JPH1072538A - ポリエチレン組成物 - Google Patents
ポリエチレン組成物Info
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- JPH1072538A JPH1072538A JP18001997A JP18001997A JPH1072538A JP H1072538 A JPH1072538 A JP H1072538A JP 18001997 A JP18001997 A JP 18001997A JP 18001997 A JP18001997 A JP 18001997A JP H1072538 A JPH1072538 A JP H1072538A
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- ethylene
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- mfr
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性及び成形性に優れたフィルムが得られ
るポリエチレン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）特定の密度、メルトフローレー
ト、メルトフローレート比、分子量分布を有するエチレ
ン−α−オレフィン共重合体１〜９９重量％、（Ｂ）特
定の物性を有する高密度ポリエチレン９９〜１重量％か
らなるポリエチレン組成物。
るポリエチレン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）特定の密度、メルトフローレー
ト、メルトフローレート比、分子量分布を有するエチレ
ン−α−オレフィン共重合体１〜９９重量％、（Ｂ）特
定の物性を有する高密度ポリエチレン９９〜１重量％か
らなるポリエチレン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン組成
物に関し、詳しくは、フィルム外観が良好で、透明性及
び成形性に優れたフィルムが得られるポリエチレン組成
物に関する。
物に関し、詳しくは、フィルム外観が良好で、透明性及
び成形性に優れたフィルムが得られるポリエチレン組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンは、Ｔダイ法、インフレー
ション法などによりフィルム成形され種々の用途に用い
られている。
ション法などによりフィルム成形され種々の用途に用い
られている。
【０００３】ポリエチレンの特性は成形方法や用途によ
って異なるが、近年、遷移金属成分からなるチーグラー
系触媒を用いた低密度線状エチレン−α−オレフィン共
重合体（ＬＬＤＰＥ）が広く用いられている。しかし、
ＬＬＤＰＥは重合条件によって低分子量成分が生成した
り、共重合体中のα−オレフィンの組成分布が広いた
め、成形フィルムが粘着性を有する場合、あるいは、共
重合体の分子量分布が広いと機械的強度が低下する場合
があった。
って異なるが、近年、遷移金属成分からなるチーグラー
系触媒を用いた低密度線状エチレン−α−オレフィン共
重合体（ＬＬＤＰＥ）が広く用いられている。しかし、
ＬＬＤＰＥは重合条件によって低分子量成分が生成した
り、共重合体中のα−オレフィンの組成分布が広いた
め、成形フィルムが粘着性を有する場合、あるいは、共
重合体の分子量分布が広いと機械的強度が低下する場合
があった。
【０００４】一方、いわゆるメタロセン化合物を重合触
媒として用いて得られたＬＬＤＰＥから製造されたフィ
ルムが開発されている。メタロセン系触媒によるＬＬＤ
ＰＥは、成形方法に適した物性と得られたフィルム特性
とが、必ずしもバランスしていない場合があり、改善が
望まれている。
媒として用いて得られたＬＬＤＰＥから製造されたフィ
ルムが開発されている。メタロセン系触媒によるＬＬＤ
ＰＥは、成形方法に適した物性と得られたフィルム特性
とが、必ずしもバランスしていない場合があり、改善が
望まれている。
【０００５】これらについて、例えば、特開平６−２０
７０５９号公報、特開平６−１３６１９３号公報には、
（Ａ）特定の物性を有するメタロセン系ＬＬＤＰＥに
（Ｂ）特定の物性を有する高圧法ラジカル法による低密
度ポリエチレンを混合したポリエチレン組成物がフィル
ム製造に好適であることが開示されている。
７０５９号公報、特開平６−１３６１９３号公報には、
（Ａ）特定の物性を有するメタロセン系ＬＬＤＰＥに
（Ｂ）特定の物性を有する高圧法ラジカル法による低密
度ポリエチレンを混合したポリエチレン組成物がフィル
ム製造に好適であることが開示されている。
【０００６】また、特開平６−２０７０６０号公報、特
開平６−１３６２００号公報、特開平６−１３６１９８
号公報には、（Ａ）特定の物性を有するメタロセン系Ｌ
ＬＤＰＥに（Ｂ）特定の物性を有する結晶性ポリオレフ
ィンを混合したポリエチレン組成物がフィルム製造に好
適であることが開示されている。
開平６−１３６２００号公報、特開平６−１３６１９８
号公報には、（Ａ）特定の物性を有するメタロセン系Ｌ
ＬＤＰＥに（Ｂ）特定の物性を有する結晶性ポリオレフ
ィンを混合したポリエチレン組成物がフィルム製造に好
適であることが開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、エチレン−
α−オレフィン共重合体成分及び高密度ポリエチレン成
分であって、これらの成分の物性を特定し、さらに、そ
れらの配合割合を特定することにより、特に、透明性及
び成形性に優れたフィルムが得られるポリエチレン組成
物を提供することを目的とする。
α−オレフィン共重合体成分及び高密度ポリエチレン成
分であって、これらの成分の物性を特定し、さらに、そ
れらの配合割合を特定することにより、特に、透明性及
び成形性に優れたフィルムが得られるポリエチレン組成
物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）エチレ
ン−α−オレフィン共重合体１〜９９重量％、及び、
（Ｂ）高密度ポリエチレン９９〜１重量％からなるポリ
エチレン組成物であって、当該（Ａ）エチレン−α−オ
レフィン共重合体、及び、当該（Ｂ）高密度ポリエチレ
ンが下記の特性を有することを特徴とするポリエチレン
組成物に関する。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体： (A-1）密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（g/cm3） (A-2）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR2.16)＝０．０１〜２００(g／10分) (A-3）１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR21.6）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR21.6)
／(MFR2.16）＝１０〜２０ (A-4）分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０ （Ｂ）高密度ポリエチレン（但し、（Ａ）成分のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体を除く）： (B-1）密度（ｄ）≧０．９４０（g/cm3） (B-2）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR2.16)＝０．０１〜１００(g／10分) (B-3）ＧＰＣにより求めた分子量が８×１０4以上のポ
リマーの重量分率(W)≦０．４０
ン−α−オレフィン共重合体１〜９９重量％、及び、
（Ｂ）高密度ポリエチレン９９〜１重量％からなるポリ
エチレン組成物であって、当該（Ａ）エチレン−α−オ
レフィン共重合体、及び、当該（Ｂ）高密度ポリエチレ
ンが下記の特性を有することを特徴とするポリエチレン
組成物に関する。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体： (A-1）密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（g/cm3） (A-2）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR2.16)＝０．０１〜２００(g／10分) (A-3）１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR21.6）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR21.6)
／(MFR2.16）＝１０〜２０ (A-4）分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０ （Ｂ）高密度ポリエチレン（但し、（Ａ）成分のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体を除く）： (B-1）密度（ｄ）≧０．９４０（g/cm3） (B-2）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR2.16)＝０．０１〜１００(g／10分) (B-3）ＧＰＣにより求めた分子量が８×１０4以上のポ
リマーの重量分率(W)≦０．４０
【０００９】さらに、本発明は、上記（Ａ）エチレン−
α−オレフィン共重合体が、さらに、下記の特性を有す
ることを特徴とするポリエチレン組成物に関する。 (A-5)温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得られる溶
出温度に対する溶出量の標準偏差 σ≦１７ (A-6)温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得られる微
分溶出曲線が複数のピークを有すること
α−オレフィン共重合体が、さらに、下記の特性を有す
ることを特徴とするポリエチレン組成物に関する。 (A-5)温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得られる溶
出温度に対する溶出量の標準偏差 σ≦１７ (A-6)温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得られる微
分溶出曲線が複数のピークを有すること
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のポリエチレン組成物の
（Ａ）成分であるエチレン−α−オレフィン共重合体
は、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共
重合体である。
（Ａ）成分であるエチレン−α−オレフィン共重合体
は、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共
重合体である。
【００１１】α−オレフィンとしては、プロピレン、ブ
テン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-
1、オクテン-1などが挙げられる。
テン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-
1、オクテン-1などが挙げられる。
【００１２】エチレンとα−オレフィンとの共重合体中
のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位は、通
常、３０モル％以下の範囲、好ましくは１０モル％以下
の範囲、さらに好ましくは０．１〜５モル％の範囲で、
特に好ましくは０．１〜４モル％の範囲で含まれてい
る。α−オレフィンは、エチレン−α−オレフィン共重
合体中に単独であっても、二種以上含まれていてもよ
い。
のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位は、通
常、３０モル％以下の範囲、好ましくは１０モル％以下
の範囲、さらに好ましくは０．１〜５モル％の範囲で、
特に好ましくは０．１〜４モル％の範囲で含まれてい
る。α−オレフィンは、エチレン−α−オレフィン共重
合体中に単独であっても、二種以上含まれていてもよ
い。
【００１３】（Ａ）成分であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体は、下記の特定範囲の物性を有しているもの
である。
ン共重合体は、下記の特定範囲の物性を有しているもの
である。
【００１４】(A-1）密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６
０(g/cm3)、好ましくは０．８９５〜０．９４０(g/c
m3)、さらに好ましくは０．９００〜０．９３５(g/c
m3)、特に好ましくは０．９０５〜０．９３５(g/cm3) (A-2）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR2.16)＝０．０１〜２００(g／10分)、好ま
しくは０．１〜２０(g／10分)、さらに好ましくは０．
１〜１０(g／10分)、特に好ましくは０．５〜５(g／10
分)、 (A-3）１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR21.6）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR21.6)
／(MFR2.16）＝１０〜２０、好ましくは１２〜２０、さ
らに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１５〜２０ (A-4）分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０、好ま
しくは２．０〜３．５、さらに好ましくは２．０〜３．
３、特に好ましくは２．３〜３．３
０(g/cm3)、好ましくは０．８９５〜０．９４０(g/c
m3)、さらに好ましくは０．９００〜０．９３５(g/c
m3)、特に好ましくは０．９０５〜０．９３５(g/cm3) (A-2）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR2.16)＝０．０１〜２００(g／10分)、好ま
しくは０．１〜２０(g／10分)、さらに好ましくは０．
１〜１０(g／10分)、特に好ましくは０．５〜５(g／10
分)、 (A-3）１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR21.6）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR21.6)
／(MFR2.16）＝１０〜２０、好ましくは１２〜２０、さ
らに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１５〜２０ (A-4）分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０、好ま
しくは２．０〜３．５、さらに好ましくは２．０〜３．
３、特に好ましくは２．３〜３．３
【００１５】上記の特性のうち、 (A-1）密度が上記の範囲より高すぎると、エチレン−α
−オレフィン共重合体特有の衝撃強度が損なわれて好ま
しくない。
−オレフィン共重合体特有の衝撃強度が損なわれて好ま
しくない。
【００１６】(A-2）MFR2.16が上記の範囲より低すぎる
と、成形加工時の粘度が大きくなり、メルトフラクチャ
ーが発生しやすくなる。MFR2.16が上記の範囲より高す
ぎると、バブル安定性及びシール強度が低下する。
と、成形加工時の粘度が大きくなり、メルトフラクチャ
ーが発生しやすくなる。MFR2.16が上記の範囲より高す
ぎると、バブル安定性及びシール強度が低下する。
【００１７】(A-3）(MFR21.6)／(MFR2.16）が上記の範
囲よりも大きいと、ポリエチレン組成物の機械的物性が
低下し好ましくない。
囲よりも大きいと、ポリエチレン組成物の機械的物性が
低下し好ましくない。
【００１８】(A-4）分子量分布（Ｍw／Ｍn）が上記の範
囲よりも大きいと、ポリエチレン組成物の機械的物性が
低下し好ましくない。
囲よりも大きいと、ポリエチレン組成物の機械的物性が
低下し好ましくない。
【００１９】上記（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重
合体は、さらに下記の特性を有していることが好まし
い。 (A-5)温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得られる溶
出温度に対する溶出量の標準偏差 σ≦１７、さらに５
≦σ≦１７、特に７≦σ≦１６、さらに特に７≦σ≦１
３ (A-6)温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得られる微
分溶出曲線が複数のピークを有すること
合体は、さらに下記の特性を有していることが好まし
い。 (A-5)温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得られる溶
出温度に対する溶出量の標準偏差 σ≦１７、さらに５
≦σ≦１７、特に７≦σ≦１６、さらに特に７≦σ≦１
３ (A-6)温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得られる微
分溶出曲線が複数のピークを有すること
【００２０】（A-5）溶出温度に対する溶出量の標準偏
差σが上記の範囲より大きいと、ポリマー中の粘着成分
の量が多くなり、フィルム同士が粘着し易くなり、袋の
開口性不良や袋同士の密着を生じる場合がある。
差σが上記の範囲より大きいと、ポリマー中の粘着成分
の量が多くなり、フィルム同士が粘着し易くなり、袋の
開口性不良や袋同士の密着を生じる場合がある。
【００２１】(A-6)ＴＲＥＦにより得られる微分溶出曲
線が上記のピークを有する場合、１つのピークを有する
場合と比べ、透明性がさらに向上する。
線が上記のピークを有する場合、１つのピークを有する
場合と比べ、透明性がさらに向上する。
【００２２】上記ＴＲＥＦにより得られる微分溶出曲線
のピークの数とは、温度範囲０〜１３５℃、積分溶出曲
線を１℃刻み、好ましくは２℃刻みの温度で、２回微分
して得られる計算値を縦軸に、溶出温度を横軸にして作
図し、該２回微分して得られる計算値の凸型の変曲点の
数であり、好ましくは、積分溶出曲線を２℃刻みの温度
で、１回微分して得られる微分値の全ての和を１００と
規格して、微分値（Ｔ１、但し０℃と１３４℃を除く）
と該微分値より２℃低い微分値（Ｔ２）との差（Ｔ１−
Ｔ２）が０を越えてかつ該微分値（Ｔ１）より２℃高い
微分値（Ｔ３）との差（Ｔ３−Ｔ１）が−０．１５以下
である微分値の数である、特に好ましくは積分溶出曲線
を２℃刻みの温度で、１回微分して得られる微分値の全
ての和を１００と規格して、微分値（Ｔ１、但し０℃と
１３４℃を除く）と該微分値より２℃低い微分値（Ｔ
２）との差（Ｔ１−Ｔ２）が０．０１以上でかつ該微分
値（Ｔ１）より２℃高い微分値（Ｔ３）との差（Ｔ３−
Ｔ１）が−０．２０以下である微分値の数である。
のピークの数とは、温度範囲０〜１３５℃、積分溶出曲
線を１℃刻み、好ましくは２℃刻みの温度で、２回微分
して得られる計算値を縦軸に、溶出温度を横軸にして作
図し、該２回微分して得られる計算値の凸型の変曲点の
数であり、好ましくは、積分溶出曲線を２℃刻みの温度
で、１回微分して得られる微分値の全ての和を１００と
規格して、微分値（Ｔ１、但し０℃と１３４℃を除く）
と該微分値より２℃低い微分値（Ｔ２）との差（Ｔ１−
Ｔ２）が０を越えてかつ該微分値（Ｔ１）より２℃高い
微分値（Ｔ３）との差（Ｔ３−Ｔ１）が−０．１５以下
である微分値の数である、特に好ましくは積分溶出曲線
を２℃刻みの温度で、１回微分して得られる微分値の全
ての和を１００と規格して、微分値（Ｔ１、但し０℃と
１３４℃を除く）と該微分値より２℃低い微分値（Ｔ
２）との差（Ｔ１−Ｔ２）が０．０１以上でかつ該微分
値（Ｔ１）より２℃高い微分値（Ｔ３）との差（Ｔ３−
Ｔ１）が−０．２０以下である微分値の数である。
【００２３】（Ａ）成分であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体は、シングルサイト触媒の存在下にエチレン
とα−オレフィンとの共重合によって得られるものが好
ましい。
ン共重合体は、シングルサイト触媒の存在下にエチレン
とα−オレフィンとの共重合によって得られるものが好
ましい。
【００２４】シングルサイト系触媒としては、周期律表
第IV又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アル
ミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せが用
いられる。
第IV又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アル
ミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せが用
いられる。
【００２５】周期律表第IV又はＶ族遷移金属としては、
チタン（Ti）、ジルコニウム（Zr）、ハフニウム（H
f）、バナジウム（V）などが好ましい。
チタン（Ti）、ジルコニウム（Zr）、ハフニウム（H
f）、バナジウム（V）などが好ましい。
【００２６】そのメタロセン化合物とは、少なくとも一
個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、ヒドロカルビル珪素などによって架橋されたも
の、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐原
子に架橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化
合物をいずれも使用できる。
個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、ヒドロカルビル珪素などによって架橋されたも
の、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐原
子に架橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化
合物をいずれも使用できる。
【００２７】それらの具体例としては、特開昭５８−１
９３０９号公報、同６０−３５００６号公報、同６１−
１３０３１４号公報、同６１−２６４０１０号公報、同
６１−２９６００８号公報、同６３−２２２１７７号公
報、同６３−２５１４０５号公報、特開平１−６６２１
４号公報、同１−７４２０２号公報、同１−２７５６０
９号公報、同１−３０１７０４号公報、同１−３１９４
８９号公報、同２−４１３０３号公報、同２−１３１４
８８号公報、同３−１２４０６号公報、同３−１３９５
０４号公報、同３−１７９００６号公報、同３−１８５
００５号公報、同３−１８８０９２号公報、同３−１９
７５１４号公報、同３−２０７７０３号公報、同５−２
０９０１３号公報、特表平１−５０１９５０号公報、同
１−５０２０３６号公報、及び同５−５０５５９３号公
報に記載されたものを挙げることができる。
９３０９号公報、同６０−３５００６号公報、同６１−
１３０３１４号公報、同６１−２６４０１０号公報、同
６１−２９６００８号公報、同６３−２２２１７７号公
報、同６３−２５１４０５号公報、特開平１−６６２１
４号公報、同１−７４２０２号公報、同１−２７５６０
９号公報、同１−３０１７０４号公報、同１−３１９４
８９号公報、同２−４１３０３号公報、同２−１３１４
８８号公報、同３−１２４０６号公報、同３−１３９５
０４号公報、同３−１７９００６号公報、同３−１８５
００５号公報、同３−１８８０９２号公報、同３−１９
７５１４号公報、同３−２０７７０３号公報、同５−２
０９０１３号公報、特表平１−５０１９５０号公報、同
１−５０２０３６号公報、及び同５−５０５５９３号公
報に記載されたものを挙げることができる。
【００２８】本発明においては、上記以外のシングルサ
イト系触媒として、特開昭６１−１３０３１４号公報、
同６１−２６４０１０号公報、同６３−１４２００４号
公報、特開平１−１２９００４号公報、同１−３０１７
０４号公報、同２−７５６０５号公報、同３−１２４０
６号公報、同３−１２４０７号公報、同４−２２７７０
８号公報、同４−２６８３０８号公報、同４−３００８
８７号公報、同６−２５３４３号公報などに記載されて
いるようなメタロセン化合物を挙げることができる。
イト系触媒として、特開昭６１−１３０３１４号公報、
同６１−２６４０１０号公報、同６３−１４２００４号
公報、特開平１−１２９００４号公報、同１−３０１７
０４号公報、同２−７５６０５号公報、同３−１２４０
６号公報、同３−１２４０７号公報、同４−２２７７０
８号公報、同４−２６８３０８号公報、同４−３００８
８７号公報、同６−２５３４３号公報などに記載されて
いるようなメタロセン化合物を挙げることができる。
【００２９】これらのメタロセン化合物の具体例として
は、ジメチルシリル(2,4-ジメチルシクロペンタジエニ
ル)(3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(2,4-ジメチルシクロ
ペンタジエニル)(3',5'-ジメチルシクロペンタジエニ
ル)ハフニウムジクロライドなどのケイ素架橋型メタロ
セン化合物、エチレンビスインデニルジルコニウムジク
ロライド、エチレンビスインデニルハフニウムジクロラ
イド、エチレンビス(メチルインデニル)ジルコニウムジ
クロライド、エチレンビス(メチルインデニル)ハフニウ
ムジクロライドなどのインデニル系架橋型メタロセン化
合物を挙げることができる。
は、ジメチルシリル(2,4-ジメチルシクロペンタジエニ
ル)(3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(2,4-ジメチルシクロ
ペンタジエニル)(3',5'-ジメチルシクロペンタジエニ
ル)ハフニウムジクロライドなどのケイ素架橋型メタロ
セン化合物、エチレンビスインデニルジルコニウムジク
ロライド、エチレンビスインデニルハフニウムジクロラ
イド、エチレンビス(メチルインデニル)ジルコニウムジ
クロライド、エチレンビス(メチルインデニル)ハフニウ
ムジクロライドなどのインデニル系架橋型メタロセン化
合物を挙げることができる。
【００３０】本発明でメタロセン化合物との組合せで用
いられる有機アルミニウム化合物としては、一般式、(-
Al(R)O-)nで示される直鎖状、あるいは環状重合体（Rは
炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一部ハロゲン原子
及び/又はRO基で置換されたものも含む。nは重合度であ
り、５以上、好ましくは１０以上である）であり、具体
例としてRがそれぞれメチル、エチル、イソブチル基で
ある、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソ
ブチルエチルアルモキサンなどが挙げられる。
いられる有機アルミニウム化合物としては、一般式、(-
Al(R)O-)nで示される直鎖状、あるいは環状重合体（Rは
炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一部ハロゲン原子
及び/又はRO基で置換されたものも含む。nは重合度であ
り、５以上、好ましくは１０以上である）であり、具体
例としてRがそれぞれメチル、エチル、イソブチル基で
ある、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソ
ブチルエチルアルモキサンなどが挙げられる。
【００３１】さらに、その他の有機アルミニウム化合物
としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロ
ゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアル
ミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが
挙げられる。
としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロ
ゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアル
ミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが
挙げられる。
【００３２】その具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ドなどのジアルキルハロゲノアルミニウム、セスキメチ
ルアルミニウムクロライド、セスキエチルアルミニウム
クロライドなどのセスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、エチルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、セスキエチルアルミニウムハイド
ライドを挙げることができる。これらの有機アルミニウ
ム化合物は、前記の有機アルミニウムオキシ化合物と併
用することができる。
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ドなどのジアルキルハロゲノアルミニウム、セスキメチ
ルアルミニウムクロライド、セスキエチルアルミニウム
クロライドなどのセスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、エチルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、セスキエチルアルミニウムハイド
ライドを挙げることができる。これらの有機アルミニウ
ム化合物は、前記の有機アルミニウムオキシ化合物と併
用することができる。
【００３３】イオン性化合物としては、一般式、Ｃ+・
Ａ-で示され、Ｃ+は有機化合物、有機金属化合物、ある
いは無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基と
プロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン
配位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生
成することができる。それらの具体例としては、特開平
４−２５３７１１号公報、同４−３０５５８５号公報、
特公表平５−５０７７５６号公報、同５−５０２９０６
号公報に記載されたようなものを用いることができる。
Ａ-で示され、Ｃ+は有機化合物、有機金属化合物、ある
いは無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基と
プロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン
配位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生
成することができる。それらの具体例としては、特開平
４−２５３７１１号公報、同４−３０５５８５号公報、
特公表平５−５０７７５６号公報、同５−５０２９０６
号公報に記載されたようなものを用いることができる。
【００３４】特に、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチ
オンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオ
ン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の
有機アルミニウム化合物と併用することができる。
ル）ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチ
オンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオ
ン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の
有機アルミニウム化合物と併用することができる。
【００３５】シングルサイト系触媒を用いて行うエチレ
ンとα−オレフィンの共重合方法としては、良く知られ
た各種の方法を採用でき、不活性ガス中での流動床式気
相重合あるいは攪拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラ
リー重合、モノマーを溶媒とするバルク重合などが挙げ
られる。
ンとα−オレフィンの共重合方法としては、良く知られ
た各種の方法を採用でき、不活性ガス中での流動床式気
相重合あるいは攪拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラ
リー重合、モノマーを溶媒とするバルク重合などが挙げ
られる。
【００３６】本発明のポリエチレン組成物の（Ｂ）成分
である高密度ポリエチレンは下記の特性を有するもので
ある。（但し、（Ａ）成分のエチレン−α−オレフィン
共重合体を除く） (B-1）密度（ｄ）≧０．９４０（g/cm3）、好ましくは
（ｄ）≧０．９５０（g/cm3）、さらに好ましくは
（ｄ）＝０．９５０〜０．９７５（g/cm3）、特に
（ｄ）＝０．９５０〜０．９７０（g/cm3） (B-2）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR2.16)＝０．０１〜１００(g／10分)、好ま
しくは０．０５〜５０(g／10分)、さらに好ましくは
０．１〜２０(g／10分)、特に好ましくは０．１〜８(g
／10分) (B-3）ＧＰＣにより求めた分子量が８×１０4以上のポ
リマーの重量分率(W)≦０．４０、好ましくは(W)≦０．
３９、さらに好ましくは(W)≦０．３８、特に好ましく
は(W)≦０．３７ さらに上記(B-3)の要件に変えて、ＧＰＣにより求めた
分子量が１０5以上のポリマーの重量分率(W1)≦０．３
３が好ましい。
である高密度ポリエチレンは下記の特性を有するもので
ある。（但し、（Ａ）成分のエチレン−α−オレフィン
共重合体を除く） (B-1）密度（ｄ）≧０．９４０（g/cm3）、好ましくは
（ｄ）≧０．９５０（g/cm3）、さらに好ましくは
（ｄ）＝０．９５０〜０．９７５（g/cm3）、特に
（ｄ）＝０．９５０〜０．９７０（g/cm3） (B-2）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR2.16)＝０．０１〜１００(g／10分)、好ま
しくは０．０５〜５０(g／10分)、さらに好ましくは
０．１〜２０(g／10分)、特に好ましくは０．１〜８(g
／10分) (B-3）ＧＰＣにより求めた分子量が８×１０4以上のポ
リマーの重量分率(W)≦０．４０、好ましくは(W)≦０．
３９、さらに好ましくは(W)≦０．３８、特に好ましく
は(W)≦０．３７ さらに上記(B-3)の要件に変えて、ＧＰＣにより求めた
分子量が１０5以上のポリマーの重量分率(W1)≦０．３
３が好ましい。
【００３７】上記の特性のうち、 (B-1）密度（ｄ）が上記の範囲より大きいと、衝撃強度
が低下する。また、小さいとフィルムの腰が弱くなる。 (B-2）MFR2.16が上記の範囲より大きいと、インフレー
ション成形時のバブル安定性が低下する。また、MFR
2.16が上記の範囲より小さいと溶融粘度が大きくなり成
形加工時のモーター負荷電流が大きくなり、メルトフラ
クチャーが発生しやすくなる。 (B-3）ＧＰＣにより求めた分子量が８×１０4以上のポ
リマーの重量分率(W)、または、ＧＰＣにより求めた分
子量が１０5以上のポリマーの重量分率(W１)が上記の範
囲より大きいと、フィルムにジェルが発生し、良好な外
観のフィルム若しくは成形品が得られない。また、透明
性の改良効果も劣る。
が低下する。また、小さいとフィルムの腰が弱くなる。 (B-2）MFR2.16が上記の範囲より大きいと、インフレー
ション成形時のバブル安定性が低下する。また、MFR
2.16が上記の範囲より小さいと溶融粘度が大きくなり成
形加工時のモーター負荷電流が大きくなり、メルトフラ
クチャーが発生しやすくなる。 (B-3）ＧＰＣにより求めた分子量が８×１０4以上のポ
リマーの重量分率(W)、または、ＧＰＣにより求めた分
子量が１０5以上のポリマーの重量分率(W１)が上記の範
囲より大きいと、フィルムにジェルが発生し、良好な外
観のフィルム若しくは成形品が得られない。また、透明
性の改良効果も劣る。
【００３８】（Ｂ）成分である高密度ポリエチレンとし
ては、ポリエチレン単独重合体あるいはエチレンと少量
のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。例えば、
エチレンとアルミナ又はシリカ−アルミナに担持した酸
化クロム等の触媒を用いて重合することによって得られ
るフィリップス法ポリエチレン、アルミナに担持した酸
化モリブデン等の触媒を用いて重合することによって得
られるスタンダード法ポリエチレン、遷移金属化合物と
有機金属化合物よりなるチーグラー系触媒を用いて重合
することによって得られるポリエチレンなどが挙げられ
る。
ては、ポリエチレン単独重合体あるいはエチレンと少量
のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。例えば、
エチレンとアルミナ又はシリカ−アルミナに担持した酸
化クロム等の触媒を用いて重合することによって得られ
るフィリップス法ポリエチレン、アルミナに担持した酸
化モリブデン等の触媒を用いて重合することによって得
られるスタンダード法ポリエチレン、遷移金属化合物と
有機金属化合物よりなるチーグラー系触媒を用いて重合
することによって得られるポリエチレンなどが挙げられ
る。
【００３９】本発明における各成分の配合割合として
は、（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体１〜９９
重量％および（Ｂ）高密度ポリエチレン９９〜１重量
％、好ましくは（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合
体５〜９５重量％および（Ｂ）高密度ポリエチレン９５
〜５重量％、さらに好ましくは（Ａ）エチレン−α−オ
レフィン共重合体５０〜９０重量％および（Ｂ）高密度
ポリエチレン５０〜１０重量％、特に好ましくは（Ａ）
エチレン−α−オレフィン共重合体６０〜８０重量％お
よび（Ｂ）高密度ポリエチレン４０〜２０重量％であ
る。
は、（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体１〜９９
重量％および（Ｂ）高密度ポリエチレン９９〜１重量
％、好ましくは（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合
体５〜９５重量％および（Ｂ）高密度ポリエチレン９５
〜５重量％、さらに好ましくは（Ａ）エチレン−α−オ
レフィン共重合体５０〜９０重量％および（Ｂ）高密度
ポリエチレン５０〜１０重量％、特に好ましくは（Ａ）
エチレン−α−オレフィン共重合体６０〜８０重量％お
よび（Ｂ）高密度ポリエチレン４０〜２０重量％であ
る。
【００４０】上記配合割合として、（Ｂ）成分の割合が
上記の範囲より多いと、縦方向の引裂強度や衝撃強度が
劣る。また、上記の範囲より少ないと、フィルムの透明
性が悪い。また、インフレ成形の際のバブルの安定性が
得られない。
上記の範囲より多いと、縦方向の引裂強度や衝撃強度が
劣る。また、上記の範囲より少ないと、フィルムの透明
性が悪い。また、インフレ成形の際のバブルの安定性が
得られない。
【００４１】本発明のポリエチレン組成物は、各成分を
バンバリーミキサー、ロールミキサー、ニーダー、高速
回転ミキサー、押出機等の各種混練機、好ましくは単軸
もしくは２軸押出機を用いて混合・混練して得ることが
できる。また、フィルムインフレーション若しくはＴダ
イ成形加工時に混練することもできる。また、適当な良
溶媒を用いて、溶液ブレンドによって混合することもで
きる。
バンバリーミキサー、ロールミキサー、ニーダー、高速
回転ミキサー、押出機等の各種混練機、好ましくは単軸
もしくは２軸押出機を用いて混合・混練して得ることが
できる。また、フィルムインフレーション若しくはＴダ
イ成形加工時に混練することもできる。また、適当な良
溶媒を用いて、溶液ブレンドによって混合することもで
きる。
【００４２】本発明のポリエチレン組成物は、用途に応
じて、上記（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体お
よび（Ｂ）高密度ポリエチレンを除く、例えば、高圧法
低密度ポリエチレンなどのオレフィン系重合体等の熱可
塑性重合体、高級脂肪酸、高級脂肪族アミド、金属せっ
けん、グリセリンエステル等の滑剤、天然シリカ、合成
シリカ、タルク、珪藻土等のアンチブロッキング剤、フ
ェノール系、りん系、ＢＨＴ等の酸化防止剤、ベンゾフ
ェノン、ベンゾトリアゾール、ＨＡＬＳ等の紫外線吸収
剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、りん
系、ハロゲン系等の難燃剤、シリカ、炭酸カルシウム、
マイカ、カーボンブラック等の無機・有機充填剤、アゾ
系、フタロシアニン系、キナクリドン系、酸化鉄、群青
等の顔料、帯電防止剤、界面活性剤などを添加すること
ができる。
じて、上記（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体お
よび（Ｂ）高密度ポリエチレンを除く、例えば、高圧法
低密度ポリエチレンなどのオレフィン系重合体等の熱可
塑性重合体、高級脂肪酸、高級脂肪族アミド、金属せっ
けん、グリセリンエステル等の滑剤、天然シリカ、合成
シリカ、タルク、珪藻土等のアンチブロッキング剤、フ
ェノール系、りん系、ＢＨＴ等の酸化防止剤、ベンゾフ
ェノン、ベンゾトリアゾール、ＨＡＬＳ等の紫外線吸収
剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、りん
系、ハロゲン系等の難燃剤、シリカ、炭酸カルシウム、
マイカ、カーボンブラック等の無機・有機充填剤、アゾ
系、フタロシアニン系、キナクリドン系、酸化鉄、群青
等の顔料、帯電防止剤、界面活性剤などを添加すること
ができる。
【００４３】本発明のポリエチレン組成物は、フィル
ム、ペレット、シート、繊維などの種々の形状に加工す
ることができる。例えば、規格袋、重袋、ラップフィル
ム、ラミ原反、砂糖袋、油物包装袋、水物包装袋、食品
包装用等の各種包装用フィルム、輸液パック、農業用マ
ルチフィルムやハウス用フィルム等の農業用資材等に好
適である。また、ナイロン、ポリエステル等の基材と貼
り合わせて、多層フィルムとして用いることができる。
さらにブロー輸液バック、ブローボトル、押出成形によ
るチューブ、パイプ、引きちぎりキャップ、日用雑貨品
等射出成形物、繊維、回転成形による大型成形品などに
も用いることができる。
ム、ペレット、シート、繊維などの種々の形状に加工す
ることができる。例えば、規格袋、重袋、ラップフィル
ム、ラミ原反、砂糖袋、油物包装袋、水物包装袋、食品
包装用等の各種包装用フィルム、輸液パック、農業用マ
ルチフィルムやハウス用フィルム等の農業用資材等に好
適である。また、ナイロン、ポリエステル等の基材と貼
り合わせて、多層フィルムとして用いることができる。
さらにブロー輸液バック、ブローボトル、押出成形によ
るチューブ、パイプ、引きちぎりキャップ、日用雑貨品
等射出成形物、繊維、回転成形による大型成形品などに
も用いることができる。
【００４４】フィルムを製造する方法としては、インフ
レーション成形、水冷インフレーション成形、Ｔ−ダイ
フィルム成形などが挙げられる。
レーション成形、水冷インフレーション成形、Ｔ−ダイ
フィルム成形などが挙げられる。
【００４５】本発明の組成物で得られたフィルムは、各
種包装用フィルムや、ナイロンなどの他のフィルムとの
多層フィルムとして用いることができる。
種包装用フィルムや、ナイロンなどの他のフィルムとの
多層フィルムとして用いることができる。
【００４６】
【実施例】特性値は次のようにして測定した。
【００４７】ポリエチレン特性の測定法 (1)密度：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して、１９０℃で
の２．１６Ｋｇ荷重におけるMFR測定時に得られるスト
ランドを１００℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温
まで徐冷したサンプルを密度勾配管を用いて測定した。 (2)メルトフローレート(MFR2.16)：ＪＩＳ Ｋ７２１０
に準拠して、メルトインデクサを用いて１９０℃におけ
る２．１６Ｋｇ荷重での１０分間にストランド状に押し
出される樹脂の重量を測定することにより求める。 (3)メルトフローレート比 (MFR21.6)／(MFR2.16）：上
記(2)の方法と同様に２１．６Ｋｇ荷重で求めたMFR21.6
をMFR2.16で除したものである。 (4)分子量及び分子量分布：分子量および分子量分布（M
w／Mn）の測定は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）
で行った。下記に測定方法を示す。 （a）測定装置： ＷＡＴＥＲＳ １５０ＣＶ を使用
した。 （b）測定サンプル： ポリマーを温度１３５℃、濃度
１ｍｇ／ｍｌで溶媒（ｏ−ジクロルベンゼン）に溶解さ
せた。 （c）分子量分布測定：上記（b）の測定サンプル０．４
ｍｌをＧＰＣカラム ＰＬラボラトリー Ｍｉｘｅｄ−
ｇｅｌ ｔｙｐｅＢ×２本に注入し、溶媒ｏ−ジクロル
ベンゼン、温度１３５℃、１．０ｍｌ／分の流速で行っ
た。ＧＰＣによる測定は４０分間行った。ＧＰＣカラム
により分離された溶液中のポリマー濃度は、示差屈折計
（ＲＩ）で測定した。分子量は、ポリスチレンスタンダ
ードにより換算した。 （d）データ処理：データ処理は、ＭＡＸＩＭＡ８２０
を用いた。上記（c）の測定で得られたＧＰＣクロマト
グラムにベースラインを引くと、装置付属のデータ処理
ソフトを用いて、面積が積分され、数平均分子量（Ｍ
ｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｍｗ／Ｍｎが自動で計
算される。ＧＰＣクロマトグラムは、装置の画面上、図
の大きさとして、横軸に測定時間２０分当たり１２５ｍ
ｍ、縦軸に全積分溶出量を１００に規格し、２０当たり
１３ｍｍで行った。
の２．１６Ｋｇ荷重におけるMFR測定時に得られるスト
ランドを１００℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温
まで徐冷したサンプルを密度勾配管を用いて測定した。 (2)メルトフローレート(MFR2.16)：ＪＩＳ Ｋ７２１０
に準拠して、メルトインデクサを用いて１９０℃におけ
る２．１６Ｋｇ荷重での１０分間にストランド状に押し
出される樹脂の重量を測定することにより求める。 (3)メルトフローレート比 (MFR21.6)／(MFR2.16）：上
記(2)の方法と同様に２１．６Ｋｇ荷重で求めたMFR21.6
をMFR2.16で除したものである。 (4)分子量及び分子量分布：分子量および分子量分布（M
w／Mn）の測定は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）
で行った。下記に測定方法を示す。 （a）測定装置： ＷＡＴＥＲＳ １５０ＣＶ を使用
した。 （b）測定サンプル： ポリマーを温度１３５℃、濃度
１ｍｇ／ｍｌで溶媒（ｏ−ジクロルベンゼン）に溶解さ
せた。 （c）分子量分布測定：上記（b）の測定サンプル０．４
ｍｌをＧＰＣカラム ＰＬラボラトリー Ｍｉｘｅｄ−
ｇｅｌ ｔｙｐｅＢ×２本に注入し、溶媒ｏ−ジクロル
ベンゼン、温度１３５℃、１．０ｍｌ／分の流速で行っ
た。ＧＰＣによる測定は４０分間行った。ＧＰＣカラム
により分離された溶液中のポリマー濃度は、示差屈折計
（ＲＩ）で測定した。分子量は、ポリスチレンスタンダ
ードにより換算した。 （d）データ処理：データ処理は、ＭＡＸＩＭＡ８２０
を用いた。上記（c）の測定で得られたＧＰＣクロマト
グラムにベースラインを引くと、装置付属のデータ処理
ソフトを用いて、面積が積分され、数平均分子量（Ｍ
ｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｍｗ／Ｍｎが自動で計
算される。ＧＰＣクロマトグラムは、装置の画面上、図
の大きさとして、横軸に測定時間２０分当たり１２５ｍ
ｍ、縦軸に全積分溶出量を１００に規格し、２０当たり
１３ｍｍで行った。
【００４８】（e）分子量が８×１０4以上のポリマーの
重量分率(W)および分子量が１０5以上のポリマーの重量
分率(W1)は、以下の方法で算出した。上記（c）の測定
で得られたＧＰＣクロマトグラムにベースラインを引く
と、装置付属のデータ処理ソフトを用いて、分子量分布
が求められ、分子量５００以下を除く部分において、６
秒間隔でポリエチレンの分子量に対するスライスエリア
の積分値が得られる。得られたポリエチレンの分子量に
対する積分値（全積分を１．００に規格）を作図した。
分子量が８×１０4以上のポリマーの重量分率(W)および
分子量が１０5以上のポリマーの重量分率(W1)は、この
作図より、ポリエチレンの分子量が８×１０4以上の積
分値およびポリエチレンの分子量が１０5以上の積分値
を読み取った値である。このとき、分子量としては、式
（１）より算出したポリエチレンの分子量［Ｍ PE］を用
いて行った。 5.05×10-4［ＭPE］0.693＝1.38×10-4［ＭPSt］0.700 （１） ［ＭPE］：ポリエチレンの分子量 ［ＭPSt］：ポリスチレンスタンダードの分子量
重量分率(W)および分子量が１０5以上のポリマーの重量
分率(W1)は、以下の方法で算出した。上記（c）の測定
で得られたＧＰＣクロマトグラムにベースラインを引く
と、装置付属のデータ処理ソフトを用いて、分子量分布
が求められ、分子量５００以下を除く部分において、６
秒間隔でポリエチレンの分子量に対するスライスエリア
の積分値が得られる。得られたポリエチレンの分子量に
対する積分値（全積分を１．００に規格）を作図した。
分子量が８×１０4以上のポリマーの重量分率(W)および
分子量が１０5以上のポリマーの重量分率(W1)は、この
作図より、ポリエチレンの分子量が８×１０4以上の積
分値およびポリエチレンの分子量が１０5以上の積分値
を読み取った値である。このとき、分子量としては、式
（１）より算出したポリエチレンの分子量［Ｍ PE］を用
いて行った。 5.05×10-4［ＭPE］0.693＝1.38×10-4［ＭPSt］0.700 （１） ［ＭPE］：ポリエチレンの分子量 ［ＭPSt］：ポリスチレンスタンダードの分子量
【００４９】温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による微分
溶出曲線の測定は、以下の方法で行った。測定装置とし
てクロス分別装置（三菱化学（株）製 ＣＦＣ Ｔ１５
０Ａ）を使用し、付属の操作マニュアルの測定法に従っ
て行なった。このクロス分別装置は、試料を溶解温度の
差（ポリマーの結晶性の差）を利用して分別する温度上
昇溶離分別（ＴＲＥＦ）と、分別された区分を更に分子
量で分別するゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を組み
合わせた装置である。 （１）測定サンプル： ポリマーを温度１３５℃、濃度
３ｍｇ／ｍｌで溶媒（ｏ−ジクロルベンゼン）に溶解さ
せ、測定装置のサンプルループに注入した。以下の測定
は設定条件に従って自動で行った。 （２）サンプルループ内に保持された測定サンプルは、
溶解の温度差を利用して分別され、ＴＲＥＦカラム（不
活性担体であるガラスビーズ充填の内径４ｍｍ、長さ１
５０ｍｍのステンレス製カラム）に０．５ｍｌ注入され
る。 （３）注入の測定サンプルは、ＴＲＥＦカラムの中で１
３５℃から０℃まで１℃／分の速度で冷却され、不活性
担体（ガラスビーズ）にコーティングされる。 （４）ＴＲＥＦカラムが温度０℃で３０分間保持後、０
℃の温度で溶解している成分２ｍｌが、１ｍｌ／分の流
速でＴＲＥＦカラムからＧＰＣカラム（Ｓｈｏｄｅｘ
ＡＴ−８０６Ｍ／Ｓ×３本）へ注入される。 （５）ＧＰＣカラムで分子量により分別された溶液中の
ポリマー濃度は、赤外線分光光度計（ＩＲ）（波長３．
４２ｎｍ）で測定された。 （６）ＧＰＣカラムで分子量による分別が行なわれてい
る間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（１０℃）に
昇温され、その温度にて約３０分間保持される。ＧＰＣ
による測定は４０分間隔で行なわる。以後、溶出温度は
以下の温度の順で段階的に昇温され、それぞれの溶出温
度で分別されるサンプルは、ＧＰＣによる分子量分別、
測定が繰り返し行われる。溶出温度の順：０℃、１０
℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５
℃、４９℃、５２℃、５５℃、５８℃、６１℃、６４
℃、６７℃、７０℃、７３℃、７６℃、７９℃、８２
℃、８５℃、８８℃、９１℃，９５℃、１００℃、１０
５℃、１２０℃、１３５℃（２８フラクション）。 （７）データ処理は、装置付属のデータ処理ソフトを用
いて自動で行われる。解析順序は、［１］上記（５）、
（６）の測定で得られる各溶出温度でのＧＰＣクロマト
グラムにベースラインを引き、面積が積分される。
［２］横軸／溶出温度、縦軸／ＧＰＣクロマトグラムの
積分値として、積分溶出曲線が計算される。［３］積分
溶出曲線を温度で微分して、横軸／溶出温度、縦軸／微
分の計算値として微分溶出曲線が計算、作図される。
［４］計算結果は、作図される。図の大きさは、横軸に
溶出温度を１４０℃当たり１２７．６ｍｍ、縦軸に全積
分溶出量を１００に規格し、２０当たり１５ｍｍであ
る。
溶出曲線の測定は、以下の方法で行った。測定装置とし
てクロス分別装置（三菱化学（株）製 ＣＦＣ Ｔ１５
０Ａ）を使用し、付属の操作マニュアルの測定法に従っ
て行なった。このクロス分別装置は、試料を溶解温度の
差（ポリマーの結晶性の差）を利用して分別する温度上
昇溶離分別（ＴＲＥＦ）と、分別された区分を更に分子
量で分別するゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を組み
合わせた装置である。 （１）測定サンプル： ポリマーを温度１３５℃、濃度
３ｍｇ／ｍｌで溶媒（ｏ−ジクロルベンゼン）に溶解さ
せ、測定装置のサンプルループに注入した。以下の測定
は設定条件に従って自動で行った。 （２）サンプルループ内に保持された測定サンプルは、
溶解の温度差を利用して分別され、ＴＲＥＦカラム（不
活性担体であるガラスビーズ充填の内径４ｍｍ、長さ１
５０ｍｍのステンレス製カラム）に０．５ｍｌ注入され
る。 （３）注入の測定サンプルは、ＴＲＥＦカラムの中で１
３５℃から０℃まで１℃／分の速度で冷却され、不活性
担体（ガラスビーズ）にコーティングされる。 （４）ＴＲＥＦカラムが温度０℃で３０分間保持後、０
℃の温度で溶解している成分２ｍｌが、１ｍｌ／分の流
速でＴＲＥＦカラムからＧＰＣカラム（Ｓｈｏｄｅｘ
ＡＴ−８０６Ｍ／Ｓ×３本）へ注入される。 （５）ＧＰＣカラムで分子量により分別された溶液中の
ポリマー濃度は、赤外線分光光度計（ＩＲ）（波長３．
４２ｎｍ）で測定された。 （６）ＧＰＣカラムで分子量による分別が行なわれてい
る間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（１０℃）に
昇温され、その温度にて約３０分間保持される。ＧＰＣ
による測定は４０分間隔で行なわる。以後、溶出温度は
以下の温度の順で段階的に昇温され、それぞれの溶出温
度で分別されるサンプルは、ＧＰＣによる分子量分別、
測定が繰り返し行われる。溶出温度の順：０℃、１０
℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５
℃、４９℃、５２℃、５５℃、５８℃、６１℃、６４
℃、６７℃、７０℃、７３℃、７６℃、７９℃、８２
℃、８５℃、８８℃、９１℃，９５℃、１００℃、１０
５℃、１２０℃、１３５℃（２８フラクション）。 （７）データ処理は、装置付属のデータ処理ソフトを用
いて自動で行われる。解析順序は、［１］上記（５）、
（６）の測定で得られる各溶出温度でのＧＰＣクロマト
グラムにベースラインを引き、面積が積分される。
［２］横軸／溶出温度、縦軸／ＧＰＣクロマトグラムの
積分値として、積分溶出曲線が計算される。［３］積分
溶出曲線を温度で微分して、横軸／溶出温度、縦軸／微
分の計算値として微分溶出曲線が計算、作図される。
［４］計算結果は、作図される。図の大きさは、横軸に
溶出温度を１４０℃当たり１２７．６ｍｍ、縦軸に全積
分溶出量を１００に規格し、２０当たり１５ｍｍであ
る。
【００５０】［温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得
られる溶出温度に対する溶出量の標準偏差 σ］ 装置
付属のデータ処理ソフトを用いて、上記積分溶出曲線
（全積分溶出量を１００に規格）より、温度０〜１３５
℃の範囲で、２℃きざみの微分値（小数点２桁）を算出
させる。該微分値を用いて、標準偏差σを計算した。
られる溶出温度に対する溶出量の標準偏差 σ］ 装置
付属のデータ処理ソフトを用いて、上記積分溶出曲線
（全積分溶出量を１００に規格）より、温度０〜１３５
℃の範囲で、２℃きざみの微分値（小数点２桁）を算出
させる。該微分値を用いて、標準偏差σを計算した。
【００５１】フィルム特性の評価法 (1)ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。 (2)グロス：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。 (3)２％割線弾性率：ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して、
ＭＤとＴＤの平均値で示した。 (4)引裂強度：エルメンドルフ法でＪＩＳ Ｋ７１２８
に準拠して測定した。 (5)ダートインパクト：ＪＩＳ Ｋ７１２４に準拠して
測定した。 (6)フィルム外観：目視にて評価した。 ○：ブツが発生していないもの、×：ブツが発生してい
るもの (7)バブル安定性：ダイ出口から固化するライン（フロ
ストライン）までの樹脂が溶融している部分のゆれを目
視で評価した。 ○：溶融部のゆれは目視では近づかないと確認できない
レベルであり、バブルに安定感がある、 ×：溶融部のゆれが大きく、目視でも容易に確認でき、
バブルが不安定である
ＭＤとＴＤの平均値で示した。 (4)引裂強度：エルメンドルフ法でＪＩＳ Ｋ７１２８
に準拠して測定した。 (5)ダートインパクト：ＪＩＳ Ｋ７１２４に準拠して
測定した。 (6)フィルム外観：目視にて評価した。 ○：ブツが発生していないもの、×：ブツが発生してい
るもの (7)バブル安定性：ダイ出口から固化するライン（フロ
ストライン）までの樹脂が溶融している部分のゆれを目
視で評価した。 ○：溶融部のゆれは目視では近づかないと確認できない
レベルであり、バブルに安定感がある、 ×：溶融部のゆれが大きく、目視でも容易に確認でき、
バブルが不安定である
【００５２】実施例１〜４、比較例１〜３ ポリエチレン組成物の各成分の特性を表１及び表２に示
した。用いたポリエチレン成分の種類及び配合割合を、
表３にまとめて示した。
した。用いたポリエチレン成分の種類及び配合割合を、
表３にまとめて示した。
【００５３】フィルムの製造方法は、モダンマシナリ製
５０ｍｍφインフレ成形機を用いて１４μｍフィルムを
得た。成形条件などは以下のとおりである。 ダイ径：１５０ｍｍ、リップクリアランス：２ｍｍ、成
形温度：１５０〜２００℃、ＢＵＲ：２．０ 得られたフィルムの特性およびフィルム成形性を、表４
にまとめて示した。
５０ｍｍφインフレ成形機を用いて１４μｍフィルムを
得た。成形条件などは以下のとおりである。 ダイ径：１５０ｍｍ、リップクリアランス：２ｍｍ、成
形温度：１５０〜２００℃、ＢＵＲ：２．０ 得られたフィルムの特性およびフィルム成形性を、表４
にまとめて示した。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【表４】
【００５８】
【発明の効果】透明性及びフィルム外観、バブル安定性
などの成形性に優れたフィルムが得られるポリエチレン
組成物を提供する。
などの成形性に優れたフィルムが得られるポリエチレン
組成物を提供する。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合
体１〜９９重量％、及び、（Ｂ）高密度ポリエチレン９
９〜１重量％からなるポリエチレン組成物であって、当
該（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体、及び、当
該（Ｂ）高密度ポリエチレンが下記の特性を有すること
を特徴とするポリエチレン組成物。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体： (A-1）密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（g/cm3） (A-2）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR2.16)＝０．０１〜２００(g／10分) (A-3）１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR21.6）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR21.6)
／(MFR2.16）＝１０〜２０ (A-4）分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０ （Ｂ）高密度ポリエチレン（但し、（Ａ）成分のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体を除く）： (B-1）密度（ｄ）≧０．９４０（g/cm3） (B-2）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR2.16)＝０．０１〜１００(g／10分) (B-3）ＧＰＣにより求めた分子量が８×１０4以上のポ
リマーの重量分率(W)≦０．４０ - 【請求項２】 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合
体が、さらに、下記の特性を有することを特徴とする請
求項１記載のポリエチレン組成物。 (A-5)温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得られる溶
出温度に対する溶出量の標準偏差 σ≦１７ (A-6)温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）により得られる微
分溶出曲線が複数のピークを有すること
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18001997A JPH1072538A (ja) | 1996-07-05 | 1997-07-04 | ポリエチレン組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-176479 | 1996-07-05 | ||
| JP17647996 | 1996-07-05 | ||
| JP18001997A JPH1072538A (ja) | 1996-07-05 | 1997-07-04 | ポリエチレン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072538A true JPH1072538A (ja) | 1998-03-17 |
Family
ID=26497390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18001997A Pending JPH1072538A (ja) | 1996-07-05 | 1997-07-04 | ポリエチレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1072538A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000290391A (ja) * | 1999-04-07 | 2000-10-17 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 化粧シート用フィルム |
| JP2003246899A (ja) * | 2001-12-17 | 2003-09-05 | Asahi Kasei Corp | ポリエチレン樹脂組成物 |
| JP2015014001A (ja) * | 2008-09-25 | 2015-01-22 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 耐衝撃性ｌｌｄｐｅ組成物及びそれから製造されるフィルム |
| JP2019178238A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 株式会社プライムポリマー | エチレン系共重合体組成物およびそれよりなるパイプ |
| WO2020171525A1 (ko) * | 2019-02-20 | 2020-08-27 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에틸렌 수지 조성물 |
| CN111918918A (zh) * | 2019-02-20 | 2020-11-10 | Lg化学株式会社 | 聚乙烯树脂组合物 |
-
1997
- 1997-07-04 JP JP18001997A patent/JPH1072538A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2019178238A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 株式会社プライムポリマー | エチレン系共重合体組成物およびそれよりなるパイプ |
| WO2020171525A1 (ko) * | 2019-02-20 | 2020-08-27 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에틸렌 수지 조성물 |
| CN111918918A (zh) * | 2019-02-20 | 2020-11-10 | Lg化学株式会社 | 聚乙烯树脂组合物 |
| EP3753982A4 (en) * | 2019-02-20 | 2021-07-14 | Lg Chem, Ltd. | COMPOSITION OF POLYETHYLENE RESIN |
| US11401406B2 (en) | 2019-02-20 | 2022-08-02 | Lg Chem, Ltd. | Polyethylene resin composition |
| CN111918918B (zh) * | 2019-02-20 | 2023-09-01 | Lg化学株式会社 | 聚乙烯树脂组合物 |
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