JP2003502470A - 水素添加ブロック共重合体からなる組成物及びその最終用途への利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 後加工を容易にし、エラストマー物品に用いることができ、そして望ましい物理特性バランスを示すような適切な粘度と溶融張力を有し、高い温度でも実用的な物理特性を保持するような組成物を提供する。 【解決手段】 水素添加ビニル芳香族重合体の少なくとも２個の異なるブロック及び水素添加共役ジエン重合体の少なくとも１個のブロックをもつ水素添加ブロック共重合体からなる組成物であって、該共重合体がさらに、ａ）水素添加ビニル芳香族重合体ブロック（Ａ）に対し水素添加共役ジエン重合体ブロック（Ｂ）の重量比が４０以上対６０であり；ｂ）合計数平均分子量（Ｍｎ_ｔ ）が３０，０００から１５０，０００であって、各（Ａ）が５，０００から４５，０００のＭｎ_ａ をもちそして各（Ｂ）が１２，０００から１１０，０００のＭｎ_ｂ をもち；そしてｃ）各（Ａ）が９０％以上また各（Ｂ）が９５％以上の水素添加レベルをもつことを特徴とする組成物および該組成物から加工される単層又は多層物品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は水素添加ブロック共重合体からなる組成物及びその最終用途への利用
に関する。

【０００２】

【従来の技術】

水素添加されたスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体のようなビニル芳香
族と共役ジエンの部分水素添加されたブロック共重合体は当業者にとって公知で
ある。米国特許３，３３３，０２４号、米国特許３，４３１，３２３号、米国特
許３，５９８，８８６号、米国特許５，３５２，７４４号、米国特許３，６４４
，５８８号及び欧州特許５０５，１１０号は種々の水素添加ブロック共重合体を
開示している。部分水素添加とは芳香族の水素添加がないかまたは９０％あるい
はそれ以下の芳香族の水素添加でのブロック共重合体のジエン部分の水素添加の
ことである。これらの部分水素添加ブロック共重合体は種々の利用に供されてき
たが耐熱性が低い、物理特性が不十分、加工性に難がある、光安定性が不十分と
いうひとつまたはいくつかの欠点を有する。これらの欠点を克服するためにブロ
ック共重合体の芳香族リングの水素添加を増加させる試みがなされてきた。

【０００３】 しかしながら、重合科学者は完全に水素添加されたスチレン−ブタジエン−ス
チレン共重合体は温度上昇に対してたとえわずかの上昇でさえも有用な物性を有
しないと主張している。Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ、
１９９６年第２版、３０４頁、８−１２行には、“このように、ポリスチレンは
非晶質の炭化水素ブロック共重合体のために相変わらず選択されている。この最
近の事実は完全に水素添加されたＶＣＨ−ＥＢ−ＶＣＨ重合体のケースで明確に
証明されている。相互作用パラメーターは水素添加によって激しく低下するので
、わずかに温度が上昇しただけで重合体はすべての強度を失い通常の融点で均一
に混じり合ってしまう”と記載されている。 特に、水素添加ジブロック共重合体は取り扱いを困難にする低い粘度と溶融張
力をもつ傾向がある。ジブロックはまたその引張り特性が劣るためにその他の欠
点も有する。同様の理由で水素添加ジブロックからつくられた硬い材料は脆くな
る傾向があるので、柔軟材料を作るのには有用ではない。

【０００４】 部分水素添加ブロック共重合体と他の重合体とのブレンドもまた知られている
。例えば、環状オレフィン（共）重合体のブレンドは欧州特許０７２６２９１号
に開示されており、環状オレフィン（共）重合体はビニル芳香族／共役ジエンブ
ロック共重合体又はその水素添加されたものとブレンドされている。環状オレフ
ィン（共）重合体（ＣＯＣ）は優れた熱変形温度、紫外線安定性及び取り扱いの
良さで知られている。しかしながら、この重合体は耐衝撃性が劣るという欠点が
ある。部分水素添加ブロック共重合体とＣＯＣのブレンドはブロック重合体の芳
香族に水素添加が存在しないために物理特性が不安定な欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】

従って、後加工を容易にし、エラストマー物品に用いることができ、そして望
ましい物理特性バランスを示すような適切な粘度と溶融張力を有する完全に又は
実質上水素添加ブロック共重合体の組成物が望まれている。さらに、共重合体が
従来の製造技術で処理することができそして標準的な或いはもっと高い温度で実
用的な物理特性を保持するような実質的又は完全に水素添加されたビニル芳香族
と共役ジエンモノマーとのブロック共重合体がなお望まれている。 本発明の目的は、これらの問題を解決し、高い温度でも実用的な物理特性を保
持するような実質上又は完全に水素添加されたビニル芳香族と共役ジエンモノマ
ーとのブロック共重合体の組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】

本発明の一態様は、完全に又は実質上水素添加されたブロック共重合体からな
る組成物及びその最終用途への種々の利用にある。水素添加ブロック共重合体は
、水素添加重合されたビニル芳香族モノマー即ち水素添加ビニル芳香族重合体ブ
ロックの少なくとも２個の異なるブロック及び水素添加重合された共役ジエンモ
ノマー即ち水素添加共役ジエン重合体ブロックの少なくとも１個のブロックから
なる柔軟な水素添加ブロック共重合体であって、該水素添加共重合体は、ａ）水
素添加ビニル芳香族重合体ブロックに対し水素添加共役ジエン重合体ブロックの
重量比が４０以上対６０であり；ｂ）合計数平均分子量（Ｍｎ_ｔ ）が３０，０
００から１５０，０００であって、各水素添加ビニル芳香族重合体ブロック（Ａ
）が５，０００から４５，０００のＭｎ_ａ をもちそして各水素添加共役ジエン
重合体ブロック（Ｂ）が１２，０００から１１０，０００のＭｎ_ｂ をもち；そ
してｃ）各水素添加ビニル芳香族重合体ブロックが９０％以上の水素添加レベル
をもちまた各水素添加共役ジエン重合体ブロックが９５％以上の水素添加レベル
をもつことを特徴とする。

【０００７】 このようなＭｎと水素添加特性を有する水素添加ブロック共重合体からなる組
成物は可視領域の波長を持つ光に対して無色透明であり、従来の生産および製造
技術で処理することができ、そして標準的な温度でも高い温度でも優れた物性バ
ランスを保持することができる。高い水素添加レベルとＭｎ限定の両方をもつ水
素添加共重合体からなる組成物は従来技術の水素添加共重合体に比較して優れた
物性と加工性を有する。高いガラス転移温度と低い吸水性及び優れた溶融特性の
組み合わせはこれらの重合体とそのブレンド物を組み立て部品、熱成形物、押出
成形体、射出成形体、繊維、フィルムを含む多くの用途に理想的なものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】

本発明のひとつの態様は柔軟な水素添加ブロック共重合体の利用にある。水素
添加ブロック共重合体は少なくとも一個のビニル芳香族モノマーと少なくとも一
個の共役ジエンモノマーからつくられた水素添加ブロック共重合体によって調製
される。 ビニル芳香族モノマーは典型的には次式のモノマーである。

【０００９】

【化１】

【００１０】 ここで、Ｒ’は水素又はアルキル、Ａｒはフェニル、ハロフェニル、アルキルフ
ェニル、アルキルハロフェニル、ナフチル、ピリジニル、またはアントラセニル
であり、アルキル基はハロ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、シアノ、カルボニ
ル、及びカルボキシルのような官能基で単置換又は多重置換されていても良い１
から６個の炭素原子を含む。より好ましくはＡｒはフェニル又はアルキルフェニ
ルでフェニルが最も好ましい。典型的なビニル芳香族モノマーはスチレン、アル
ファメチルスチレン、ビニルトルエン特にパラビニルトルエンの全ての単量体、
エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ビニルビフェニル、ビニ
ルナフタレン、ビニルアントラセン及び類似の全ての単量体、ならびにこれらの
混合物を含む。ブロック共重合体はひとつ以上の特定の重合したビニル芳香族モ
ノマーを含むことができる。換言すれば、ブロック共重合体はポリスチレンブロ
ック及びポリ−アルファーメチルスチレンブロックを含むことができる。水素添
加したビニル芳香族ブロックは共重合体であってもよくその場合、水素添加ビニ
ル芳香族部分は少なくとも共重合体の５０重量％である。

【００１１】 共役ジエンモノマーは２個の共役二重結合を持つモノマーであればなんでも良
い。そのようなモノマーは例えば１，３−ブタジェン、２−メチルー１，３−ブ
タジェン、２−メチル−１，３ペンタジェン、イソプレン及び類似の化合物、そ
してそれらの混合物である。ブロック共重合体はひとつ以上の特定の重合した共
役ジエンモノマーを含むことができる。換言すれば、ブロック共重合体はポリブ
タジェンブロック及びポリイソプレンブロックを含むことができる。

【００１２】 共役ジエンポリマーブロックは水素添加工程の後でも非晶質である材料又は水
素添加の後で結晶化可能な材料から調製することができる。水素添加ポリイソプ
レンブロックは非晶質であり、一方水素添加ポリブタジェンブロックはその構造
により非晶質にも結晶質にもなることができる。ポリブタジェンは、水素化で１
−ブテン繰り返し単位の等価物を与える１，２配置又は水素化でエチレン繰り返
し単位の等価物を与える１，４配置のいずれかである。ポリブタジェンブロック
の重量基準で少なくとも概略４０重量％の１，２ブタジェン量を有するポリブタ
ジェンブロックは、水素添加によって実質上低いガラス転移温度で非晶質のブロ
ックをもたらす。ポリブタジェンブロックの重量基準で概略４０重量％以下の１
，２ブタジェン量を有するポリブタジェンブロックは、水素添加によって実質上
低いガラス転移温度で結晶質のブロックをもたらす。重合体の最終用途によって
は、結晶質のブロック（溶媒抵抗を改善するために）又は非晶質でより柔軟なブ
ロックを内包させることが望ましい。或る用途では、ブロック共重合体はポリブ
タジェンブロックやポリイソプレンブロックのような一個以上の共役ジエンポリ
マーブロックを含むことができる。共役ジエンポリマーブロックはまた共役ジエ
ンの共重合体であり、そこでは共重合体の共役ジエン部分が少なくとも共重合体
の５０重量％である。共役ジエンポリマーブロックはまたブタジェンやイソプレ
ンのような一個以上の共役ジエンの共重合体である。

【００１３】 その他の重合性ブロックは本発明の水素添加ブロック共重合体に含まれる。 ブロックとはここでは共重合体の構造的又は組成的に異なった重合セグメント
からのミクロ層分離を表す共重合体の重合セグメントとして定義される。ミクロ
層分離はブロック共重合体中で重合セグメントが混じり合わないことにより生ず
る。ブロックセグメントの分離は明確なガラス転移温度の存在によって検知する
ことができる。ミクロ層分離とブロック共重合体はＰＨＹＳＩＣＳ ＴＯＤＡＹ
の１９９９年２月号３２−３８頁の“Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ−Ｄｅ
ｓｉｇｎｅｒ Ｓｏｆｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”で広範に議論されている。

【００１４】 柔軟な水素添加ブロック共重合体は水素添加ビニル芳香族重合体ブロックに対
し水素添加共役ジエン重合体ブロックの重量比が水素添加共役ジエンと水素添加
ビニル芳香族の重合体ブロックの合計重量基準で４０以上対６０；典型的には４
０：６０から９５：５、好ましくは４５：５５から９０：１０、より好ましくは
５０：５０から８５：１５でありそして最も好ましくは６０：４０から８０：２
０である。水素添加ビニル芳香族重合体ブロックと水素添加共役ジエン重合体ブ
ロックの合計重量は共重合体の合計重量の少なくとも８０重量％、好ましくは少
なくとも９０、より好ましくは少なくとも９５重量％である。

【００１５】 本発明で使用される柔軟な水素添加ブロック共重合体はＳＢＳ、ＳＢＳＢＳ、
ＳＩＳ、ＳＩＳＩＳ、そしてＳＩＳＢＳ（ここでＳはポリスチレン、Ｂはポリブ
タジェンそしてＩはポリイソプレンである）のようなトリブロック、マルチブロ
ック、テーパーブロック、及びスターブロック共重合体を含むブロック共重合体
の水素添加によって製造される。ブロック共重合体はそれぞれの末端に少なくと
も一個のビニル芳香族重合体からなるトリブロックセグメント含む。ブロック共
重合体は、しかしながら、何個かの追加ブロックを含んでいてもよく、これらの
ブロックはトリブロック重合体の骨格のどの位置に結合していてもよい。このよ
うに、線状ブロックは例えばＳＢＳ、ＳＢＳＢ、ＳＢＳＢＳ、そしてＳＢＳＢＳ
Ｂを含む。共重合体はまた分岐していてもよく、重合連鎖は共重合体の骨格に沿
ってどの位置に結合していてもよい。その上、前述のブロック共重合体のブレン
ド物は水素添加されたホモ重合体補間物とブロック共重合体のブレンドとしてよ
く用いられる。換言すれば、水素添加されたＳＢＳブロック共重合体は水素添加
されたＳＢＳＢＳブロック共重合体及び／又は水素添加されたポリスチレンホモ
重合体とブレンドすることもできる。ブロック共重合体の製造においては、残余
のジブロック共重合体が少量製造されることに注意すべきである。

【００１６】 本発明で使用される柔軟な水素添加ブロック重合体の合計数平均分子量（Ｍｎ _ｔ ）は典型的には３０，０００から、好ましくは４５，０００から、より好ま
しくは５５，０００からそして最も好ましくは６０，０００から１５０，０００
まで、典型的には１４０，０００まで、一般的には１３５，０００まで、好まし
くは１３０，０００まで、より好ましくは１２５，０００まで、そして最も好ま
しくは１２，０００までである。本明細書中で述べるＭｎはゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて決定される。水素添加ブロック共重合
体の分子量及び得られた物性はそれぞれの水素添加された重合ブロックの分子量
に依存するものである。

【００１７】 良い物性は、ビニル芳香族重合体の分子量がビニル芳香族重合体の絡み合い分
子量よりも低い場合に得られる。重合体の絡み合い分子量は、与えられたポリマ
ーに連鎖の絡み合いによる溶融粘度の劇的な増加を示すために要求される連鎖長
に関連付けられる。多くの一般の重合体の絡み合い分子量が測定されてきており
、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ誌の１９９４年、２７巻４６３９頁に報告され
ている。ガラス状の重合体については、一般に強度と靭性の最高値は絡み合い分
子量の約１０倍で達成されるといわれている（例としては、Ｓｔｙｒｅｎｅ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ誌の１９８９年第２版
、１６巻、６２−７１頁を参照 ）。絡み合い分子量は水素添加されたポリスチ
レン（ポリビニルシクロヘキサン）で概略３８，０００である。我々は水素添加
ビニル芳香族重合体ブロックの分子量（Ｍｎ）が水素添加ビニル芳香族重合体の
絡み合い分子量の０．２から１．２倍で最適な物性と加工性が得られることを発
見した。

【００１８】 柔軟な水素添加ブロック共重合体は典型的にはＭｎ_ａが６，０００から４５，
０００まで、好ましくは９，０００から３５，０００まで、より好ましくは１１
，０００から２５，０００まで、そして最も好ましくは１２，０００から２０，
０００までの水素添加ビニル芳香族重合体ブロックを有する。水素添加共役ジエ
ン重合体ブロックのＭｎ_ｂは典型的には１２，０００から１１０，０００まで、
好ましくは２７，０００から１００，０００まで、より好ましくは３３，０００
から９０，０００まで、そして最も好ましくは３６，０００から８０，０００ま
でである。 本発明で用いられる柔軟な水素添加ブロック共重合体はそれ自身別個のＭｎ値
を有することができるということは重要である。換言すれば、例えば、水素添加
ブロック共重合体中で２個の水素添加ビニル芳香族重合体ブロックはそれぞれ異
なったＭｎ値を有する。

【００１９】 ブロック共重合体の製造方法は当業者にとって公知である。典型的に、ブロッ
ク共重合体はイオン重合によって製造され、その例としては、Ａｎｉｏｎｉｃ
Ｐｏｌｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉ
ｃａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、エイチ．エル．シーおよびアール．ピー．
クアーク著、マーセルデッカー社刊、ニューヨーク（１９９６）に引用されてい
る。実施態様のひとつとして、ブロック共重合体はｓｅｃ−ブチルリチウムまた
はｎ−ブチルリチウムのようなカルバニオン開始剤で連続的なモノマー付加によ
って製造される。別の実施態様としては、共重合体は１，２−ジブロモエタン、
ジクロロジメチルシラン、又はフェニルベンゾエートのような二価のカップリン
グ剤でトリブロック原料をカップリングすることによって製造される。この実施
態様においては、共役ジエン重合体の小さな連鎖（１０個以下のモノマー繰り返
し単位）はビニル芳香族重合体のカップリング末端とカップリング反応を促進す
るために反応させることができる。ビニル芳香族重合体ブロックは典型的にカッ
プリングが難しい、それゆえ、この技術は通常ビニル芳香族重合体末端のカップ
リングを行わせるために用いられる。ジエン重合体の連鎖はミクロ層分離が起こ
らないために明確なブロックを構成しない。種々の陰イオン重合が証明されてき
たカップリング剤とその戦略が前述のシーおよびクアークの著書の１２章、３０
７−３３１頁で説明されている。更に別の態様としては、二官能の重合開始剤が
ブロックシステムの中央から重合を開始させるために用いられ、成長する重合体
連鎖の両末端にモノマーが次々と付加していく。そのようなニ官能重合開始剤の
例は、有機リチウム化合物と処理した１，３−ビス（１−フェニルエチル）ベン
ゼンであり、米国特許４，２００，７１８号、米国特許４，１９６，１５４号に
記載されている。

【００２０】 ブロック共重合体を調製した後に、共重合体はビニル芳香族重合体ブロックと
共役ジエン重合体ブロックの両方の共重合体セグメントにおける不飽和部分を取
り除くために水素添加される。どのような水素添加方法も使用でき、そのような
方法は典型的には、硫酸バリウム担持パラジウム（米国特許５，３５２，７４４
号）及び珪藻土担持ニッケル（米国特許３，３３３，０２４号）のような無機物
質に担持した金属触媒の使用が含まれる。さらに、Ｄｉｅ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅの１９７２年１６０巻２９１頁に記載されているよ
うに、２−エチルヘキサノン酸とアルキルリチウムの遷移金属塩の組み合わせか
ら調製される溶解性の均一系触媒がブロック共重合体を完全に飽和させるのに使
用される。共重合体の水素添加はまた水素と米国特許５，３５２，７４４号、米
国特許５，６１２，４２２号及び米国特許５，６４５，２５３号に記載されてい
るような不均一系触媒を使用して達成することもできる。これらに記載されてい
る触媒は多孔質シリカに担持した金属結晶からなる不均一系触媒である。重合体
の水素添加に特に使用されるシリカ担持触媒の例は、平均孔径が５００から３，
０００オングストロームの範囲を持つように合成されたシリカである。このシリ
カはそれからニッケル、コバルト、ロジュウム、ルテニュウム、パラジュウム、
白金、その他の周期律表第８属の金属、それらの合金の組み合わせのような重合
体を接触水素添加できるような金属を含浸させる。その他の不均一系触媒も平均
孔径が５００から３，０００オングストロームであれば使用できる。

【００２１】 選択するとすれば、水素添加は少なくとも二つの成分の混合物からなる混合水
素添加触媒の存在下で実施される。最初の成分は水素添加速度を増加させるいく
つかの金属からなり、ニッケル、コバルト、ロジュウム、ルテニュウム、パラジ
ュウム、白金、その他の周期律表第８属の金属、及びそれらの組み合わせを含む
。好ましくはロジュウム及び／又は白金が使用される。混合水素添加触媒に用い
られる第二の成分は極性物質に晒されたときの周期律表第８属の金属の不活性化
を抑制する促進剤からなり、ここでは抗不活性化成分と呼ぶことにする。そのよ
うな成分は好ましくはレニュウム、モリブデン、タングステン、タンタル又はニ
オブ又はこれらの混合物である。

【００２２】 混合触媒中の抗不活性化成分の量は少なくとも重合体組成物中で極性不純物に
晒されたときに周期律表第８属の金属成分の不活性化を抑制するに充分な量であ
り、ここでは不活性化抑制量と呼ぶことにする。周期律表第８属の金属の不活性
化は水素添加反応速度の無視できない低下によって立証される。これは極性不純
物が存在する同一条件下で、混合水素添加触媒と周期律表第８属の金属のみを含
む触媒の比較で例証され、周期律表第８属の金属のみを含む触媒は水素添加反応
速度が混合水素添加触媒で得られる速度の７５％以下となる。

【００２３】 好ましくは、この不活性化抑制量は不活性化抑制成分に対する周期律表第８属
の金属成分の割合が０．５：１から１０：１、より好ましくは１：１から７：１
、そして最も好ましくは１：１から５：１である。 混合触媒はその成分単独でも可能だが、好ましくは触媒は追加的に触媒成分を
担持する担体からなる。実施態様としては、金属はシリカ、アルミナまたはカー
ボンのような担体に担持される。よりよい実施態様としては、狭い孔径分布と１
０ｍ^２／ｇより大きい表面積をもつシリカ担体が使用される。 担体の孔径分布、孔容積、平均孔径分布は水銀ポロシメーターでＡＳＴＭ Ｄ
−４２８４−８３の手順に従って測定することができる。

【００２４】 孔径分布は典型的には水銀ポロシメーターを用いて測定される。しかしながら
、この方法は６０オングストローム以上の孔径を測定する場合にのみ有効である
。それゆえ、６０オングストローム以下の孔径を測定するには別の方法を用いな
ければならない。そのような方法は約６００オングストローム以下の孔径に適用
されるＡＳＴＭ Ｄ−４６４１−８７の手順に従った窒素脱着法である。それゆ
え、狭い孔径分布は少なくとも孔容積の９８％が３００オングストローム以上の
孔径を有し３００オングストローム以下の窒素脱着法で測定された孔容積が水銀
ポロシメーターを用いて測定された孔容積の２％以下であることが必要条件であ
る。表面積はＡＳＴＭ Ｄ−３６６３−８４の手順に従って測定することができ
る。表面積は典型的には１０から１００ｍ^２／ｇ、好ましくは１５から９０最も
好ましくは５０から８５ｍ^２／ｇの範囲である。

【００２５】 混合触媒用の担体に要求される平均孔径は重合体が水素添加されているか及び
その分子量（Ｍｎ）に依存する。高分子量の重合体の水素添加において要求され
る量の水素添加を得るためには高い平均孔径を持つ担体を使用することが望まし
い。高分子量の重合体（例えばＭｎ＞２００，０００）を得るためには、典型的
な要求される表面積は１５から２５ｍ^２／ｇそして要求される平均孔径は３，０
００から４，０００Åに変化させることができる。低分子量の重合体（例えばＭ
ｎ＜１００，０００）を得るためには、典型的な要求される表面積は４５から８
５ｍ^２／ｇそして要求される平均孔径は３００から７００Åに変化させることが
できる。

【００２６】 シリカ担体が好ましくそしてホルムアミドのようなゲル化剤を用いて水中で珪
酸カリを化合させ、重合させそして米国特許４，１１２，０３２号に記載されて
いるように導くことによって製造することができる。シリカはそれからＴｈｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃａ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓ
ｏｎｓの１９７９年５３９−５４４頁に記載されているように水熱焼成されるが
、その方法は一般にシリカを６００から８５０℃の温度で２時間以上水を飽和さ
せたガスを流して加熱することからなる。水熱焼成は平均孔径の増加とともに孔
径分布を狭くする。選択するとすれば、担体はＴｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏ
ｆ Ｓｉｌｉｃａ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓの１９７９年５１
０−５８１頁に記載されている方法によって調製される。

【００２７】 シリカ担持触媒は米国特許５，１１０，７７９に記載された方法を用いて製造
される。適切な金属、金属成分、それらの化合物又は混合物を含む金属は気相蒸
着、水中又は非水溶液中での含浸によって担体上に析出させた後焼成、昇華又は
その他の通常の方法で処理される。これらの方法は、Ｓｔｕｄｉｅｓ ｉｎ Ｓ
ｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、”ｓｕｃｃｅｓ
ｓｆｕｌ Ｄｅｓｉｇｎ Ｃａｔａｌｙｓｔ”１９８９年４４巻、１４６から１
５８頁及びＡｐｐｌｉｅｄ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ
（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｆｒａｎｃａｉｓ ｄｕ Ｐｅｔｒｏｒｅ Ｐｕｂｌｉ
ｃａｔｉｏｎｓ、１９８７）の７５−１２３頁に説明されている。含浸方法にお
いて、化合物を含む適切な金属は不活性化に対して耐性のある有用な水素添加触
媒を製造することができる前述のような金属を含む化合物であればよい。これら
の化合物は塩、配位錯体、有機金属化合物又は共有結合錯体である。

【００２８】 典型的には、混合担持触媒の金属含量はシリカ担持触媒の合計重量基準で０．
１から１０ｗｔ％である。好ましい量はシリカ担持触媒の合計重量基準で２から
８ｗｔ％、より好ましくは０．５から５ｗｔ％である。 あまり好ましくはないが、アルカリ、アルカリ土類又はランタニドを含む化合
物のような促進剤もまた担持触媒上に金属成分を分散させる助けとするため又は
反応の安定化のために使用することができる。

【００２９】 水素添加工程で使用される混合担持触媒の量は水素添加触媒が高活性のために
、通常の不飽和重合体の水素添加反応に要求される量よりもうんと少ない。一般
に、不飽和重合体のグラムあたり担持触媒の１グラム以下の量が使用され、０．
１グラム以下が好ましくそして０．０５グラム以下がより好ましい。使用される
担持触媒の量はプロセスのタイプが連続か、半連続か又はバッチかにより、また
温度、圧力及び反応時間（典型的な反応時間は５分から５時間まで変化する）の
ようなプロセスの条件に依る。連続操作は連続操作の進行の過程で担持触媒が何
度も再使用されるために典型的には不飽和重合体の２００，０００重量部以上に
対し１重量部の担持触媒が含まれる。典型的なバッチプロセスは不飽和重合体の
５，０００重量部に対し１重量部の担持触媒が使用される。高温及び高圧では担
持触媒量を更に少なくすることができる。

【００３０】 水素添加反応は溶媒の存在なしで行うことができるが、好ましくは重合体を溶
解させ水素添加反応を阻害しにくくするために炭化水素溶媒中で行われる。好ま
しい溶媒はシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シ
クロオクタン、シクロヘプタン、ドデカン、ジオキサン、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、イソペンタン、デカヒドロナフタレン
又はそれらの混合物であり、とりわけシクロヘキサンが最も好ましい。

【００３１】 典型的な水素添加温度は４０℃から２５０℃まで好ましくは１００℃から２０
０℃まで、より好ましくは１１０℃から１８０℃まで、そして最も好ましくは１
２０℃から１７０℃までである。水素添加反応の圧力は限定しないが、圧力が増
加すると水素添加速度が増加する。典型的な圧力は大気圧から７０ＭＰａで、０
．７から１０．３ＭＰａが推奨される。 反応槽は反応領域から酸素を取り除くために不活性ガスでパージされる。不活
性ガスは限定はしないが、窒素、ヘリウム、アルゴン、とりわけ窒素が好ましい
。 水素添加薬剤は不飽和重合体を効果的に水素添加する水素を発生する化合物で
あればよい。水素添加薬剤は限定はしないが、水素ガス、ヒドラジン及び水素化
ボロンナトリウムが含まれる。好ましい態様としては、水素添加薬剤は水素ガス
である。

【００３２】 本発明で用いられる水素添加された柔軟なブロック共重合体はまた実質上又は
完全に水素添加され、ブロック共重合体の芳香族リングの少なくとも９０％が水
素添加されたものと定義され、そして実質上水素添加された柔軟なブロック共重
合体として参照される。水素添加のレベルは好ましくは水素添加共役ジエン重合
体ブロックの９５％以上でビニル芳香族重合体ブロックセグメントの９０％以上
であり、より好ましくは共役ジエン重合体ブロックの９９％以上で水素添加ビニ
ル芳香族重合体ブロックセグメントが９５％以上であり、更に好ましくは共役ジ
エン重合体ブロックの９９．５％以上で水素添加ビニル芳香族重合体ブロックセ
グメントが９８％以上であり、最も好ましくは、共役ジエン重合体ブロックの９
９．９％以上で水素添加ビニル芳香族重合体ブロックセグメントが９９．５％以
上である。‘水素添加のレベル’の用語は元の不飽和結合が水素添加によって飽
和される割合を指す。水素添加されたビニル芳香族重合体の水素添加レベルはＵ
Ｖ−ＶＩＳ分光測定法を用いて決定され、一方水素添加されたジエン重合体の水
素添加レベルはプロトンＮＭＲを用いて決定される。

【００３３】 陰イオン重合されたブロック共重合体は典型的にはよく定義されているモルフ
ォロジーにミクロ層分離し、モルフォロジーの単位は典型的には５から５０ナノ
メーターの範囲のサイズである。典型的なモルフォロジーはマトリックスに分散
した水素添加重合体ブロックのよく知られた球形、円筒または回転体のマイナー
層と一方の水素添加重合体の連続マトリックス層、ならびに両方の水素添加重合
体ブロックが連続層中にお互いに点在するラメラ連続層とを含む。これらの異な
ったモルフォロジーは異なった物理特性を与える。水素添加共役ジエン重合体ブ
ロックが連続層である水素添加ブロック共重合体は典型的にエラストマーであり
、高度に弾性体物質である。逆に、水素添加ビニル芳香族重合体セグメントが連
続層である材料は典型的に硬く、強靭なプラスチックである。両方の水素添加重
合体ブロックが連続層である水素添加ブロック共重合体は中間的な物性を持つ。

【００３４】 一態様としては、この組成物は水素添加ブロック共重合体の合計重量基準で８
０％以下の水素添加ビニル芳香族重合体ブロックを含む水素添加ブロック共重合
体からなり、そして９０％以上の芳香族水素添加レベルをもつ。 別の態様としては、この組成物はビニル芳香族と共役ジエンの水素添加ブロッ
ク共重合体からなり、ここでブロック共重合体は３ブロックの水素添加されたビ
ニル芳香族ブロック重合体と２ブロックの共役ジエン重合体からなる５ブロック
共重合体である。水素添加された５ブロック共重合体は水素添加ブロック共重合
体の合計重量基準で８０％以下の水素添加ビニル芳香族重合体ブロックからなり
、そしてが９０％以上の芳香族水素添加レベルをもつ。

【００３５】 本発明の別の態様として、柔軟な水素添加ブロック共重合体の重合体ブレンド
について以下に説明する。 柔軟な水素添加ブロック共重合体からなる組成物は追加的に少なくとも一個の
天然又は合成した重合体を含む。好ましい重合体材料は、限定はしないが、水素
添加ビニル芳香族ホモ重合体、水素添加されたスチレン／ブタジェン又はスチレ
ン／イソプレンブロック共重合体、熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート（
ＰＣ）、ポリアミド、ポリエーテル、ポリ／塩化ビニル重合体、ポリ／塩化ビニ
リデン重合体、ポリエステル、乳酸残基を有する重合体、部分的に水素添加され
ているか又は水素添加されていないブロック共重合体、スチレン／ブタジェンブ
ロック共重合体、ポリスチレン（高耐衝撃性ポリスチレンを含む）、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体（ＳＡＮ）、ＡＢＳ／ＰＣ組成物、ポリエチレンテレフタレート、エ
ポキシ樹脂、エチレンビニルアルコール共重合体、エチレンアクリル酸共重合体
、ポリオレフィンカーボンモノキサイドインターポリマー、塩素化ポリエチレン
、環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、そしてオレフィン共重合体（特にエチレ
ン−スチレンインターポリマーのようなポリエチレン共重合体）及びホモ重合体
（例えば通常の不均一触媒を用いて製造される）を含むその他の水素添加ブロッ
ク共重合体である。実例としては米国特許４，０７６，６９８号のプロセスで製
造された重合体がある。

【００３６】 一態様として、組成物は追加的にポリオレフィンエラストマーまたはプラスト
マー、特にシングルサイト触媒系を用いて製造されるポリオレフィンエラストマ
ーまたはプラストマー（例えば、実質上線状エチレンインターポリマー又は均一
に分岐した線状エチレンインターポリマー）からなる。 一般に、好適なポリオレフィンは，例えば、ポリエチレン（エチレンホモ重合
体）、エチレン／アルファオレフィンインターポリマー、アルファオレフィンホ
モ重合体、ポリプロピレン（ポリプロピレンホモ重合体）のようなアルファオレ
フィンホモ重合体、ポリプロピレンと少なくとも４個の炭素原子を持つアルファ
オレフィンのインターポリマーのようなアルファオレフィンインターポリマーを
含む。

【００３７】 代表的なポリオレフィンは、例えば、限定はしないが、実質上線状のエチレン
重合体、均一に分岐した線状エチレン重合体、不均一に分岐した線状エチレン（
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超々又は超低密度ポリエチレン（ＵＬ
ＤＰＥまたはＶＬＤＰＥ）中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）及び高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン／アクリ
ル酸（ＥＡＡ）共重合体、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡＡ）共重合体、エチ
レン／アクリル酸（ＥＡＡ）アイオノマー、エチレン／酢ビ（ＥＶＡ）共重合体
、エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）共重合体、ポリプロピレンのホモ重
合体及び共重合体、エチレン／プロピレン重合体、エチレン／スチレンインター
ポリマー、グラフト変性重合体（例えば、ＬＬＤＰＥｇ−ＭＡＨのようなマレイ
ン酸グラフトポリエチレン）、エチレンアクリレート共重合体（例えば、エチレ
ン／エチルアクリレート（ＥＥＡ）共重合体、エチレン／メチルアクリレート（
ＥＭＡ）、及びエチレン／メタクリル酸メチル（ＥＭＭＡ）共重合体）、ポリブ
チレン（ＰＢ）、エチレンカーボキサイドインターポリマー（例えば、エチレン
／カーボンモノキサイド（ＥＣＯ）、共重合体、エチレン／アクリル酸／モノキ
サイド（ＥＡＡＣＯ）ターポリマー、エチレン／メタクリル酸メチル／モノキサ
イド（ＥＭＡＡＣＯ）ターポリマー、エチレン／酢ビ／カーボンモノキサイド（
ＥＶＡＣＯ）ターポリマー及びスチレン／カーボンモノキサイド（ＳＣＯ），塩
素化ポリエチレン及びそれらの混合物を含む。

【００３８】 エチレン／スチレンインターポリマーはｉ）エチレンまたは一個以上のアルフ
ァオレフィンモノマーとｉｉ）一個以上のビニル又はビニリデン芳香族モノマー
及び／又は一個以上の立体障害の脂肪族又は指環族のビニル又はビニリデンモノ
マー、そして必要に応じｉｉｉ）その他の重合可能なエチレン的不飽和モノマー
を重合させることによって調製される。 エチレン／スチレンインターポリマーは実質上ランダム、擬似ランダム、ラン
ダム、交互体、二分子体、三分子体、四分子体又はそれらの組み合わせであって
も良い。即ち、インターポリマー生成物は可変的に内包されても良いし、また必
要に応じ可変的に配置されても良い。好ましいエチレン／スチレンインターポリ
マーは実質上ランダムなエチレン／スチレンインターポリマーである。

【００３９】 ここで用いられる“可変的に取り込まれた（ｖａｒｉａｂｌｙ ｉｎｃｏｒｐ
ｏｒａｔｅｄ）”という用語は少なくとも二種類の触媒系を用い内部重合（ｉｎ
ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）の過程で触媒系が異なった取込み又は反
応速度で操作されて製造されるエチレン／スチレンインターポリマーを説明する
ために使われている。例えば、３６ｗｔ％の合計スチレン量を有するインターポ
リマー生成物はひとつの触媒系が２２ｗｔ％のスチレンを取込み、他の触媒系が
４８ｗｔ％のスチレンを取込み、その結果二つの触媒系の間で分割された生成量
は４７／５３ｗｔ％と可変的に取り込まれる。 “擬似ランダム”エチレン／スチレンインターポリマーは米国特許５，７０３
，１８７号に記載されている。“ランダム”インターポリマーとは、モノマー単
位が連鎖に組み込まれており、そこでは脂肪族アルファオレフィンモノマー（Ａ
）または阻害ビニリデンモノマー（Ｂ）またはその両者が隣接してお互いに繰り
返しのある塊を含む配列順序の種々の結合が存在するような重合体をいう。

【００４０】 “交互（Ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ）”エチレン／スチレンインターポリマーと
は脂肪族アルファオレフィンモノマー（Ａ）または阻害ビニリデンモノマー（Ｂ
）が、アタクチック又はアイソタクチックまたはシンジオタクチックのような立
体特異性構造又は一般式（ＡＢ）_ｎ（ここでｎは1から4000の整数）の結合をも
つ重合体連鎖上に、交互連続を繰り返し起こしているような重合体をいう。ここ
でエチレン／スチレンインターポリマーに関して用いられる“実質上ランダムな
”の用語は一般にインターポリマーのモノマー分散がベルヌーイの統計モデルや
マルコビアンの一次または二次統計モデルで説明できることを意味する。これに
ついては、ジェー．シー．ランダール著ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＥＱＥＮＣＥ ＤＥ
ＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ、Ｃａｒｂｏｎ−１３ ＮＭＲ Ｍｅｔｈｏｄ、ニュー
ヨーク アカデミックプレス社刊 、１９７７年版、７１−７８頁に記載されて
いる。実質上ランダムなインターポリマーは、３単位以上のビニルまたはビニリ
デン芳香族モノマーブロック中にビニルまたはビニリデン芳香族モノマーの合計
量の１５モル％以上は含まない。

【００４１】 好ましくは、実質上ランダムなインターポリマーは、アイソタクチシティーま
たはシンジオタクチシティーのいずれかの高割合（５０モル％以上）では特徴づ
けられない。このことは、実質上ランダムなインターポリマーのＣ^１３ ＮＭＲ
スペクトルで、メソダイアドまたはラセミダイアドの連続のどちらかを象徴する
主鎖のメチレンとメチン炭素に対応するピーク面積が主鎖のメチレンとメチン炭
素の合計ピーク面積の７５％を越えてはならないことを意味する。引き続き用い
られる用語“実質上ランダムなインターポリマー”は前述のモノマーから製造さ
れた実質上ランダムなインターポリマーを意味する。

【００４２】 実質上ランダムなエチレン／スチレンインターポリマーを調製するために有用
な好ましいα−オレフィンモノマーは、例えば、２から２０、好ましくは２から
１２、より好ましくは２から８の炭素原子を含むα−オレフィンモノマーである
。 好ましいそのようなモノマーはエチレン、プロピレン、ブテンー１，４−メチル
−ペンテン、ヘキセン−１及びオクテン−１である。最も好ましいものはエチレ
ンまたはエチレンとＣ_３−Ｃ_８のα−オレフィンとの組み合わせである。これら
のα−オレフィンは芳香族分子を含まない。 実質上ランダムなエチレン／スチレンインターポリマーを調製するために用い
られる好適なビニルまたはビニリデン芳香族モノマーは、例えば、次式で示され
るモノマーである。

【００４３】

【化２】

【００４４】 ここでＲ^１は水素および１から４個の炭素原子を含むアルキルラジカルからなる
遊離基から選ばれ、好ましくは水素またはメチルである；各Ｒ^２はそれぞれ独立
に水素および１から４個の炭素原子を含むアルキルラジカルからなる遊離基から
選ばれ、好ましくは水素またはメチルであり；Ａｒはフェニル基またはハロ、Ｃ _１−４ アルキル、およびＣ_１−４ハロアルキルからなるグループから選ばれる１
から５の置換基と置換されたフェニル基であり；そしてｎは０から４の値を持ち
、好ましくは０から２、最も好ましくは０である。特に好ましいそのようなモノ
マーはスチレンおよび低級アルキルまたはハロゲン置換されたそれらの誘導体を
含む。例として役に立つモノビニルまたはモノビニリデン芳香族モノマーはスチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンまたは塩素化
スチレンであり、これらの化合物の異性体を含む。好ましいモノマーはスチレン
、α−メチルスチレン、低級アルキル（Ｃ_１−Ｃ_４）またはフェニル環で置換し
たスチレンの誘導体、例えばオルソ、メタ、そしてパラ−メチルスチレン、環が
水素添加されたスチレン、パラ−ビニルトルエンまたはそれらの混合物を含む。
より好ましい芳香族モノビニルモノマーはスチレンである。

【００４５】 実質上ランダムなエチレン／スチレンインターポリマーに対応する“立体障害
の脂肪族または脂環族ビニルまたはビニリデンモノマー”の用語は、次式に対応
する付加重合可能なビニルまたはビニリデンモノマーを意味する。

【００４６】

【化３】

【００４７】 ここでＡ^１は立体的にかさばった（ｂｕｌｋｙ）炭素数２０以上の脂肪族または
脂環族置換基で、Ｒ^１は水素及び１から４個の炭素原子を含むアルキルラジカル
からなる遊離基から選ばれ、好ましくは水素またはメチルであり；各Ｒ^２はそれ
ぞれ独立に水素及び１から４個の炭素原子を含むアルキルラジカルからなる遊離
基から選ばれ、好ましくは水素またはメチルであり；Ｒ^１とＡ^１は交互に環シス
テムをともに形成する。 実質上ランダムなエチレン／スチレンインターポリマーに対応して用いられる
“立体的にかさばった”の用語は、この置換基を持つモノマーは通常、標準のチ
ーグラーナッタ重合触媒による付加重合は、エチレン重合と比較できる速度では
起こらないことを意味する。

【００４８】 ２から２０の炭素原子を持ちそして線状脂肪族構造を持つ、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１及びオクテン−１のようなα−オレフィンモノ
マーは立体障害脂肪族モノマーとはみなされない。実質上ランダムなエチレン／
スチレンインターポリマーに関しては、好ましい立体障害脂肪族または脂環族ビ
ニルまたはビニリデン化合物はエチレン不飽和を持つ一個の炭素が三級または四
級置換されているモノマーである。そのような置換基の例はシクロヘキシル、シ
クロヘキセニル、シクロオクテニルのような脂環基またはアルキルまたはアリー
ル置換誘導体の環、三級ブチルまたはノルボルニルを含む。最も好ましい立体障
害脂肪族または脂環族ビニルまたはビニリデン化合物はシクロヘキセン及び置換
シクロヘキセン、および５−エチリデン−２−ノルボルネンの種々の異性体ビニ
ル環置換された誘導体である。特に好適なのは１−、３−、および４−ビニルシ
クロヘキサンである。

【００４９】 実質上ランダムなエチレン／スチレンインターポリマーは通常少なくとも一個
のビニルまたはビニリデンモノマー；または立体障害脂肪族または脂環族ビニル
またはビニリデンモノマー；または両方の５から６５、好ましくは５から５５、
より好ましくは１０から５０モル％を含み；そして２から２０の炭素原子を持つ
脂肪族α−オレフィンの３５から約９５、好ましくは４５から９５、より好まし
くは５０から９０モル％を含む。 実質上ランダムなエチレン／スチレンインターポリマーのためにその他必要に
応じ使われる重合可能なエチレン様不飽和モノマーは、エチレン／スチレン／ノ
ルボルネンとなる典型的な実質上ランダムなインターポリマーと一緒にノルボル
ネンやＣ_１−Ｃ_１０−アルキルまたはＣ_６−Ｃ_１０−アリール置換したノルボル
ネンのような歪んだ環状オレフィンを含む。

【００５０】 柔軟な水素添加ブロック共重合体とブレンドするための好ましい重合材料はＤ
ＳＣ結晶化度が４５ｗｔ％以下、好ましくは３０ｗｔ％以下、より好ましくは２
０ｗｔ％以下、そして最も好ましくは１６ｗｔ％またはそれ以下であることで特
徴付けられるポリオレフィンエラストマーまたはプラストマーである。 ポリオレフィンエラストマーまたはプラストマーは典型的にＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って決定されるメルトインデックスが
１０００ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、最も好ま
しくは５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることで特徴付けられる。しかしながら、或
る態様では、超低分子量ポリオレフィンエラストマーまたはプラストマーを用い
ることが要求される。特に、米国特許６，０５４，５４４号に記載されているよ
うな超低分子量のエチレン重合体が本発明の実施において有用性を発揮する。

【００５１】 本発明の実施において有用な超低分子量のエチレン重合体は３５０゜Ｆ（１６
７℃）における溶融粘度が８２００ｃｐ以下、好ましくは６０００ｃｐ以下（同
温度での溶融粘度６００センチポアズ（ｃｐ）は容易に到達できる）であること
で特徴付けられる。溶融粘度は要求される結果に基づいて選ばれる。特に、超低
分子量のエチレン重合体の溶融粘度が低いほど、本発明の組成物の全体粘度が低
下する傾向がある。

【００５２】 溶融粘度はブルックフィールド研究所ＤＶＩＩ+ 粘度計を用い、使い捨てのア
ルミ製の試料容器に入れ、次の手順に従って決定される。使用するスピンドルは
ＳＣ−３１ホットメルトスピンドルであり、１０から１００，０００センチポア
ズの範囲の粘度測定に適している。試料を１インチ、長さ５インチの試料容器に
適した充分小さい断片に切るために切断刃が用いられる。試料は容器に入れられ
，順番にブルックフィールドサーモセルに挿入され曲げた針先ペンチで固定され
る。試料容器は底にブルックフィールドサーモセルの底に一致するノッチを有し
、スピンドルが挿入され回転する際に容器が動かないようにする。試料は追加試
料が加えられて溶融試料が試料容器の上部から約１インチになるまで３５０゜Ｆ
（１６７℃）に加熱される。粘度測定装置が下ろされ、スピンドルが試料室に沈
み込む。下げる操作は粘度計のブラケットがサーモセルに並ぶまで続けられる。
粘度計はスイッチが入れられ、３０から６０％のトルク読み込みに導くようにせ
ん断速度を設定する。読み込みは値が安定するまで１５分毎に行われ、最終の読
みが記録される。

【００５３】 超低分子量エチレン重合体が用いられる場合は、典型的には０．８５０から０
．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有するものが良い。採用される密度は意図する最終
用途によってかわる。例えば、超低分子量エチレン重合体がワックス用品として
意図される場合には、０．９１０以上、好ましくは０．９２０ｇ／ｃｍ^３ 以上
の密度が適切である。超低分子量エチレン重合体がエチレンのインターポリマー
及びスチレンのような芳香族コモノマーの場合には、インターポリマーの密度は
１．１０ｇ／ｃｍ^３ 以下である。

【００５４】 また、柔軟な水素添加ブロック共重合体とブレンドして用いられる好適な重合
体材料は永久歪みが２３℃で７５％以下、好ましくは２３℃で６０％またはそれ
以下、より好ましくは２３℃で３０％またはそれ以下、最も好ましくは２３℃及
び３８℃で１５％またはそれ以下そしてインストロン表面張力計を用い２ｍｉｌ
（０．０５ｍｍ）厚みで測定された歪みが２００％；または好ましくは伸びが２
５％またはそれ以下、より好ましくは２０％、最も好ましくは２３℃で１５％そ
して１００％歪みを持つことによって特徴付けられる。

【００５５】 ここで用いられる“重合体”の用語は、同じかまたは異なったタイプのモノマ
ーを重合させて調製される重合体材料を意味する。ここで用いられるように、一
般的な用語“重合体”は“インターポリマー”と同様に“ホモ重合体”、“共重
合体”、“ターポリマー”を包含する。 ここで用いられる“インターポリマー”の用語は少なくとも二つの異なったタ
イプのモノマーを重合して調製される重合体を意味する。ここで用いられるよう
に、一般的な用語“インターポリマー”は用語“ターポリマー”（通常、三つの
異なったタイプのモノマーから調製された重合体を表すのに使われる）と同様に
、用語“共重合体”（ 通常、ニつの異なったモノマーから調製された重合体を
表すのに使われる）も含む。

【００５６】 通常の意味でここで使用される用語“均一に分岐したエチレン重合体”とはモ
ノマーが与えられたポリマー分子にランダムに分散し、実質上全ての重合体分子
が同一モル比のエチレンとコモノマーをもつようなエチレンインターポリマーを
意味する。その用語はいわゆる業界でよく知られているチーグラーバナジュウム
、ハフニュウムおよびジルコニュウム触媒系およびメタロセン触媒系例えば、以
下に述べるような拘束幾何形状触媒系のような均一系またはシングルサイト触媒
系を用いて製造されるエチレンインターポリマーを意味する。

【００５７】 本発明で使用される均一に分岐したエチレン重合体は１０メチル／１０００炭
素またはそれ以下の分岐した短鎖の割合が重合体の１５ｗｔ％以下、好ましくは
１０ｗｔ％、より好ましくは５ｗｔ％以下そして最も好ましくは０ｗｔ％である
ものとして説明できる。即ち、重合体が、例えば昇温溶離分別（ＴＲＥＦ）技術
や赤外または１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析を用いて決定されるように、測定
可能な高密度重合体部分を含まない。 好ましくは、均一に分岐したエチレン重合体は、狭くて本質的に一個の溶融Ｔ
ＲＥＦ曲線をもち、そして昇温溶離分別（ここではＴＲＥＦと略記する）を用い
て決定されるように、本質的に測定できる高密度重合体部分が欠如したものとし
て特徴付けられる。

【００５８】 エチレンインターポリマーの組成物分布は、例えば、ワイルド等のＪｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．１９８２
年版２０巻４４１頁、または米国特許４，７９８，０８１号、米国特許５，００
８，２０４号、またはエル．ディー．ケーディーの“Ｔｈｅ Ｒｏｌｅ ｏｆ
Ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ Ｔｙｐｅ ａｎｄ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｉｎ Ｌ
ＬＤＰＥ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ”ＳＰＥ Ｒｅｇｉｏｎａ
ｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒａｎｃｅ、Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ，１９
８５年版１０月号１−２，１０７−１１９頁に記載されているようにＴＲＥＦＦ
から読み取り決定される。 インターポリマーの組成物（モノマー）分布はまた米国特許５，２９２，８４
５号、米国特許４，７９８，０８１号、米国特許５，０８９，３２１号、そして
ジェー．シー．ランダールのＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｓ．，
Ｃ２９，ｐｐ２０１−３１７（１９８９）に記載された技術にしたがって^１３Ｃ
ＮＭＲ分析を用いて決定することもできる。

【００５９】 分析的昇温溶離分別分析（米国特許４，７９８，０８１号に記載されているよ
うにここでは“ＡＴＲＥＦ”と略記する）においては、分析されるフィルムまた
は組成物は適当な熱溶媒（例えば、トリクロロベンゼン）に溶解させそして不活
性担体（ステンレス球）を含むカラム中で温度をゆっくり下げながら結晶化させ
る。カラムは屈折率計と示差粘度計（ＤＶ）の両方に装備されている。ＡＴＲＥ
Ｆ−ＤＶクロマト曲線はそれから結晶化した重合体試料を溶出溶媒（トリクロロ
ベンゼン）の温度をゆっくり上昇させ、カラムから溶出させることによって描か
れる。ＡＴＲＥＦ曲線はまたしばしば短鎖分岐分布（ＳＣＢＤ）または組成分布
（ＣＤ）曲線とも呼ばれ、それは如何に均一にコモノマー（例えば、オクテン）
が試料に分散するか（溶出温度が低下すればコモノマー量は増加する）の指標を
示す。屈折形は短鎖分布情報を提供し、示差粘度計は平均分子量粘度の評価を提
供する。組成分布とその他の組成情報はまたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｖａｌｅ
ｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎから市販されているＣＲＹＳＴＡＦ分別分析パッケージの
ような結晶化分析分別を用いて決定することもできる。

【００６０】 従来のチーグラー重合した不均一に分岐したエチレン重合体（ＬＬＤＰＥおよ
びＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥ）は二つまたはそれ以上の融点を持つのに対し、
好ましい均一に分岐したエチレン重合体（特に限定はしないが、実質上線状エチ
レン重合体のような）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定すると、-３
０から１５０℃の間で単一の融解ピークをもつ。 単一な融解ピークは、インジュウム及び脱イオン化した水で検量したＤＳＣ計
を用いて決定される。その方法は約５−７ｍｇの試料量を“一次加熱”で１８０
℃に４分保った後、１０℃／ｍｉｎで冷却し３０℃で３分保つ、そして１０℃／
ｍｉｎで１５０℃まで加熱する“二次加熱”により温度に対する熱流れ曲線を得
て、これから融解ピークが得られる。重合体の合計融解熱は曲線の面積から計算
される。

【００６１】 本発明で使用される均一に分岐したエチレン重合体は実質上線状のエチレン重
合体でも均一に分岐したエチレン重合体でもどちらでも良い。 ここで用いられる用語“線状（ｌｉｎｅａｒ）”とはエチレン重合体が長鎖分
岐をもたないということを意味する。即ち、バルクな線状エチレン重合体からな
る重合体連鎖は、従来のＬＬＤＰＥまたはチーグラー重合プロセス（例えば、米
国特許４，０７６，６９８号（アンダーソン等））で製造された線状高密度ポリ
エチレン重合体（ときには不均一系重合体と呼ばれる）と同様に長鎖分岐をもた
ない。用語“線状（ｌｉｎｅａｒ）”は、多数の長鎖分岐を持っていることで当
業者に知られているバルクな高圧法分岐ポリエチレン、エチレン／酢ビ共重合体
、またはエチレン／ビニルアルコール共重合体には当てはまらない。

【００６２】 用語“均一に分岐したエチレン重合体”は狭い短鎖分岐分布をもち、長鎖分岐
が存在しないことを指す。そのような“線状”の規則的に分岐したまたは均一な
重合体は米国特許３，６４５，９９２号（エルストン）に記載された重合体及び
米国特許５，０２６，７９８号（カニッヒ）または米国特許５，０５５，４３８
号（カニッヒ）に記載されているようないわゆるシングルサイト触媒を用いバッ
チ反応器で比較的高いエチレン濃度で製造された重合体または米国特許５，０６
４，８０２号（スチーブンス等）または欧州特許０１４６８１５号（スチーブン
ス等）に記載されているような拘束幾何形状触媒を用いバッチ反応器で比較的高
いオレフィン濃度で製造された重合体を含む。

【００６３】 典型的には、均一に分岐したエチレン重合体はエチレン／α−オレフィンイン
ターポリマーであり、ここでα−オレフィンは少なくとも一個のＣ_３−Ｃ_２０の
α−オレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、および１−オクテン）そして好ましくは少なく
とも一個のＣ_３−Ｃ_２０ α−オレフィンは１−ブテン、１−ヘキセンまたは１
−オクテンである。最も好ましくは、エチレン／α−オレフィンインターポリマ
ーがエチレンとＣ_３−Ｃ_２０のα−オレフィンとの共重合体であり、特にエチレ
ン／１−オクテン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−ペ
ンテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体である。

【００６４】 本発明で使われる好ましい均一に分岐したエチレン重合体は三井化学（株）か
らタフマー（商標）の名称で、またエクソンケミカル社からＥＸＡＣＴ（商標）
及びＥＸＣＥＥＤ（商標）の名称で市販されている。 ここに用いられているように、用語“実質上線状のエチレン重合体”とは、バ
ルクのエチレン重合体が、平均して全炭素（骨格と分岐両方の炭素を含む）１０
００個当たりの長鎖分岐の数が０．０１から３個に置換されていることを意味す
る。好ましい重合体は全炭素１０００個当たりの長鎖分岐の数が０．０１から１
個、より好ましくは全炭素１０００個当たりの長鎖分岐の数が０．０５から１個
、そして特に好ましくは全炭素１０００個当たりの長鎖分岐の数が０．３から１
個の重合体である。ここで使われる用語“骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）”とは個々
の分子に対応し、用語“重合体”または“バルクな重合体”は常識的には反応器
で生成される重合体に対応する。“実質上線状のエチレン重合体”となるために
は、重合体は少なくともバルク重合体中の平均長鎖分岐の数が全炭素数１０００
個当たり少なくとも平均で０．０１から３個となるのに充分な分子を持っていな
ければならない。

【００６５】 ここで使われる用語“バルク重合体”とは、重合プロセスから重合体分子の混
合物として生成する重合体であって、均一に分岐したエチレン重合体のために長
鎖分岐を持つ分子と同様に長鎖分岐を持たない分子も含むことを意味する。この
ように、“バルク重合体”は重合過程で生成する全ての分子を含む。実質上線状
の重合体にとって、長鎖分岐を持つ全ての分子ではなく、バルク重合体中の平均
長鎖分岐の割合が、以下にまた文献のどこにでも述べられているようにメルトレ
オロジー（すなわち、せん断粘度と溶融破壊（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）物
性）にプラスサイドに影響するのに充分な量あればよいことが理解できるであろ
う。

【００６６】 長鎖分岐（ＬＣＢ）はここではモノマー中の炭素数より少ない少なくとも一個
の炭素の鎖長として定義され、一方、短鎖分岐（ＳＣＢ）はここでは、重合体分
子骨格に組み込まれた後のコモノマー残査中にある同じ炭素数の鎖長として定義
される。例えば、実質上線状のエチレン／１−オクテン重合体は少なくとも長さ
で７個の炭素の長鎖分岐のある骨格を持つが、それはまた長さで６個の炭素のみ
の短鎖分岐を持っている。

【００６７】 長鎖分岐と短鎖分岐とは^１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて区別する
ことができ、そして測定限界量としては、例えば、エチレンホモ重合体の場合、
ランダール（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｐｈｓ．，Ｃ２９（２＆３），ｐ２８
５−２９７（１９８９））の方法を用いて定量することができる。しかしながら
、実際的な問題として、現在の^１３Ｃ核磁気共鳴分光計は約６個の炭素原子を越
える長鎖分岐長を決定することができず、そしてこのこの分析技術は７個の炭素
分岐と７０個の炭素分岐の間を区別できない。長鎖分岐は重合体骨格の長さとお
およそ同じ長さであるといえる。

【００６８】 ^１３Ｃ核磁気共鳴分光計は６個の炭素原子を越える長鎖分岐長を決定すること
ができないが、エチレン／１−オクテンインターポリマーを含むエチレン重合体
中の長鎖分岐の存在を定量化または決定するのに有効な別の知られた方法がある
。例えば、米国特許４，５００，６４８号は長鎖分岐振動数（ＬＣＢ）が式ＬＣ
Ｂ＝ｂ／Ｍｗ（ここで、ｂは分子当たりの長鎖分岐の重量平均数であり、Ｍｗは
重量平均分子量である）で表されることを教示している。分子量平均値と長鎖分
岐特性はそれぞれゲルパーミエイションクロマトグラフィーと固有粘度法で決定
される。

【００６９】 エチレン／１−オクテンインターポリマーを含むエチレン重合体中の長鎖分岐
の存在を定量化または決定するのに有効な二つの別の方法は低角度レーザー光散
乱検知器と組み合わせたゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ−Ｌ
ＡＬＬＳ）および示差粘度計と組み合わせたゲルパーミエイションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。これらの長鎖分岐検知技術の利用法と基本的な
理論は文献でよく裏付けられてきた。例えば、Ｚｉｍｍ，Ｇ，Ｈ．ａｎｄ Ｓｔ
ｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１７，１３０１（１
９４９）およびＲｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎ
ｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１）ｐｐ．１０３−１１２を参照されたい。

【００７０】 ダウケミカル社のウィレム デグルートとピー．スチーブ チャムは、１９９
４年１０月４日ミズーリ州セントルイスで開かれた分析化学と分光学会（ＦＡＣ
ＳＳ）の合同会議において、ＧＰＣ−ＤＶが確かに実質上線状のエチレン重合体
中の長鎖分岐の存在を定量化する有効な技術であることを発表した。特に、デグ
ルートとチャムは、チム−ストックマイヤー式を用いて測定した実質上線状のエ
チレンホモ重合体中の長鎖分岐のレべルは^１３ＣＮＭＲを用いて測定された長鎖
分岐のレベルと良く相関性があることを見いだした。さらに、デグルートとチャ
ムは、オクテンの存在が溶液中のポリエチレンの流体力学的容積を変化させない
こと、そして試料中のオクテンのモル％を知ることによって分子量増加はオクテ
ンの短鎖分岐によるものであると説明できることを見出した。１−オクテンの短
鎖分岐による分子量増加への寄与を解きほぐすことにより、デグルートとチャム
は、ＧＰＣ−ＤＶが実質上線状のエチレン／オクテン共重合体中の長鎖分岐のレ
ベルを定量化するために使用できることを示した。

【００７１】 デグルートとチャムはまた、ＧＰＣ−ＤＶによって決定されるようにＬｏｇ（
ＧＰＣ重量平均分子量）の関数としてのＬｏｇ（Ｉ_２，メルトインデックス）の
プロットは、実質上線状のエチレン重合体の長鎖分岐の様子（長鎖分岐の量では
ない）が高圧法で高度に分岐した低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と類似であり
、またチタニュウム錯体やハフニュウムおよびバナジュウム錯体のような通常の
均一系触媒であるチーグラー系触媒を使用して製造されるエチレン重合体とは明
確に区別されることを例証していることを示した。 実質上線状のエチレン重合体に対して、ガスエクストルージョンレオメトリー
（ＧＥＲ）結果及び／又はメルトフロー、Ｉ_１０／Ｉ_２によって定量化され、説
明される高められたレオロジー物性が増加することで、長鎖分岐が存在すること
の実験に基づいた効果が証明される。

【００７２】 本発明で使用される実質上線状のエチレン重合体は、さらに米国特許５，２７
２，２３６号、米国特許５，２７８，２７２号、米国特許５，６６５，８００号
に定義されている独特の種類の化合物である。 実質上線状のエチレン重合体は、上述の及び、例えば、エルストンの米国特許
３，６４５，９９２号に記載された均一の分岐エチレン重合体として従来から知
られている重合体の種類とは明らかに異なる。重要な区別としては、実質上線状
のエチレン重合体は、均一に分岐した線状エチレン重合体の場合と同様に、用語
“線状”の従来の観点からは線状重合体骨格を持たない。

【００７３】 実質上線状のエチレン重合体はまた不均一に分岐した伝統的なチーグラー重合
された線状エチレンインターポリマー（例えば、超低密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレンまたは、例えば、アンダーソン等の米国特許４，０７６，６９
８号に開示された技術を使用して製造された高密度ポリエチレン）のように従来
から知られている重合体の種類とは明らかに異なり、実質上線状のエチレンイン
ターポリマーは均一に分岐した重合体である。さらに、実質上線状のエチレン重
合体はまた実質上線状のエチレン重合体中の不均一に分岐したエチレン重合体の
種類とは異なり、本質的に昇温溶離分別技術を用いて決定される測定可能な高密
度または結晶性の重合体部分が欠如していると特徴付けられる。

【００７４】 本発明で使用される実質上線状のエチレンエラストマーおよびプラストマーは （ａ）メルトフローレーシオ、Ｉ_１０／Ｉ_２ ≧５．６３ （ｂ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで決定され、次式：

【００７５】

【化４】

【００７６】 で定義される分子量分布、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ （ｃ）実質上線状のエチレン重合体の表面溶融破壊開始の臨界せん断速度が、線
状エチレン重合体の表面溶融破壊開始の臨界せん断速度の少なくとも５０％以上
であるガスエクストルージョンレオロジー（ここで、実質上線状のエチレン重合
体と線状エチレン重合体が同一のまたは複数のコモノマーからなり、線状エチレ
ン重合体が実質上線状のエチレン重合体の１０％以内のＩ_２ およびＭ_ｗ／Ｍ_ｎ
をもち、そして実質上線状のエチレン重合体と線状エチレン重合体のそれぞれの
臨界せん断速度がガスエクストルージョンレオメーターを用い同一の融解温度で
測定される） （ｄ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）における−３０℃と１５０℃の間での単一の融
解ピーク、そして （ｅ）０．８６５g/cm³ に等しいかまたはそれ以下の密度 を有することで特徴付けられる。

【００７７】 “レオロジー的加工指数（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｉｎｄｅｘ）”（ＰＩ）の
ような他のレオロジー特性と同様に溶融破壊に関する臨界せん断速度と臨界せん
断応力の決定はガスエクストルージョンレオメーター（ＧＥＲ）を用いてなされ
る。ガスエクストルージョンレオメーターは、エム．シダ、アール．エヌ．シュ
ロッフ及びエル．ブイ．カンクロ等によるＰｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅの１９７７年１７巻１１号７７０頁およびジョン ディア
リー著Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ Ｍｏｌｔｅｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ（ファ
ンノストランド ラインホールド社刊）の１９８２年版９７−９９頁に記載され
ている。

【００７８】 加工指数（ＰＩ）は１９０℃、窒素圧力２５００ｐｓｉｇ（Ｍｐａ）で０．０
２９６インチ（７５２μｍ）直径、（好ましくは０．０１４３インチ（０．０３
６ｃｍ）直径の、例えば、５０−１００Ｉ_２ のメルトインデックス又はそれ以
上のハイフロー重合体用のダイス（金型））、入口角度１８０°をもち２０：１
Ｌ／Ｄのダイスを用いて測定される。ＧＥＲ加工指数は次式からミリポアズ単位
で計算される。

【００７９】

【化５】

【００８０】 ここで、２．１５×１０^６ dyne／cm^２ は２５００ｐｓｉ（１７．２ＭＰａ）
、壁におけるせん断速度は次式で表される。

【００８１】

【化６】

【００８２】 ここで、Ｑ’は押出し速度（ｇｍｓ／ｍｉｎ）、０．７４５はポリエチレンの溶
融密度、そして直径はキャピラリーのオリフィス直径（インチ）である。 ＰＩは見掛けせん断応力２．１５×１０^６ で測定された物質の見掛け粘度で
ある。 実質上線状のエチレン重合体の場合、ＰＩは実質上線状のエチレン重合体のそ
れぞれ１０％以内のＩ_２、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎおよび密度をもつ従来の線状エチレン重合
体のＰＩの７０％に等しいかそれ以下である。

【００８３】 見掛けせん断速度に対する見掛けせん断応力のプロットは、前に述べたような
ダイスまたはＧＥＲを使用し、５２５０から５００ｐｓｉｇ（３６から３．４Ｍ
Ｐａ）の範囲の窒素圧力下での溶融破壊現象を確認するために用いられる。 ラママーシー著のＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ、３０（２），３
３７−３５７，１９８６によれば、或る臨界フローレートを過ぎたところで、観
察される押し出し物の不規則性は広義には二種類：表面溶融破壊と全体の溶融破
壊とに分類される。

【００８４】 表面溶融破壊は見かけ上、定常流動条件下で起こり、詳細には鏡のような光沢
の喪失からより厳しい“鮫肌”状態まで変化する。この開示においては、表面溶
融破壊の罹患は、押出し物の表面粗さが４０倍拡大でのみ検出されるような押出
し物の光沢の喪失の始まりで特徴付けられる。実質上線状のエチレン重合体の場
合、表面溶融破壊の罹患時の臨界せん断速度はおおよそ同じＩ_２ とＭ_ｗ／Ｍ_ｎ
をもつ線状エチレン重合体の表面溶融破壊の罹患時の臨界せん断速度より少なく
とも５０％以上である。好ましくは、本発明の実質上線状のエチレン重合体の場
合、表面溶融破壊の罹患時の臨界せん断速度は２．８×１０^６dyne／cm^２ 以上
である。

【００８５】 全体の溶融破壊は非定常流動条件下で起こり、詳細には標準的（交互に粗くそ
してスムース、らせん状に等）からランダムな歪みまで変化する。市場での許容
性（例えば、ブローフィルム加工において）については表面欠陥はもし防げない
としても最小にすべきである。表面溶融破壊の罹患（ＯＳＭＦ）における臨界せ
ん断速度と全体の溶融破壊の罹患（ＯＧＭＦ）における臨界せん断応力はここで
は表面粗さとＧＥＲによって押出された押出し物の形状の変化に基づいて用いら
れる。本発明で使用される実質上線状のエチレン重合体の場合、全体の溶融破壊
の罹患における臨界せん断応力は好ましくは約４×１０^６dyne／cm^２ 以上であ
る。

【００８６】 加工指数の決定及びＧＥＲ溶融破壊決定のためには、実質上線状のエチレン重
合体は無機フィラーなしで、また２０ｐｐｍ以上のアルミニュウム残渣を含まな
い状態で試験される。好ましくは、しかしながら、加工指数と溶融破壊試験のた
めに、実質上線状のエチレン重合体はフェノール、ヒンダードフェノール、亜リ
ン酸塩またはフォスフォナイト、好ましくはフェノール、ヒンダードフェノール
、亜リン酸塩またはフォスフォナイトの組み合わせのような抗酸化剤を含む。

【００８７】 分子量と分子量分布はＧＰＣによって決定される。好ましい装置ユニットはウ
ォーターズ社製の、示差屈折計とカラムがポリマーラボラトリー社から提供され
ており孔径１０^３、１０^４、１０^５および１０^６Åの多孔質粒子で充填された三
本の混合多孔質カラムを装備した１５０℃高温クロマトグラフユニットである。
エチレン重合体の場合、ユニット操作温度は１４０℃、溶媒は１，２，４−トリ
クロロベンゼンでその試料の０．３重量％溶液が注入のために調整される。逆に
、柔軟な水素添加ブロック共重合体の場合、操作温度は２５℃で、テトラヒドロ
フランが溶媒として使用される。好ましい流速は１．０ｃｃ／ｍｉｎで、注入量
は典型的には１００マイクロリッターである。

【００８８】 本発明で使用されるエチレン重合体の場合、重合体骨格に関する分子量の決定
は溶離容積に応じ狭い分子量分布のポリスチレン標準試料（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌ
ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製の）を用いてなされる。等価のポリエチレン分子量は
ポリエチレンとポリスチレンに対する適切なマーク−ホーウィンク係数（ウイリ
アムスとウォード著のＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ
、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９６８年第６巻６２１頁に記載されてい
るように）を使用し次式を導くことによって決定される。

【００８９】

【化７】

【００９０】 この式で、ａ＝０．４３１６、ｂ＝１．０。重量平均分子量、Ｍｗ、は次式に従
って通常の方法で計算される。

【００９１】

【化８】

【００９２】 ここで、ｗ_ｉはＧＰＣカラムから溶離する分子量Ｍｉと分子の重量分率であり、
Ｍｗを計算するときはｉ及びｊ＝１、そしてＭｎを計算するときはｊ＝−１であ
る。 本発明で使用される少なくとも均一に分岐したエチレン重合体の場合、Ｍｗ／
Ｍｎは好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、最も好ましくは２．
５以下であり、そして適切には１．５から２．５の範囲であり、最も適切には１
．８から２．３の範囲である。

【００９３】 実質上線状のエチレン重合体は比較的狭い分子量分布（即ち、Ｍｗ／Ｍｎ比が
３．５以下）を持つにもかかわらず優れた加工性を有することで知られている。
驚くべきことに、均一および不均一に分岐した線状エチレン重合体と違って、実
質上線状のエチレン重合体のメルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）は本質的には分子
量分布、Ｍｗ／Ｍｎに従属して変化する。したがって、特に良好な押出し加工性
が要求される場合は、本発明に使用される好ましいエチレン重合体は均一に分岐
した実質上線状のエチレンインターポリマーである。

【００９４】 実質上線状のエチレン重合体を製造するのに使用される好ましい拘束幾何形状
触媒は米国特許出願番号０７／５４５，４０３（出願日１９９０．７．３）；米
国特許出願番号０７／７５８，６５４（出願日１９９１．９．１２）；米国特許
５，１３２，３８０号；米国特許５，０６４，８０２号；米国特許５，４７０，
９９３号；米国特許５，４５３，４１０号；米国特許５，３７４，６９６号；米
国特許５，５３２，３９４号；米国特許５，４９４，８７０号；そして米国特許
５，１８９，１９２号に開示されているような拘束幾何形状触媒を含む。

【００９５】 好ましい触媒錯体はまたＷＯ９３／０８１９９やこれまで発行されている特許
の教示に従って調製することもできる。更に、米国特許５，０２６，７９８号に
教示されているモノシクロペンタジエニル遷移金属オレフィン重合触媒はまた本
発明の重合体を調製するために好適に使用できると信じられている。但し、重合
条件は実質上、米国特許５，２７２，２３６号；米国特許５，２７８，２７２号
；米国特許５，６６５，８００号に記載された条件に従うべきであり、特に連続
重合が求められる場合には厳密な注意が必要である。そのような重合方法はまた
ＰＣＴ／ＵＳ９２／０８８１２に開示されている。

【００９６】 前述の触媒は元素の周期律表第３−１０族またはランタニド類の金属及び拘束
を引き起こす部分と置換された非局在化したβ結合部分からなる金属配位錯体（
その錯体は、非局在化し、置換されたπ結合部分の中心と少なくとも一個の残り
の置換基の中心との間の角度がそのような拘束を引き起こす置換基中に欠けてい
る同様なπ結合部分を含む類似の錯体の角度より小さいような金属原子のまわり
に拘束幾何形状をもっている）からなることが説明されており、さらに、一個以
上の非局在化し、置換されたπ結合部分からなるそのような錯体の場合、錯体の
各金属原子に対するそれらのうちただ一個だけが環状、非局在化、置換π結合部
分であることが提案されている。触媒はさらに活性化助触媒からなる。

【００９７】 ここで使用される好ましい助触媒は不活性な、安定な、非配位な、イオン形成
化合物と同様に重合状またはオリゴマー状のアルミノキサン、特にメチルアルミ
サンを含む。いわゆる、変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）はまた触媒とし
て使用するのに好適である。そのような変性メチルアルミノキサンを調製する技
術は米国特許５，０４１，５８４号に開示されている。アルミノキサンはまた米
国特許５，２１８，０７１号；米国特許５，０８６，０２４号；米国特許５，０
４１，５８５号；米国特許５，０４１，５８３号；米国特許５，０１５，７４９
号；米国特許４，９６０，８７８号；そして米国特許４，５４４，７６２号に開
示されているように製造することもできる。

【００９８】 変性メチルアルミサンを含むアルミノキサンは、重合に使用される場合、好ま
しくは（最終の）重合体中に残る触媒残渣が好ましくは０から２０ｐｐｍのアル
ミ、特に０から１０ｐｐｍのアルミ、そしてより好ましくは０から５ｐｐｍのア
ルミの範囲となるようにして使用される。バルクの重合体物性（例えば、ＰＩま
たは溶融破壊）を測定するためには、ＨＣｌ水溶液が重合体からアルミノキサン
を抽出するのに使用される。好ましい助触媒は、しかしながら、不活性で、非配
位な、ＥＰ５２０７３２に記載されているようなボロン化合物である。

【００９９】 実質上線状のエチレン重合体は連続（バッチに対比するものとしての）制御重
合プロセスにおいて、少なくとも一つの反応機（例えば、ＷＯ９３／０７１８７
、ＷＯ９３／０７１８８、ＷＯ９３／０７１８９に開示されているような）を使
用して製造されるが、多段反応機を使用して（例えば、米国特許３９１４３４２
号に記載されている多段反応機配列を使用して）、望ましい物性を持つインター
ポリマーを製造するのに充分な重合温度及び圧力で製造される。多段反応機は直
列又は並列で操作されるが、少なくとも一つの反応機には少なくとも一種の拘束
幾何形状触媒が用いられる。

【０１００】 実質上線状のエチレン重合体は、ＥＰ４１６８１５に開示されている方法のよ
うに、拘束幾何形状触媒の存在下で連続溶液、スラリー、または気相重合を使っ
て製造することができる。重合は一般的に等業者に知られているいかなる反応機
システムでなされても良く、限定はしないが、槽型反応機、球状反応機、循環ル
ープリアクターまたはそれらの組み合わせ及び類似の、部分的に又は完全に断熱
的、非断熱的又は両方の組み合わせで操作されるいかなる反応機又は全ての反応
機でなされても良い。好ましくは、連続ループリアクター溶液重合プロセスが本
発明の実質上線状のエチレン重合体を製造するために使用される。

【０１０１】 一般に、実質上線状のエチレン重合体製造に要求される連続重合は、先行技術
でよく知られたチーグラーナッタまたはカミンスキー−シン系の重合反応条件下
即ち、温度が０から２５０℃および圧力が大気圧から１０００気圧（１００ＭＰ
ａ）でなされる。懸濁、溶液、スラリー、気相またはその他のプロセス条件がも
し望むなら採用することができる。 担体は重合において使用しても良いが、好ましくは触媒は均一（即ち、溶液）
状態で使用される。もちろん、活性な触媒系はもし触媒および助触媒成分が直接
重合系に加えられ、適当な溶媒または希釈剤（凝縮したモノマーを含む）が重合
系に用いられるならば、イン−シツを形成する。しかしながら、重合混合物に加
える前に適切な溶媒の分離工程で活性な触媒を形成することは好ましいことであ
る。

【０１０２】 本発明で使用される実質上線状のエチレン重合体は少なくとも一個のＣ_３−Ｃ _２０ のα−オレフィン及び／又はＣ_４−Ｃ_１８のジオレフィンとのエチレンのイ
ンターポリマーである。エチレンとＣ_３−Ｃ_２０ 炭素原子のα−オレフィンと
の共重合体が特に好ましい。上記の用語“インターポリマー”はここでは共重合
体、またはターポリマー、または類似のものを示すために使用され、そこでは少
なくとも一個の他のコモノマーがインターポリマーをつくるためにエチレンまた
はプロピレンと重合する。

【０１０３】 エチレンと重合させるために有用な好適な不飽和コモノマーは、例えば、エチ
レン不飽和モノマー、共役または非共役ジエン、ポリエン、等々を含む。そのよ
うなコモノマーの例はプロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、および
その類似物のようなＣ_３−Ｃ_２０のα−オレフィンを含む。好ましいコノマーは
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘプテン、および１−オクテンで
あり、１−オクテンが特に好ましい。その他の適切なモノマーはスチレン、ハロ
−またはアルキル置換されたスチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘ
キサジエン、およびナフテン類（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセンおよ
びシクロオクテン）を含む。

【０１０４】 ひとつの態様として、本発明に使用される組成物は少なくとも一個の水素添加
ブロック重合体と少なくとも一個のポリプロピレン重合体からなる。本発明での
使用に好適なポリプロピレン重合体はランダム、ブロック−プロピレン−エチレ
ン重合体を含み、例えば、モンテルポリオレフィンズやエクソンケミカルカンパ
ニーのような多くの製造業者から得ることができる。エクソンでは、好適なポリ
プロピレン重合体がエスコレンやアチーブの商標名で供給されている。

【０１０５】 本発明の使用に好適なポリ乳酸（ＰＬＡ）重合体は文献でよく知られている（
例えば、Ｄ．Ｍ．Ｂｉｇｇらの“Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｒ
ａｔｉｏ ｏｎ ｔｈｅ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒ
ｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”、
ＡＮＴＥＣ‘９６、ｐｐ．２０２８−２０３９；ＷＯ９０／０１５２１；ＥＰ０
５１５２０３；およびＥＰ０７４８８４６参照）。好適なポリ乳酸（ＰＬＡ）重
合体はカーギルダウによってエコプラの商標名で市販されている。

【０１０６】 本発明の使用に好適な熱可塑性ポリウレタン重合体は、ダウケミカルカンパニ
ーからペラサン（ＰＥＬＬＡＴＨＡＮＥ^ＴＭ ）の商標名で市販されている。 好適なポリオレフィンカーボンモノキサイドインターポリマーは良く知られた
高圧フリーラジカル重合法で製造できる。しかしながら、それらはまた伝統的な
チーグラーナッタ触媒や前述のいわゆる均一触媒系を用いて製造することもでき
る。 エチレンアクリル酸インターポリマーのような好適なフリーラジカルで開始さ
れる高圧法カルボニル含有エチレン重合体は、トムソンとワープルによる米国特
許３５２０８６１号やマッキニー等による米国特許４９８８７８１号；米国特許
４５９９３９２号；米国特許５３８４３７３号に教示された方法を含む当業者に
知られた如何なる技術によっても製造することができる。

【０１０７】 本発明の使用に好適なエチレン酢ビインターポリマーは、エクソンケミカルカ
ンパニーやデュポン社を含む多くの供給業者から市販されている。 好適なエチレン／アリルアクリレートインターポリマーは多くの供給業者から
市販されている。好適なエチレン／アリルアクリレートインターポリマーはダウ
ケミカルカンパニーからプリマコールの商標名で市販されている。好適なエチレ
ン／メタクリル酸インターポリマーはイー．アイ．デュポン社からヌクレールの
商標名で市販されている。 商標名ライターを含む好適なポリエチレンテレフタレート重合体はダウケミカ
ルカンパニーから市販されている。 塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）は，特に実質上線状の塩素化エチレン重合体は
、良く知られた技術に従ってポリエチレンを塩素化することによって調製される
。好ましくは、塩素化ポリエチレンは３０ｗｔ％以上の塩素を含む。本発明で使
用される好適な塩素化ポリエチレンはデュポンダウエラストマー社により商標名
ＴＹＲＩＮで市販されている。

【０１０８】 好適なポリカーボネートは、商標名ＣＡＬＩＢＲＥのダウケミカルカンパニー
を含む多くの会社から市販されている。 ナイロンのような好適なポリアミドは、デュポン社からの商標名ザイテル、ア
ライド社からの商標名カプロン、ＢＡＳＦ社からの商標名ウルタミドを含み多く
の会社から市販されている。 好適なポリエーテルは、商標名ＵＬＴＥＭのＧＥプラスチックス社を含む多く
の会社から市販されている。 好適なポリ／塩化ビニル重合体は商標名アルファデュラールとアルファのアル
ファケミカル＆プラスチックス社、商標名ユニケムのカロライトプラスチックス
社、商標名ゲオンのＢ．Ｆ．グッドリッチ社を含む多くの会社から市販されてい
る。

【０１０９】 好適なポリ／塩化ビニリデン重合体は商標名サランのダウケミカルカンパニー
社を含む多くの会社から市販されている。 好適なポリエステルは商標名ファイバーコアのアメリカンシアナミド社、商標
名アロポールのアシュランドケミカル社、商標名ＣＯＲＥＺＹＮのインタープラ
スチックス社を含む多くの会社から市販されている。 好適な水素添加されていないスチレン−ブタジェンブロック共重合体は商標名
ベクトールのデクスコ社を含む多くの会社から市販されている。更に、部分水素
添加ブロック共重合体もまた使用でき当業者には良く知られている。そのような
重合体は公知の水素添加触媒を使用して容易に製造できる。部分水素添加ブロッ
ク共重合体は１００％までのジエン不飽和および０から９０％の芳香族水素添加
をもつブロック共重合体を含む。 好適なスチレン系重合体は商標名ＱＵＥＳＴＲＡ、ＳＴＹＲＯＮ、ＳＴＹＲＯ
Ｎ−Ａ−ＴＥＣＨのダウケミカルカンパニー社等の多くの会社から市販されてい
るシンジオタクチックおよびアタクチックポリスチレンならびに高耐衝撃ポリス
チレン樹脂を含む。

【０１１０】 好適なＡＢＳ樹脂は商標名マグナムのダウケミカルカンパニー社を含む多くの
会社から市販されている。 好適なＡＢＳ／ＰＣ組成物は商標名パルスのダウケミカルカンパニー社を含む
多くの会社から市販されている。 好適なＳＡＮ共重合体は商標名ＴＹＲＩＬのダウケミカルカンパニー社を含む
多くの会社から市販されている。 好適なエチレンビニルアルコール共重合体は、デュポン社からの商標名エルバ
ノール、エバールカンパニーアメリカ社からのＥＶＡ重合体を含み、その他多く
の会社からも市販されている。 好適なエポキシ樹脂はダウケミカルカンパニー社からのＤ．Ｅ．Ｒ．樹脂およ
びＤ．Ｅ／Ｎ／樹脂を含む多くの会社から市販されている。

【０１１１】 好適な環状オレフィン重合体および共重合体は米国特許５１１５０４１号、米
国特許５１４２００７号、米国特許５１４３９７９号に記載されているようなノ
ルボルネン系重合体によって例示される環状オレフィンモノマーである。環状オ
レフィン部分は置換されていても良いし置換されていなくても良い。好適な環状
オレフィンモノマーは置換されたおよび置換されていないノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエン、シクロペンタジエンの三量体
、テトラシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセン、エチリデンノルボルネン
、およびビニルノルボルネンを含む。環状オレフィンモノマーの置換基は水素、
アルキルアルケニルおよび炭素原子１から２０のアリール基および一個又はそれ
以上、好ましくは２個の環状炭素原子から生成される炭素原子３から１２の飽和
または不飽和の環状基を含む。環状オレフィンモノマーの置換基は重合触媒を被
毒または不活性化しないものであれば何でも良い。好ましいモノマーの例は限定
はしないがジシクロペンタジエン、メチルテトラシクロドデセン、２−ノルボル
ネン、そして５−メチル−２−ノルボルネン、５，６−ジメチル−２−ノルボル
ネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−エチリデニル−２−ノルボルネン、
５−ブチル−２−ノルボルネン、５−ヘキシル−２−ノルボルネン、５−オクチ
ル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−ドデシル−２−
ノルボルネン、５−イソブチル−２−ノルボルネン、５−オクタデシル−２−ノ
ルボルネン、５−イソプロピル−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボル
ネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、トリシクロペンタジエン（または
シクロペンタジエン三量体）、テトラシクロペンタジエン（シクロペンタジエン
の四量体）、ジヒドロジシクロペンタジエン（またはシクロペンテン−シクロペ
ンタジエン共２量体）、メチル−シクロペンタジエン２量体、エチル−シクロペ
ンタジエン２量体、テトラシクロドデセン、９−メチル−テトラシクロ（６，２
，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４（またはメチル−テトラシクロドデセン
）、９−エチル−テトラシクロ（６，２，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４
（またはエチル−テトラシクロドデセン）、９−ヘキシル−テトラシクロ（６，
２，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４、９−デシル−テトラシクロ（６，２
，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４、９，１０−ジメチル−テトラシクロ（
６，２，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４、９−メチル−１０エチル−テト
ラシクロ（６，２，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４、９−シクロヘキシル
−テトラシクロ（６，２，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４、９−クロロ−
テトラシクロ（６，２，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４、９−ブロモ−テ
トラシクロ（６，２，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４、９−フルオロ−テ
トラシクロ（６，２，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４、９−イソブチル−
テトラシクロ（６，２，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４、および９，１０
−ジクロロテトラシクロ（６，２，１，１３，６Ｏ２，７）ドデセン−４を含む
。

【０１１２】 ２個またはそれ以上の異なった種類の環状オレフィンモノマー単位からなる重
合体もまた使用可能である。例えば、メチルテトラシクロドデセン（ＭＴＤ）お
よびメチルノルボルネン（ＭＮＢ）は特に好適である。より好ましくは、重合体
は３個又はそれ以上の異なった種類のモノマー単位，例えば、ＭＴＤ、ＭＮＢお
よびジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）からなる。 追加的に、水素添加ビニル芳香族ホモ重合体は水素添加ブロック共重合体との
組み合わせで使用することができる。水素添加ビニル芳香族ホモ重合体は典型的
には高い芳香族水素添加レベル（８０％以上、好ましくは９０％以上）を有する
。その他の水素添加ビニル芳香族／共役ジエンブロック共重合体もそれがＩ）で
選ばれた水素添加ブロック共重合体と異なった重合体であるならばまた使用でき
る。

【０１１３】 水素添加ブロック共重合体の物性を高めるかまたは水素添加ブロック共重合体
の存在により高められるものであれば、如何なる重合性材料も本発明で使用され
る組成物に有用である。 必要に応じ、相溶化剤もまた本発明の重合体ブレンドにおいて用いられる。相
溶化剤は典型的には柔軟な水素添加ブロック共重合体と相溶化し、他の合成また
は天然の重合体と相溶化する官能基を含む。相溶化剤は当業者に良く知られてお
り、もし必要があれば、熟練した当業者であれば望まれる組成物に適合した相溶
化剤の種類を見分けるのは容易であろう。例えば、柔軟な水素添加ブロック共重
合体とスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはその他のスチレ
ン系重合体とのブレンドは追加的にスチレン−エチレンブテン−スチレンブロッ
ク共重合体を相溶化剤として含む。さらに、柔軟な水素添加ブロック共重合体と
ポリカボネートとのブレンドは追加的にポリアミド−無水マレイン酸グラフトポ
リエチレンを相溶化剤として含む。

【０１１４】 重合体ブレンド組成物は、組成物の合計重量基準で、典型的には０．５から９
９．５、一般的には１から９９、好ましくは３から９７、より好ましくは５から
９５、そして最も好ましくは１０から９０ｗｔ％の柔軟な水素添加ブロック共重
合体を含む。 一態様としては、追加的な重合体は柔軟な水素添加ブロック共重合体からなる
組成物の５から９５、典型的には１０から９０、一般的には１５から８５、好ま
しくは２５から７５、より好ましくは３０から７０そして最も好ましくは４０か
ら６０ｗｔ％からなる。

【０１１５】 本発明の一態様としては、組成物は一個以上の水素添加ブロック共重合体から
なる。組成物は硬い水素添加ブロック共重合体または別の柔軟な水素添加ブロッ
ク共重合体からなる。硬い水素添加ブロック共重合体は水素添加ビニル芳香族重
合体の少なくとも２個の異なるブロック及び水素添加共役ジエン重合体の少なく
とも１個のブロックをもち、さらに、ａ）水素添加ビニル芳香族重合体ブロック
に対する水素添加共役ジエン重合体ブロックの重量比が４０対（６０またはそれ
以下）であり；ｂ）合計数平均分子量（Ｍｎ_ｔ ）が３０，０００から１５０，
０００であって、各水素添加ビニル芳香族重合体ブロック（Ａ）が６，０００か
ら６０，０００のＭｎ_ａ をもちそして各水素添加共役ジエン重合体ブロック（
Ｂ）が３，０００から３０，０００のＭｎ_ｂ をもち；そしてｃ）各水素添加ビ
ニル芳香族重合体ブロックが９０％以上の水素添加レベルをもちまた各水素添加
共役ジエン重合体ブロックが９５％以上の水素添加レベルをもつことで特徴付け
られる。

【０１１６】 柔軟な水素添加ブロック共重合体および追加的重合材料は当業者に知られた適
切な方法で調製され、限定はしないが、望ましい割合のペレット状でドライブレ
ンドし、引き続きスクリュウ押出し機、バンバリーミキサーまたは同様のもので
溶融ブレンドして調整される。ドライブレンドしたペレットは直接溶融され、，
例えば、射出成形によって最終の固体状用品に加工される。さらに、組成物はそ
れぞれの重合成分を溶液混合して調製しても良い。

【０１１７】 抗酸化剤（例えば、商標名イルガノックス１０１０のようなヒンダードフェノ
ール）、亜リン酸塩（例えば、商標名イルガフォス１６８）、紫外線安定剤、粘 着 （ｃｌｉｎｇ）添加剤（例えば、ポリイソブチレン）、アンチブロック添加剤
、滑剤、着色剤、顔料、充填剤、耐火剤、光および熱安定剤、延伸（ｅｘｔｅｎ
ｓｉｏｎ）オイルおよび類似物のような添加物は、出願人により見出された高め
られた特性を阻害しない範囲で、本発明の組成物に含ませることができる。プロ
セスの添加剤としては、例えば、ステアリン酸カルシュウム、水、およびフッソ
樹脂が残留触媒の不活性化やより改善された加工性のために使用することができ
る。

【０１１８】 本発明の別の観点からは、柔軟な水素添加ブロック共重合体、またはそれらの
ブレンド物はまたコーティングや浸漬物品での使用のために水溶液分散状態で使
用することもできる。そのような分散は水素添加ブロック共重合体、必要に応じ
ブレンドした重合体、水および表面活性剤を含む。そのような分散は熟練した当
業者に知られている相転換または直接分散技術のような従来からのバッチまたは
連続プロセスを使用して行うことができる。

【０１１９】 さらに、米国特許５５３９０２１号に記載されているような高内層割合（ＨＩ
ＰＲ）乳濁液は、界面活性剤の乳化および安定化に必要な量、流速Ｒ１の連続層
液流れ、流速Ｒ２の分散層液流れ等の存在下で連続的に分散剤に吸収させ；その
吸収した流れを充分なせん断量と外層への内層の相変換または段階的分散なしで
Ｒ２：Ｒ１がＨＩＰＲ乳濁液を形成するのに充分な一定値（ここでＲ２：Ｒ１は
ＨＩＰＲ乳濁液の多分散（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）が２以下である範囲
にある）のもとで混合することにより製造することができる。 連続層と分散層液流れはお互いに交じり合わないので乳濁状となる。

【０１２０】 Ｒ２：Ｒ１はＨＩＰＲ乳濁液の粒子の分散が２以下である範囲によって定義さ
れている。用語の多分散は、粒子の容積平均径と数平均径の比を示すのに用いら
れる。 好ましくはＲ２：Ｒ１は多分散が１．５以下、より好ましくは１．２以下、そ
して最も好ましくは１．１以下である。各流れ速度の許容変動は、或る程度、分
散及び連続層の性質、およびＨＩＰＲ乳濁液を作るのに使用される分散剤に依存
する。好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、そして最も好ましくは１％
以下である。好ましくは、ＨＩＰＲ乳濁液の平均粒径は２ミクロン以下、より好
ましくは１ミクロン以下である。

【０１２１】 連続層と分散層は充分な量の界面活性剤の存在下で安定な乳濁液を形成するの
に充分交じり合わないような液体である。液体は生の、溶融の、または溶媒に溶
解すれば固体またはポンプで送れないような液体であっても良い。 好ましくは、連続層は水溶液で、分散層は水素添加ブロック共重合体、および
必要に応じ溶媒からなる。好適な溶媒は、ここで教示されたような水素添加ブロ
ック共重合体の製造に使用されるものを含む。

【０１２２】 好適な界面活性剤は陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、又はそれらの組み
合わせを含む。一般に、高い界面活性剤濃度は小さい粒径の粒子を生成するが、
あまりに高い界面活性剤濃度は乳濁液から製造される最終製品の物性に悪影響を
与える傾向がある。典型的な界面活性剤濃度は分散した重合体の重量基準で０．
１から１５、より好ましくは０．５から８、最も好ましくは２から４ｗｔ％の範
囲である。界面活性剤は、連続層と分散層が混合されるのに先立って、まず最初
に連続層か分散層のどちらかに加えられるか、または第三の流体として混合装置
に別々に加えられる。界面活性剤は好ましくは混合前に最初に分散層に加えられ
る。

【０１２３】 特に興味のあるのは、アルカリ金属オレイン酸塩（オレイン酸ナトリウム）、
およびステアリン酸塩；非イオン性ポリオキシエチレン；アルカリ金属ラウリル
硫酸塩、四級アンモニウム界面活性剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
のようなアルカリ金属アルキルベンゼン硫酸塩；および変性樹脂のアルカリ金属
石鹸のようなアルカリ又はアミン脂肪酸塩からなる界面活性剤の種類である。 典型的には、造られた分散層は製造工程にとって適切な粘度をもたせる為に６
０％以上の固体量を含む。米国特許５５３９０２１号にあるような連続プロセス
は高い固体濃度を造り出すが、典型的には使用前に希釈して用いられる。 これらの水溶液分散層の形成に適した連続プロセスの例は米国特許４１２３４
０３号；米国特許５５３９０２１号および米国特許５６８８８４２号に含まれる
。

【０１２４】 ラテックスは連続層、又は連続層と共存できる液体であって粒子状態と緩衝し
ない液体とＨＩＰＲ乳濁液を組み合わせることによって調製される。そこでは水
が連続層で、ラッテックスはＨＩＰＲ乳濁液に水を加えることによって調製され
る。より好ましくは、ラテックスはＨＩＰＲ乳濁液と水を遠心ポンプのような適
当な希釈ユニットに通すことによって連続状態で製造される。 柔軟な水素添加ブロック共重合体組成物は高強度、低モジュラス、および弾性
回復を含む種々の利点を有する。以下に示す最終用途への応用は柔軟な水素添加
ブロック共重合体およびそのブレンド物を有効に利用している。

【０１２５】 本発明の一態様は柔軟な水素添加ブロック共重合体からなる組成物から製造さ
れるフィルムに関する。フィルムは典型的には２０ミル（０．５１ｍｍ）以下の
厚みを持つ。フィルムは、限定はしないが、単軸、二軸および多軸延伸フィルム
のような単層及び多層フィルムを含む。フィルムは、限定はしないが、注型、中
空、ラミネート、溶液注型、押出し、接合層のある又はない共押出し、カレンダ
ー成形および水溶液又は注型分散を含む種々の方法によって製造される。そのよ
うなフィルムは、限定はしないが、自動車エアバッグ、真皮移植用パッチ、裏打
ち層フィルム、ラベル、医療用バッグ（例えば、静脈注射液バッグ、血液バッグ
および透析バッグ）、および薬剤包装容器、ガラスラミネートフィルム等を製造
するのに使用されるような注型フィルム；食品包装材（例えば肉包装フィルム、
張り合わせ布）を製造するのに使用されるような中空フィルム；医療用手袋を製
造するのに使用されるような溶媒注型フィルムまたは水溶液分散又は乳濁液から
得られるフィルムを含む。 重合体材料からフィルムを製造する方法は当業者に公知で、プラスチック工業
協会のＰｌａｓｔｉｃ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ：１９７６
年第４版１５６、１７４、１８０と１８３頁に記載されている。

【０１２６】 本発明の他の態様は柔軟な水素添加ブロック共重合体からなる組成物から製造
されるシートに関する。シートは典型的には２０ミル（０．５１ｍｍ）又はそれ
以上の厚みをもっている。柔軟な水素添加ブロック共重合体シートは、限定はし
ないが、膜、自動車の計器盤、ドア枠またはシート表皮、屋根材、ジオメンブレ
ン、池やプールのライナー、回転／スラッシュ成形シート、ラミネート、押出し
又は共押出しシート、単層又は多層シート、塗装シート、保護シート、構造用シ
ート、多壁シート、およびカレンダーシートのような成形シートを含む製品を製
造するために使用することができる。 重合体材料からシートを製造する方法は当業者に公知で、押出し、カレンダー
成形、プラスチック工業協会のＰｌａｓｔｉｃ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ：１９７６年第４版１８３、３４８と３５７頁に記載されているよ
うな全ての方法を含む。

【０１２７】 フィルムおよびシートの追加的な応用は包装材、キャップライナー、使い捨て
おむつ、大人用失禁製品、女性用ナプキンおよび衛生用品、一回使用の手術用ガ
ウン、掛け布およびカバー、バリアフィルム、特殊テープ、ラベルおよび封筒用
途、池のライナー、穀物貯蔵袋、砂袋、蒸気バリアー、空気浸透バリアー、家庭
用ラップ、コンクリート養生カバー、ａｂａｔｅｍｅｎｔ製品、屋外貯蔵カバー
、輸出用木枠ライナー、インプラント仕切り、塩及び砂のパイルカバー、バリケ
ードおよび警告用テープ、信号テープ、消毒カバー、蒸気殺菌フィルム、影と反
射調節フィルム、パイプ覆い、ジオメンブレン（土木工事用の止水膜等）のライ
ナーとカバー、住宅用フィルム、油田のピットライナー、包装フィルム、輸送用
フィルム、治療用ライナーとカバー、下板蒸気バリアー、腐食防止カバー、放射
線抑制フィルム、床およびカーペット用フィルム、日常のごみ捨てカバー、仕切
りカーテン、鉛やアスベストの減少（ａｂａｔｅｍｅｎｔ）フィルム、ＲＶ底面
フィルム、ごみ捨て蓋、キャップ層、屋外カバー、穀物カバー、サイロや干草カ
バー、天井、貯蔵パイルカバー、廃棄物ライナー、軌道車のカバー、織物の裏地
、外科用覆い布、ポーチや袋、ストレッチラップ、乗り物図、値札や購入物展示
のポイント、そしてその他の耐久性のある、長期間の用途に適した信号、製図用
フィルム、食品雑貨やくず袋、医療用フィルム、合成皮革、床材用途のカレンダ
ー層のような柔軟なフローリング成分、食品ラップ、歯磨きチューブ、自動車安
全ガラスの内層フィルム、安全ガラスラミネートフィルム、医療用包装材、レト
ルト包装材、配向シュリンクフィルム、柔らかいシュリンクフィルム、直立した
ポーチ、弾力性のあるマスキングフィルム、反射窓フィルム、延伸特性のテープ
、弾性医療用布フィルム、止血帯、ストレッチ粘着フィルムの粘着層、耐スクラ
ッチフィルム、二軸延伸フィルム、飾り付きライナー、温室フィルム、高容量絶
縁バッグ、熱充填包装用途、天井透明フィルム、農産物包装材、コンピューター
画面防護フィルム、平面展示パネル、そして気象観側気球を含む。

【０１２８】 フィルムおよびシートは構造的に単層又は多層である。追加層は、限定はしな
いが柔軟な水素添加ブロック共重合体とブレンドが可能な重合体として表示され
るその他の重合体材料である。本発明の別の態様は柔軟な水素添加ブロック共重
合体からなる組成物から製造される押出し、共押出しまたはラミネートのプロフ
ィールに関する。そのようなプロフィールは、限定はしないが、自動車用プロフ
ィール、ウエザーストリップ、窓枠、ガスケット、ホース、チューブ（工業用、
医療用、自動車用、食品製造及び類似物）パイプ、ワイヤー、ケーブル、引き戸
ランナー、エッジプロテクター、包装材及び輸送物保護材、窓システム、家具（
機能的及び装飾的側面）、窓（光学設計のための装飾的変形、壁結合枠、縁取り
枠）、プラスチック板材、サイジイング（室内又は室外住宅向け、市販の、ビニ
ルサイジング補充物およびその他の建物及び建設用途）シールストリップ、医療
用チューブ、熱水用パイプ、工業用パイプ、棒、高熱ワイヤーおよびケーブル被
覆、およびベルトを含む。 重合体材料からプロフィールを製造する方法は当業者に良く知られており、プ
ラスチック工業協会のＰｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ，１９７６年第４版、１９１頁に記載されている。

【０１２９】 本発明の他の側面は柔軟な水素添加ブロック共重合体を含む塗装物を用いて製
造される塗装物品に関する。柔軟な水素添加ブロック共重合体塗装物は、限定は
しないが、塗装重合体材料、塗装建造物、コンクリート、ガラスのような塗装無
機材料、塗装紙またはカードボード、塗装木製品、および塗装金属製品を含む製
品を製造するのに使用される。例はカーペット裏地、雨よけ、ひさし、室内外の
日よけ、壁カバー、食品包装、細孔防水織物、テント用布地、キャラバンエクス
テンション、庭家具用覆い、安全及び防護織物、フィルム、ファイバー、衣類、
包帯、コートレンズ、および塗装したソフトタッチのテーブルトップを含む製品
を製造するのに使用される。柔軟な水素添加ブロック共重合体はまた塗料形態で
も使用できる。さらに、塗装製品はスピンコーティングプロセスを使用して製造
でき、そこでは、柔軟な水素添加ブロック共重合体は、物品を製造するための成
形体にスピンコートされる（たとえば光学媒体ディスクのスピンコート）。さら
に、染色した製品は水素添加ブロック共重合体の塗装物を使用して製造できる。
特に、染色物品は水素添加ブロック共重合体又はそれらのブレンド物の水溶液分
散を使用して製造することができる。染色物はグローブ、コンドーム、医療用バ
ッグ、血管形成バルーン、医療用ふいご、顔マスク、血圧カフス、カテーテル、
医療用チューブ、ガスケットおよびＯ−リング、非医療用グローブ、水泳帽、道
具のハンドル取っ手、工業用のキャップおよびプラグ、風除けワイパーブーツ、
玩具風船、玩具、電子部品、カバーおよびガスケットを含む。 重合体材料に塗装する方法は当業者に良く知られており、プラスチック工業協
会のＰｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，１９７６
年第４版、１８５頁に記載されているような押出し、溶媒鋳造、および水溶液分
散液／乳濁液からの塗装、及び米国特許５６３５１１４号；米国特許５４６８３
２４号；米国特許５６６３０１６号に記載されているスピンコートを含む。

【０１３０】 本発明の他の態様は柔軟な水素添加ブロック共重合体からなる組成物から製造
された射出成形物品に関する。射出成形物品は，限定はしないが、バンパーシス
テム、外装トリム、ガスケットおよびシール、内装トリムのような自動車用部品
、工業用ゴム製品、薄壁射出成形体、二つの部分からなるメーター要素のような
共射出または多重成形物品（例えばブラシ、ハンドルおよび自動車内装部品）を
含む。共射出とは少なくとも二つの重合体材料の同時射出を意味する。本発明で
は、共射出材料は典型的には柔らかい水素添加ブロック共重合体と組み合わせた
硬い水素添加ブロック共重合体、又はその他のオレフィンを含む。その他の射出
成形用途は主用途（窪みシール、油だめ、モーターマウント、バンパー、振動ダ
ンパー、ガスケット、シール、クッション、ダイレクトドライブホイール、チュ
ーブ接続器具、ドアシール）、持ち運び可能で小型の用途（バンパー、脚部、ハ
ンドル、グリップ、モーターマウント、振動ダンパー、ホイール、キャスター、
ローラー、シール、鳩目、キャップ、プラグ、ガスケット、スペーサー、留め具
）、ビジネスや電子装置（バンパー、荷物入れ、クッション、支持体、ローラー
、給紙システム、プラテン、ガスケット、保護カバー、鳩目、マウント、ベロー
、振動絶縁材）、履物（成形靴底、踵、および靴底／踵の組み合わせ）、スポー
ツグッズ（ハンドル、グリップ、クッション、スペーサー、空気送給部品、座金
、シール、ケーブルハンガー）、玩具、動くもの、機械人形（ギヤー、カム、曲
げ部品）、機械部品（車輪、トレッド、ローラー、モーターマウント、ハンドル
、シールド、グリップ、ペダル、パッド、振動ダンパー、アクセサリー入れ、チ
ューブカバー、絶縁材、ノズル）、工業用装置（ホイール、キャスター、ローラ
ー、ハンドル、コネクター、グリップ、ベロー、ガスケット、バンパー、防護カ
バー）、油およびガス製造（射出ラインの部品、ガスケット、ワイパー、シール
、パッキング）、流体輸送（エミッター、キャップ、シール、ガスケット、ダイ
ヤフラム、Ｏ−リング、パイプ絶縁材、振動ダンパー）、建築用板ガラス（固定
ブロック、スペーサー、縁ガスケット、ガラス板シール、電球シール、ガラスビ
ーズ系、電球、目詰材料）、建設（道路拡張ジョイント、パイプ、シール、ライ
ン結合器、パイプ分離器）、自動車（計器盤、バンパーエンドキャップ、摩擦板
（ブレーキの）、バンパーカバー、エアダム、空気そらせ板、棚マット、荷物入
れ、側面成形体、レンズガスケット、消音器、鳩目、シール、ワッシャー、支持
台、ベロー、ラジオおよびアクセサリーノブ）、医療用品（止め具、弁、注射器
、栓、ボトル、ラブウェア、ガスケット）、電子部品（スイッチ、ケーブル結合
カバー、伝送カプセル、プラグ、鳩目、結合器およびキャビネット）、配管、工
業製品、消費者グッズ、ブッシング、吸着パッド、バンパー、衣類の裾、靴底、
ベルト、切断面、ガスケット、シール、バンパー、ギヤー、掻き取りブレード、
マウント、固定具、ドライブロール、ピンチロール、リフターパッド、スポーツ
用品、弁及び付属品（ガスケット、バタフライライナー、塗装ボール弁、塗装ゲ
ート弁、チェック弁、フラッパー、ダイヤフラム、弁シート板）、鉄道（マウン
ト、バンパー、振動ダンパー、ガスケット、チェッキ弁、シールキャップ）、ポ
ンプ（羽、ガスケット、ライナー、シール）、顔面マスク、ダイビング装備、家
具、トレー、吸入マスク、およびレンズ（コンタクト）を含む。 重合体材料射出成形方法は当業者に良く知られており、プラスチック工業協会
のＰｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，１９７６年
第４版、８３頁、及びロサト等によるＩｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ、１９８６年版９頁に記載されている。

【０１３１】 本発明のその他の態様は柔軟な水素添加ブロック共重合体からなる組成物から
製造された中空成形物品に関する。中空成形物品は、射出（ストレッチ）又は押
出し中空物品に限定はしないが、自動車用ベロー及び荷物入れ、水貯蔵袋、工業
用ベロー及び荷物入れ、靴袋、全ての種類の食品、飲料、化粧品、医療用品、薬
品、及び家庭用品の容器、玩具、事務用機械パネル、コンピューター及び事務用
品、中空工業部品、ボート、バンパー、バンパー計器盤、シートバック、センタ
ーコンソール、アームレストおよびヘッドレスト表皮、カバー、ドアシェル、ハ
ウジング、ケーシング、または機械及び家具の他の種類の包装、圧力容器、ダッ
シュボード、ダクト、流体容器、自動車インスツルメトパネル、カスタムケース
、玩具、酸ビン、貯蔵タンク、容器、車輪、輪郭包装、道具入れ、スポイラーお
よびバンパー、床暖房部品、サーフボード、モーターバイク移動箱、カー−トッ
プキャリヤー、エアダクト、スタジアムのシート、コピー機および複写機の構造
カバー、ガード、二重壁パネル、トラックおよび自動車の冷媒流出ジャー、飲料
水貯蔵タンク、柔軟ベロー、ホース、荷物入れ、スプレータンク、玩具、および
道具ケースを含む。 重合体材料に塗装する方法は当業者に良く知られており、プラスチック工業協
会のＰｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，１９７６
年第４版、３２６頁に記載されている。

【０１３２】 本発明の他の態様は回転成形体に関する。これらは、柔軟な水素添加ブロック
共重合体の組成物から製造されたグランドの設備、貯蔵および供給タンク、ドア
ライナー、自動車室内カバー、（インスツルメントパネル表皮）、ギヤシフトカ
バー、船舶コンテナー、事務用および余暇用備品、プランター、ごみ箱、渦巻き
浴槽、電球、ボート、カヌー、キャンパートップ、玩具（おもちゃの馬、人形、
砂場、小型水泳プール、競技用ボール）、広告展示板、ラック、およびマネキン
を含む。 回転成形および回転／スラッシュ成形の方法は、プラスチック工業協会のＰｌ
ａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，１９７６年第４版
、３４８頁に記載されている。

【０１３３】 本発明の別の態様は、柔軟な水素添加ブロック共重合体からなる組成物から製
造された押出し成形品に関する。押出し成形は重合体を同じ金型から溶融及び連
続糸状に押出して製造される連続、ちどりがけ、複合、押出し成形体である。例
は、限定はしないが、構造ビーム、補強梁、バリケード、複合パイプ、自動車バ
ンパー成形体、コンクリート補強材、窓／ドアのリニール、木材補強、グルラム
（ラミネート梁）、および電子ラミネートを含む。 重合体材料に塗装する方法は当業者に良く知られており、プラスチック工業協
会のＰｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，１９７６
年第４版、４７頁に記載されている。

【０１３４】 全ての最終用途への応用はどの層も前述の水素添加ブロック共重合体からなる
単層又は多層成形体として提供される。追加層は，限定はしないが、柔軟な水素
添加ブロック共重合体とブレンド可能な重合体を含むその他の重合体材料である
。 驚くべきことに、これらの高度に水素添加された柔軟なブロック共重合体は広
範囲の透明（塗料で半透明または不透明）、淡色、柔軟フィルム；プロフィール
；シート；標準および高められた温度で優れた物性を持つ塗装した射出成形体、
中空成形体を製造することができる。柔軟性は可塑剤を使用しないで達成され、
そして共重合体は残渣や抽出物が少なく、高強度、良好な耐熱、耐放射線、耐光
性、耐極性化学物質性、耐酸性、耐アルカリ性、高温での物性安定性、そして耐
傷性を提供する。より柔軟な共重合体を使用することにより、製造は非常に低い
モジュラス、高伸び率、そして低レベルの永久変形率で成し遂げることができる
。さらに、これらの全ての共重合体は乾燥無しで製造され、その他のポリオレフ
ィンと互換性があり、そして健康、環境や安全への影響が少ない。 以下の実施例は本発明を更に明確に説明するためのものであり、本発明を以下
の特定の態様に限定する意図でなされたものではない、

【０１３５】

【実施例】

実施例１−９ ひとつの評価として、柔軟な水素添加ブロック共重合体（ＨＢＣＰ）と部分水
素添加ブロック共重合体をエチレン重合体にブレンドした効果を調べた。表１は
この評価で調べられた種々のブレンド物を表示し、ブロック重合体の重量パーセ
ントと試料調整法を示したものである。エチレン重合体はデュポン−ダウエラス
トマー社の実質上線状のエチレン重合体（商標名エンゲ−ジＥＧ８２００）であ
る。リクラ（Ｌｙｃｒａ）もまた対照物質としてこの評価に加えられた。種々の
ブレンド物と対照試料が種々の歪みレベルで５サイクルした後に永久歪み率を測
定することによって伸び率と歪み率をテストした。永久歪み率を測定するために
、実施例１と比較例８の２インチ（５．１ｃｍ）長さの試料がインストロンテン
ションメーターを使用してテストされた。歪み速度５ｍｉｎ^−１ とするために
クロスヘッド速度は１０インチ（２５．４ｃｍ）／ｍｉｎとした。各試料は予め
設定された歪み（即ち、各増分に対して新しい試料を用いて、１００％増分にお
いて１００％から４００％ま引き伸ばされた伸び）レベルまで引き伸ばされ、そ
れから引き伸ばしとアンロードの間で保持時間無しでクロスヘッドの動作を逆に
してアンロードされる。同じサイクルの５回繰り返し（引き伸ばしと荷重除去の
間で保持時間無しで）の後で、各試料は６回目のためにロードされる。ロードが
０を越えたところでの歪みが残留歪みとして記録される。この評価において、１
４０デニールでテストされるリクラの場合を除き、７０デニールの糸ガテストに
使用される。各試料の７０デニール糸は前述のキャピラリーレオメーターを使用
してつくられる。特に、糸は４０ｗｔ％ＫｒａｔｏｎＧ１６５２では紡ぐことが
できない。

【０１３６】 糸は種々の速度のテイクアップロールを使用して下記の条件でブレンド物から
作られた； インストロン押出用キャピラリーレオメーター ダイス径＝１０００ミクロン、Ｌ／Ｄ＝２０ 出口速度＝約０．４ｇｍ／ｍｉｎ 融解温度＝２５０−２５５℃ 糸デニール＝約７０ ＥＧ８２００中に２０％ＨＢＣＰの添加はＥＧ８２００の破壊時の靭性または弾
性回復に有為性のある改善はなかった。しかしながら、ＥＧ８２００中に４０％
ＨＢＣＰの添加はＥＧ８２００の破壊時の靭性または弾性回復に有為性のある改
善をもたらした。ＨＢＣＰ樹脂の２０％と４０％添加の間の改善における差異は
ブレンドルールにより予測できないほど非常に有為性のあるものである。

【０１３７】 図１−３はブレンド物の評価結果を示す。これらの図の結果から計算される添
加の重量％は２００％−３００％歪みで４０ｗｔ％以上の水素添加ブロック共重
合体（ＨＢＣＰ）を含むエチレン重合体は驚くべきことに添加の重量％計算から
予測される値よりも良好な弾性値を示した。また、４０ｗｔ％以上の添加におけ
る弾性の改善は、部分的に水素添加されたブロック共重合体（ＰＨＢＣＰ）との
低いブレンドレベル又は等価のブレンドレベルの結果から予測されるものより実
質上良好である。 全てのＨＢＣＰは少なくとも９５％の芳香族水素添加レベルをもつ。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】 実施例１０−１８ 下記の組成物が二軸押出し機で複合化されペレット化された。 実施例１０ ９０％Ｃｏ−ＰＰ（７０３−３５）（ダウケミカルカンパニー社
製プロピレン−エチレン−共重合体）および１０％ＨＢＣＰ（９００００Ｍｎ、
３２ｗｔ％水素添加ポリスチレンおよび４０％の１，２ブタジエン量のトリブロ
ックＳＢＳ） 実施例１１ ７０％Ｃｏ−ＰＰ（７０３−３５）および３５％ＨＢＣＰ（９０
０００Ｍｎ、３２ｗｔ％水素添加ポリスチレンおよび４０％の１，２ブタジエン
量のトリブロックＳＢＳ） 実施例１２ ９０％ＨＤＰＥ Ｍ６０３０（ダウケミカルカンパニー社製高密
度ポリエチレン）および１０％ＨＢＣＰ（９００００Ｍｎ、３２ｗｔ％水素添加
ポリスチレンおよび４０％の１，２ブタジエン量のトリブロックＳＢＳ） 実施例１３ ７０％ＨＤＰＥと３０％ＨＢＣＰ（９００００Ｍｎ、３２ｗｔ％
水素添加ポリスチレンおよび４０％の１，２ブタジエン量のトリブロックＳＢＳ
） 実施例１４ ７０％ＬＤＰＥ４００５（ダウケミカルカンパニー社製低密度ポ
リエチレン）および３０％ＨＢＣＰ（９００００Ｍｎ、３２ｗｔ％水素添加ポリ
スチレンおよび４０％の１，２ブタジエン量のトリブロックＳＢＳ）

【０１４０】 実施例１５ ３０％の商標名エンゲージ８１−８０（ダウケミカルカンパニー
社製のポリプロピレネラストマー）および７０％ＨＢＣＰ（９０９００００Ｍｎ
、３２ｗｔ％水素添加ポリスチレンおよび４０％の１，２ブタジエン量のトリブ
ロックＳＢＳ） 実施例１６ １０％の商標名エンゲージ８１−８０および９０％のＨＢＣＰ（
９００００Ｍｎ、３２ｗｔ％水素添加ポリスチレンおよび４０％の１，２ブタジ
エン量のトリブロックＳＢＳ） 実施例１７ ９０％ＣＯＣ Ｔｏｐａｓ５０１３（チコナ社製環状オレフィン
共重合体）および１０％ＨＢＣＰ（９００００Ｍｎ、３２ｗｔ％水素添加ポリス
チレンおよび４０％の１，２ブタジエン量のトリブロックＳＢＳ） 実施例１８ ７０％ＣＯＣ Ｔｏｐａｓ５０１３および３０％ＨＢＣＰ（９０
０００Ｍｎ、３２ｗｔ％水素添加ポリスチレンおよび４０％の１，２ブタジエン
量のトリブロックＳＢＳ）

【０１４１】 テスト試料は射出成形された。物性は表２，３および４に示した。下記の方法
が使用された： ＤＴＵＬ（荷重下のたわみ温度）はＡＳＴＭ Ｄ６４８−８２で測定。 ビカットはＡＳＴＭ Ｄ１５２５−８７で測定。 曲げ特性はＡＳＴＭ Ｄ７９０−９０で測定。 ＩＤ（計器ダート）はＡＳＴＭ Ｄ３７６３−８６で測定。 テンサイル特性はＡＳＴＭ Ｄ６３８−９０で測定。

【０１４２】

【表２】

【０１４３】

【表３】

【０１４４】

【表４】

【０１４５】 水素添加ブロック共重合体と他の重合体材料との組成物は優れた物理特性のバ
ランスを示す。

【０１４６】 実施例１９−２１ 表５に示される重合体のペレットは、ワーナープライデラー３０ｍｍ複合押出
し機で２５０℃の温度で機械的に混合し複合化する。ブレンドは２８．５トンの
アーブルク射出成形機で２１０℃および５０℃の成形温度で射出成形される。テ
ンサイルバーとディスクは下記に示すＡＳＴＭの方法で試験される： ＤＴＵＬ＠６６℃ Ｄ６４８ ビカット Ｄ１５２５ ＣＬＴＥ Ｄ６９６ 耐衝撃 Ｄ３７６３ アイゾット Ｄ２５６ 応力緩和と歪み Ｄ４６４９−８７ ショア Ａ Ｄ２２４０（１秒遅れ） ヘイズ Ｄ１００３

【０１４７】

【表５】

【０１４８】 水素添加ブロック共重合体のブレンド物は改善された衝撃とアイゾット特性を
示した。

【０１４９】 実施例２２−３０ 混合ブレンド物の場合、表６に示される重合体の重量部がバッチミキサー（レ
オミックス６００ボール、約６０ｍｌの重合体容積のハーケレオコード９０トル
クレオメーター）中で２１０℃で機械的に混合される。単一成分試料の場合、試
料はファレル３インチ（７．６２ｃｍ）を用い、７インチ（１７．８ｃｍ）ラブ
ミル（１５５℃スチーム加熱）９０分間溶融均質化されシートとして取り出され
る。試験片はＰＨＩ水圧プレスを用い設定２１０℃で薄いシートに圧縮成形する
ことによって作られる。試験片は硬度とヘイズの試験のための約３．２ｍｍ厚の
７６ｍｍ直径の円板である。透過率は単層で直接決定される。物理強度及び弾性
率試験の場合、試験片は７５ｍｍ巾、１１５ｍｍ高さ、０．９４ｍｍ厚みである
。結果は表６に示される。試験は前に示したＡＳＴＭ法に従って実施される。

【０１５０】

【表６】

【０１５１】 水素添加ブロック共重合体のブレンド物は部分水素添加ブロック共重合体との
ブレンド物に比較して改善された歪み（ｓｅｔ）と緩和を有する。歪みと緩和値
は水素添加ブロック共重合体正味の試料との比較で部分水素添加ブロック共重合
体の低い値を考慮すると驚くべきことである。

【０１５２】 実施例３１ 水溶液分散の調製 スチレン−ブタジエン−スチレン（ＭＷ９００００、３２ｗｔ％スチレン、４０
％１，２ブタジエン配置）の水素添加ブロック共重合体はシクロヘキサン中４０
％固体溶液の状態で６５℃に加熱される。加熱された試料はそれから予熱した分
散タンク（６５℃）に移され充填される。この溶液が分散層である。分散層はテ
ィー（Ｔ）に差し込まれた０．５インチ（１．２７ｃｍ）内径のステンレス鋼チ
ューブのアームを通して３１ｇ／ｍｉｎの一定速度でタンクから連続的に供給さ
れる。同時に、界面活性剤、オレイン酸ソーダ（エタノール／水２：１（ｖ／ｖ
）の４３ｗｔ％溶液）がティーに差し込まれた０．１２５インチ（０．３２ｃｍ
）内径のステンレス鋼チューブのアームを通して１．１ｍｌ／ｍｉｎの一定速度
で供給される。出口では、混じりあった流れは０．５インチ（１．２７ｃｍ）内
径のスタチックミキサーを通して混合される。混合流れは第二のティー結合部を
通して０．９−５．０ｍｌ／ｍｉｎの範囲の流速で水と合体する。合体した分散
層、界面活性剤、水はインライン回転ミキサー（Ｅ．Ｔ．Ｏａｋｅｓ）を用い５
００−８００ｒｐｍで操作してせん断条件下で一緒に混合される。この濃縮乳濁
液は第二のインラインミキサーで追加の水で希釈され、粒子径と多分散度はコー
ルターＬＳ−２３０光分散粒径側定器を使用して測定される。溶媒はロータリー
エバポレーターで分散層から除かれ、粒子径と多分散度が再度測定されるが実質
上同じ結果を示す。固体量は真空下で水を除去することで約５０−５５％に調節
される。５１％固体分散の最終容積平均粒子径は０．３７７μｍ（多分散度、Ｄ
ｖ／Ｄｎ＝１．１７）である。

【０１５３】

【表７】

【０１５４】 実施例３２凝集 （ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ）フィルムの調製 フィルムはコアギュレーションプロセスにおいてオーブン中で鋼／陶器（または
エッチングしたガラス）プレート（７“×７”×１／１６“）（１７．８×１７
．８×０．１６ｃｍ）を１００から１２０°Ｆ（３８−４９℃）の間の温度に上
昇するまで加熱することによって調製される。プレートはそれから約１％のエト
キシ化オクチルフェノール界面活性剤を含む水とメタノール１：１の硝酸カルシ
ウム２０％溶液に浸漬される。プレートは次にプレート上に硝酸カルシウムの非
常に薄い膜を形成するために２３０°Ｆ（１１０℃）で１５分間オーブン中に置
かれる。プレートは１０５°Ｆ（４０℃）まで冷やされ、それからイオン交換水
で２５％固体まで希釈された試料Ａの重合体分散液に浸漬された後取り出される
（合計滞留時間はほぼ１５から２０秒である）。プレートは充分なフィルムゲル
強度にするために室温で５分間保たれ、次いで１１５°Ｆ（４６℃）で１０分間
水浴中に置かれる。プレートの両側は１１５°Ｆ（４６℃）の水で更に２分間ス
プレーされる。プレートはそれから強制通風乾燥機中で２３０°Ｆ（１１０℃）
、５分から１０分間保たれ次いで３０２°Ｆ（１５０℃）、１５分間アニールさ
れ、引き続き周囲温度まで冷却される。連続重合体フィルムは全長＝４．５”（
１１．４ｃｍ）、狭い部分の深さ＝０．２５“（０．６４ｃｍ）、ゲージ長＝１
．３１”（３．３ｃｍで基層から剥がされる。

【０１５５】 実施例３３ グローブの調製 グローブは磁器製ギローブ成形体、硝酸カルシウムを含む温浴、水溶液分散液
、及び小型実験乾燥機を用いて製造される。使用される物質は分子量１００，０
００（１０，０００ポリスチレン末端と８０，０００ブタジエン中間ブロック）
で中間ブロック中の結晶化レベルが低い完全に水素添加されたスチレン−ブタジ
エン−スチレン共重合体の２０％水溶液分散液である。フィルムを作成するため
に、磁器製グローブは３０％硝酸カルシウム浴に浸漬され、次いで水溶液分散液
浴を含む浴に浸漬され、最後に蒸留水浴に浸漬される。グローブ成形体は１４０
℃，１０分間乾燥機中に置かれ、冷やされ、そしてグローブは成形体から取り除
かれる。製造されるグローブは弾性のある、透明な、高テンサイル強度と伸び及
び低歪み性のものである。

【０１５６】 実施例３４ 柔軟なチューブは２４／１Ｌ／ＤバールＥＴスクリューをもつ１．５“（３．
８ｃｍ）キリオン単軸押出し機、ギヤポンプ、および８ｍｍＯＤマンドレル（６
ｍｍ内径）ダイスを使用して良好に押出される。押出し成形体は分子量１００，
０００（１０，０００ポリスチレン末端と８０，０００ブタジエン中間ブロック
）で中間ブロック中の結晶化レベルが低い完全に水素添加されたスチレン−ブタ
ジエン−スチレン共重合体である。製造されたチューブは柔軟性、透明性、撚れ
抵抗性、高テンサイル強度、良好な熱特性と低歪み性を有する。

【０１５７】 実施例３５ スラッシュ成形フィルムは小型真空乾燥機とアルミ板を使用して製造される。
スラッシュ成形される材料は分子量６６，０００（１０，５００ポリスチレン末
端と４５，０００ブタジエン中間ブロック）で中間ブロック中の結晶化レベルが
低い完全に水素添加されたスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体である。重
合体は最初に粉状に粉砕され、次いで金属板上に置かれ、それから２２０℃で１
０分間乾燥機に入れられる。板は乾燥機から取り出され、冷却され、そしてフィ
ルムが取り出される。製造されたフィルムは柔軟性、透明性、摩擦抵抗性、高テ
ンサイル強度、良好な熱特性と低歪み性を有する。

【０１５８】 実施例３６ 水素添加ビニル芳香族ブロックに対する水素添加共役ジエン重合体ブロックの
重量比が２５：７５であり、ＳＢＳ構造のブロックをもちそして合計平均分子量
（Ｍｎ_ｔ）が５５，０００である水素添加重合体は、水素添加ビニル芳香族ブロ
ックに対する水素添加共役ジエン重合体ブロックの重量比が６８：３２であり、
ＳＢＳ構造のブロックをもちそして合計平均分子量（Ｍｎ_ｔ）が６６，０００で
ある水素添加重合体とブラベンダー混練機で２２０℃で１から２分間ブレンドさ
れ、得られたブレンド物はプラテンプレスを使用し２３０℃、１分以内でプレス
されそして冷却される。 プラテンプレスされたフィルムの物性は表８に示す。

【０１５９】

【表８】

【０１６０】 得られたプラテンプレスされたフィルムは光学的にクリアで靭性とモジュラスの
良好なバランスを有する。

【０１６１】 実施例３７ 水素添加ビニル芳香族ブロックに対する水素添加共役ジエン重合体ブロックの
重量比が２０：８０であり、ＳＢＳＢＳ構造のブロックをもちそして合計平均分
子量（Ｍｎ_ｔ）が７５，０００である水素添加重合体は、水素添加ビニル芳香族
ブロックに対する水素添加共役ジエン重合体ブロックの重量比が６８：３２であ
り、ＳＢＳ構造のブロックをもちそして合計平均分子量（Ｍｎ_ｔ）が６６，００
０である水素添加重合体とブラベンダー混練機で２２０℃でほぼ１から２分間ブ
レンドされ、得られたブレンド物はプラテンプレスを使用し２３０℃、１分以内
でプレスされそして冷却される。 プラテンプレスされたフィルムの物性は表９に示す。

【０１６２】

【表９】

【０１６３】 得られたプラテンプレスされたフィルムは光学的にクリアで靭性とモジュラスの
良好なバランスを有する。

【０１６４】 実施例３８ 水素添加ビニル芳香族ブロックに対する水素添加共役ジエン重合体ブロックの
重量比が２０：８０であり、ＳＢＳＢＳ構造のブロックをもちそして合計平均分
子量（Ｍｎ_ｔ）が７５，０００である水素添加重合体は、水素添加ビニル芳香族
ブロックに対する水素添加共役ジエン重合体ブロックの重量比が６８：３２であ
り、ＳＢＳ構造のブロックをもちそして合計平均分子量（Ｍｎ_ｔ）が６６，００
０である水素添加重合体とＷＰ ＺＳＫ−３０二軸押出し機で２３０℃でブレン
ドされ、得られたブレンド物は設定温度２３０℃、キャススチングロールとチル
ロールの設定温度１１０℃そして引っ張り速度１から１０ｆｐｍ（３０．５から
３０５ｃｍ／ｍｉｎ）のキャストフィルムプロセスでフィルムにされる。 キャストフィルムの物性は表１０に示す。

【０１６５】

【表１０】

【０１６６】 得られたフィルムは光学的にクリアで靭性とモジュラスの良好なバランスを有す
る。

【０１６７】

【発明の効果】

本発明の水素添加ブロック共重合体からなる組成物は可視領域の波長を持つ光
に対して無色透明であり、従来の生産および製造技術で処理することができ、そ
して標準的な温度でも高い温度でも優れた物性バランスを保持することができる
。高い水素添加レベルとＭｎ限定の両方をもつ水素添加共重合体からなる組成物
は従来技術の水素添加共重合体に比較して優れた物性と加工性を有する。高いガ
ラス転移温度と低い吸水性及び優れた溶融特性の組み合わせにより、これらの重
合体とそのブレンド物は組み立て部品、熱成形物、押出成形体、射出成形体、繊
維、フィルムを含む多くの用途に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は実施例２、３、４及び比較例１、５、６の残留歪み率に対する伸び率を
示したものである。

【図２】 図２は実施例４及び比較例１及び５−８の残留歪み率に対する伸び率を示した
ものである。

【図３】 図３は実施例３及び比較例１、５−６、９の残留歪み率に対する伸び率を示し
たものである。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年４月２５日（２００１．４．２５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ６０／１９３，３１３ (32)優先日 平成12年３月30日(2000．3．30) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＺ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 パーソンズ，ゲーリー ディ アメリカ合衆国ミシガン州 48642 ミド ランド レッドファーン サークル 5016 (72)発明者 ハーン，ステフェン エフ アメリカ合衆国ミシガン州 48642 ミド ランド ジェームス ドライブ 4302 (72)発明者 パテル，ラジェン エム アメリカ合衆国テキサス州 77566 レー ク ジャクソン スカーレット オーク 114 (72)発明者 エスナールト，カルビン ピー アメリカ合衆国ルイジアナ州 70816 バ トン ルージュ コロネル アレン コー ト 14776 (72)発明者 フィップス，ローラ エム アメリカ合衆国バージニア州 24018 ロ アノーク オーバーブルック ドライブ 3405 (72)発明者 ピート，ジェームス イー アメリカ合衆国ミシガン州 48657 サン フォード ウエスト ウォルター ロード 933 (72)発明者 バーチャールジー，デプクマー アメリカ合衆国テキサス州 77566 レー ク ジャクソン ウォターリリー コート 54 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA14 AA15 AA15X AA21 AA22 AA22X AA24 AA25 AA29X AA32X AA34X AA42 AA43 AA46 AA50 AA51 AA53 AA54 AA75 AA78 AH04 AH06 AH07 AH19 BB05 BB06 BB13 BC01 4J002 BB012 BB082 BB242 BC032 BC062 BD042 BD102 BE032 BK002 BN152 BP011 BP012 CD002 CF002 CF062 CF182 CG002 CH002 CJ002 CK022 CL002 EG026 EV256 FD036 GB00 GC00 GG00 GJ02 GN00 HA06 4J100 AB02P AS02Q AS03Q CA04 CA31 DA01 HA03 HB02 HD22 HE41 HG03 JA01 JA50 JA58 【要約の続き】

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水素添加ビニル芳香族重合体の少なくとも２個の異なるブロ
   ック及び水素添加共役ジエン重合体の少なくとも１個のブロックをもつ水素添加
   ブロック共重合体からなる組成物からつくられる単層又は多層の物品であって、
   該共重合体がさらに、ａ）水素添加ビニル芳香族重合体ブロックに対し水素添加
   共役ジエン重合体ブロックの重量比が４０以上対６０であり；ｂ）合計数平均分
   子量（Ｍｎ_ｔ ）が３０，０００から１５０，０００であって、各水素添加ビニ
   ル芳香族重合体ブロック（Ａ）が５，０００から４５，０００のＭｎ_ａ をもち
   そして各水素添加共役ジエン重合体ブロック（Ｂ）が１２，０００から１１０，
   ０００のＭｎ_ｂ をもち；そしてｃ）各水素添加ビニル芳香族重合体ブロックが
   ９０％以上の水素添加レベルをもちまた各水素添加共役ジエン重合体ブロックが
   ９５％以上の水素添加レベルをもつことを特徴とする単層又は多層物品。
2. 【請求項２】 水素添加ビニル芳香族重合体ブロックが水素添加ポリスチレ
   ン、水素添加アルファメチルスチレン重合体、水素添加ビニルトルエン重合体、
   スチレンとアルファメチルスチレンの水素添加共重合体、及び水素添加スチレン
   −ビニルトルエン共重合体からなるグループから選ばれたものでありそして水素
   添加共役ジエン重合体ブロックが水素添加ポリブタジェン、水素添加ポリイソプ
   レン、及びブタジェンとイソプレンの水素添加共重合体からなるグループから選
   ばれたものである請求項1記載の物品。
3. 【請求項３】 組成物が追加的に少なくとも一個の追加の重合体を含む請求
   項1記載の物品。
4. 【請求項４】 追加の重合体が水素添加ビニル芳香族ホモ重合体、その他の
   水素添加ビニル芳香族／共役ジエンブロック共重合体、熱可塑性ポリウレタン、
   ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリエーテル、ポリ／塩化ビニル重合
   体、ポリ／塩化ビニリデン重合体、ポリエステル、乳酸残基を有する重合体、部
   分的に水素添加されているか又は水素添加されていないビニル芳香族／共役ジエ
   ンブロック共重合体、スチレン系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
   レン（ＡＢＳ）共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、Ａ
   ＢＳ／ＰＣ重合体、ポリエチレンテレフタレート、エポキシ樹脂、エチレンビニ
   ルアルコール共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、ポリオレフィンカーボン
   モノキサイドインターポリマー、塩素化ポリエチレン、環状オレフィン共重合体
   （ＣＯＣ）、そしてオレフィンのホモ重合体及び共重合体からなるグループから
   選ばれたものである請求項３記載の物品。
5. 【請求項５】 追加の重合体がポリオレフィン、エチレン−スチレンインタ
   ーポリマー、部分的に水素添加されているか又は水素添加されていないビニル芳
   香族／共役ジエンブロック共重合体、スチレン系重合体、水素添加ポリスチレン
   、その他の水素添加ビニル芳香族／共役ジエンブロック共重合体、そして置換及
   び未置換のノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエ
   ン、シクロペンタジエントリマー、テトラシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタ
   デセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンのグループから選ばれる
   単量体から得られる環状オレフィン（共）重合体からなるグループから選ばれた
   ものである請求項４記載の物品。
6. 【請求項６】 水素添加ブロック共重合体が組成物の合計重量基準で０．５
   から９９．５重量％の量で存在する請求項4記載の物品。
7. 【請求項７】 組成物が追加的に相溶化剤を含有する請求項４記載の物品。
8. 【請求項８】 物品がフィルム、またはシート、押出し枠材、塗装物品、射
   出成形物品、ブロー成形物品、引き抜き成形物品、及び回転成形体からなるグル
   ープから選ばれる請求項1記載の物品。
9. 【請求項９】 静脈バッグ、血液バッグ、静脈注射液バッグ、透析バッグ、
   薬品発泡剤包装材、食品包装材、消費者用ラップフィルム、織物用ラミネート、
   医療器具用フィルム、真皮移植用パッチ、裏打ち層用フィルム、ラベル、グロー
   ブ、ガスケット、ホース、パイプ、ワイヤー、ケーブル、窓枠材、目詰め材、自
   動車用外廓材、サイジング、シール用ストリップ、医療用チューブ、熱水用パイ
   プ、工業用パイプ、棒、膜、自動車の計器盤、ドア枠またはシート表皮；屋根材
   、ジオメンブレン、池やプールのライナー、成形シート、シグナージ（ｓｉｇｎ ａｇｅ） 、塗装した重合体物品、塗装構造物品、塗装無機物品、塗装紙、塗装ボ
   ール紙、塗装木材製品、塗装金属製品、スピンコート製品、自動車バンパー、自
   動車外装材又は内装トリム材、自動車用ガスケット又はシール、包装容器、共射
   出成形物品、多重成形物品、ベロー、長靴、水槽、靴袋、射出中空成形物品、複
   合パイプ、安全バリケード、構造梁材、強化材料、玩具、ハンドル、袋、自動車
   内装カバーから選ばれる請求項８記載の物品。
10. 【請求項１０】 Ｉ）水素添加ビニル芳香族重合体の少なくとも２個の異な
    るブロック及び水素添加共役ジエン重合体の少なくとも１個のブロックをもつ水
    素添加ブロック共重合体からなる組成物であって、該水素添加共重合体がさらに
    、ａ）水素添加共役ジエン重合体ブロックの水素添加ビニル芳香族重合体ブロッ
    クに対する重量比が４０以上対６０であり；ｂ）合計数平均分子量（Ｍｎ_ｔ ）
    が３０，０００から１５０，０００であって、各水素添加ビニル芳香族重合体ブ
    ロック（Ａ）が５，０００から４５，０００のＭｎ_ａ をもちそして各水素添加
    共役ジエン重合体ブロック（Ｂ）が１２，０００から１１０，０００のＭｎ_ｂ
    をもち；そしてｃ）各水素添加ビニル芳香族重合体ブロックが９０％以上の水素
    添加レベルをもちまた各水素添加共役ジエン重合体ブロックが９５％以上の水素
    添加レベルをもつことを特徴とし、そしてさらにＩＩ）少なくとも一個の追加の
    重合体を含む組成物。
11. 【請求項１１】 追加の重合体が水素添加ビニル芳香族ホモ重合体、その他
    の水素添加ビニル芳香族／共役ジエンブロック共重合体、熱可塑性ポリウレタン
    、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリエーテル、ポリ／塩化ビニル重
    合体、ポリ／塩化ビニリデン重合体、ポリエステル、乳酸残基を有する重合体、
    部分的に水素添加されているか又は水素添加されていないビニル芳香族／共役ジ
    エンブロック共重合体、スチレン系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
    チレン（ＡＢＳ）共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、
    ＡＢＳ／ＰＣ重合体、ポリエチレンテレフタレート、エポキシ樹脂、エチレンビ
    ニルアルコール共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、ポリオレフィンカーボ
    ンモノキサイドインターポリマー、塩素化ポリエチレン、環状オレフィン共重合
    体（ＣＯＣ）、そしてオレフィンのホモ重合体及び共重合体からなるグループか
    ら選ばれる請求項１０記載の組成物。
12. 【請求項１２】 追加の重合体がポリオレフィン、部分的に水素添加されて
    いるか又は水素添加されていないビニル芳香族／共役ジエンブロック共重合体、
    スチレン系重合体、水素添加ポリスチレン、その他の水素添加ビニル芳香族／共
    役ジエンブロック共重合体、そして置換及び未置換のノルボルネン、ジシクロペ
    ンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエン、シクロペンタジエントリマー、テ
    トラシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセン、エチリデンノルボルネン及び
    ビニルノルボルネンのグループから選ばれる単量体から得られる環状オレフィン
    （共）重合体からなるグループから選ばれる請求項１０記載の組成物。
13. 【請求項１３】 水素添加ブロック共重合体が組成物の合計重量基準で０．
    ５から９９．５重量％の量で存在する請求項１０記載の組成物。
14. 【請求項１４】 組成物が追加的に相溶化剤を含有する請求項１１記載の組
    成物。
15. 【請求項１５】 Ｉ’）水素添加ビニル芳香族重合体の少なくとも２個の異
    なるブロック及び水素添加共役ジエン重合体の少なくとも１個のブロックをもつ
    水素添加ブロック共重合体からなる組成物であって、該水素添加共重合体がさら
    に、ａ）水素添加共役ジエン重合体ブロックの水素添加ビニル芳香族重合体ブロ
    ックに対する重量比が４０以上対６０であり；ｂ）合計数平均分子量（Ｍｎ_ｔ
    ）が３０，０００から１５０，０００であって、各水素添加ビニル芳香族重合体
    ブロック（Ａ）が５，０００から４５，０００のＭｎ_ａ をもちそして各水素添
    加共役ジエン重合体ブロック（Ｂ）が１２，０００から１１０，０００のＭｎ_ｂ をもち；そしてｃ）各水素添加ビニル芳香族重合体ブロックが９０％以上の水
    素添加レベルをもちまた各水素添加共役ジエン重合体ブロックが９５％以上の水
    素添加レベルをもつことを特徴とする分散重合体層、ＩＩ’）界面活性剤、そし
    てＩＩＩ’）重合体層と混ざらない連続層からなる乳濁液または分散液。
16. 【請求項１６】 水素添加ビニル芳香族重合体ブロックが水素添加ポリスチ
    レン、水素添加アルファメチルスチレン重合体、水素添加ビニルトルエン重合体
    、スチレンとアルファメチルスチレンの水素添加共重合体、及び水素添加スチレ
    ン−ビニルトルエン共重合体からなるグループから選ばれたものでありそして水
    素添加共役ジエン重合体ブロックが水素添加ポリブタジェン、水素添加ポリイソ
    プレン、及びブタジェンとイソプレンの水素添加共重合体からなるグループから
    選ばれたものである請求項1５記載の組成物。
17. 【請求項１７】 追加の重合体が水素添加ビニル芳香族ホモ重合体、その他
    の水素添加ビニル芳香族／共役ジエンブロック共重合体、熱可塑性ポリウレタン
    、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリエーテル、ポリ／塩化ビニル重
    合体、ポリ／塩化ビニリデン重合体、ポリエステル、乳酸残基を有する重合体、
    部分的に水素添加されているか又は水素添加されていないビニル芳香族／共役ジ
    エンブロック共重合体、スチレン系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
    チレン（ＡＢＳ）共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、
    ＡＢＳ／ＰＣ重合体、ポリエチレンテレフタレート、エポキシ樹脂、エチレンビ
    ニルアルコール共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、ポリオレフィンカーボ
    ンモノキサイドインターポリマー、塩素化ポリエチレン、環状オレフィン共重合
    体（ＣＯＣ）、そしてオレフィンのホモ重合体及び共重合体からなるグループか
    ら選ばれる請求項１５記載の組成物。
18. 【請求項１８】 追加の重合体がポリオレフィン、部分的に水素添加されて
    いるか又は水素添加されていないビニル芳香族／共役ジエンブロック共重合体、
    スチレン系重合体、水素添加ポリスチレン、その他の水素添加ビニル芳香族／共
    役ジエンブロック共重合体、そして置換及び未置換のノルボルネン、ジシクロペ
    ンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエン、シクロペンタジエントリマー、テ
    トラシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセン、エチリデンノルボルネン及び
    ビニルノルボルネンのグループから選ばれる単量体から得られる環状オレフィン
    （共）重合体からなるグループから選ばれる請求項１７記載の組成物。
19. 【請求項１９】 組成物が追加的に相溶化剤を含有する請求項１７記載の組
    成物。
20. 【請求項２０】 安定剤がアルカリ又はアミン脂肪酸塩またはステアリン酸
    塩；非イオン性ポリオキシエチレン、アルカリ金属ラウリル硫酸塩、四級アンモ
    ニウム界面活性剤；アルカリ金属アルキルベンゼン硫酸塩、又はアルカリ金属石
    鹸である請求項１５記載の組成物。
21. 【請求項２１】 連続層が水である請求項１５記載の組成物。
22. 【請求項２２】 請求項１５記載の組成物から製造される物品。