【０１２５】

【表２２】

【０１２６】

【表２３】

【０１２７】

【表２４】

【０１２８】

【表２５】

【０１２９】

【表２６】

【０１３０】

【表２７】

【０１３１】

【表２８】

【０１３２】例２

【化４３】 工程２．１ （Bn=ベンジル）

【化４４】

【０１３３】 ０．１０５ｍｏｌのＡｌＣｌ_３および０．１４ｍｏｌのオキサリルクロライドは
、２０℃で３００ｍｌのジクロロメタンに０．１ｍｏｌのＥを溶かした溶液に逐
次添加される。混合物は、２０℃で１時間攪拌され、および室温まで加熱され、
水はゆっくりと氷で冷却しながら加えられる。最後に、混合物は慣用の処理に付
される。

【０１３４】 １００ｍｍｏｌのＦ、１１０ｍｍｏｌの１，３−プロパンジチオール、１１０ｍ
ｍｏｌのトリフルオロメタンスルホン酸、１５０ｍｌのトルエンおよび１５０ｍ
ｌのイソオクタンの混合物は、反応が終了するまで水分離器(water separator)
で還流させる。冷却後、混合物はジエチルエーテルで希釈され、および沈殿した
生成物は吸引によりろ別される。

【０１３５】 工程２．２

【化４５】 １００ｍｍｏｌのジチアリニウムトリフレイトＧの懸濁液は、３００ｍｌのＣ
Ｈ_２Ｃｌ_２で−７０℃まで冷却される。１５０ｍｍｏｌの１，２−ジフルオロフ
ェノール、１６０ｍｍｏｌのＮＥｔ_３および１００ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２の混合液
は、続いて一滴ずつ添加される。０．５時間後、１モルのＮＥｔ_３・３ＨＦ、そ
して続いて５００ｍｍｏｌのジメチルジブロモヒダントインが加えられる。混合
物は、０℃まで加温され、１ＮのＮａＯＨが添加され、および混合物は慣用の処
理に付される。

【０１３６】工程２．３

【化４６】 ５００ｍｌのＴＨＦ中に１００ｍｍｏｌのＨを溶解させた溶液は、大気圧下、
および５％のパラジウム／活性炭５ｇの存在下、室温で水素添加される。触媒は
、ろ別され、およびろ液は乾燥のために蒸発させる。

【０１３７】工程２．４

【化４７】 １００ｍｌのトルエンに０．１４０ｍｏｌのＤＣＣを溶解させた溶液は、室温
で窒素雰囲気下、攪拌しながら０．１２４ｍｏｌのＩ、０．１２４ｍｏｌのＪお
よび０．００５ｍｏｌのＤＭＡＰを含む２００ｍｌのトルエン中に、一滴ずつ添
加される。ＤＣＣの添加が終了すると、底部の沈殿物は吸引によりろ別され、お
よびトルエンで洗浄される。クリスタルバッチ(Crystal Batch)は、ｎ−ヘキサン
で再結晶化される。

【０１３８】 以下の式で表される化合物は、

【化４８】 同様に製造される：

【０１３９】

【表２９】

【０１４０】

【表３０】

【０１４１】

【表３１】

【０１４２】

【表３２】

【０１４３】

【表３３】

【０１４４】

【表３４】

【０１４５】

【表３５】

【０１４６】

【表３６】

【０１４７】

【表３７】

【０１４８】

【表３８】

【０１４９】

【表３９】

【０１５０】

【表４０】

【０１５１】

【表４１】

【０１５２】

【表４２】

【０１５３】

【表４３】

【０１５４】

【表４４】

【０１５５】

【表４５】

【０１５６】

【表４６】

【０１５７】

【表４７】

【０１５８】

【表４８】

【０１５９】

【表４９】

【０１６０】

【表５０】

【０１６１】

【表５１】

【０１６２】

【表５２】

【０１６３】

【表５３】

【０１６４】

【表５４】

【０１６５】

【表５５】

【０１６６】 例３

【化４９】 ２．５ＭのｎＢｕＬｉのヘキサン溶液０．１１ｍｏｌは、０．１ｍｏｌのＭを３
００ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液に、−７０℃で添加される。混合物は、−７０
℃で３時間攪拌され、溶液はドライアイスの上に注がれる。生成物は、慣用の処
理に付される。

【０１６７】工程３．２

【化５０】 １００ｍｍｏｌのＮ、１１０ｍｍｏｌの１，３−プロパンジチオール、１１０
ｍｍｏｌのトリフルオロメタンスルホン酸、１５０ｍｌのトルエン、および１５
０ｍｌのイソオクタンの混合物は、反応が終了するまで、水分離器(water separ
ator)で還流される。冷却後、混合物は、ジエチルエーテルで希釈され、沈殿した
生成物は吸引によりろ別される。

【０１６８】工程３．３

【化５１】 １００ｍｍｏｌのジチアリニウムトリフレイトＯの懸濁液は、３００ｍｌのＣ
Ｈ_２Ｃｌ_２で−７０℃まで冷却される。対応するフェノールの１５０ｍｍｏｌ、
１６０ｍｍｏｌのＮＥｔ_３および１００ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２の混合液は、続いて
一滴ずつ添加される。０．５時間後、第一に１モルのＮＥｔ_３・３ＨＦ、および
続いて５００ｍｍｏｌのジメチルジブロモヒダントインが加えられる。混合物は
、０℃まで加温され、１ＮのＮａＯＨが添加され、および混合物は慣用の処理に
付される。

【０１６９】工程３．４

【化５２】 ５００ｍｌのＴＨＦ中に１００ｍｍｏｌのＰを溶解させた溶液は、大気圧下、
および５％のパラジウム／活性炭の５ｇ存在下、室温で水素添加される。触媒は
、ろ別され、およびろ液は乾燥のために蒸発させる。

【０１７０】工程３．５

【化５３】

【０１７１】 １００ｍｌのトルエンに０．１４０ｍｏｌのＤＣＣを溶解させた溶液は、室温
で窒素雰囲気下、攪拌しながら０．１２４ｍｏｌのＱ、０．１２４ｍｏｌのＲお
よび０．００５ｍｏｌのＤＭＡＰを含む２００ｍｌのトルエン中に、一滴ずつ添
加される。ＤＣＣの添加が終了すると、底部の沈殿物は吸引によりろ別され、お
よびトルエンで洗浄される。クリスタルバッチ(Crystal Batch)は、ｎ−ヘキサン
で再結晶化される。

【０１７２】 次の式で表される化合物は、

【化５４】 同様に製造される:

【０１７３】

【表５６】

【０１７４】

【表５７】

【０１７５】

【表５８】

【０１７６】

【表５９】

【０１７７】

【表６０】

【０１７８】

【表６１】

【０１７９】

【表６２】

【０１８０】

【表６３】

【０１８１】

【表６４】

【０１８２】

【表６５】

【０１８３】

【表６６】

【０１８４】

【表６７】

【０１８５】

【表６８】

【０１８６】

【表６９】

【０１８７】

【表７０】

【０１８８】

【表７１】

【０１８９】

【表７２】

【０１９０】

【表７３】

【０１９１】

【表７４】

【０１９２】

【表７５】

【０１９３】

【表７６】

【０１９４】

【表７７】

【０１９５】

【表７８】

【０１９６】

【表７９】

【０１９７】

【表８０】

【０１９８】

【表８１】

【０１９９】

【表８２】

【０２００】混合物例： 例Ａ

【表８３】

【０２０１】例Ｂ

【表８４】

【０２０２】例Ｃ

【表８５】

【０２０３】例Ｄ

【表８６】

【０２０４】例Ｅ

【表８７】

【０２０５】例Ｆ

【表８８】

【０２０６】例Ｇ

【表８９】

【０２０７】例Ｈ

【表９０】

【０２０８】例Ｉ

【表９１】

【０２０９】例Ｊ

【表９２】

【０２１０】例Ｋ

【表９３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 319/06 Ｃ０７Ｄ 319/06 Ｃ０９Ｋ 19/20 Ｃ０９Ｋ 19/20 19/32 19/32 19/34 19/34 19/42 19/42 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250， Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ブレメール，マティアス ドイツ連邦共和国 64295 ダルムシュタ ット、シェップ アレー 51 (72)発明者 ヘックマイヤー，ミヒャエル ドイツ連邦共和国 64625 ベンスハイム、 バーンホーフシュトラーセ 14 (72)発明者 クラウゼ，ヨアヒム ドイツ連邦共和国 64807 ディーブルク、 ザムエル−モルゼ−シュトラーセ 14 (72)発明者 パウルート，デトルフ ドイツ連邦共和国 64372 オベール−ラ ムシュタット、ケーニッヒスベルガー シ ュトラーセ 17 (72)発明者 ゲッツ，アヒム ドイツ連邦共和国 64665 アルスバッハ −ヘーンライン、ツェー．ミーレンドルフ シュトラーセ 14 (72)発明者 シューラー，ブリギッテ ドイツ連邦共和国 63808 ハイバッハ、 ブルーメンシュトラーセ 13 Ｆターム(参考） 4C022 GA01 GA15 4H006 AA01 AA03 AB64 AB84 BJ20 BJ50 BM10 BM30 BM71 BP30 GP03 GP12 GP20 GP22 4H027 BA01 BB03 BB04 BD01 BD02 BD03 BD05 BD08 BD10 CP04 CQ01 CQ04 CS04 CT03 CT04 CT05 CU05 CW01 CW02

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基材とする液
   晶媒体であって、一般式Ｉ 【化１】 式中、 Rは、Hであるか、炭素原子１〜１５個を有するアルキル基であり、この基は未
   置換であるか、1個のＣＮ又はＣＦ_３により置換されているか、または少なくと
   も1個のハロゲンにより置換されており、この基中の1個又は2個以上のＣＨ₂基は
   、それぞれ相互に独立し、酸素原子は相互に直接連結しないものとして、 ―Ｏ―、―Ｓ―、 【化２】 、―ＣＯ―、―ＣＯ―Ｏ―、―ＣＨ＝ＣＨ―、―Ｃ≡Ｃ―または―Ｏ―ＣＯ―Ｏ
   ―により置き換えられていてもよく、 Ａ¹およびＡ²は、それぞれ相互に独立であり、 （ａ）トランス―１，４―シクロヘキシレン基であり、この基中の1個又は2個以
   上の隣接していないＣＨ₂基は、―Ｏ―および／または―Ｓ―により置き換えら
   れていてもよく、 （ｂ）１，４−フェニレン基であり、この基中の1個又は2個以上のＣＨ基はＮに
   より置き換えられていてもよく、 （ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基であり、 （ｄ）１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン―１，４―ジイ
   ル、ナフタレン―２，６―ジイル、デカヒドロナフタレン―２，６―ジイルおよ
   び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン―２，６―ジイルからなる群からの
   基であり、 上記（ａ）〜（ｄ）の基は、ＣＮまたはフッ素により単置換または多置換され
   ていてもよく、 ＺおよびＺ^１は、それぞれ相互に独立して―ＣＯＯ―、―Ｏ―ＣＯ―、―ＣＨ _２ Ｏ−、―ＯＣＨ_２―、―Ｃ_２Ｈ_４−、―ＣＨ＝ＣＨ―、―ＣＦ_２Ｏ−、―ＯＣ
   Ｆ_２―、―Ｃ≡Ｃ―、―(ＣＨ_２)_４―、―ＣＨ＝ＣＨ―Ｃ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｆ_４ −または単結合であり_、 Ｌ_１およびＬ_２は、それぞれ相互に独立して、HまたはＦであり、 Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは炭素原子１~６個を有するアルキル基またはアル
   コキシ基であり、このアルキル基またはアルコキシ基は１個または２個以上のハ
   ロゲン原子により置換されており、この基中の１個または２個以上のＣＨ_２基は
   、酸素原子が相互に直接連結しないものとして、―Ｏ−、または―ＣＨ＝ＣＨ―
   により置き換えられていてもよく、 ｍは、０または１である、 で表される化合物を１種または２種以上含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
2. 【請求項２】 一般式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、
   ＩＸ、ＸおよびＸＩ： 【化３】 【化４】 式中、各基は次の意味を有する： R^０は、それぞれ７個までの炭素原子を有するｎ−アルキル基、オキサアルキ
   ル基、フルオロアルキル基またはアルケニル基であり、 Ｘ^０は、Ｆ、Cｌ、炭素原子１~６個を有するハロゲン化アルキル基、アルケニ
   ル基またはアルコキシ基であり、 Ｙ^１〜Ｙ^４は、それぞれ相互に独立して、HまたはFであり、 ｒは０または１である、 からなる群から選択された、１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特
   徴とする、請求項１に記載の媒体。
3. 【請求項３】 式Ｉ〜ＸＩで表される化合物全部の合計割合が、混合物全体
   の少なくとも５０重量％であることを特徴とする、請求項２に記載の媒体。
4. 【請求項４】 式Ｉで表される化合物の割合が、混合物全体の５〜５０重量
   ％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の媒体。
5. 【請求項５】 式ＩＩ〜ＸＩで表される化合物の割合が、混合物全体の２０
   〜８０重量％であることを特徴とする、請求項２または３に記載の媒体。
6. 【請求項６】 式E１ 【化５】 式中、Ｒ^０、Ｘ^０およびＹ^２は請求項２に定義されているとおりである、 で表される１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項
   １〜５のいずれかに記載の媒体。
7. 【請求項７】 Ｘ^０が、ＦまたはＯＣＦ_３であり、およびＹ^２が、HまたはF
   であることを特徴とする、請求項６に記載の媒体。
8. 【請求項８】 式ＩＶa 【化６】 式中、Ｒ^０およびＸ^０は請求項２に定義されているとおりである、 で表される１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項
   １〜７のいずれかに記載の媒体。
9. 【請求項９】 式Ｉで表される化合物が、Ｉa〜Ｉh： 【化７】 式中、Ｒ、Ｙ、Ｌ^１およびL^２は、請求項１に定義されているとおりであり^、L ^３ およびL^４はそれぞれ相互に独立して、HまたはFである、 の化合物の群から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載
   の媒体。
10. 【請求項１０】 式Ｉ 【化８】 で表される液晶化合物であって、 式中、 Ｒは、H、炭素原子１〜１５個を有するアルキル基であり、この基は未置換で
    あるか、1個のＣＮまたはＣＦ_３で置換されており、または少なくとも1個のハロ
    ゲンで置換されており、この基中の１個または２個以上のＣＨ_２基は、それぞれ
    相互に独立であり、酸素原子は相互に直接に連結しないものとして、―Ｏ―、―
    Ｃ≡Ｃ―、―ＣＨ＝ＣＨ―、―Ｓ―、 【化９】 、―ＣＯ―、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―または―Ｏ―ＣＯ―Ｏ―により置き換
    えられていてもよく、 Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ相互に独立して、 （ａ）トランス―１，４―シクロヘキシレン基であり、この基中の1または2個以
    上の隣接していないＣＨ₂基は―Ｏ―および／または―Ｓ―により置き換えられ
    ていてもよく、 （ｂ）１，４−フェニレン基であり、この基中の1個又は2個以上のＣＨ基はＮに
    より置き換えられていてもよく、 （ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基であり、 （ｄ）１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン―１，４―ジイ
    ル、ナフタレン―２，６―ジイル、デカヒドロナフタレン―２，６―ジイルおよ
    び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン―２，６―ジイルからなる群からな
    る基であり、 上記（ａ）〜（ｄ）の基は、ＣＮまたはフッ素により1個または多置換されて
    いてもよく、 ZおよびZ^１は、それぞれ相互に独立して、―ＣＯＯ―、―Ｏ―ＣＯ―、―ＣＨ_２ Ｏ−、―ＯＣＨ_２―、―Ｃ_２H_４−、―ＣＨ＝ＣＨ―、―ＣＦ_２Ｏ−、―ＯＣＦ
    _２―、―Ｃ≡Ｃ―、―(ＣＨ_２)_４―、―ＣＨ＝ＣＨ―Ｃ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｆ_４−
    または単結合であり、 L^１およびＬ^２は、それぞれ相互に独立して、HまたはFであり、 Ｙは、F、Ｃｌ、ＣＮまたは炭素原子１~６個有するアルキル基またはアルコキ
    シ基であり、このアルキル基またはアルコキシ基は１個または２個以上のハロゲ
    ン原子で置換されており、この基中の１個または２個以上のＣＨ_２基は、酸素原
    子が相互に直接連結しないものとして、―Ｏ−、または―ＣＨ＝ＣＨ―により置
    き換えられていてもよく、 ｍは、０または１である、 で表される前記液晶化合物。
11. 【請求項１１】 式 【化１０】 式中、 L^１、L^２およびＹは、請求項１０に定義されているとおりである、 で表される化合物。
12. 【請求項１２】 電気光学用途のための、請求項１に記載の液晶媒体の使用。
13. 【請求項１３】 請求項１に記載の液晶媒体を含む電気光学液晶ディスプレ
    イ。