JP2002212144A

JP2002212144A - 液晶化合物

Info

Publication number: JP2002212144A
Application number: JP2001303699A
Authority: JP
Inventors: Peer Kirsch; ピール・キルシュ; Florian Huber; フロリアン・フーバー; Joachim Krause; ヨアヒム・クラウゼ; Michael Heckmeier; ミヒャエル・ヘックマイヤー; Detlef Pauluth; デトレフ・パウルート
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2000-12-23
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2002-07-31
Anticipated expiration: 2021-09-28
Also published as: US6706338B2; US20030230737A1; JP4964377B2; DE10158803A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】従来の欠点がないか小さく、好ましくは大きい
抵抗値および低いしきい値電圧を有する液晶化合物、特
にこのようなマトリックスＬＣＤ、ＴＮまたはＳＴＮデ
ィスプレイ用の媒体を提供する。【解決手段】一般式Ｉの液晶化合物、およびこの１種以
上を含む液晶媒体およびこのような液晶媒体を含む電気
光学的ディスプレイ。一般式Ｉの例示を下記に示す。（Ｒ^１はＣ１〜１０の直鎖状アルキル基またはＣ２〜１
０のアルケニル基）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶化合物および
液晶媒体、この電気光学的目的への使用および前述の媒
体を含むディスプレイに関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶は、このような物質の光学的特性が
印加される電圧により影響され得るため、特に、ディス
プレイ装置の誘電体として用いられる。液晶に基づく電
気光学的装置は、当業者に極めてよく知られており、種
々の効果に基づくことができる。このような装置の例に
は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰセル（配向相の変
形）、ゲスト／ホストセル、ねじれネマティック構造を
有するＴＮセル、ＳＴＮセル（スーパーツイストネマテ
ィック）、ＳＢＥセル（超複屈折効果）およびＯＭＩセ
ル（光学モード干渉）が含まれる。最も一般的なディス
プレイ装置は、シャット−ヘルフリッヒ(Schadt-Helfri
ch)効果に基づいており、ねじれネマティック構造を有
する。

【０００３】液晶材料は、良好な化学的および熱的安定
性並びに電場および電磁気放射に対する良好な安定性を
有しなければならない。さらに、液晶材料は、低い粘度
を有しなければならず、およびセルにおいて短い応答時
間、低いしきい値電圧および高いコントラストを生じな
ければならない。

【０００４】さらに、これらは、標準的な駆動温度にお
いて、即ち、室温よりも低いおよび高い可能な限り広い
範囲において、適切な中間相、例えば前述のセルについ
てのネマティックまたはコレステリック中間相を有しな
ければならない。液晶は、原則として、多くの成分の混
合物として用いられるため、成分について、互いに容易
に混和性であることが重要である。他の特性、例えば導
電性、誘電異方性および光学異方性は、セルのタイプお
よび応用分野に依存して、種々の要求を満たさなければ
ならない。例えば、ねじれネマティック構造を有するセ
ル用の材料は、正の誘電異方性および低い導電性を示さ
なければならない。

【０００５】例えば、個別の画素を切り換えるための集
積非線形素子を含むマトリックス液晶ディスプレイ（マ
トリックスＬＣＤ）は、理想的には、大きい正の誘電異
方性、広範囲のネマティック相、比較的低い複屈折、極
めて高い抵抗性、良好なＵＶおよび温度安定性並びに低
い蒸気圧を有する媒体を要求する。このようなマトリッ
クス液晶ディスプレイは、知られている。各画素を個別
に切り換えるための適切な非線形素子は、例えば能動的
素子（即ちトランジスタ）を含む。このような配列は、
「アクティブマトリックス」と称され、２つのタイプの
間の区別を可能にする：１．基板としてのシリコンウエファー上のＭＯＳ（金属
酸化物半導体）または他のダイオード。２．基板としてのガラスシート上の薄膜トランジスタ
（ＴＦＴ）。

【０００６】基板材料としての単結晶シリコンの使用
は、ディスプレイの大きさを制限する。この理由は、個
々の部分表示をモジュラー集合させてさえも、接合部分
に問題が生じるからである。好適であって、さらに有望
なタイプ２の場合において、用いられる電気光学効果
は、通常ＴＮ効果である。２つの技術の間で、区別がな
される：化合物半導体、例えばＣｄＳｅからなるＴＦ
Ｔ、または多結晶形または無定形シリコンを基材とする
ＴＦＴ。後者の技術に関しては、大きな強度で世界中で
研究がなされている。

【０００７】ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの１
枚のガラスシートの内側に施され、一方この内側上の他
方のガラスシートには、透明な対向電極を担持してい
る。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは極めて小
さく、像に対する障害をほとんど有していない。この技
術はまた、フィルター素子が切り換え可能な画像素子に
対向して一対一の配列で位置するように、モザイク状の
赤色、緑色および青色フィルターを配列した全色可能性
の絵の表示に拡張することができる。

【０００８】ＴＦＴディスプレイは、通常、透過光内に
交差偏光板を備えたＴＮセルとして機能し、裏側照射を
用いる。用語マトリックスＬＣＤは、この意味におい
て、集積非線型素子を備えたすべてのマトリックスディ
スプレイを含み、即ちアクティブマトリックスに加え
て、受動素子、例えばバリスターまたはダイオード（Ｍ
ＩＭ＝金属−絶縁体−金属）を含むディスプレイをも含
む。

【０００９】このタイプのマトリックスＬＣＤは、特
に、ＴＶ用途に（例えば、ポータブルテレビ受像機）、
またはコンピューター用途（ラップトップ型）および自
動車または航空機構築用の高度情報レベルディスプレイ
用に適する。コントラストの角度依存性および切換時間
に関する問題に加えて、マトリックスＬＣＤでは、液晶
混合物の高い比抵抗値が不十分ゆえに問題が生じる[TOG
ASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E.,
SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU,
H., Proc. Eurodisplay 84, １９８４年９月：A210-28
8 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Ring
s, １４１頁以降、Paris; STROMER, M., Proc. Eurodis
play 84, １９８４年９月: Design of Thin Film Trans
istors forMatrix Addressing of Television Liquid C
rystal Displays, １４５頁以降、Paris]。

【００１０】この抵抗値が減少するに従って、マトリッ
クスＬＣＤディスプレイのコントラストは低下し、「残
像消去」の問題が生じ得る。液晶混合物の抵抗値は一般
に、ディスプレイの内部表面との相互作用によって、マ
トリックスＬＣＤの寿命全般を通じて減少するため、許
容される動作寿命を得るためには、大きい（初期）抵抗
値は極めて重要である。特に、低電圧混合物の場合、極
めて大きい比抵抗値を得ることは、従来不可能であっ
た。さらに、温度上昇に伴って、および熱暴露および／
またはＵＶへの暴露の後に、抵抗値が、可能な限り低い
上昇を示すことが重要である。他の特に不利な特徴は、
従来技術からの混合物の低温特性である。低温でさえ
も、結晶化および／またはスメクティック相が生じず、
かつ粘度に対する温度依存性が可能な限り小さいことが
要求される。従って、従来技術のマトリックスＬＣＤ
は、現在の要求を満たさない。

【００１１】従って、これらの欠点を示さないか、また
は示しても小さい程度である、極めて大きい抵抗値およ
び同時に広い動作温度範囲、低温においても短い切換時
間および低いしきい値電圧を有するマトリックスＬＣＤ
に対する多大の要求がなお継続している。ＴＮ（シャッ
ト−ヘルフリッヒ）セルについて、これらのセルには以
下の利点を可能にする媒体が望ましい： −拡大したネマティック相ドメイン（特に、低温の方向
に）、 −超低温における切換能力（野外での使用、自動車、航
空機）、 −ＵＶ照射線に対する増大した抵抗性（一層長い寿
命）、 −低い光学複屈折。

【００１２】従来技術から利用できた媒体は、これらの
利点を達成することを可能にせず、一方同時に他のパラ
メーターを維持することを可能にしない。スーパーツイ
ストセル（ＳＴＮ）の場合、一層大きい時分割特性およ
び／または一層低いしきい値電圧および／または一層広
いネマティック相ドメイン（特に低温における）が可能
である媒体が望ましい。この目的のために、利用できる
パラメーターの幅（透明点、スメクティック−ネマティ
ック転移または融点、粘度、誘電パラメーター、弾性パ
ラメーター）のさらなる拡大が、早急に要求されてい
る。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の欠点を示さないか、または示しても小さい程度であ
り、かつ好ましくは同時に極めて大きい抵抗値および低
いしきい値電圧を有する、特にこのようなマトリックス
ＬＣＤ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ用の媒体を提供
することにある。この目的は、高い透明点および低い回
転粘度を有する液晶化合物を必要とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、この目的
は、本発明の液晶化合物を用いる場合に達成することが
できることを見いだした。

【００１５】従って、本発明は、式Ｉ

【化１０】式中、Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、非置
換であるか、ＣＮまたはＣＦ _３により単一置換されてい
るか、またはハロゲンにより少なくとも単一置換されて
いる、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基であり、
さらに随意に、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣ
Ｈ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が
互いに直接結合していないように置換されており、Ｒ^２
はまた、ＣＮ、ＳＦ_５、Ｆ、Ｃｌ、ＮＣＳまたはＳＣＮ
であり、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４は、ａ）１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−シクロ
ヘキシレン基であり、ここで、１つまたは２つの非隣接
ＣＨ_２基は、−Ｏ−または−Ｓ−により置換されている
ことができ、ｂ）１，４−フェニレン基であり、ここで、１つまたは
２つのＣＨ基は、Ｎにより置換されていることができ、ｃ）ピペリジン−１，４−ジイル、１，４−ビシクロ
［２．２．２］オクチレン、ナフタレン−２，６−ジイ
ル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１，
２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群から選択された基であり、随意に基ａ）、
ｂ）およびｃ）は、ハロゲン原子により単一置換または
多置換されており、Ｚ^１およびＺ^２は、各々互いに独立
して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−
ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ_２Ｃ
Ｈ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝
ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、ａは、０、１
または２であり、ｂは、０、１または２であり、ｃは、
０、１または２であり、ここでａ＋ｂ＋ｃ≦２である、
で表される液晶化合物に関する。

【００１６】本発明はさらに、式Ｉで表される化合物
の、液晶媒体における使用に関する。式Ｉで表される化
合物は、広い用途範囲を有する。置換基の選択に依存し
て、これらの化合物を、液晶媒体を主構成するベース材
料として作用させることができる；しかし、あるいはま
た、式Ｉで表される化合物を、他の群の化合物からの液
晶ベース材料と混合して、例えば誘電性および／または
このような誘電性の光学異方性に影響し、および／また
はこのしきい値電圧および／またはこの粘度を最適化す
ることができる。

【００１７】式Ｉで表される化合物は、純粋な状態で無
色であり、電気光学的使用に好ましい温度範囲において
液晶中間相を形成する。特に、本発明の化合物は、これ
らの高い透明点およびこれらの低い回転粘度値により区
別される。化学的に、熱的におよび光に関して、これら
は安定である。本発明は、特に、式Ｉで表され、ここで
Ｒ^１が１〜１０個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜
１０個のＣ原子を有するアルケニル基である化合物に関
する。

【００１８】特に好ましいのは、ｃ＝０である式Ｉで表
される化合物である。Ｚ^１およびＺ ^２は、特に、単結
合、あるいはまた−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｃ_２
Ｆ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−または−ＣＯＯ−
である。ａは、好ましくは０である。Ｒ^１および／また
はＲ^２がアルキル基および／またはアルコキシ基である
場合には、これは、直鎖状または分枝状であることがで
きる。好ましくは、これは直鎖状であり、２、３、４、
５、６または７個のＣ原子を有し、従って好ましくはエ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘ
キソキシまたはヘプトキシであり、またメチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキ
シ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、
トリデコキシまたはテトラデコキシである。

【００１９】オキサアルキルは、好ましくは、直鎖状２
−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エト
キシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシ
エチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２
−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３
−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３
−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２
−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノ
ニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−また
は９−オキサデシルである。

【００２０】Ｒ^１および／またはＲ^２がアルケニル基で
ある場合には、これは、直鎖状または分枝状であること
ができる。好ましくは、これは、直鎖状であり、２〜１
０個のＣ原子を有する、従って、これは特に、ビニル、
プロプ−１−またはプロプ−２−エニル、ブト−１−、
２−またはブト−３−エニル、ペント−１−、２−、３
−またはペント−４−エニル、ヘクス−１−、２−、３
−、４−またはヘクス−５−エニル、ヘプト−１−、２
−、３−、４−、５−またはヘプト−６−エニル、オク
ト−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクト
−７−エニル、ノン−１−、２−、３−、４−、５−、
６−、７−またはノン−８−エニル、デク−１−、２
−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデク−
９−エニルである。

【００２１】Ｒ^１および／またはＲ^２が、１つのＣＨ_２
基が−Ｏ−により置換され、１つが−ＣＯ−により置換
されたアルキル基である場合には、これらは、好ましく
は隣接している。従って、これらは、アシルオキシ基−
ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含
む。好ましくは、これらは、直鎖状であり、２〜６個の
Ｃ原子を有する。

【００２２】従って、特に、これらは、アセチルオキ
シ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイ
ルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチ
ル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチ
ル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエ
チル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオ
キシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピ
オニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニ
ル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニ
ルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−
（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカル
ボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピ
ル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メト
キシカルボニル）ブチルである。

【００２３】Ｒ^１および／またはＲ^２が、ＣＮまたはＣ
Ｆ_３により単一置換されたアルキルまたはアルケニル基
である場合には、前述の基は、好ましくは直鎖状であ
る。ＣＮまたはＣＦ_３による置換は、任意の位置におい
てとすることができる。Ｒ^１および／またはＲ^２が、ハ
ロゲンにより少なくとも単一置換されているアルキルま
たはアルケニル基である場合には、前述の基は、好まし
くは直鎖状であり、ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣ
ｌである。多置換の場合において、ハロゲンは、好まし
くはＦである。また、得られた基は、過フッ素化基を含
む。単一置換の場合において、フルオロまたは塩素置換
基は、任意の位置にあることができ、即ち好ましくは、
ω位においてである。

【００２４】分枝したペンダント基Ｒ^１および／または
Ｒ^２を有する式Ｉで表される化合物は、従来の液晶ベー
ス材料における一層良好な可溶性のために、時折重要で
あることができる。しかし、特にこれらが光学的に活性
である場合には、キラルなドーパントとして重要であ
る。このタイプのスメクティック化合物は、強誘電性材
料の成分として適切である。Ｓ_Ａ相を有する式Ｉで表さ
れる化合物は、例えば、熱的にアドレスされたディスプ
レイに適する。

【００２５】このタイプの分枝状基は、原則として、１
つより多い鎖分枝を含まない。好ましい分枝基Ｒ^１およ
びＲ^２は、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプ
ロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−
メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、
２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチル
ヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２
−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチル
ブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキ
シ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、１
−メチルヘプトキシである。

【００２６】

【化１１】である。

【００２７】単純のために、以下で、Ｃｙｃは、１，４
−シクロヘキシレン基を示し、Ｃｈｅは、１，４−シク
ロヘキセニル基を示し、Ｄｉｏは、１，３−ジオキサン
−２，５−ジイル基を示し、Ｄｉｔは、１，３−ジチア
ン−２，５−ジイル基を示し、Ｐｈｅは、１，４−フェ
ニレン基を示し、Ｐｙｄは、ピリジン−２，５−ジイル
基を示し、Ｐｙｒは、ピリミジン−２，５−ジイル基を
示し、Ｂｉは、ビシクロ［２．２．２］オクチレン基を
示し、ＰｈｅＦは、２−または３−フルオロ−１，４−
フェニレン基を示し、ＰｈｅＦＦは、２，３−ジフルオ
ロ−または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基
を示し、Ｎａｐは、置換または非置換ナフタレン基を示
し、Ｄｅｃは、デカヒドロナフタレン基を示す。

【００２８】従って、式Ｉで表される化合物は、従属式
Ｉａ〜Ｉｇ：

【化１２】で表される、３個の環を有する好ましい化合物、従属式
Ｉｈ〜Ｉｗ：

【化１３】で表される、４個の環を有する化合物を含む。

【００２９】これらの中で、特に好ましいのは、従属式
Ｉａ、ＩｂおよびＩｃで表される化合物である。前のお
よび以下の式の化合物において、Ｒ^２は、好ましくは、
Ｆ、ＣＮ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＣＦ_３、ＯＣＨＦＣ
Ｆ_３、ＯＣ_２Ｆ_５またはＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３、直鎖状
アルキルまたはアルコキシである。Ｒ^１は、好ましく
は、１０個までのＣ原子を有する、直鎖状非置換アルキ
ル、アルコキシ、アルケニルオキシまたはアルケニルで
ある。

【００３０】Ａ^２は、好ましくは、Ｐｈｅ、ＰｈｅＦ、
ＰｈｅＦＦ、ＣｙｃまたはＣｈｅ、またＰｙｒまたはＤ
ｉｏ、ＤｅｃまたはＮａｐである。好ましくは、式Ｉで
表される化合物は、基Ｂｉ、Ｐｙｄ、Ｐｙｒ、Ｄｉｏ、
Ｄｉｔ、ＮａｐまたはＤｅｃの１つより多くを含まな
い。また、好ましいのは、Ａ^１が、単一または二重置換
された１，４−フェニレンである、式Ｉおよびこれらの
すべての従属式で表されるすべての化合物である。特
に、これらは、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３
−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ
−１，４−フェニレンおよび２，６−ジフルオロ−１，
４−フェニレンである。

【００３１】式Ｉで表される化合物の好ましい一層小さ
い群は、従属式Ｉ１〜Ｉ２４：

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】式中、Ｒ^１は、請求項１に記載の意味を有し、「ａｌｋ
ｙｌ」は、１〜９個のＣ原子を有する直鎖状または分枝
状アルキルである、で表されるものである。

【００３４】式Ｉで表される化合物は、特に、知られて
おり、これらの反応に適切な反応条件下で、文献（例え
ば、標準的な教本、例えばHouben-Weyl, Methoden der
Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgar
t）に記載されているそれ自体知られている方法に従っ
て調製する。これはまた、それ自体知られているが、本
明細書中では詳細に述べない変法を用いることを含む。

【００３５】本発明の化合物は、例えば、以下のように
して製造することができる：図式１（Ｒ’＝アルキル；Ｌ^１、Ｌ^２＝ＨまたはＲ）

【化１７】

【００３６】本発明はまた、このような媒体を含む電気
光学的ディスプレイ（特に、端と共にセルを形成する２
つの平面平行基板、基板上の個別の画素を切り替えるた
めの集積非線型素子および、セル中に存在する、正の誘
電異方性および高い抵抗値を有するネマティック液晶混
合物を有するＳＴＮディスプレイまたはマトリックスＬ
ＣＤ）およびこれらの媒体を電気光学的目的に用いるこ
とに関する。本発明の液晶混合物は、有用なパラメータ
ー幅の顕著な拡大を可能にする。

【００３７】透明点、光学異方性、低温における粘度、
熱およびＵＶ安定性並びに誘電異方性の達成可能な組み
合わせは、現在の従来技術の材料よりもはるかに優れて
いる。現在まで、高い透明点、低温におけるネマティッ
ク相および高いΔεの要求を適切に満たすことは、可能
ではなかった。液晶混合物、例えばＭＬＣ−６４７６お
よびＭＬＣ−６６２５(Merck KGaA, Darmstadt, German
y)は、匹敵する透明点および低温安定性を示す一方、こ
れらは、比較的高いΔｎ値および約≧１．７Ｖの比較的
高いしきい値電圧を有する。

【００３８】他の混合物系は、匹敵する粘度およびΔε
の値を有するが、約６０℃の透明点を有するのみであ
る。本発明の液晶混合物は、−２０℃まで、および好ま
しくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までのネ
マティック相を維持する一方、８０℃より高い、好まし
くは９０℃より高い、特に好ましくは１００℃より高い
透明点および同時に≧４，好ましくは≧６の誘電異方性
値Δεおよび高い比抵抗値を達成することを可能にし、
これにより優れたＳＴＮディスプレイおよびマトリック
スＬＣＤを達成することを可能にする。特に、混合物
は、低い駆動電圧を特徴とする。ＴＮしきい値は、１．
５Ｖより低く、好ましくは１．３Ｖより低い。

【００３９】本発明の混合物の成分の適切な選択はま
た、一層高いしきい値電圧と関連する一層高い透明点
（例えば１１０℃より高い）または一層低いしきい値電
圧と関連する一層低い透明点を達成し、一方他の有利な
特性を維持することを可能にする。同様に、粘度に対応
する小さな上昇と関連して、一層大きいΔεおよび従っ
て一層低いしきい値を有する混合物を得ることができ
る。本発明のマトリックスＬＣＤは、好ましくは、グー
チおよびタリー[C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electro
n. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. GoochおよびH.A. Tarr
y, Appl. Phys. Vol. 8, 1575-1584, 1975]による第一
透過率極小値において駆動し、特に好ましい電気光学的
特性、例えば特性曲線の急峻な勾配およびコントラスト
の低い角度依存性（ＤＥ−Ｃ３０２２８１８）のみな
らず、類似するディスプレイに等しいしきい値電圧と組
み合わせた第二極小値において十分な一層小さい誘電異
方性をも生じる。従って、本発明の混合物を用いて、シ
アノ化合物を含む混合物を用いるよりも明確に高い第一
極小値における抵抗性を達成することができる。当業者
は、単純なルーチンの方法を用いて、個別の成分および
これらの重量比を適切に選択することにより、マトリッ
クスＬＣＤの所定の層の厚さに要求される複屈折を調整
することができる。

【００４０】２０℃における流動粘度ν_２０は、好まし
くは＜６０ｍｍ^２・ｓ^−１、特に好ましくは＜５０ｍｍ
^２・ｓ^−１である。ネマティック層ドメインは、好まし
くは、少なくとも９０°、特に少なくとも１００°であ
る。好ましくは、このドメインは、少なくとも−３０°
〜＋８０°にわたる。

【００４１】「容量保持率」（ＨＲ）の測定[S. Matsum
oto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niw
a et al., Proc. SID Conference, San Francisco, １
９８４年６月、p. 304 (1984); G, Weber et al., Liqu
id Crystals 5, 1381 (1989)]は、式Ｉで表される化合
物を含む本発明の混合物が、式Ｉで表される化合物の代
わりに、式

【化１８】で表されるシアノフェニルシクロヘキサンまたは式

【化１９】で表されるエステルを含む類似する混合物よりも、温度
上昇に伴うＨＲの明確に小さい減少を示すことを示し
た。

【００４２】本発明の混合物のＵＶ安定性は、同様に顕
著に良好であり、即ちこれらは、ＵＶ照射の下でＨＲの
明確に小さい減少を示す。好ましくは、本発明の媒体
は、複数（好ましくは２種、３種、４種または５種以
上）の式Ｉで表される化合物に基づき、即ち、これらの
化合物の比率は、５〜９５％、好ましくは１０〜６０％
および特に好ましくは１５〜４０％の範囲内である。本
発明の媒体において用いることができる式Ｉ〜ＩＸおよ
びこれらの従属式で表される個別の化合物は、知られて
いるか、またはこれらを、既知の化合物のものに類似す
る方法で調製することができる。

【００４３】好ましい態様を以下に特定する： −媒体は、好ましくは、式Ｉで表される１種、２種また
は３種の同族化合物を含み、各々の同族体の１０％未満
が、混合物中に存在する。 −媒体は、式Ｉで表される化合物（ここで、Ｒ^１は、好
ましくはエチルおよび／またはプロピル、あるいはまた
ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルである）を
含む。短い側鎖Ｒ^１を有する式Ｉで表される化合物は、
弾性定数、特にＫ _１に対する正の影響を有し、特に低い
しきい値電圧を有する混合物を生じる。

【００４４】−媒体はさらに、一般式ＩＩ〜Ｘからなる
群から選択された１種または２種以上の化合物を含む：

【化２０】

【００４５】

【化２１】式中、個別の基は、以下の意味を有する：Ｒ^０各々９
個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキ
ル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケ
ニル、Ｘ^０Ｆ、Ｃｌ、７個までのＣ原子を有するハロ
ゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化ア
ルケニルオキシまたはハロゲン化アルコキシ、Ｚ^０ −
ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝
ＣＦ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−ＣＯＯ
−、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ^４各々互いに独立して
ＨまたはＦ、およびｒ０または１。

【００４６】式ＩＶで表される化合物は、好ましくは、

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】である。

【００４９】−媒体は、さらに、式

【化２４】

【００５０】

【化２５】

【００５１】

【化２６】式中、Ｒ^０およびＹ^２は、前述の意味を有する、で表さ
れる１種または２種以上の化合物を含む。

【００５２】−媒体は、好ましくは、Ｈ１〜Ｈ１７（ｎ
＝１〜７）からなる群から選択された化合物の１種、２
種または３種、あるいはまた４種の同族体を含む：

【化２７】

【００５３】

【化２８】

【００５４】

【化２９】

【００５５】−媒体は、さらに、式ＤＩおよび／または
ＤＩＩ

【化３０】式中、Ｒ^０は、請求項７において特定した意味を有す
る、で表される１種または２種以上のジオキサンを含
む。好ましくは、式ＤＩおよび／またはＤＩＩで表され
る化合物におけるＲ^０は、７個までのＣ原子を有する直
鎖状アルキルまたはアルケニルである。

【００５６】−媒体は、さらに、一般式ＸＩ〜ＸＶＩか
らなる群から選択された１種または２種以上の化合物を
含む：

【化３１】式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ^４は、各
々、互いに独立して、請求項７において特定した意味の
１つを有し、Ｘ^０は、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ _３、Ｏ
ＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２である。Ｒ^０は、好ましくは、アル
キル、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニル
またはアルケニルオキシである。

【００５７】−全体の混合物中の式Ｉ〜Ｘで表される化
合物合計の割合は、少なくとも５０重量％である。 −全体の混合物中の式Ｉで表される化合物の割合は、５
〜５０重量％である。 −全体の混合物中の式ＩＩ〜Ｘで表される化合物の割合
は、３０〜７０重量％である。

【化３２】である。

【００５８】−媒体は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、Ｖ
Ｉ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよび／またはＸで表され
る化合物を含む。 −Ｒ^０は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルま
たはアルケニルである。 −媒体は、必須的に式ＩＩ〜ＸＶＩで表される化合物を
含む。

【００５９】−媒体は、好ましくは以下の一般式ＸＶＩ
Ｉ〜ＸＸ：

【化３３】式中、Ｒ^０およびＸ^０は、前述の意味を有し、１，４−
フェニレン環は、ＣＮ、クロロまたはフルオロ置換され
ていることができる、からなる群から選択された他の化
合物を含む。好ましくは、１，４−フェニレン環は、フ
ッ素原子により単一置換または多置換されている。

【００６０】−媒体は、好ましくは以下の式ＲＩ〜ＲＸ

【化３４】式中、Ｒ^０は、各々９個までのＣ原子を有するｎ−アル
キル、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニル
オキシまたはアルケニルであり、ｄは、０、１または２
であり、Ｙ^１は、ＨまたはＦであり、Ａｌｋｙｌまたは
Ａｌｋｙｌ^＊は、各々互いに独立して、１〜９個のＣ原
子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、Ａｌ
ｋｅｎｙｌまたはＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、各々互いに独立
して、９個までのＣ原子を有する直鎖状または分枝状ア
ルケニル基である、からなる群から選択された他の化合
物を含む。

【００６１】−媒体は、好ましくは、式

【化３５】式中、ｎおよびｍは、各々１〜９の整数である、で表さ
れる１種または２種以上の化合物を含む。

【００６２】−Ｉ：（ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋
ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ＋ＩＸ＋Ｘ）の重量比は、好ましくは
１：１０〜１０：１である。 −媒体は、本質的に、一般式Ｉ〜ＸＶＩからなる群から
選択された化合物を含む。

【００６３】従来の液晶材料であるが、特に式ＩＩ、Ｉ
ＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよび
／またはＸで表される１種または２種以上の化合物と混
合された式Ｉで表される化合物の比較的小さい割合でさ
えも、しきい値電圧の顕著な低下および複屈折の低い値
が生じ、低いスメクティック−ネマティック転移温度を
有する広ドメインネマティック相が、同時に観察され、
これにより保存安定性が改善される。式Ｉ〜Ｘで表され
る化合物は、無色であり、安定であり、互いにおよび他
の液晶物質と容易に混和性である。

【００６４】用語「Alkyl」または「Alkyl^＊」は、１〜
９個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル
基、特に直鎖状基メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２〜５
個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。

【００６５】用語「Alkenyl」または「Alkenyl^＊」は、
９個までの炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケ
ニル基、特に直鎖状基を包含する。特に好ましいアルケ
ニル基は、Ｃ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７
−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５−Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ
_６−Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニ
ル、特にＣ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−
３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５−Ｃ_７−４−アルケニルで
ある。好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プ
ロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−
ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−
ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４
−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、
４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル等
である。５個までの炭素原子を有する基が、一般的に好
ましい。

【００６６】用語「フルオロアルキル」は、好ましく
は、末端フッ素を有する直鎖状基、即ちフルオロメチ
ル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−
フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロ
ヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しか
し、他の位置のフッ素は、除外されない。用語「オキサ
アルキル」は、好ましくは、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１−Ｏ−
（ＣＨ_２） _ｍ（式中、ｎおよびｍは、各々互いに独立し
て、１〜６の範囲内である）で表される直鎖状基を包含
する。好ましくは、ｎ＝１であり、ｍは、１〜６であ
る。

【００６７】Ｒ^０およびＸ^０の意味の適切な選択によ
り、応答時間、しきい値電圧、透過特性の勾配等を、所
望に修正することが可能である。例えば、原則として１
Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケ
ニルオキシ基等により、アルキルまたはアルコキシ基と
比較して、短い応答時間、改善されたネマティック傾向
および弾性定数ｋ_３３（曲がり）およびｋ_１１（広が
り）の高い比率が得られる。４−アルケニル基、３−ア
ルケニル基等により、一般的に、アルキルおよびアルコ
キシ基よりも低いしきい値電圧および小さいｋ_３３／ｋ
_１１の値が得られる。

【００６８】Ｚ^１中の−ＣＨ_２ＣＨ_２−基は、一般的
に、単共有結合と比較して、高いｋ_３ _３／ｋ_１１の値を
生じる。ｋ_３３／ｋ_１１の一層高い値は、例えば、９０
°のねじれ（灰色の色相を達成するために）を有するＴ
Ｎセルにおける比較的急峻でない透過特性並びにＳＴ
Ｎ、ＳＢＥおよびＯＭＩセル（比較的高い時分割特性）
における比較的急峻な透過特性およびその逆を可能にす
る。

【００６９】式ＩおよびＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ
＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ＋ＩＸ＋Ｘの化合物の最適な定量的
比率は、所望の特性、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、
ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよび／またはＸで表さ
れる成分の選択並びに存在するすべての他の成分の選択
に大いに依存する。前に定義した範囲内の適切な定量的
な比率は、特別に容易に決定することができる。

【００７０】本発明の混合物における式Ｉ〜ＸＶＩで表
される化合物の合計量は、臨界的に重要ではない。従っ
て、混合物は、１種または２種以上の他の成分を含ん
で、種々の特性を最適化することができる。しかし、原
則として、式Ｉ〜ＸＶＩで表される化合物の合計濃度が
高くなるに従って、応答時間およびしきい値電圧に対す
る観察された影響は高くなる。

【００７１】特に好ましい態様において、本発明の媒体
は、式ＩＩ〜Ｘ（好ましくはＩＩおよび／またはＩＩ
Ｉ）（式中、Ｘ^０は、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、Ｆ、ＯＣ
Ｈ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３ま
たはＯＣＦ_２−ＣＦ_２Ｈである）で表される化合物を含
む。式Ｉで表される化合物との有益な相乗効果の結果、
特に有利な特性が得られる。

【００７２】低い光学異方性（Δｎ＜０．０７）を有す
る本発明の混合物は、反射性ディスプレイに特に適す
る。低Ｖ_ｔｈ混合物は、３．３Ｖ駆動（driver）および
４Ｖまたは５Ｖ駆動（driver）に特に適する。エステル
を含まない混合物が、後者の用途に好ましい。

【００７３】偏光板、電極ベースプレートおよび表面処
理を有する電極を含む、本発明によるマトリックスＬＣ
Ｄの構成は、このようなディスプレイの標準的な設計に
相当する。本発明の意味内で、用語「標準的な設計」
は、包括的であり、さらに、特にポリ−ＳｉＴＦＴま
たはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子を含
む、マトリックスＬＣＤのすべての変種および修正を包
含する。

【００７４】しかし、ねじれネマティックセルに基づく
本発明のディスプレイと、現在の一般的なディスプレイ
との間の本質的な差異は、液晶層の液晶パラメーターの
選択により構成される。本発明において用いることがで
きる液晶混合物の調製は、それ自体一般的な方法により
実施する。原則として、一層少量で用いる成分の所望の
量を、主成分を構成する成分に、好ましくは高温で溶解
する。代替的な手順は、有機溶媒、例えばアセトン、ク
ロロホルムまたはメタノール中で成分の溶液を混合し、
次に十分に混合した後に、溶媒を再び、例えば蒸留によ
り除去することである。

【００７５】誘電体はまた、文献中に記載された当業者
に知られている他の添加物を含むことができる。例え
ば、０〜１５％の多色性染料またはキラルなドーパント
を加えることができる。Ｃは結晶相を表し、Ｓはスメク
ティック相を表し、Ｓ_ＣはスメクティックＣ相を表し、
Ｎはネマティック相を表し、Ｉはアイソトロピック相を
表す。

【００７６】Ｖ_１０は、１０％透過率に関わる電圧を表
す（基板表面に対して垂直の視覚方向）。ｔ_ｏｎは、Ｖ
_１０の値の２．０倍に対応する動作電圧におけるオン時
間を表し、ｔ_ｏｆｆは、オフ時間を表す。Δｎは、光学
異方性を表し、ｎ_０は、屈折率を表す。Δεは、誘電異
方性を表す（Δε＝ε‖−ε⊥、ここでε‖は分子の長
軸に対して平行の誘電定数を表し、ε⊥は、分子の長軸
に対して垂直の誘電定数を表す）。電気光学データは、
別段の記載がない限り、２０℃でＴＮセルにおいて第一
極小値（即ち０．５のｄ・Δｎ値）において測定した。
光学データは、別段の記載がない限り、２０℃で測定し
た。

【００７７】本特許明細書および以下の例において、液
晶化合物の構造を、頭文字で示し、これを、以下の表Ａ
およびＢに従って、化学式に変換することができる。基
Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１はすべて、ｎ個ま
たはｍ個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基である。ｎ
およびｍは、互いに独立して、１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または
１５を表す。表Ｂのコードは自明である。表Ａは、基本
体に関わる頭文字のみを特定する。各々の場合におい
て、基本体に関わる頭文字の次に、ハイフンで分離し
て、置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｌ^１およびＬ^２に関するコード
が示されている：

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】好ましい混合物の成分を、表ＡおよびＢに
列挙する。表Ａ：

【化３６】

【００８１】

【化３７】

【００８２】

【化３８】

【００８３】表Ｂ：

【化３９】

【００８４】

【化４０】

【００８５】

【化４１】

【００８６】

【化４２】

【００８７】

【化４３】

【００８８】表Ｃ：表Ｃには、原則として本発明の混合
物に加えられる可能なドーパントを列挙する。

【化４４】

【００８９】

【化４５】

【００９０】表Ｄ例えば本発明の混合物に加えることができる安定剤を、
以下に述べる。

【化４６】

【００９１】

【化４７】

【００９２】

【化４８】

【００９３】

【化４９】

【００９４】

【化５０】

【００９５】

【実施例】以下の例は、本発明を制限することなく、本
発明を例示しようとするものである。前記および以下に
おいて、百分率は、重量によるパーセントである。温度
はすべて、摂氏度で示す。ｍ．ｐ．は、融点を意味し、
ｃ．ｐ．＝透明点である。他の記号は以下の通りであ
る：Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマティック相、Ｓ＝スメクテ
ィック相およびＩ＝アイソトロピック相。これらの記号
間のデータは、転移温度を示す。Δｎは、光学異方性を
意味する（５８９ｎｍ、２０℃）。流動粘度ν _２０（ｍ
ｍ^２／秒）および回転粘度γ_１［ｍＰａ・ｓ］は、各々
２０℃において測定した。

【００９６】「標準の作業(work-up)」は、以下のこと
を意味する：水を所要に応じて加え、混合物を、ジクロ
ロメタン、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチル
エーテルまたはトルエンで抽出し、続いて相分離、有機
相の乾燥、溶媒の蒸発および減圧下での蒸留または結晶
化および／またはクロマトグラフィーによる生成物の精
製を実施する。以下の略語を用いる：ｎ−ＢｕＬｉｎ−ブチルリチウムをｎ−ヘキサンに溶
解した１．６モル濃度の溶液ＤＭＡＰ４−（ジメチルアミノ）ピリジンＴＨＦテ
トラヒドロフランＤＣＣＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド

【００９７】例１段階１．１

【化５１】３．４９４ｍｏｌの１，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）テトラフルオロエタンを、１５ｌのイソプロパノ
ールに溶解し、６０℃および５バールで、４００ｇの５
％ロジウム活性化炭素で水素化した。水素化が完了した
後、触媒を濾別し、濾液を濃縮し、残留物を酢酸エチル
から再結晶した。

【００９８】段階１．２

【化５２】１．５ｍｏｌのピリジニウムクロロクロメート、３００
ｇのセライト(Celite)（登録商標）５４５を４ｌのジク
ロロメタンおよび０．９７ｍｏｌのＡを溶解した溶液
を、室温で一夜かきまぜた。次に、懸濁液を、吸引によ
り濾過し、ジクロロメタンで洗浄し、濃縮した。残留物
を、５０ｍｌの石油エーテル／酢酸エチル（１：１）、
１ｇの活性炭および５ｇのシリカゲルと共にかきまぜ、
次にシリカゲル上で吸引により濾別した。濾液を、ジク
ロロメタンに溶解し、２５ｇのピリジン：三酸化硫黄複
合体と共に一夜かきまぜた。最後に、混合物を水で抽出
し、シリカゲル上で吸引により濾別した。ｍ．ｐ．１２
５〜１２６℃（メチルシクロヘキサン）。

【００９９】段階１．３

【化５３】０．０７５ｍｏｌのＢ、０．２３０ｍｏｌの２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンを２５０ｍｌのシクロヘキサ
ンに溶解した溶液を、６０℃で２４時間、０．０５ｇの
硫酸および２５０ｍｌの水と共にかきまぜた。混合物を
室温まで放冷し、沈降物を、焼結したディスクにより液
相から分離し、乾燥した。溶融範囲：１４６〜１５８℃
（メチルシクロヘキサン）。

【０１００】段階１．４

【化５４】０．１２１ｍｏｌのＣおよび０．１４５ｍｏｌのペンチ
ルトリフェニルホスホニウムブロミドを４００ｍｌの無
水ＴＨＦに溶解した溶液を、−１０℃に冷却し、かきま
ぜながら、０．１６０ｍｏｌのカリウムｔ−ブチレート
を１００ｍｌの無水ＴＨＦに溶解した溶液と混合した。
反応溶液を、室温で一夜かきまぜた。これに続いて、従
来の作業を実施した。粗製の生成物をｎ−ヘキサンと共
に、シリカゲル上で吸引により濾別した。濾液を濃縮
し、残留物を６００ｍｌのＴＨＦに溶解し、８ｇのＰｄ
−Ｃ（５％）を加え、続いて室温で１バールにおいて水
素化した。

【０１０１】段階１．５

【化５５】０．０４１ｍｏｌのＤ、３００ｍｌのトルエンおよび１
００ｍｌのギ酸を、室温で２日間かきまぜた。ギ酸相
を、水で希釈し、トルエンで抽出し、一緒にしたトルエ
ン相に、通常のようにして最後に作業を施した。溶融範
囲：６４〜８６．１℃（メチルシクロヘキサン）。

【０１０２】段階１．６

【化５６】０．１０５ｍｏｌのＥ、０．１１９ｍｏｌのメトキシメ
チルトリフェニルホスホニウムクロリドを、４５０ｍｌ
のＴＨＦ中に初期充填として生成し、０．１３４ｍｏｌ
のカリウムｔ−ブチレートを１５０ｍｌのＴＨＦに溶解
した溶液を、氷冷しながら滴下した。反応混合物を、室
温で一夜かきまぜ、混合物に、最後に通常のようにして
作業を施した。

【０１０３】段階１．７

【化５７】０．０６１ｍｏｌのＦ、２．９１５ｍｏｌのギ酸を２０
０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を、室温で一夜かきま
ぜた。次に、混合物に、通常のようにして作業を施し
た。異性化を実施するために、０．０８３ｍｏｌの生成
物、６００ｍｌのメタノールおよび０．１３５ｍｏｌの
水酸化ナトリウム溶液を、室温で２時間かきまぜ、続い
て−２０℃でさらに２時間かきまぜた。沈殿した生成物
を、吸引により濾別し、メタノールで洗浄した。

【０１０４】段階１．８

【化５８】３００ｍｌのアセトンに溶解した０．０４２ｍｏｌのＧ
を、室温において０．１０７ｍｏｌのクロム酸と混合し
た。混合物を、室温で２４時間かきまぜた。過剰のＣｒ
Ｏ_３を、イソプロパノールで除去した。最後に、反応混
合物に、通常のようにして作業を施した。粗製の生成物
を、０℃でアセトンから再結晶した。Ｋ？Ｓ_Ｘ２５
３Ｎ２５８Ｉ。

【０１０５】段階１．９

【化５９】０．００９ｍｏｌのＨ、０．００９ｍｏｌの３，４，５
−トリフルオロフェノールおよび０．０１０ｍｏｌの４
−（ジメチルアミノ）ピリジンを、３０ｍｌのトルエン
中に初期充填として導入した。この混合物に１０℃にお
いて、０．０１０ｍｏｌのＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカ
ルボジイミドを１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を滴
下した。反応混合物を、４８時間室温でかきまぜ、次に
１．５８６ｍｍｏｌのシュウ酸二水和物と混合し、さら
に１時間かきまぜた。

【０１０６】生成物を、シリカゲル上で吸引により濾別
し、濾液を濃縮した。粗製の生成物を、シリカゲルカラ
ム（石油エーテル／ＭＴＢエーテル９：１）により精製
した。生成物を、ｎ−ヘプタンから再結晶した。Ｋ４７Ｓ_Ｂ１０９Ｎ１７３．２Ｉ； Δε
＝８．８；Δｎ＝０．７２４、γ_１＝３４２

【０１０７】式

【化６０】で表される以下の化合物を、同様にして製造した：

【表３】

【０１０８】

【表４】

【０１０９】

【表５】

【０１１０】

【表６】

【０１１１】

【表７】

【０１１２】

【表８】

【０１１３】

【表９】

【０１１４】

【表１０】

【０１１５】

【表１１】

【０１１６】

【表１２】

【０１１７】

【表１３】

【０１１８】

【表１４】

【０１１９】

【表１５】

【０１２０】混合物の例例Ｍ１

【表１６】

【０１２１】例Ｍ２

【表１７】

【０１２２】例Ｍ３

【表１８】

【０１２３】例Ｍ４

【表１９】

【０１２４】例Ｍ５

【表２０】

【０１２５】例Ｍ６

【表２１】

【０１２６】例Ｍ７

【表２２】

【０１２７】例Ｍ８

【表２３】

【０１２８】例Ｍ９

【表２４】

【０１２９】例Ｍ１０

【表２５】

【０１３０】例Ｍ１１

【表２６】

【０１３１】例Ｍ１２

【表２７】

【０１３２】例Ｍ１３

【表２８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｋ 19/12 Ｃ０９Ｋ 19/12 19/14 19/14 19/20 19/20 19/30 19/30 19/32 19/32 19/34 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (71)出願人 591032596 ＦｒａｎｋｆｕｒｔｅｒＳｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，ＦｅｄｅｒａｌＲｅｐｕｂｌｉｃｏｆＧｅｒｍａｎｙ (72)発明者ピール・キルシュドイツ連邦共和国デー−64293 ダルムシュタットフランクフルターシュトラーセ 250 (72)発明者フロリアン・フーバードイツ連邦共和国デー−64293 ダルムシュタットフランクフルターシュトラーセ 250 (72)発明者ヨアヒム・クラウゼドイツ連邦共和国デー−64293 ダルムシュタットフランクフルターシュトラーセ 250 (72)発明者ミヒャエル・ヘックマイヤードイツ連邦共和国デー−64293 ダルムシュタットフランクフルターシュトラーセ 250 (72)発明者デトレフ・パウルートドイツ連邦共和国デー−64293 ダルムシュタットフランクフルターシュトラーセ 250 Ｆターム(参考） 4C022 GA01 GA03 4H006 AA01 AA03 AB64 BJ20 BJ50 BM10 BM30 BP30 TA04 4H027 BB03 BB04 BC03 BC04 BD02 BD03 BD04 BD05 CM04 CQ04 CR01 CR02 CR03 CR04 CR05 CS04 CT03 CT04 CT05 CU01 CU03 CU04 CU05 CW01 CW02 CW03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ【化１】式中、Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、非置換であ
るか、ＣＮまたはＣＦ _３により単一置換されているか、
またはハロゲンにより少なくとも単一置換されている、
１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基であり、さらに
随意に、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基
は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−
ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに
直接結合していないように置換されており、Ｒ^２はま
た、ＣＮ、ＳＦ_５、Ｆ、Ｃｌ、ＮＣＳまたはＳＣＮであ
り、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４は、ａ）１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−シクロ
ヘキシレン基であり、ここで、１つまたは２つの非隣接
ＣＨ_２基は、−Ｏ−または−Ｓ−により置換されている
ことができ、ｂ）１，４−フェニレン基であり、ここで、１つまたは
２つのＣＨ基は、Ｎにより置換されていることができ、ｃ）ピペリジン−１，４−ジイル、１，４−ビシクロ
［２．２．２］オクチレン、ナフタレン−２，６−ジイ
ル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１，
２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
からなる群から選択された基であり、随意に基ａ）、
ｂ）およびｃ）は、ハロゲン原子により単一置換または
多置換されており、Ｚ^１およびＺ^２は、各々互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｃ
Ｈ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ
_２）_４−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２
ＣＦ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ
−または単結合であり、ａは、０、１または２であり、ｂは、０、１または２であり、ｃは、０、１または２であり、ここでａ＋ｂ＋ｃ≦２で
ある、で表される液晶化合物。
【請求項２】Ｒ^１が、１〜１０個のＣ原子を有する直
鎖状アルキル基または２〜１０個のＣ原子を有するアル
ケニル基であることを特徴とする、請求項１に記載の液
晶化合物。
【請求項３】Ｒ^２が、【化２】であることを特徴とする、請求項１または２に記載の液
晶化合物。
【請求項４】ｃ＝１であることを特徴とする、請求項
１〜３のいずれかに記載の液晶化合物。
【請求項５】式Ｉ１〜Ｉ２４：【化３】【化４】【化５】【化６】式中、Ｒ^１は、請求項１において特定した意味を有し、「アル
キル」は、１〜９個のＣ原子を有する直鎖状または分枝
状アルキル基である、で表される液晶化合物。
【請求項６】少なくとも２種の中間相形成化合物を含
む液晶媒体において、少なくとも１種の請求項１に記載
の式Ｉの化合物を含むことを特徴とする、液晶媒体。
【請求項７】さらに、一般式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、
Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよびＸ：【化７】【化８】式中、個別の基は、以下の意味を有する：Ｒ^０は、各々
９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキ
ル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケ
ニルであり、Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、７個までのＣ原子を有するハロゲン
化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化アルケ
ニルオキシまたはハロゲン化アルコキシであり、Ｚ^０は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｆ
_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−ま
たは−ＣＯＯ−であり、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ^４は、各々、互いに独立し
て、ＨまたはＦであり、ｒは、０または１である、からなる群から選択された１
種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請
求項６に記載の液晶媒体。
【請求項８】全体の混合物中の式Ｉ〜Ｘの化合物の比
率が、少なくとも５０重量％であることを特徴とする、
請求項６または７に記載の媒体。
【請求項９】さらに、式ＲＩ〜ＲＸ【化９】式中、Ｒ^０は、各々９個までのＣ原子を有するｎ−アル
キル、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニル
オキシまたはアルケニルであり、ｄは、０、１または２であり、Ｙ^１は、ＨまたはＦであり、ＡｌｋｙｌまたはＡｌｋｙｌ^＊は、各々、互いに独立し
て、１〜９個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アル
キル基であり、ＡｌｋｅｎｙｌまたはＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、各々、互い
に独立して、９個までのＣ原子を有する直鎖状または分
枝状アルケニル基である、で表される１種または２種以
上の化合物を含むことを特徴とする、請求項６〜８のい
ずれかに記載の媒体。
【請求項１０】Ｘ^０がＦ、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＦ_３
であり、Ｙ^２がＨまたはＦであることを特徴とする、請
求項７に記載の媒体。
【請求項１１】請求項６に記載の液晶媒体の、電気光
学的目的への使用。
【請求項１２】請求項６に記載の液晶媒体を含む、電
気光学的液晶ディスプレイ。