JP2003246899A - ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents
ポリエチレン樹脂組成物Info
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- JP2003246899A JP2003246899A JP2002363336A JP2002363336A JP2003246899A JP 2003246899 A JP2003246899 A JP 2003246899A JP 2002363336 A JP2002363336 A JP 2002363336A JP 2002363336 A JP2002363336 A JP 2002363336A JP 2003246899 A JP2003246899 A JP 2003246899A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形時に発生する発煙や、高分子量ポリエチ
レンのゲル、フィッシュアイ等を低減すると共に、優れ
た成形加工性、強度をもったポリエチレン組成物を提供
する。 【解決手段】 チーグラー触媒またはメタロセン触媒を
用いて単段重合で得られる特定のポリエチレン９９重量
％乃至２５重量％超と、クロム化合物担持触媒を用いて
得られる特定のポリエチレンを１重量％乃至７５重量％
未満配合する。
レンのゲル、フィッシュアイ等を低減すると共に、優れ
た成形加工性、強度をもったポリエチレン組成物を提供
する。 【解決手段】 チーグラー触媒またはメタロセン触媒を
用いて単段重合で得られる特定のポリエチレン９９重量
％乃至２５重量％超と、クロム化合物担持触媒を用いて
得られる特定のポリエチレンを１重量％乃至７５重量％
未満配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン組成
物に関する。詳しくは成形加工性と強度を改良したポリ
エチレン組成物に関するものであり、射出成形、中空成
形、フィルム成形、シート成形、ラミネート成形に適
し、各種容器、蓋、瓶、パイプ、フィルム、シート、包
装材、ラミネート成形体などに使用され、特に薄肉中空
成形やフィルム成形用途に適したポリエチレン組成物に
関する。さらに詳しくはＴダイキャストフィルム成形用
途に適したポリエチレン組成物に関するものである。
物に関する。詳しくは成形加工性と強度を改良したポリ
エチレン組成物に関するものであり、射出成形、中空成
形、フィルム成形、シート成形、ラミネート成形に適
し、各種容器、蓋、瓶、パイプ、フィルム、シート、包
装材、ラミネート成形体などに使用され、特に薄肉中空
成形やフィルム成形用途に適したポリエチレン組成物に
関する。さらに詳しくはＴダイキャストフィルム成形用
途に適したポリエチレン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フィルム成形用途等に用いられるポリエ
チレン組成物は引張強度や衝撃強度などのフィルム強度
と、押出成形時の樹脂圧力や押出機のモーター負荷電流
などの押出性、及びフィルム成形を行う場合におけるフ
ィルム膜の安定性などの押出成形性などに優れた特性が
要求される。一般にインフレーション成形用には分子量
が比較的大きく分子量分布が比較的広いものが適するこ
とが知られている。すなわちインフレーションフィルム
に対しては、成形時に溶融押出された管状樹脂の安定性
を確保する必要があること、袋状に成形され内容物を入
れて使用されることなどの理由で比較的高分子量のもの
が要求される。高分子量成分を導入することで悪化する
押出加工性を改良するために分子量分布を広くすること
が行われてきた。一方、Ｔダイキャストフィルム成形用
は分子量が比較的小さく分子量分布が比較的狭いものが
適することが知られている。Ｔダイキャストフィルムで
は単独で使用されることが少なく他の素材との貼り合わ
せ等の複合使用が多いこと、製品巾が設備の大きさの制
約を受けやすい等の理由で比較的低分子量で分子量分布
の狭いものが求められてきた。
チレン組成物は引張強度や衝撃強度などのフィルム強度
と、押出成形時の樹脂圧力や押出機のモーター負荷電流
などの押出性、及びフィルム成形を行う場合におけるフ
ィルム膜の安定性などの押出成形性などに優れた特性が
要求される。一般にインフレーション成形用には分子量
が比較的大きく分子量分布が比較的広いものが適するこ
とが知られている。すなわちインフレーションフィルム
に対しては、成形時に溶融押出された管状樹脂の安定性
を確保する必要があること、袋状に成形され内容物を入
れて使用されることなどの理由で比較的高分子量のもの
が要求される。高分子量成分を導入することで悪化する
押出加工性を改良するために分子量分布を広くすること
が行われてきた。一方、Ｔダイキャストフィルム成形用
は分子量が比較的小さく分子量分布が比較的狭いものが
適することが知られている。Ｔダイキャストフィルムで
は単独で使用されることが少なく他の素材との貼り合わ
せ等の複合使用が多いこと、製品巾が設備の大きさの制
約を受けやすい等の理由で比較的低分子量で分子量分布
の狭いものが求められてきた。
【０００３】近年、フィルム製品に対する要求性能の高
度化が顕著になりインフレーションフィルム、Ｔダイキ
ャストフィルムを問わず従来の要求に比べ高度な要求が
成されるようになってきた。このような中でＴダイキャ
ストフィルムにも広い温度範囲、特に高温での強度が求
められるようになってきた。一般に強度を持たせるため
には分子量を大きくする手法が取られるが、必要な強度
が得られるまで分子量を大きくすると押出機のモーター
負荷の上昇、樹脂圧力の上昇、ネックインの増大等の問
題を引き起こしやすい。
度化が顕著になりインフレーションフィルム、Ｔダイキ
ャストフィルムを問わず従来の要求に比べ高度な要求が
成されるようになってきた。このような中でＴダイキャ
ストフィルムにも広い温度範囲、特に高温での強度が求
められるようになってきた。一般に強度を持たせるため
には分子量を大きくする手法が取られるが、必要な強度
が得られるまで分子量を大きくすると押出機のモーター
負荷の上昇、樹脂圧力の上昇、ネックインの増大等の問
題を引き起こしやすい。
【０００４】このような成形加工性の問題を改良する方
法として、分子量分布を広げる方法が有効であることが
公知であり、中空、押出、フィルム成形等の幅広い成形
分野で、分子量分布が比較的広いチーグラー触媒を用い
て重合されるポリエチレン（以下チーグラーポリエチレ
ンという）が実用化されている。このような方法は、メ
タロセン触媒を用いて重合されるポリエチレン（以下メ
タロセンポリエチレンという）にも有効である。分子量
分布を広げる方法としては、高分子量ポリエチレンと低
分子量ポリエチレンを混合する方法や、２基以上の重合
反応器を用いた２段以上の多段重合でポリエチレンを重
合する方法等が公知である。
法として、分子量分布を広げる方法が有効であることが
公知であり、中空、押出、フィルム成形等の幅広い成形
分野で、分子量分布が比較的広いチーグラー触媒を用い
て重合されるポリエチレン（以下チーグラーポリエチレ
ンという）が実用化されている。このような方法は、メ
タロセン触媒を用いて重合されるポリエチレン（以下メ
タロセンポリエチレンという）にも有効である。分子量
分布を広げる方法としては、高分子量ポリエチレンと低
分子量ポリエチレンを混合する方法や、２基以上の重合
反応器を用いた２段以上の多段重合でポリエチレンを重
合する方法等が公知である。
【０００５】しかし、これらの方法で分子量分布を広げ
たポリエチレンは、重合反応器１基を用いた単段重合で
重合されたポリエチレン（以下単段重合ポリエチレンと
いう）に比べて、成型加工性がある程度改良され、且つ
耐環境応力亀裂性（以下ＥＳＣＲという）、引張強度等
の物性も改良されるものの、一方で衝撃強度が低下する
という欠点があり、また成型加工性の改良そのものも決
して充分ではなかった。特にメタロセン触媒を用いて重
合されるポリエチレンでは、チーグラー触媒を用いて得
られるポリエチレンより分子量分布が狭いため、多段重
合等により分子量分布を広げる効果がチーグラーポリエ
チレンよりも小さく、成型加工性の問題はより深刻であ
った。
たポリエチレンは、重合反応器１基を用いた単段重合で
重合されたポリエチレン（以下単段重合ポリエチレンと
いう）に比べて、成型加工性がある程度改良され、且つ
耐環境応力亀裂性（以下ＥＳＣＲという）、引張強度等
の物性も改良されるものの、一方で衝撃強度が低下する
という欠点があり、また成型加工性の改良そのものも決
して充分ではなかった。特にメタロセン触媒を用いて重
合されるポリエチレンでは、チーグラー触媒を用いて得
られるポリエチレンより分子量分布が狭いため、多段重
合等により分子量分布を広げる効果がチーグラーポリエ
チレンよりも小さく、成型加工性の問題はより深刻であ
った。
【０００６】かかる欠点を改良する方法として、特許文
献１〜３には、２段重合ポリエチレンとクロム化合物担
持触媒を用いて重合されるポリエチレン（以下クロムポ
リエチレンという）とからなるポリエチレン組成物が、
２段重合ポリエチレンの欠点を改良し、総合的に、物
性、成型加工性共に優れたポリエチレン組成物として開
示されている。また、特許文献４には、２段重合ポリエ
チレンとクロム化合物含有触媒を用いて重合して得られ
たポリエチレンから成るインフレーションフィルム成形
用ポリエチレン組成物が開示されている。さらに、特許
文献５には、チタン触媒系を使用して製造される高分子
量エチレンコポリマー樹脂とクロム触媒系を使用して製
造される低分子量ポリエチレン樹脂とのポリエチレンブ
レンドが開示されている。
献１〜３には、２段重合ポリエチレンとクロム化合物担
持触媒を用いて重合されるポリエチレン（以下クロムポ
リエチレンという）とからなるポリエチレン組成物が、
２段重合ポリエチレンの欠点を改良し、総合的に、物
性、成型加工性共に優れたポリエチレン組成物として開
示されている。また、特許文献４には、２段重合ポリエ
チレンとクロム化合物含有触媒を用いて重合して得られ
たポリエチレンから成るインフレーションフィルム成形
用ポリエチレン組成物が開示されている。さらに、特許
文献５には、チタン触媒系を使用して製造される高分子
量エチレンコポリマー樹脂とクロム触媒系を使用して製
造される低分子量ポリエチレン樹脂とのポリエチレンブ
レンドが開示されている。
【０００７】しかしながらこれらの先行文献に紹介され
ている技術は、成型加工性の改良という点では効果が得
られたものの、いずれも２段重合ポリエチレンをベース
にしていたため、低分子量ポリエチレンに含まれている
分子量の非常に低い成分が原因となって成形時に発煙の
問題を生じ易く、また高分子量ポリエチレンと低分子量
ポリエチレンの混ざりが充分でない場合には成形体にゲ
ル、スジ、フィッシュアイ等（以下単にゲルという）が
発生し易い等、実用特性の点で幾多の欠点があった。こ
こでいうゲルとは、組成物中の高分子量成分が押出機等
の機械的な混合では十分に混合されず、フィルム中にブ
ツとして残ったものをいう。
ている技術は、成型加工性の改良という点では効果が得
られたものの、いずれも２段重合ポリエチレンをベース
にしていたため、低分子量ポリエチレンに含まれている
分子量の非常に低い成分が原因となって成形時に発煙の
問題を生じ易く、また高分子量ポリエチレンと低分子量
ポリエチレンの混ざりが充分でない場合には成形体にゲ
ル、スジ、フィッシュアイ等（以下単にゲルという）が
発生し易い等、実用特性の点で幾多の欠点があった。こ
こでいうゲルとは、組成物中の高分子量成分が押出機等
の機械的な混合では十分に混合されず、フィルム中にブ
ツとして残ったものをいう。
【０００８】
【特許文献１】特公平１−１２７７７号公報
【特許文献２】特公平１−１２７７８号公報
【特許文献３】特公平１−１２７８１号公報
【特許文献４】特開平５−３１１０１６号公報
【特許文献５】特開平５−２０２２４２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の欠点を改良するものであり、成形加工性に優れ、
また高温の引張強さ等の物性にも優れ、且つ発煙、ゲル
等を改良したポリエチレン組成物を提供することを目的
とする。
技術の欠点を改良するものであり、成形加工性に優れ、
また高温の引張強さ等の物性にも優れ、且つ発煙、ゲル
等を改良したポリエチレン組成物を提供することを目的
とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来技術の
欠点を改良するため鋭意研究を重ねた結果、チーグラー
触媒またはメタロセン触媒を用いて単段重合で得られる
特定のポリエチレンに、クロム化合物担持触媒を用いて
得られる特定のポリエチレンを特定の比率で含有せしめ
たポリエチレン組成物は、驚くべきことに、成形加工性
に優れ、また高温の引張強さ等の物性にも優れ、且つ発
煙、ゲル等の実用特性をも改良できることを見出し、本
発明を成すに至った。
欠点を改良するため鋭意研究を重ねた結果、チーグラー
触媒またはメタロセン触媒を用いて単段重合で得られる
特定のポリエチレンに、クロム化合物担持触媒を用いて
得られる特定のポリエチレンを特定の比率で含有せしめ
たポリエチレン組成物は、驚くべきことに、成形加工性
に優れ、また高温の引張強さ等の物性にも優れ、且つ発
煙、ゲル等の実用特性をも改良できることを見出し、本
発明を成すに至った。
【００１１】即ち、本発明は、
１．エチレンの単独重合体およびエチレンとα−オレフ
ィンの共重合体の群から選ばれる２種類のポリエチレン
（Ａ）およびポリエチレン（Ｂ）とから成るポリエチレ
ン組成物であって、（ｉ）ポリエチレン（Ａ）は、チー
グラー触媒またはメタロセン触媒を用い且つ単段重合に
よって重合されたポリエチレンであり、（ｉｉ）ポリエ
チレン（Ｂ）は、クロム化合物担持触媒を用いて重合さ
れたポリエチレンであり、（ｉｉｉ）ポリエチレン
（Ｂ）のハイロードメルトフローレイト（以下ＨＬＭＦ
Ｒと言う）が０．１ｇ／１０分以上、メルトフローレイ
ト（以下ＭＦＲと言う）が５０ｇ／１０分以下であり、
（ｉｖ）ポリエチレン（Ｂ）の含有量が１重量％以上、
７５重量％未満であり、（ｖ）ポリエチレン組成物のＨ
ＬＭＦＲが１ｇ／１０分以上であり、ＭＦＲが１００ｇ
／１０分以下であり、密度が９１０ｋｇ／ｍ3 以上９７
０ｋｇ／ｍ3 以下である、ことを特徴とするポリエチレ
ン組成物、であり ２．ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲが、ポリエチレン
（Ａ）のＭＦＲの０．８倍以下０．００１倍以上である
ことを特徴とする上記１に記載のポリエチレン組成物、
であり、 ３．フィルム成形用であることを特徴とする上記１又は
２に記載のポリエチレン組成物であり、 ４．フィルム成形法がＴダイキャスト法であることを特
徴とする上記３に記載のフィルム成形用ポリエチレン組
成物である。
ィンの共重合体の群から選ばれる２種類のポリエチレン
（Ａ）およびポリエチレン（Ｂ）とから成るポリエチレ
ン組成物であって、（ｉ）ポリエチレン（Ａ）は、チー
グラー触媒またはメタロセン触媒を用い且つ単段重合に
よって重合されたポリエチレンであり、（ｉｉ）ポリエ
チレン（Ｂ）は、クロム化合物担持触媒を用いて重合さ
れたポリエチレンであり、（ｉｉｉ）ポリエチレン
（Ｂ）のハイロードメルトフローレイト（以下ＨＬＭＦ
Ｒと言う）が０．１ｇ／１０分以上、メルトフローレイ
ト（以下ＭＦＲと言う）が５０ｇ／１０分以下であり、
（ｉｖ）ポリエチレン（Ｂ）の含有量が１重量％以上、
７５重量％未満であり、（ｖ）ポリエチレン組成物のＨ
ＬＭＦＲが１ｇ／１０分以上であり、ＭＦＲが１００ｇ
／１０分以下であり、密度が９１０ｋｇ／ｍ3 以上９７
０ｋｇ／ｍ3 以下である、ことを特徴とするポリエチレ
ン組成物、であり ２．ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲが、ポリエチレン
（Ａ）のＭＦＲの０．８倍以下０．００１倍以上である
ことを特徴とする上記１に記載のポリエチレン組成物、
であり、 ３．フィルム成形用であることを特徴とする上記１又は
２に記載のポリエチレン組成物であり、 ４．フィルム成形法がＴダイキャスト法であることを特
徴とする上記３に記載のフィルム成形用ポリエチレン組
成物である。
【００１２】本発明のポリエチレン組成物は、工業的に
適用範囲の広い、優れた成形加工性を持ち、高い高温引
張強さ、衝撃強さ等の物性を併せ持ち、且つ発煙やゲル
等の発生も少なく、実用特性に優れており、射出成形、
中空成形、フィルム成形、シート成形、ラミネート成形
に適し、各種容器、蓋、瓶、パイプ、フィルム、シー
ト、包装材、ラミネート成形体などに使用され、薄肉中
空成形やフィルム成形用途に好適である。特にＴダイキ
ャストフィルム成形用途に好適である。
適用範囲の広い、優れた成形加工性を持ち、高い高温引
張強さ、衝撃強さ等の物性を併せ持ち、且つ発煙やゲル
等の発生も少なく、実用特性に優れており、射出成形、
中空成形、フィルム成形、シート成形、ラミネート成形
に適し、各種容器、蓋、瓶、パイプ、フィルム、シー
ト、包装材、ラミネート成形体などに使用され、薄肉中
空成形やフィルム成形用途に好適である。特にＴダイキ
ャストフィルム成形用途に好適である。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の構成成分であるポリエチレン（Ａ）とポリエチ
レン（Ｂ）はエチレンの単独重合体及びエチレンとα−
オレフィンとの共重合体の群から選ばれる。共重合に用
いるα−オレフィンは、炭素数３乃至１４のもので、例
えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−
メチルペンテン−１、オクテン、デセン等が挙げられ
る。本発明のポリエチレン（Ａ）は、チーグラー触媒ま
たはメタロセン触媒を用い、且つ単段重合によって重合
されたポリエチレンである。
本発明の構成成分であるポリエチレン（Ａ）とポリエチ
レン（Ｂ）はエチレンの単独重合体及びエチレンとα−
オレフィンとの共重合体の群から選ばれる。共重合に用
いるα−オレフィンは、炭素数３乃至１４のもので、例
えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−
メチルペンテン−１、オクテン、デセン等が挙げられ
る。本発明のポリエチレン（Ａ）は、チーグラー触媒ま
たはメタロセン触媒を用い、且つ単段重合によって重合
されたポリエチレンである。
【００１４】ポリエチレン（Ａ）を製造するための触媒
としては、チーグラー触媒またはメタロセン触媒を用い
る。チーグラー触媒としては、チタン、バナジウム、ジ
ルコニウム、ハフニウム、コバルト、モリブデンのうち
少なくとも１種類の遷移金属を含有する化合物、もしく
はこれら遷移金属を含有する化合物をマグネシウム含有
化合物等に担持した固体触媒成分と、有機金属化合物と
を組み合わせた、公知の触媒がある。具体的には、特公
昭５０−３２２７０号公報、同５２−３６７８８、同５
２−３６７９０号公報、同５２−３６７９１号公報、同
５２−３６７９２号公報、同５２−３６７９４号公報、
同５２−３６７９５号公報、同５２−３６７９６号公
報、同５２−３６９１５号公報、同５２−３６９１７号
公報、同５２−５００７０号公報、同５３−６０１９号
公報、同５６−４３０４６号公報、同５７−１９１２２
号公報、同６１−２４４０３号公報、同６１−２６８０
５号公報、同６１−３４４４５号公報、同６１−５０９
６４号公報、特公平３−５８３６８号公報等に記載され
た触媒が例示できる。
としては、チーグラー触媒またはメタロセン触媒を用い
る。チーグラー触媒としては、チタン、バナジウム、ジ
ルコニウム、ハフニウム、コバルト、モリブデンのうち
少なくとも１種類の遷移金属を含有する化合物、もしく
はこれら遷移金属を含有する化合物をマグネシウム含有
化合物等に担持した固体触媒成分と、有機金属化合物と
を組み合わせた、公知の触媒がある。具体的には、特公
昭５０−３２２７０号公報、同５２−３６７８８、同５
２−３６７９０号公報、同５２−３６７９１号公報、同
５２−３６７９２号公報、同５２−３６７９４号公報、
同５２−３６７９５号公報、同５２−３６７９６号公
報、同５２−３６９１５号公報、同５２−３６９１７号
公報、同５２−５００７０号公報、同５３−６０１９号
公報、同５６−４３０４６号公報、同５７−１９１２２
号公報、同６１−２４４０３号公報、同６１−２６８０
５号公報、同６１−３４４４５号公報、同６１−５０９
６４号公報、特公平３−５８３６８号公報等に記載され
た触媒が例示できる。
【００１５】本発明のメタロセン触媒とは、一般にはシ
クロペンタジエン誘導体と遷移金属の錯体及び活性化剤
よりなり、これらは無機物に担持されていてもよい。シ
クロペンタジエン誘導体と遷移金属の錯体としては例え
ば、ＩＶＢ族から選ばれた遷移金属（チタニウム、ジル
コニウム、ハフニウム）に、シクロペンタジエニル基、
置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換イン
デニル基、テトラヒドロインデニル基、置換テトラヒド
ロインデニル基、フルオニル基または置換フルオニル基
が１ないし２結合しているか、あるいはこれらのうちの
二つの基が共有結合で架橋したものが結合しており、他
に水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アセチルアセトナート基、カ
ルボニル基、窒素分子、酸素分子、ルイス塩基、ケイソ
原子を含む置換基、不飽和炭化水素等の配位子を有する
ものが挙げられる。活性化剤としては有機アルミニウム
化合物、有機ホウ素化合物などが挙げられ、例えばメチ
ルアルミノキサン、ボレートなどが挙げられる。また上
記メタロセン触媒を担持させる無機物としては、シリカ
ゲル、ゼオライト、珪藻土等が挙げられる。具体的に
は、特開平１１−１６６００９号公報、国際公開第９９
−２８３５３号パンフレット、特公平６−８１１号公
報、同４−４１１６４号公報、同４−４１１６５号公
報、同４−４１１６６号公報、同７−３７４８８号公
報、同７−９６５７０号公報、同７−８０９３０号公
報、同７−８０９３１号公報、同７−３９４３２号公
報、特許２９０４３０１号公報、同２５３５２４９号公
報、同３０８８０１２号公報、同２９３９３２１号公
報、同２９８９８９０号公報、同２７３６９３５号公
報、同２９５４３５１号公報、同２１３６５１８号公
報、同２１３９４９９号公報、同２５５６９６９号公
報、同２１１９１５８号公報、同２７２５０１０号公
報、同２７７５０６９号公報等に記載された触媒が公知
である。
クロペンタジエン誘導体と遷移金属の錯体及び活性化剤
よりなり、これらは無機物に担持されていてもよい。シ
クロペンタジエン誘導体と遷移金属の錯体としては例え
ば、ＩＶＢ族から選ばれた遷移金属（チタニウム、ジル
コニウム、ハフニウム）に、シクロペンタジエニル基、
置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換イン
デニル基、テトラヒドロインデニル基、置換テトラヒド
ロインデニル基、フルオニル基または置換フルオニル基
が１ないし２結合しているか、あるいはこれらのうちの
二つの基が共有結合で架橋したものが結合しており、他
に水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アセチルアセトナート基、カ
ルボニル基、窒素分子、酸素分子、ルイス塩基、ケイソ
原子を含む置換基、不飽和炭化水素等の配位子を有する
ものが挙げられる。活性化剤としては有機アルミニウム
化合物、有機ホウ素化合物などが挙げられ、例えばメチ
ルアルミノキサン、ボレートなどが挙げられる。また上
記メタロセン触媒を担持させる無機物としては、シリカ
ゲル、ゼオライト、珪藻土等が挙げられる。具体的に
は、特開平１１−１６６００９号公報、国際公開第９９
−２８３５３号パンフレット、特公平６−８１１号公
報、同４−４１１６４号公報、同４−４１１６５号公
報、同４−４１１６６号公報、同７−３７４８８号公
報、同７−９６５７０号公報、同７−８０９３０号公
報、同７−８０９３１号公報、同７−３９４３２号公
報、特許２９０４３０１号公報、同２５３５２４９号公
報、同３０８８０１２号公報、同２９３９３２１号公
報、同２９８９８９０号公報、同２７３６９３５号公
報、同２９５４３５１号公報、同２１３６５１８号公
報、同２１３９４９９号公報、同２５５６９６９号公
報、同２１１９１５８号公報、同２７２５０１０号公
報、同２７７５０６９号公報等に記載された触媒が公知
である。
【００１６】本発明のポリエチレン（Ａ）は、上記チー
グラー触媒またはメタロセン触媒を用い、懸濁重合、溶
液重合、気相重合等の公知の重合方法で製造できる。本
発明のポリエチレン（Ａ）は、重合反応器１基を用いて
重合する単段重合によって製造する。本発明でポリエチ
レン（Ａ）として単段重合ポリエチレンを用いることに
より、多段重合ポリエチレンを用いた場合に見られるよ
うな発煙、ゲル等の実用特性における問題を大きく改良
することができる。これは、単段重合ポリエチレンが、
多段重合ポリエチレンに比べ低分子量ポリエチレンや高
分子量ポリエチレンの含有量が少なく、従って発煙の原
因となる低分子量成分の含有量やゲルの原因となる高分
子量成分の含有量が少ないことに由来する。本発明でい
う単段重合は主たる重合を重合器１基で行うことをい
い、主たる重合以外の重合、例えば重合反応前に触媒の
調整などを目的に行われる予備重合などの実施を妨げる
ものではない。
グラー触媒またはメタロセン触媒を用い、懸濁重合、溶
液重合、気相重合等の公知の重合方法で製造できる。本
発明のポリエチレン（Ａ）は、重合反応器１基を用いて
重合する単段重合によって製造する。本発明でポリエチ
レン（Ａ）として単段重合ポリエチレンを用いることに
より、多段重合ポリエチレンを用いた場合に見られるよ
うな発煙、ゲル等の実用特性における問題を大きく改良
することができる。これは、単段重合ポリエチレンが、
多段重合ポリエチレンに比べ低分子量ポリエチレンや高
分子量ポリエチレンの含有量が少なく、従って発煙の原
因となる低分子量成分の含有量やゲルの原因となる高分
子量成分の含有量が少ないことに由来する。本発明でい
う単段重合は主たる重合を重合器１基で行うことをい
い、主たる重合以外の重合、例えば重合反応前に触媒の
調整などを目的に行われる予備重合などの実施を妨げる
ものではない。
【００１７】本発明のポリエチレン（Ａ）の重合条件等
は、各重合方法における公知の条件が採用できる。例え
ば重合圧力は、常圧乃至５０ＭＰａが好ましく、より好
ましくは０．２乃至１０ＭＰａである。また重合温度は
５０乃至２００℃が好ましく、より好ましくは６５乃至
１５０℃である。本発明でポリエチレン（Ａ）は、チー
グラー触媒またはメタロセン触媒を用い、且つ単段重合
で得られるため、分子量分布が比較的狭い。そのため、
ポリエチレン組成物の成分としてポリエチレン（Ａ）を
用いることにより、ポリエチレン組成物の衝撃強度を高
めることができる。
は、各重合方法における公知の条件が採用できる。例え
ば重合圧力は、常圧乃至５０ＭＰａが好ましく、より好
ましくは０．２乃至１０ＭＰａである。また重合温度は
５０乃至２００℃が好ましく、より好ましくは６５乃至
１５０℃である。本発明でポリエチレン（Ａ）は、チー
グラー触媒またはメタロセン触媒を用い、且つ単段重合
で得られるため、分子量分布が比較的狭い。そのため、
ポリエチレン組成物の成分としてポリエチレン（Ａ）を
用いることにより、ポリエチレン組成物の衝撃強度を高
めることができる。
【００１８】本発明のポリエチレン（Ａ）の分子量分布
は、分子量分布をゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）で求めた重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分
子量（Ｍｎ）で除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）で表したとき、
Ｍｗ／Ｍｎが１３以下である。ポリエチレン（Ａ）のＭ
ｗ／Ｍｎが１３を超えると成形加工時の発煙やゲルが増
加し、好ましくない。本発明のポリエチレン（Ａ）のＭ
ｗ／Ｍｎは、より好ましくは１１以下であり、さらに好
ましくは９以下である。またポリエチレン（Ａ）のＭｗ
／Ｍｎは２以上である。Ｍｗ／Ｍｎが２未満であると、
成形加工性が低下して好ましくない。ポリエチレン
（Ａ）のＭｗ／Ｍｎは、好ましくは２．５以上、より好
ましくは３以上である。
は、分子量分布をゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）で求めた重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分
子量（Ｍｎ）で除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）で表したとき、
Ｍｗ／Ｍｎが１３以下である。ポリエチレン（Ａ）のＭ
ｗ／Ｍｎが１３を超えると成形加工時の発煙やゲルが増
加し、好ましくない。本発明のポリエチレン（Ａ）のＭ
ｗ／Ｍｎは、より好ましくは１１以下であり、さらに好
ましくは９以下である。またポリエチレン（Ａ）のＭｗ
／Ｍｎは２以上である。Ｍｗ／Ｍｎが２未満であると、
成形加工性が低下して好ましくない。ポリエチレン
（Ａ）のＭｗ／Ｍｎは、好ましくは２．５以上、より好
ましくは３以上である。
【００１９】本発明のポリエチレン（Ａ）のＭｗ／Ｍｎ
は、２以上１３以下、好ましくは２．５以上１１以下、
より好ましくは３以上９以下である。ここでＭｗおよび
Ｍｎは、分子量ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（日本ウォーターズ社製、商品名１５０−ＧＰＣ）を
使用し、カラムとしてＳＨＯＤＥＸＡＴ−８０７Ｓを一
本と、ＴＯＳＯＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨ−６Ｈを２本つな
いで使用し、さらに、溶媒として１，２，４−トリクロ
ルベンゼンを使用して、カラム温度１４０℃で測定し
た。本発明のポリエチレン（Ａ）のＨＬＭＦＲ（後述す
るＪＩＳ Ｋ７２１０により、温度１９０℃、荷重２
１．６ｋｇの条件下で測定した値、以下同じ。）は１ｇ
／１０分以上である。ＨＬＭＦＲが１ｇ／１０分未満で
あると、ポリエチレン組成物の押出し成形が困難にな
り、実用上問題を生じる。ポリエチレン（Ａ）のＨＬＭ
ＦＲは、好ましくは５ｇ／１０分以上であり、より好ま
しくは１０ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは５
０ｇ／１０分以上である。
は、２以上１３以下、好ましくは２．５以上１１以下、
より好ましくは３以上９以下である。ここでＭｗおよび
Ｍｎは、分子量ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（日本ウォーターズ社製、商品名１５０−ＧＰＣ）を
使用し、カラムとしてＳＨＯＤＥＸＡＴ−８０７Ｓを一
本と、ＴＯＳＯＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨ−６Ｈを２本つな
いで使用し、さらに、溶媒として１，２，４−トリクロ
ルベンゼンを使用して、カラム温度１４０℃で測定し
た。本発明のポリエチレン（Ａ）のＨＬＭＦＲ（後述す
るＪＩＳ Ｋ７２１０により、温度１９０℃、荷重２
１．６ｋｇの条件下で測定した値、以下同じ。）は１ｇ
／１０分以上である。ＨＬＭＦＲが１ｇ／１０分未満で
あると、ポリエチレン組成物の押出し成形が困難にな
り、実用上問題を生じる。ポリエチレン（Ａ）のＨＬＭ
ＦＲは、好ましくは５ｇ／１０分以上であり、より好ま
しくは１０ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは５
０ｇ／１０分以上である。
【００２０】本発明のポリエチレン（Ａ）のＨＬＭＦＲ
は２００００ｇ／１０分以下である。ＨＬＭＦＲが２０
０００ｇ／１０分超であると、ポリエチレン組成物の溶
融時の樹脂粘度が低くなり、実用上問題を生じる。ポリ
エチレン（Ａ）のＨＬＭＦＲは、好ましくは１００００
ｇ／１０分以下であり、より好ましくは２５００ｇ／１
０分以下であり、さらに好ましくは１３００ｇ／１０分
以下である。本発明のポリエチレン（Ａ）のＨＬＭＦＲ
は１ｇ／１０分以上２００００ｇ／１０分以下、好まし
くは５ｇ／１０分以上１００００ｇ／１０分以下、より
好ましくは１０ｇ／１０分以上２５００ｇ／１０分以
下、さらに好ましくは５０ｇ／１０分以上１３００ｇ／
１０分以下である。
は２００００ｇ／１０分以下である。ＨＬＭＦＲが２０
０００ｇ／１０分超であると、ポリエチレン組成物の溶
融時の樹脂粘度が低くなり、実用上問題を生じる。ポリ
エチレン（Ａ）のＨＬＭＦＲは、好ましくは１００００
ｇ／１０分以下であり、より好ましくは２５００ｇ／１
０分以下であり、さらに好ましくは１３００ｇ／１０分
以下である。本発明のポリエチレン（Ａ）のＨＬＭＦＲ
は１ｇ／１０分以上２００００ｇ／１０分以下、好まし
くは５ｇ／１０分以上１００００ｇ／１０分以下、より
好ましくは１０ｇ／１０分以上２５００ｇ／１０分以
下、さらに好ましくは５０ｇ／１０分以上１３００ｇ／
１０分以下である。
【００２１】また、本発明のポリエチレン（Ａ）のＭＦ
Ｒ（後述するＪＩＳ Ｋ７２１０により、温度１９０
℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で測定した値、以下同
じ。）は、１０００ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが１
０００ｇ／１０分を超えるとポリマーの粘度が低過ぎ、
重合、分離、乾燥、押出し等の製造工程での取り扱いが
困難になる。さらにポリマーの粘度が低過ぎると、押出
し機等を使ってポリマー（Ｂ）と混合する際に、均一混
合が困難になり好ましくない。本発明のポリエチレン
（Ａ）のＭＦＲは、好ましくは５００ｇ／１０分以下で
あり、より好ましくは１００ｇ／１０分以下であり、さ
らに好ましくは５０ｇ／１０分以下であり、最も好まし
くは２０ｇ／１０分以下である。
Ｒ（後述するＪＩＳ Ｋ７２１０により、温度１９０
℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で測定した値、以下同
じ。）は、１０００ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが１
０００ｇ／１０分を超えるとポリマーの粘度が低過ぎ、
重合、分離、乾燥、押出し等の製造工程での取り扱いが
困難になる。さらにポリマーの粘度が低過ぎると、押出
し機等を使ってポリマー（Ｂ）と混合する際に、均一混
合が困難になり好ましくない。本発明のポリエチレン
（Ａ）のＭＦＲは、好ましくは５００ｇ／１０分以下で
あり、より好ましくは１００ｇ／１０分以下であり、さ
らに好ましくは５０ｇ／１０分以下であり、最も好まし
くは２０ｇ／１０分以下である。
【００２２】本発明のポリエチレン（Ａ）のＭＦＲは、
０．０１ｇ／１０分以上である。ＭＦＲが０．０１ｇ／
１０分未満だとＰＥ組成物の押出成形が困難になる。本
発明のポリエチレン（Ａ）のＭＦＲは、好ましくは０．
１ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．２ｇ／１
０分以上であり、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分以
上であり、最も好ましくは２．０ｇ／１０分以上であ
る。本発明のポリエチレン（Ａ）のＭＦＲは、０．０１
ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下、好ましくは
０．１ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下、より好ま
しくは０．２ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であ
り、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分以上５０ｇ／１
０分以下であり、最も好ましくは２．０ｇ／１０分以上
２０ｇ／１０分以下である。
０．０１ｇ／１０分以上である。ＭＦＲが０．０１ｇ／
１０分未満だとＰＥ組成物の押出成形が困難になる。本
発明のポリエチレン（Ａ）のＭＦＲは、好ましくは０．
１ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．２ｇ／１
０分以上であり、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分以
上であり、最も好ましくは２．０ｇ／１０分以上であ
る。本発明のポリエチレン（Ａ）のＭＦＲは、０．０１
ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下、好ましくは
０．１ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下、より好ま
しくは０．２ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であ
り、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分以上５０ｇ／１
０分以下であり、最も好ましくは２．０ｇ／１０分以上
２０ｇ／１０分以下である。
【００２３】本発明のポリエチレン（Ａ）の密度（後述
するＪＩＳ Ｋ７１１２に従って測定した値、以下同
じ。）は、９００ｋｇ／ｍ3 以上である。好ましくは９
１５ｋｇ／ｍ3 以上であり、より好ましくは９３５ｋｇ
／ｍ3 以上である。最も好ましくは９４５ｋｇ／ｍ3 以
上である。また本発明のポリエチレン（Ａ）の密度は、
９８０ｋｇ／ｍ3 以下であり、好ましくは９７５ｋｇ／
ｍ3 以下である。より好ましくは９７０ｋｇ／ｍ3 以下
である。本発明のポリエチレン（Ａ）の密度は、９００
ｋｇ／ｍ3 以上９８０ｋｇ／ｍ 3 以下、好ましくは９１
５ｋｇ／ｍ3 以上９７５ｋｇ／ｍ3 以下であり、より好
ましくは９３５ｋｇ／ｍ3 以上９７０ｋｇ／ｍ3 以下で
ある。
するＪＩＳ Ｋ７１１２に従って測定した値、以下同
じ。）は、９００ｋｇ／ｍ3 以上である。好ましくは９
１５ｋｇ／ｍ3 以上であり、より好ましくは９３５ｋｇ
／ｍ3 以上である。最も好ましくは９４５ｋｇ／ｍ3 以
上である。また本発明のポリエチレン（Ａ）の密度は、
９８０ｋｇ／ｍ3 以下であり、好ましくは９７５ｋｇ／
ｍ3 以下である。より好ましくは９７０ｋｇ／ｍ3 以下
である。本発明のポリエチレン（Ａ）の密度は、９００
ｋｇ／ｍ3 以上９８０ｋｇ／ｍ 3 以下、好ましくは９１
５ｋｇ／ｍ3 以上９７５ｋｇ／ｍ3 以下であり、より好
ましくは９３５ｋｇ／ｍ3 以上９７０ｋｇ／ｍ3 以下で
ある。
【００２４】本発明のポリエチレン（Ｂ）は、クロム化
合物担持触媒を用いて重合されたポリエチレンである。
ポリエチレン（Ｂ）を製造するのに用いるクロム化合物
担持触媒としては、無機酸化物担体にクロム化合物を担
持した固体触媒、または該固体触媒と有機金属化合物と
を組み合わせた触媒等、公知の触媒が挙げられる。具体
的には、特公昭４４−２９９６号公報、同４７−１３６
５号公報、同４４−３８２７号公報、同４４−２３３７
号公報、同４７−１９６８５号公報、同４５−４０９０
２号公報、同４９−３８９８６号公報、同５６−１８１
３２号公報、同５９−５６０２号公報、同５９−５０２
４２号公報、同５９−５６０４号公報、特公平１−１２
７７号公報、同１−１２７７８号公報、同１−１２７８
１号公報、特開平１１−３０２４６５号公報、同９−２
５３１２号公報、同９−２５３１３号公報、同９−２５
３１４号公報、同１２−８６７１８号公報、特表平７−
５０３７３９号公報、米国特許第５，１０４，８４１号
明細書、同第５，１３７，９９７号明細書等に記載され
た触媒が例示できる。これら公知の触媒のうち、特に酸
化クロムまたは焼成によって少なくとも部分的に酸化ク
ロムを形成するクロム化合物を担持した固体触媒を触媒
成分として用いることが推奨される。クロム化合物担持
触媒を用いる重合の方法は、懸濁重合、溶液重合、気相
重合等の公知の方法を用いることができる。
合物担持触媒を用いて重合されたポリエチレンである。
ポリエチレン（Ｂ）を製造するのに用いるクロム化合物
担持触媒としては、無機酸化物担体にクロム化合物を担
持した固体触媒、または該固体触媒と有機金属化合物と
を組み合わせた触媒等、公知の触媒が挙げられる。具体
的には、特公昭４４−２９９６号公報、同４７−１３６
５号公報、同４４−３８２７号公報、同４４−２３３７
号公報、同４７−１９６８５号公報、同４５−４０９０
２号公報、同４９−３８９８６号公報、同５６−１８１
３２号公報、同５９−５６０２号公報、同５９−５０２
４２号公報、同５９−５６０４号公報、特公平１−１２
７７号公報、同１−１２７７８号公報、同１−１２７８
１号公報、特開平１１−３０２４６５号公報、同９−２
５３１２号公報、同９−２５３１３号公報、同９−２５
３１４号公報、同１２−８６７１８号公報、特表平７−
５０３７３９号公報、米国特許第５，１０４，８４１号
明細書、同第５，１３７，９９７号明細書等に記載され
た触媒が例示できる。これら公知の触媒のうち、特に酸
化クロムまたは焼成によって少なくとも部分的に酸化ク
ロムを形成するクロム化合物を担持した固体触媒を触媒
成分として用いることが推奨される。クロム化合物担持
触媒を用いる重合の方法は、懸濁重合、溶液重合、気相
重合等の公知の方法を用いることができる。
【００２５】本発明のポリエチレン（Ｂ）は特開平１２
−８６７１８号公報等に記載の、無機酸化物担体にクロ
ム化合物を担時した固体成分と有機金属化合物を組み合
わせてなる重合触媒存在下において製造されることが好
適である。本発明のポリエチレン（Ｂ）を得るために、
もっとも好ましい重合触媒は、耐火性化合物上に支持さ
れ非還元雰囲気下で熱処理により活性化された酸化クロ
ム触媒と、下記一般式（１）で表される有機アルミニウ
ム化合物とを組み合わせてなる重合触媒である。 Ｒ(3-n) −Ａｌ−Ｌn ・・・（１） （式中、Ｒは炭素数６以上１２以下であるアルキル基、
Ｌは炭素数１以上８以下であるアルコキシ基またはフェ
ノキシ基であり、ｎは０を超えて１未満の実数）
−８６７１８号公報等に記載の、無機酸化物担体にクロ
ム化合物を担時した固体成分と有機金属化合物を組み合
わせてなる重合触媒存在下において製造されることが好
適である。本発明のポリエチレン（Ｂ）を得るために、
もっとも好ましい重合触媒は、耐火性化合物上に支持さ
れ非還元雰囲気下で熱処理により活性化された酸化クロ
ム触媒と、下記一般式（１）で表される有機アルミニウ
ム化合物とを組み合わせてなる重合触媒である。 Ｒ(3-n) −Ａｌ−Ｌn ・・・（１） （式中、Ｒは炭素数６以上１２以下であるアルキル基、
Ｌは炭素数１以上８以下であるアルコキシ基またはフェ
ノキシ基であり、ｎは０を超えて１未満の実数）
【００２６】ポリエチレン（Ｂ）のＨＬＭＦＲは０．１
ｇ／１０分以上である。ポリエチレン（Ｂ）のＨＬＭＦ
Ｒが０．１ｇ／１０分よりも低ければ、ポリエチレン組
成物の成形加工時に成形体にゲルが発生しやすくなり、
成形体の品質低下を招くため好ましくない。本発明のポ
リエチレン（Ｂ）のＨＬＭＦＲは、好ましくは１ｇ／１
０分以上であり、より好ましくは５ｇ／１０分以上であ
り、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上である。ポリ
エチレン（Ｂ）のＨＬＭＦＲは３０００ｇ／１０分以下
である。ポリエチレン（Ｂ）のＨＬＭＦＲが３０００ｇ
／１０分超であれば、ポリエチレン組成物にポリエチレ
ン（Ｂ）を含有せしめることによってもたらされる高温
引張強度等の物性の向上効果が得られず、好ましくな
い。本発明のポリエチレン（Ｂ）のＨＬＭＦＲは、好ま
しくは７５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは４
００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは２５０ｇ
／１０分以下である。
ｇ／１０分以上である。ポリエチレン（Ｂ）のＨＬＭＦ
Ｒが０．１ｇ／１０分よりも低ければ、ポリエチレン組
成物の成形加工時に成形体にゲルが発生しやすくなり、
成形体の品質低下を招くため好ましくない。本発明のポ
リエチレン（Ｂ）のＨＬＭＦＲは、好ましくは１ｇ／１
０分以上であり、より好ましくは５ｇ／１０分以上であ
り、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上である。ポリ
エチレン（Ｂ）のＨＬＭＦＲは３０００ｇ／１０分以下
である。ポリエチレン（Ｂ）のＨＬＭＦＲが３０００ｇ
／１０分超であれば、ポリエチレン組成物にポリエチレ
ン（Ｂ）を含有せしめることによってもたらされる高温
引張強度等の物性の向上効果が得られず、好ましくな
い。本発明のポリエチレン（Ｂ）のＨＬＭＦＲは、好ま
しくは７５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは４
００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは２５０ｇ
／１０分以下である。
【００２７】ポリエチレン（Ｂ）のＨＬＭＦＲは０．１
ｇ／１０分以上３０００ｇ／１０分以下、好ましくは１
ｇ／１０分以上７５０ｇ／１０分以下であり、より好ま
しくは５ｇ／１０分以上４００ｇ／１０分以下であり、
さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上２５０ｇ／１０分
以下である。またポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲは５０ｇ
／１０分以下である。ＭＦＲが５０ｇ／１０分よりも大
きければ、ポリエチレン組成物にポリエチレン（Ｂ）を
含有せしめることによってもたらされる高温引張強度等
の物性の向上効果が得られず、好ましくない。本発明の
ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲは、好ましくは１０ｇ／１
０分以下であり、より好ましくは５ｇ／１０分以下であ
り、さらに好ましくは３ｇ／１０分以下であり、最も好
ましくは１ｇ／１０分以下である。
ｇ／１０分以上３０００ｇ／１０分以下、好ましくは１
ｇ／１０分以上７５０ｇ／１０分以下であり、より好ま
しくは５ｇ／１０分以上４００ｇ／１０分以下であり、
さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上２５０ｇ／１０分
以下である。またポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲは５０ｇ
／１０分以下である。ＭＦＲが５０ｇ／１０分よりも大
きければ、ポリエチレン組成物にポリエチレン（Ｂ）を
含有せしめることによってもたらされる高温引張強度等
の物性の向上効果が得られず、好ましくない。本発明の
ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲは、好ましくは１０ｇ／１
０分以下であり、より好ましくは５ｇ／１０分以下であ
り、さらに好ましくは３ｇ／１０分以下であり、最も好
ましくは１ｇ／１０分以下である。
【００２８】ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲは０．００１
ｇ／１０分以上である。ＭＦＲが０．００１ｇ／１０分
未満であれば、ポリエチレン組成物の成形加工時に成形
体にゲルが発生しやすくなり、成形体の品質低下を招く
ため好ましくない。本発明のポリエチレン（Ｂ）のＭＦ
Ｒは、好ましくは０．０１ｇ／１０分以上であり、より
好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、さらに好ま
しくは０．１ｇ／１０分以上であり、最も好ましくは
０．２ｇ／１０分以上である。ポリエチレン（Ｂ）のＭ
ＦＲは０．００１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下、
好ましくは０．０１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下
であり、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以上５ｇ／
１０分以下であり、さらに好ましくは０．１ｇ／１０分
以上３ｇ／１０分以下であり、最も好ましくは０．２ｇ
／１０分以上１ｇ／１０分以下である。
ｇ／１０分以上である。ＭＦＲが０．００１ｇ／１０分
未満であれば、ポリエチレン組成物の成形加工時に成形
体にゲルが発生しやすくなり、成形体の品質低下を招く
ため好ましくない。本発明のポリエチレン（Ｂ）のＭＦ
Ｒは、好ましくは０．０１ｇ／１０分以上であり、より
好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、さらに好ま
しくは０．１ｇ／１０分以上であり、最も好ましくは
０．２ｇ／１０分以上である。ポリエチレン（Ｂ）のＭ
ＦＲは０．００１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下、
好ましくは０．０１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下
であり、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以上５ｇ／
１０分以下であり、さらに好ましくは０．１ｇ／１０分
以上３ｇ／１０分以下であり、最も好ましくは０．２ｇ
／１０分以上１ｇ／１０分以下である。
【００２９】本発明のポリエチレン（Ｂ）の密度は、９
１０ｋｇ／ｍ3 以上である。好ましくは９２０ｋｇ／ｍ
3 以上であり、より好ましくは９３０ｋｇ／ｍ3 以上で
ある。最も好ましくは９３５ｋｇ／ｍ3 以上である。ま
た本発明のポリエチレン（Ｂ）の密度は、９８０ｋｇ／
ｍ3 以下である。好ましくは９７０ｋｇ／ｍ3 以下であ
り、より好ましくは９６５ｋｇ／ｍ3 以下である。最も
好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3 以下である。本発明のポリ
エチレン（Ｂ）の密度は、９１０ｋｇ／ｍ3 以上９８０
ｋｇ／ｍ 3 以下、好ましくは９２０ｋｇ／ｍ3 以上９７
０ｋｇ／ｍ3 以下であり、より好ましくは９３０ｋｇ／
ｍ3 以上９６５ｋｇ／ｍ3 以下であり、最も好ましくは
９３５ｋｇ／ｍ3 以上９６０ｋｇ／ｍ3 以下である。
１０ｋｇ／ｍ3 以上である。好ましくは９２０ｋｇ／ｍ
3 以上であり、より好ましくは９３０ｋｇ／ｍ3 以上で
ある。最も好ましくは９３５ｋｇ／ｍ3 以上である。ま
た本発明のポリエチレン（Ｂ）の密度は、９８０ｋｇ／
ｍ3 以下である。好ましくは９７０ｋｇ／ｍ3 以下であ
り、より好ましくは９６５ｋｇ／ｍ3 以下である。最も
好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3 以下である。本発明のポリ
エチレン（Ｂ）の密度は、９１０ｋｇ／ｍ3 以上９８０
ｋｇ／ｍ 3 以下、好ましくは９２０ｋｇ／ｍ3 以上９７
０ｋｇ／ｍ3 以下であり、より好ましくは９３０ｋｇ／
ｍ3 以上９６５ｋｇ／ｍ3 以下であり、最も好ましくは
９３５ｋｇ／ｍ3 以上９６０ｋｇ／ｍ3 以下である。
【００３０】本発明のポリエチレン組成物は、ポリエチ
レン（Ｂ）を含有することで、衝撃強度等の物性や発
煙、ゲル等の実用特性を損なうことなく、成形加工性を
改良することができ、且つ高温引張強度等の物性を改良
する効果が得られる。本発明のポリエチレン組成物は、
ポリエチレン（Ｂ）を１重量％以上含有することが好ま
しい。ポリエチレン組成物が本発明のポリエチレン組成
物におけるポリエチレン（Ｂ）の含有量が１重量％未満
であると、成型加工性や引張強度等の改良効果を充分得
ることができない。本発明のポリエチレン（Ｂ）のより
好ましい含有量は３重量％以上であり、さらに好ましく
は５重量％以上であり、最も好ましくは７重量％以上で
ある。また、本発明のポリエチレン組成物におけるポリ
エチレン（Ｂ）の含有量は７５重量％未満が好ましい。
ポリエチレン（Ｂ）の含有量が７５重量％以上であると
ポリエチレン組成物の衝撃強度が低下する。またフィル
ム成形のように高速で且つ薄肉化を目的とした延伸倍率
の高い成形では、成型加工性も低下する。ポリエチレン
（Ｂ）のより好ましい含有量は６０重量％未満であり、
さらに好ましくは５０重量％未満であり、よりさらに好
ましくは４０重量％未満であり、特に好ましくは３０重
量％未満であり、最も好ましくは２０重量％未満であ
る。
レン（Ｂ）を含有することで、衝撃強度等の物性や発
煙、ゲル等の実用特性を損なうことなく、成形加工性を
改良することができ、且つ高温引張強度等の物性を改良
する効果が得られる。本発明のポリエチレン組成物は、
ポリエチレン（Ｂ）を１重量％以上含有することが好ま
しい。ポリエチレン組成物が本発明のポリエチレン組成
物におけるポリエチレン（Ｂ）の含有量が１重量％未満
であると、成型加工性や引張強度等の改良効果を充分得
ることができない。本発明のポリエチレン（Ｂ）のより
好ましい含有量は３重量％以上であり、さらに好ましく
は５重量％以上であり、最も好ましくは７重量％以上で
ある。また、本発明のポリエチレン組成物におけるポリ
エチレン（Ｂ）の含有量は７５重量％未満が好ましい。
ポリエチレン（Ｂ）の含有量が７５重量％以上であると
ポリエチレン組成物の衝撃強度が低下する。またフィル
ム成形のように高速で且つ薄肉化を目的とした延伸倍率
の高い成形では、成型加工性も低下する。ポリエチレン
（Ｂ）のより好ましい含有量は６０重量％未満であり、
さらに好ましくは５０重量％未満であり、よりさらに好
ましくは４０重量％未満であり、特に好ましくは３０重
量％未満であり、最も好ましくは２０重量％未満であ
る。
【００３１】本発明で、ポリエチレン（Ａ）とポリエチ
レン（Ｂ）を用いて本発明のポリエチレン組成物を製造
する方法は、パウダー状、ペレット状等のポリエチレン
（Ａ）とポリエチレン（Ｂ）とを、公知の一軸、二軸等
の押出し機、混練機等を用いて、通常１５０乃至２８０
℃の温度で混練して得ることができる。特に重合時に得
られるポリエチレン（Ａ）とポリエチレン（Ｂ）の各パ
ウダーを溶媒の存在下でスラリー化して混合し、ろ過や
遠心分離等の方法で混合パウダーを溶媒と分離し、乾燥
した後、押出し機等で混練しつつ、ペレット化する方法
が、均一混合体を得ることができ、且つポリエチレン製
造工程内でできるため安価な方法として、推奨される。
またポリエチレン（Ａ）とポリエチレン（Ｂ）とを予め
別々にペレット化しておき、ドラムタンブラーやヘンシ
ェルミキサー等の混合機を用いてドライブレンドして混
合物とし、その後成形機に投入して成形体を得ることも
可能である。
レン（Ｂ）を用いて本発明のポリエチレン組成物を製造
する方法は、パウダー状、ペレット状等のポリエチレン
（Ａ）とポリエチレン（Ｂ）とを、公知の一軸、二軸等
の押出し機、混練機等を用いて、通常１５０乃至２８０
℃の温度で混練して得ることができる。特に重合時に得
られるポリエチレン（Ａ）とポリエチレン（Ｂ）の各パ
ウダーを溶媒の存在下でスラリー化して混合し、ろ過や
遠心分離等の方法で混合パウダーを溶媒と分離し、乾燥
した後、押出し機等で混練しつつ、ペレット化する方法
が、均一混合体を得ることができ、且つポリエチレン製
造工程内でできるため安価な方法として、推奨される。
またポリエチレン（Ａ）とポリエチレン（Ｂ）とを予め
別々にペレット化しておき、ドラムタンブラーやヘンシ
ェルミキサー等の混合機を用いてドライブレンドして混
合物とし、その後成形機に投入して成形体を得ることも
可能である。
【００３２】このようにして製造される本発明のポリエ
チレン組成物は、ＨＬＭＦＲが１ｇ／１０分以上であ
り、ＭＦＲが１００ｇ／１０分以下、好ましくはＨＬＭ
ＦＲが５ｇ／１０分以上であり、ＭＦＲが５０ｇ／１０
分以下、より好ましくはＨＬＭＦＲが３０ｇ／１０分以
上であり、ＭＦＲが２０ｇ／１０分以下である。ＨＬＭ
ＦＲが１ｇ／１０分未満であると成型加工時の押出し負
荷が高くなりすぎ、成型加工がしづらくなる。本発明の
ポリエチレン組成物のＨＬＭＦＲは、好ましくは３ｇ／
１０分以上であり、より好ましくは５ｇ／１０分以上で
あり、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上であり、も
っとも好ましくは３０ｇ／１０分以上である。本発明の
ポリエチレン組成物のＨＬＭＦＲは、２５００ｇ／１０
分以下であり、好ましくは２０００ｇ／１０分以下であ
り、より好ましくは１５００ｇ／１０分以下であり、さ
らに好ましくは１０００ｇ／１０分以下であり、もっと
も好ましくは６００ｇ／１０分以下である。
チレン組成物は、ＨＬＭＦＲが１ｇ／１０分以上であ
り、ＭＦＲが１００ｇ／１０分以下、好ましくはＨＬＭ
ＦＲが５ｇ／１０分以上であり、ＭＦＲが５０ｇ／１０
分以下、より好ましくはＨＬＭＦＲが３０ｇ／１０分以
上であり、ＭＦＲが２０ｇ／１０分以下である。ＨＬＭ
ＦＲが１ｇ／１０分未満であると成型加工時の押出し負
荷が高くなりすぎ、成型加工がしづらくなる。本発明の
ポリエチレン組成物のＨＬＭＦＲは、好ましくは３ｇ／
１０分以上であり、より好ましくは５ｇ／１０分以上で
あり、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上であり、も
っとも好ましくは３０ｇ／１０分以上である。本発明の
ポリエチレン組成物のＨＬＭＦＲは、２５００ｇ／１０
分以下であり、好ましくは２０００ｇ／１０分以下であ
り、より好ましくは１５００ｇ／１０分以下であり、さ
らに好ましくは１０００ｇ／１０分以下であり、もっと
も好ましくは６００ｇ／１０分以下である。
【００３３】本発明のポリエチレン組成物のＨＬＭＦＲ
は、１ｇ／１０分以上２５００ｇ／１０分以下であり、
好ましくは３ｇ／１０分以上２０００ｇ／１０分以下で
あり、より好ましくは５ｇ／１０分以上１５００ｇ／１
０分以下であり、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上
１０００ｇ／１０分以下であり、もっとも好ましくは３
０ｇ／１０分以上６００ｇ／１０分以下である。また、
本発明のポリエチレン組成物のＭＦＲは、１００ｇ／１
０分以下である。ＭＦＲが１００ｇ／１０分より大きけ
れば、樹脂の溶融時の粘度が低過ぎ、実用上成形が困難
になる。本発明では、ポリエチレン組成物のＭＦＲは、
好ましくは５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは
２０ｇ／１０分以下である。
は、１ｇ／１０分以上２５００ｇ／１０分以下であり、
好ましくは３ｇ／１０分以上２０００ｇ／１０分以下で
あり、より好ましくは５ｇ／１０分以上１５００ｇ／１
０分以下であり、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上
１０００ｇ／１０分以下であり、もっとも好ましくは３
０ｇ／１０分以上６００ｇ／１０分以下である。また、
本発明のポリエチレン組成物のＭＦＲは、１００ｇ／１
０分以下である。ＭＦＲが１００ｇ／１０分より大きけ
れば、樹脂の溶融時の粘度が低過ぎ、実用上成形が困難
になる。本発明では、ポリエチレン組成物のＭＦＲは、
好ましくは５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは
２０ｇ／１０分以下である。
【００３４】本発明のポリエチレン組成物のＭＦＲは、
０．０２ｇ／１０分以上である。ＭＦＲが０．０２ｇ／
１０分未満であれば、成型加工時の押出負荷が高過ぎ、
成型加工が困難になる。本発明では、ポリエチレン組成
物のＭＦＲは、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であ
り、より好ましくは０．８ｇ／１０分以上である。本発
明のポリエチレン組成物のＭＦＲは、０．０２ｇ／１０
分以上１００ｇ／１０分以下、好ましくは０．１ｇ／１
０分以上５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは
０．８ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。
０．０２ｇ／１０分以上である。ＭＦＲが０．０２ｇ／
１０分未満であれば、成型加工時の押出負荷が高過ぎ、
成型加工が困難になる。本発明では、ポリエチレン組成
物のＭＦＲは、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であ
り、より好ましくは０．８ｇ／１０分以上である。本発
明のポリエチレン組成物のＭＦＲは、０．０２ｇ／１０
分以上１００ｇ／１０分以下、好ましくは０．１ｇ／１
０分以上５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは
０．８ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。
【００３５】本発明のポリエチレン組成物の密度は、９
１０ｋｇ／ｍ3 以上、９７０ｋｇ／ｍ3 以下である。密
度が９１０ｋｇ／ｍ3 未満であると、成形体が柔らかく
なりすぎるため中空、押出し、フィルム成形等の成型加
工がしづらくなる。本発明のポリエチレン組成物の密度
は、好ましくは９２０ｋｇ／ｍ3 以上であり、より好ま
しくは９３０ｋｇ／ｍ3 以上であり、最も好ましくは９
４０ｋｇ／ｍ3 以上である。また、ポリエチレン組成物
の密度が９７０ｋｇ／ｍ3 よりも高ければ、成型加工時
に樹脂の固化速度が速くなり過ぎ、成型加工が困難にな
る。ポリエチレン組成物の密度は、好ましくは９６５ｋ
ｇ／ｍ3 以下、より好ましくは９６２ｋｇ／ｍ3 以下で
あり、最も好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3 以下である。本
発明のポリエチレン組成物の密度は、好ましくは９２０
ｋｇ／ｍ3 以上９６５ｋｇ／ｍ3 以下、より好ましくは
９３０ｋｇ／ｍ3 以上９６２ｋｇ／ｍ3 以下であり、最
も好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3 以上９６０ｋｇ／ｍ3 以
下である。
１０ｋｇ／ｍ3 以上、９７０ｋｇ／ｍ3 以下である。密
度が９１０ｋｇ／ｍ3 未満であると、成形体が柔らかく
なりすぎるため中空、押出し、フィルム成形等の成型加
工がしづらくなる。本発明のポリエチレン組成物の密度
は、好ましくは９２０ｋｇ／ｍ3 以上であり、より好ま
しくは９３０ｋｇ／ｍ3 以上であり、最も好ましくは９
４０ｋｇ／ｍ3 以上である。また、ポリエチレン組成物
の密度が９７０ｋｇ／ｍ3 よりも高ければ、成型加工時
に樹脂の固化速度が速くなり過ぎ、成型加工が困難にな
る。ポリエチレン組成物の密度は、好ましくは９６５ｋ
ｇ／ｍ3 以下、より好ましくは９６２ｋｇ／ｍ3 以下で
あり、最も好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3 以下である。本
発明のポリエチレン組成物の密度は、好ましくは９２０
ｋｇ／ｍ3 以上９６５ｋｇ／ｍ3 以下、より好ましくは
９３０ｋｇ／ｍ3 以上９６２ｋｇ／ｍ3 以下であり、最
も好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3 以上９６０ｋｇ／ｍ3 以
下である。
【００３６】本発明では、ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲ
は、ポリエチレン（Ａ）のＭＦＲより低い。ポリエチレ
ン（Ａ）よりもＭＦＲが低いポリエチレン（Ｂ）を用い
ることにより、ポリエチレン（Ｂ）を用いることによる
成型加工性や高温引張強度等の改良効果が、より顕著と
なる。かかる改良効果を明確に発現させるためには、ポ
リエチレン（Ｂ）のＭＦＲは、ポリエチレン（Ａ）のＭ
ＦＲの０．８倍以下が好ましい。より好ましくは０．５
倍以下であり、さらに好ましくは０．３倍以下であり、
もっとも好ましくは０．１倍以下である。ただし、ポリ
エチレン（Ｂ）のＭＦＲがポリエチレン（Ａ）のＭＦＲ
に比べて低過ぎると、ポリエチレン（Ａ）とポリエチレ
ン（Ｂ）を溶融混合する際、溶融時の粘度差が大きくな
り過ぎ、押出し機等で機械的な混合方法では混合を充分
行うことができなくなるため、ゲルの発生や物性低下の
原因となり、好ましくない。本発明では、ポリエチレン
（Ｂ）のＭＦＲは、ポリエチレン（Ａ）のＭＦＲの０．
００１倍以上である。より好ましくは０．０１倍以上で
あり、さらに好ましくは０．０５倍以上である。本発明
では、ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲは、ポリエチレン
（Ａ）のＭＦＲの０．００１倍以上０．８倍以下、より
好ましくは０．０１倍以上０．５倍以下であり、さらに
好ましくは０．０５倍以上０．３倍以下である。
は、ポリエチレン（Ａ）のＭＦＲより低い。ポリエチレ
ン（Ａ）よりもＭＦＲが低いポリエチレン（Ｂ）を用い
ることにより、ポリエチレン（Ｂ）を用いることによる
成型加工性や高温引張強度等の改良効果が、より顕著と
なる。かかる改良効果を明確に発現させるためには、ポ
リエチレン（Ｂ）のＭＦＲは、ポリエチレン（Ａ）のＭ
ＦＲの０．８倍以下が好ましい。より好ましくは０．５
倍以下であり、さらに好ましくは０．３倍以下であり、
もっとも好ましくは０．１倍以下である。ただし、ポリ
エチレン（Ｂ）のＭＦＲがポリエチレン（Ａ）のＭＦＲ
に比べて低過ぎると、ポリエチレン（Ａ）とポリエチレ
ン（Ｂ）を溶融混合する際、溶融時の粘度差が大きくな
り過ぎ、押出し機等で機械的な混合方法では混合を充分
行うことができなくなるため、ゲルの発生や物性低下の
原因となり、好ましくない。本発明では、ポリエチレン
（Ｂ）のＭＦＲは、ポリエチレン（Ａ）のＭＦＲの０．
００１倍以上である。より好ましくは０．０１倍以上で
あり、さらに好ましくは０．０５倍以上である。本発明
では、ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲは、ポリエチレン
（Ａ）のＭＦＲの０．００１倍以上０．８倍以下、より
好ましくは０．０１倍以上０．５倍以下であり、さらに
好ましくは０．０５倍以上０．３倍以下である。
【００３７】本発明のポリエチレン組成物には、熱安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、滑
剤、充填剤、他のポリオレフィン、熱可塑性樹脂、ゴム
など、通常ポリオレフィンに添加、ブレンドされ得る物
質を、必要に応じて使用できる。本発明において示す記
号、測定方法及び測定条件は以下の通りである。 （ｉ）ＭＦＲ：メルトインデックスを表し、ＪＩＳ Ｋ
７２１０により、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条
件下で測定した値で、単位はｇ／１０分である。 （ｉｉ）ＨＬＭＦＲ：高荷重メルトインデックスを表
し、ＪＩＳ Ｋ７２１０により、温度１９０℃、荷重２
１．６ｋｇの条件下で測定した値で、単位はｇ／１０分
である。 （ｉｉｉ）密度：ＪＩＳ Ｋ７１１２に従って測定した
値で、単位はｋｇ／ｍ3である。
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、滑
剤、充填剤、他のポリオレフィン、熱可塑性樹脂、ゴム
など、通常ポリオレフィンに添加、ブレンドされ得る物
質を、必要に応じて使用できる。本発明において示す記
号、測定方法及び測定条件は以下の通りである。 （ｉ）ＭＦＲ：メルトインデックスを表し、ＪＩＳ Ｋ
７２１０により、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条
件下で測定した値で、単位はｇ／１０分である。 （ｉｉ）ＨＬＭＦＲ：高荷重メルトインデックスを表
し、ＪＩＳ Ｋ７２１０により、温度１９０℃、荷重２
１．６ｋｇの条件下で測定した値で、単位はｇ／１０分
である。 （ｉｉｉ）密度：ＪＩＳ Ｋ７１１２に従って測定した
値で、単位はｋｇ／ｍ3である。
【００３８】以下、本発明の実施例、比較例について説
明する。
明する。
【実施例１】ポリエチレン（Ａ）
触媒の合成：充分に窒素置換された１５リットルの反応
器に、トリクロルシランを２モル／リットルのｎ−ヘプ
タン溶液として３リットル仕込み、攪拌しながら６５℃
に保ち、組成式ＡｌＭｇ6 （Ｃ2 Ｈ5 ）3 （ｎ−Ｃ4 Ｈ
9 ）6.4 （ｎ−Ｃ 4 Ｈ9 Ｏ）5.6 で示される有機マグネ
シウム成分のｎ−ヘプタン溶液７リットル（マグネシウ
ム換算で５モル）を１時間かけて加え、更に６５℃にて
１時間攪拌下反応させた。反応終了後、上澄み液を除去
し、ｎ−ヘキサン７リットルで４回洗浄を行い、固体物
質スラリーを得た。この固体を分離・乾燥して分析した
結果、固体１グラム当たり、Ｍｇ７．４５ミリモル、Ｃ
ｌ１３．８ミリモル、ｎ−ブトキシ基（ｎ−Ｃ4 Ｈ
9 Ｏ）2.4 ミリモルを含有していた。
器に、トリクロルシランを２モル／リットルのｎ−ヘプ
タン溶液として３リットル仕込み、攪拌しながら６５℃
に保ち、組成式ＡｌＭｇ6 （Ｃ2 Ｈ5 ）3 （ｎ−Ｃ4 Ｈ
9 ）6.4 （ｎ−Ｃ 4 Ｈ9 Ｏ）5.6 で示される有機マグネ
シウム成分のｎ−ヘプタン溶液７リットル（マグネシウ
ム換算で５モル）を１時間かけて加え、更に６５℃にて
１時間攪拌下反応させた。反応終了後、上澄み液を除去
し、ｎ−ヘキサン７リットルで４回洗浄を行い、固体物
質スラリーを得た。この固体を分離・乾燥して分析した
結果、固体１グラム当たり、Ｍｇ７．４５ミリモル、Ｃ
ｌ１３．８ミリモル、ｎ−ブトキシ基（ｎ−Ｃ4 Ｈ
9 Ｏ）2.4 ミリモルを含有していた。
【００３９】上記固体５００ｇを含有する固体物質スラ
リーを、ｎ−ブチルアルコール１モル／リットルのｎ−
ヘキサン溶液０．３７リットルとともに、攪拌下５０℃
で１時間反応させた。反応終了後上澄みを除去し、７リ
ットルのｎ−ヘキサンで１回洗浄した。このスラリーを
５０℃に保ち、ジエチルアルミニウムクロリド１モル／
リットルのｎ−ヘキサン溶液１．９リットルを攪拌下加
えて１時間反応させた。反応終了後上澄みを除去し、７
リットルのｎ−ヘキサンで２回洗浄した。このスラリー
を５０℃に保ち、ジエチルアルミニウムクロリド１モル
／リットルのｎ−ヘキサン溶液０．２３リットルおよび
四塩化チタン１モル／リットルのｎ−ヘキサン溶液０．
２３リットルを加えて、２時間反応した。反応終了後上
澄みを除去し、固体触媒を単離し、遊離のハロゲンが検
出されなくなるまでヘキサンで洗浄した。この固体触媒
成分［Ａ］は２．３重量％のチタンを有していた。
リーを、ｎ−ブチルアルコール１モル／リットルのｎ−
ヘキサン溶液０．３７リットルとともに、攪拌下５０℃
で１時間反応させた。反応終了後上澄みを除去し、７リ
ットルのｎ−ヘキサンで１回洗浄した。このスラリーを
５０℃に保ち、ジエチルアルミニウムクロリド１モル／
リットルのｎ−ヘキサン溶液１．９リットルを攪拌下加
えて１時間反応させた。反応終了後上澄みを除去し、７
リットルのｎ−ヘキサンで２回洗浄した。このスラリー
を５０℃に保ち、ジエチルアルミニウムクロリド１モル
／リットルのｎ−ヘキサン溶液０．２３リットルおよび
四塩化チタン１モル／リットルのｎ−ヘキサン溶液０．
２３リットルを加えて、２時間反応した。反応終了後上
澄みを除去し、固体触媒を単離し、遊離のハロゲンが検
出されなくなるまでヘキサンで洗浄した。この固体触媒
成分［Ａ］は２．３重量％のチタンを有していた。
【００４０】エチレンの重合：上記固体触媒成分［Ａ］
を用い、内容量２８０リットルのジャケット付き重合槽
で、液位１４０リットルでｎ−ヘキサン溶媒によりエチ
レン−ブテン−１共重合の連続重合を行った。重合槽へ
は、上記固体触媒成分［Ａ］を０．４５ｇ／ｈｒ、トリ
イソブチルアルミニウム９ミリモル／ｈｒ、精製ｎ−ヘ
キサン６０リットル／ｈｒ、エチレン１０ｋｇ／ｈｒ、
ブテン−１１リットル／ｈｒ、水素２２０リットル／ｈ
ｒの割合で連続的に供給して重合温度８３℃、全圧１Ｍ
Ｐａ、平均滞留時間１．９時間で連続重合を行った結
果、ＨＬＭＦＲ＝１５０（ｇ／１０分）、ＭＦＲ＝４．
３（ｇ／１０分）、密度＝９５４（ｋｇ／ｍ 3 ）、Ｍｗ
／Ｍｎ＝８．７の表４に示すポリマーＡ１が得られた。
を用い、内容量２８０リットルのジャケット付き重合槽
で、液位１４０リットルでｎ−ヘキサン溶媒によりエチ
レン−ブテン−１共重合の連続重合を行った。重合槽へ
は、上記固体触媒成分［Ａ］を０．４５ｇ／ｈｒ、トリ
イソブチルアルミニウム９ミリモル／ｈｒ、精製ｎ−ヘ
キサン６０リットル／ｈｒ、エチレン１０ｋｇ／ｈｒ、
ブテン−１１リットル／ｈｒ、水素２２０リットル／ｈ
ｒの割合で連続的に供給して重合温度８３℃、全圧１Ｍ
Ｐａ、平均滞留時間１．９時間で連続重合を行った結
果、ＨＬＭＦＲ＝１５０（ｇ／１０分）、ＭＦＲ＝４．
３（ｇ／１０分）、密度＝９５４（ｋｇ／ｍ 3 ）、Ｍｗ
／Ｍｎ＝８．７の表４に示すポリマーＡ１が得られた。
【００４１】ポリエチレン（Ｂ）
触媒の合成：三酸化クロム１．２モルを蒸留水２４リッ
トルに溶解し、この溶液中にシリカ（Ｗ．Ｒグレースア
ンドカンパニ製グレード９５２）６ｋｇを浸漬し、室温
にて１時間攪拌後、このスラリーを加熱して水を留去
し、続いて１２０℃にて１０時間減圧乾燥を行った後、
８００℃にて５時間乾燥空気を流通させて焼成し、クロ
ムを１．０重量％含有した固体触媒成分［Ｂ］を得た。
一方、助触媒成分［Ｃ］として、エタノールとアルミニ
ウムトリヘキシルとをモル比０．９：１で反応させるこ
とにより得られた有機アルミニウム化合物を使用した。
トルに溶解し、この溶液中にシリカ（Ｗ．Ｒグレースア
ンドカンパニ製グレード９５２）６ｋｇを浸漬し、室温
にて１時間攪拌後、このスラリーを加熱して水を留去
し、続いて１２０℃にて１０時間減圧乾燥を行った後、
８００℃にて５時間乾燥空気を流通させて焼成し、クロ
ムを１．０重量％含有した固体触媒成分［Ｂ］を得た。
一方、助触媒成分［Ｃ］として、エタノールとアルミニ
ウムトリヘキシルとをモル比０．９：１で反応させるこ
とにより得られた有機アルミニウム化合物を使用した。
【００４２】エチレンの重合：上記合成した固体触媒成
分［Ｂ］を用い、内容量３５０リットルのジャケット付
き重合槽で、液位１７０リットルでイソブタン溶媒によ
りエチレン−ブテン−１共重合の連続重合を行った。重
合槽へは、上記固体触媒成分［Ｂ］を２ｇ／ｈｒ、助触
媒成分［Ｃ］５ミリモル／ｈｒ、精製イソブタン３２リ
ットル／ｈｒ、エチレン１０ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１
１．６リットル／ｈｒ、水素８０リットル／ｈｒの割合
で連続的に供給して重合温度９０℃、全圧１Ｍａ、平均
滞留時間３．８時間で連続重合を行った結果、ＨＬＭＦ
Ｒ＝５５（ｇ／１０分）、ＭＦＲ＝０．６（ｇ／１０
分）、密度＝９４９（ｋｇ／ｍ3 ）の表４に示すポリマ
ーＢ１が得られた。
分［Ｂ］を用い、内容量３５０リットルのジャケット付
き重合槽で、液位１７０リットルでイソブタン溶媒によ
りエチレン−ブテン−１共重合の連続重合を行った。重
合槽へは、上記固体触媒成分［Ｂ］を２ｇ／ｈｒ、助触
媒成分［Ｃ］５ミリモル／ｈｒ、精製イソブタン３２リ
ットル／ｈｒ、エチレン１０ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１
１．６リットル／ｈｒ、水素８０リットル／ｈｒの割合
で連続的に供給して重合温度９０℃、全圧１Ｍａ、平均
滞留時間３．８時間で連続重合を行った結果、ＨＬＭＦ
Ｒ＝５５（ｇ／１０分）、ＭＦＲ＝０．６（ｇ／１０
分）、密度＝９４９（ｋｇ／ｍ3 ）の表４に示すポリマ
ーＢ１が得られた。
【００４３】ポリエチレン組成物
上記の如くして製造したポリエチレンＡ１及びＢ１のパ
ウダーを使用して、組成物中におけるポリエチレンＢ１
の含有量が１３重量％になるように混合し、次いでこの
混合物に熱安定剤及び酸化防止剤として、ｎ−オクタデ
シル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）プロピオネートを５００ｐｐｍ、４，
４′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）を５００ｐｐｍ、及びステ
アリン酸カルシウム３００ｐｐｍを添加し、混合機で攪
拌混合した。この混合物をシリンダー径６５ｍｍの一軸
押出機を使用し、２００℃の温度で混練しながら押出
し、組成物を得た。この組成物を再び同じ押出機で同様
の条件で押出し、ペレタイズをしてポリエチレン組成物
を得た。このポリエチレン組成物の性能を評価した結果
を表１に示す。
ウダーを使用して、組成物中におけるポリエチレンＢ１
の含有量が１３重量％になるように混合し、次いでこの
混合物に熱安定剤及び酸化防止剤として、ｎ−オクタデ
シル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）プロピオネートを５００ｐｐｍ、４，
４′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）を５００ｐｐｍ、及びステ
アリン酸カルシウム３００ｐｐｍを添加し、混合機で攪
拌混合した。この混合物をシリンダー径６５ｍｍの一軸
押出機を使用し、２００℃の温度で混練しながら押出
し、組成物を得た。この組成物を再び同じ押出機で同様
の条件で押出し、ペレタイズをしてポリエチレン組成物
を得た。このポリエチレン組成物の性能を評価した結果
を表１に示す。
【００４４】
【比較例１】ＭＦＲと密度の調整のためにブテン−１の
供給量を増し、水素の供給量を減じた以外は、ポリエチ
レンＡ１と同様に連続重合を行ったところ、ＨＬＭＦＲ
＝９６（ｇ／１０分）、ＭＦＲ＝３．０（ｇ／１０
分）、密度＝９５３（ｋｇ／ｍ3）のポリマーが得られ
た。このパウダーに熱安定剤及び酸化防止剤として、ｎ
−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートを５００ｐ
ｐｍ、４，４′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）を５００ｐｐ
ｍ、及びステアリン酸カルシウム３００ｐｐｍを添加
し、混合機で攪拌混合した。この混合物をシリンダー径
６５ｍｍの一軸押出機を使用し、２００℃の温度で混練
しながら押出し、組成物を得た。この組成物を再び同じ
押出機で同様の条件で押出し、ペレタイズをしてポリエ
チレン組成物を得た。このポリエチレン組成物の性能を
評価した結果、表１に示す通り、実施例１のポリエチレ
ン組成物に比べて、押出しモーター負荷が１０％以上高
く、また７０℃でのフィルムの縦方向引張り強さが２０
％以上劣るポリエチレン組成物であった。
供給量を増し、水素の供給量を減じた以外は、ポリエチ
レンＡ１と同様に連続重合を行ったところ、ＨＬＭＦＲ
＝９６（ｇ／１０分）、ＭＦＲ＝３．０（ｇ／１０
分）、密度＝９５３（ｋｇ／ｍ3）のポリマーが得られ
た。このパウダーに熱安定剤及び酸化防止剤として、ｎ
−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートを５００ｐ
ｐｍ、４，４′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）を５００ｐｐ
ｍ、及びステアリン酸カルシウム３００ｐｐｍを添加
し、混合機で攪拌混合した。この混合物をシリンダー径
６５ｍｍの一軸押出機を使用し、２００℃の温度で混練
しながら押出し、組成物を得た。この組成物を再び同じ
押出機で同様の条件で押出し、ペレタイズをしてポリエ
チレン組成物を得た。このポリエチレン組成物の性能を
評価した結果、表１に示す通り、実施例１のポリエチレ
ン組成物に比べて、押出しモーター負荷が１０％以上高
く、また７０℃でのフィルムの縦方向引張り強さが２０
％以上劣るポリエチレン組成物であった。
【００４５】
【比較例２】二段重合プロセスにおいて、まず低分子量
のポリエチレンをつくるために、内容量３５０リットル
のジャケット付き重合槽で、液位１７０リットルでｎ−
ヘキサン溶媒によりエチレン−ブテン−１共重合の連続
重合を行った。重合槽へは、ポリエチレンＡ１の重合に
使用した固体触媒成分［Ａ］を０．８６ｇ／ｈｒ、トリ
イソブチルアルミニウムを６ミリモル／ｈｒ、精製ｎ−
ヘキサンを４０リットル／ｈｒ、エチレンを１０ｋｇ／
ｈｒ、ブテン−１を０．３４リットル／ｈｒ、水素を９
０リットル／ｈｒの割合で連続的に供給して重合温度８
５℃、全圧０．５１ＭＰａ、平均滞留時間１．９時間で
連続重合を行った。重合槽内のポリマースラリーを圧力
０．３２ＭＰａ、温度７０℃のフラッシュドラムに導
き、未反応のエチレン、水素を分離した後、内容量２８
０リットルのジャケット付き重合槽で、反応容積１４０
リットルの第二の重合槽にスラリーポンプで昇圧し導入
する。第二の重合槽ではブテン−１が共重合された高分
子量のポリエチレンをつくるために、温度８５℃、圧力
０．５０ＭＰａで重合を行う。第二の重合槽へは精製ヘ
キサンを９５リットル／ｈｒ、エチレンを１０ｋｇ／ｈ
ｒ、ブテン−１を２．３リットル／ｈｒ、水素を９０リ
ットル／ｈｒの割合で連続的に供給し重合を行った結
果、ＨＬＭＦＲ＝１５８（ｇ／１０分）、ＭＦＲ＝３．
３ｇ／１０分、密度＝９５３ｋｇ／ｍ3 のポリマーが得
られた。このパウダーに熱安定剤及び酸化防止剤とし
て、ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
を５００ｐｐｍ、４，４′−ビフェニレンジホスフィン
酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）を５
００ｐｐｍ、及びステアリン酸カルシウム３００ｐｐｍ
を添加し、混合機で攪拌混合した。この混合物をシリン
ダー径６５ｍｍの一軸押出機を使用し、２００℃の温度
で混練しながら押出し、組成物を得た。この組成物を再
び同じ押出機で同様の条件で押出し、ペレタイズをして
ポリエチレン組成物を得た。このポリエチレン組成物の
性能を評価した結果、表１に示す通り、実施例１のポリ
エチレン組成物に比べて、発煙、ゲルが劣っており、且
つ室温（２３℃）でのフィルムの縦方向引張強度が１０
％以上劣るポリエチレン組成物であった。得られた高密
度ポリエチレン及びその物性測定結果を表１に示す。
のポリエチレンをつくるために、内容量３５０リットル
のジャケット付き重合槽で、液位１７０リットルでｎ−
ヘキサン溶媒によりエチレン−ブテン−１共重合の連続
重合を行った。重合槽へは、ポリエチレンＡ１の重合に
使用した固体触媒成分［Ａ］を０．８６ｇ／ｈｒ、トリ
イソブチルアルミニウムを６ミリモル／ｈｒ、精製ｎ−
ヘキサンを４０リットル／ｈｒ、エチレンを１０ｋｇ／
ｈｒ、ブテン−１を０．３４リットル／ｈｒ、水素を９
０リットル／ｈｒの割合で連続的に供給して重合温度８
５℃、全圧０．５１ＭＰａ、平均滞留時間１．９時間で
連続重合を行った。重合槽内のポリマースラリーを圧力
０．３２ＭＰａ、温度７０℃のフラッシュドラムに導
き、未反応のエチレン、水素を分離した後、内容量２８
０リットルのジャケット付き重合槽で、反応容積１４０
リットルの第二の重合槽にスラリーポンプで昇圧し導入
する。第二の重合槽ではブテン−１が共重合された高分
子量のポリエチレンをつくるために、温度８５℃、圧力
０．５０ＭＰａで重合を行う。第二の重合槽へは精製ヘ
キサンを９５リットル／ｈｒ、エチレンを１０ｋｇ／ｈ
ｒ、ブテン−１を２．３リットル／ｈｒ、水素を９０リ
ットル／ｈｒの割合で連続的に供給し重合を行った結
果、ＨＬＭＦＲ＝１５８（ｇ／１０分）、ＭＦＲ＝３．
３ｇ／１０分、密度＝９５３ｋｇ／ｍ3 のポリマーが得
られた。このパウダーに熱安定剤及び酸化防止剤とし
て、ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
を５００ｐｐｍ、４，４′−ビフェニレンジホスフィン
酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）を５
００ｐｐｍ、及びステアリン酸カルシウム３００ｐｐｍ
を添加し、混合機で攪拌混合した。この混合物をシリン
ダー径６５ｍｍの一軸押出機を使用し、２００℃の温度
で混練しながら押出し、組成物を得た。この組成物を再
び同じ押出機で同様の条件で押出し、ペレタイズをして
ポリエチレン組成物を得た。このポリエチレン組成物の
性能を評価した結果、表１に示す通り、実施例１のポリ
エチレン組成物に比べて、発煙、ゲルが劣っており、且
つ室温（２３℃）でのフィルムの縦方向引張強度が１０
％以上劣るポリエチレン組成物であった。得られた高密
度ポリエチレン及びその物性測定結果を表１に示す。
【００４６】
【実施例２】ＭＦＲと密度の調整のためにブテン−１の
供給量と、水素の供給量を調整した以外は、ポリエチレ
ンＡ１と同様に連続重合を行い表４に示すポリエチレン
Ａ２を得た。このポリエチレンＡ２をポリエチレン
（Ａ）成分とし、ポリエチレン（Ｂ）成分としてポリエ
チレンＢ１を含有量が１３重量％になるように混合し、
次いでこの混合物に熱安定剤及び酸化防止剤として、ｎ
−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートを５００ｐ
ｐｍ、４，４′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）を５００ｐｐ
ｍ、及びステアリン酸カルシウム３００ｐｐｍを添加
し、混合機で攪拌混合した。この混合物をシリンダー径
６５ｍｍの一軸押出機を使用し、２００℃の温度で混練
しながら押出し、組成物を得た。この組成物を再び同じ
押出機で同様の条件で押出し、ペレタイズをしてポリエ
チレン組成物を得た。このポリエチレン組成物の性能を
評価した結果を表２に示す。押出性が良好で、発煙、ゲ
ルも良好であった。比較例２に比べＭＦＲが高くなった
にも関わらず７０℃でのフィルムの縦方向引張強さは同
等であり、高温下でのフィルムの縦方向高温引張強さが
改良されている。
供給量と、水素の供給量を調整した以外は、ポリエチレ
ンＡ１と同様に連続重合を行い表４に示すポリエチレン
Ａ２を得た。このポリエチレンＡ２をポリエチレン
（Ａ）成分とし、ポリエチレン（Ｂ）成分としてポリエ
チレンＢ１を含有量が１３重量％になるように混合し、
次いでこの混合物に熱安定剤及び酸化防止剤として、ｎ
−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートを５００ｐ
ｐｍ、４，４′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）を５００ｐｐ
ｍ、及びステアリン酸カルシウム３００ｐｐｍを添加
し、混合機で攪拌混合した。この混合物をシリンダー径
６５ｍｍの一軸押出機を使用し、２００℃の温度で混練
しながら押出し、組成物を得た。この組成物を再び同じ
押出機で同様の条件で押出し、ペレタイズをしてポリエ
チレン組成物を得た。このポリエチレン組成物の性能を
評価した結果を表２に示す。押出性が良好で、発煙、ゲ
ルも良好であった。比較例２に比べＭＦＲが高くなった
にも関わらず７０℃でのフィルムの縦方向引張強さは同
等であり、高温下でのフィルムの縦方向高温引張強さが
改良されている。
【００４７】
【実施例３、４】ＭＦＲと密度の調整のためにブテン−
１の供給量と、水素の供給量を調整した以外は、ポリエ
チレンＡ１と同様に連続重合を行い表４に示すポリエチ
レンＡ３、Ａ４を得た。ポリエチレン（Ａ）成分として
ポリエチレンＡ３、Ａ４を用い、ポリエチレン（Ｂ）成
分としてポリエチレンＢ１の含有量が１３重量％になる
ように混合し、次いでこの混合物に熱安定剤及び酸化防
止剤として、ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキ
シ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネ
ートを５００ｐｐｍ、４，４′−ビフェニレンジホスフ
ィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
を５００ｐｐｍ、及びステアリン酸カルシウム３００ｐ
ｐｍを添加し、混合機で攪拌混合した。この混合物をシ
リンダー径６５ｍｍの一軸押出機を使用し、２００℃の
温度で混練しながら押出し、組成物を得た。この組成物
を再び同じ押出機で同様の条件で押出し、ペレタイズを
してポリエチレン組成物を得た。このポリエチレン組成
物の性能を評価した結果を表２に示す。押出性が良好
で、発煙、ゲルも良好であった。７０℃でのフィルムの
縦方向引張強さも良好であった。
１の供給量と、水素の供給量を調整した以外は、ポリエ
チレンＡ１と同様に連続重合を行い表４に示すポリエチ
レンＡ３、Ａ４を得た。ポリエチレン（Ａ）成分として
ポリエチレンＡ３、Ａ４を用い、ポリエチレン（Ｂ）成
分としてポリエチレンＢ１の含有量が１３重量％になる
ように混合し、次いでこの混合物に熱安定剤及び酸化防
止剤として、ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキ
シ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネ
ートを５００ｐｐｍ、４，４′−ビフェニレンジホスフ
ィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
を５００ｐｐｍ、及びステアリン酸カルシウム３００ｐ
ｐｍを添加し、混合機で攪拌混合した。この混合物をシ
リンダー径６５ｍｍの一軸押出機を使用し、２００℃の
温度で混練しながら押出し、組成物を得た。この組成物
を再び同じ押出機で同様の条件で押出し、ペレタイズを
してポリエチレン組成物を得た。このポリエチレン組成
物の性能を評価した結果を表２に示す。押出性が良好
で、発煙、ゲルも良好であった。７０℃でのフィルムの
縦方向引張強さも良好であった。
【００４８】
【比較例３、４、５】ポリエチレン（Ａ）成分を表４に
示すポリエチレンＡ４とし、ポリエチレン（Ｂ）成分を
表４に示すポリエチレンＢ２、Ｂ３、Ｂ４とし、ポリエ
チレン（Ｂ）成分としてクロムポリエチレン以外を使用
した例を示す。ポリエチレン（Ｂ）成分の含有量が１３
重量％になるように混合し、次いでこの混合物に熱安定
剤及び酸化防止剤として、ｎ−オクタデシル−β−
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオネートを５００ｐｐｍ、４，４′−ビフ
ェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）を５００ｐｐｍ、及びステアリン酸カ
ルシウム３００ｐｐｍを添加し、混合機で攪拌混合し
た。この混合物をシリンダー径６５ｍｍの一軸押出機を
使用し、２００℃の温度で混練しながら押出し、組成物
を得た。この組成物を再び同じ押出機で同様の条件で押
出し、ペレタイズをしてポリエチレン組成物を得た。こ
のポリエチレン組成物の性能を評価した結果を表３に示
す。どの例も発煙、ゲル、押出モーター負荷、樹脂圧力
は良好であったが、７０℃でのフィルムの縦方向引張強
さが劣る結果であった。
示すポリエチレンＡ４とし、ポリエチレン（Ｂ）成分を
表４に示すポリエチレンＢ２、Ｂ３、Ｂ４とし、ポリエ
チレン（Ｂ）成分としてクロムポリエチレン以外を使用
した例を示す。ポリエチレン（Ｂ）成分の含有量が１３
重量％になるように混合し、次いでこの混合物に熱安定
剤及び酸化防止剤として、ｎ−オクタデシル−β−
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオネートを５００ｐｐｍ、４，４′−ビフ
ェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）を５００ｐｐｍ、及びステアリン酸カ
ルシウム３００ｐｐｍを添加し、混合機で攪拌混合し
た。この混合物をシリンダー径６５ｍｍの一軸押出機を
使用し、２００℃の温度で混練しながら押出し、組成物
を得た。この組成物を再び同じ押出機で同様の条件で押
出し、ペレタイズをしてポリエチレン組成物を得た。こ
のポリエチレン組成物の性能を評価した結果を表３に示
す。どの例も発煙、ゲル、押出モーター負荷、樹脂圧力
は良好であったが、７０℃でのフィルムの縦方向引張強
さが劣る結果であった。
【００４９】評価に使用したシートフィルムの成形条件
及び引張試験条件は次に示すとおりである。 （ｉ）フィルムの引張強さ：ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠
したが、試験片形状をＪＩＳ Ｋ７１６０引張衝撃強さ
の試験方法に示された２形試験片とし、チャック間の初
期距離を３０ｍｍ、標線間距離を１０ｍｍ、試験速度を
２００ｍｍ／分とした。同様の条件で試験片雰囲気温度
を２３℃と７０℃について測定した。 （ｉｉ）フィルム成形条件：シリンダー直径３０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２５の一軸押出機に面長３００ｍｍ、ダイギャ
ップ１．０ｍｍのストレートマニホールド型Ｔダイを取
り付け、設定温度２００℃で押出量５ｋｇ／ｈｒの成形
速度で、厚み４０μｍのフィルムシートを得た。
及び引張試験条件は次に示すとおりである。 （ｉ）フィルムの引張強さ：ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠
したが、試験片形状をＪＩＳ Ｋ７１６０引張衝撃強さ
の試験方法に示された２形試験片とし、チャック間の初
期距離を３０ｍｍ、標線間距離を１０ｍｍ、試験速度を
２００ｍｍ／分とした。同様の条件で試験片雰囲気温度
を２３℃と７０℃について測定した。 （ｉｉ）フィルム成形条件：シリンダー直径３０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２５の一軸押出機に面長３００ｍｍ、ダイギャ
ップ１．０ｍｍのストレートマニホールド型Ｔダイを取
り付け、設定温度２００℃で押出量５ｋｇ／ｈｒの成形
速度で、厚み４０μｍのフィルムシートを得た。
【００５０】（ｉｉｉ）押出モーター負荷及び樹脂圧
力：上記Ｔダイフィルム成形時に、成形機に付属の計器
より読みとった。 （ｉｖ）発煙：上記Ｔダイフィルム成形時にＴダイ近傍
で発煙の状況を目視で観察し、下記判断基準で判定し
た。 ○：発煙が認められない。 ×：発煙が認められる。 （ｖ）ゲル：上記Ｔダイフィルムのゲルを計数し、計数
に供したフィルム重量で除した値をゲル数とし、単位は
個／g とした。その結果を下記判断基準で判定した。ゲ
ルの大きさは目視で認められるものを全て計数した。 ○：４００未満。 △：４００以上５００未満。 × ５００以上。
力：上記Ｔダイフィルム成形時に、成形機に付属の計器
より読みとった。 （ｉｖ）発煙：上記Ｔダイフィルム成形時にＴダイ近傍
で発煙の状況を目視で観察し、下記判断基準で判定し
た。 ○：発煙が認められない。 ×：発煙が認められる。 （ｖ）ゲル：上記Ｔダイフィルムのゲルを計数し、計数
に供したフィルム重量で除した値をゲル数とし、単位は
個／g とした。その結果を下記判断基準で判定した。ゲ
ルの大きさは目視で認められるものを全て計数した。 ○：４００未満。 △：４００以上５００未満。 × ５００以上。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】
【発明の効果】本発明のポリエチレン組成物を用いる
と、低い押出負荷で、成型時の発煙が少なく、強度に優
れた、ゲルによる外観劣化の少ない成形体を得ることが
出来る。
と、低い押出負荷で、成型時の発煙が少なく、強度に優
れた、ゲルによる外観劣化の少ない成形体を得ることが
出来る。
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレンの単独重合体およびエチレンと
α−オレフィンの共重合体の群から選ばれる２種類のポ
リエチレン（Ａ）およびポリエチレン（Ｂ）とから成る
ポリエチレン組成物であって、（ｉ）ポリエチレン
（Ａ）は、チーグラー触媒またはメタロセン触媒を用
い、且つ単段重合によって重合されたポリエチレンであ
り、（ｉｉ）ポリエチレン（Ｂ）は、クロム化合物担持
触媒を用いて重合されたポリエチレンであり、（ｉｉ
ｉ）ポリエチレン（Ｂ）のハイロードメルトフローレイ
ト（ＨＬＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上、メルトフロ
ーレイト（ＭＦＲ）が５０ｇ／１０分以下であり、（ｉ
ｖ）ポリエチレン（Ｂ）の含有量が１重量％以上、７５
重量％未満であり、（ｖ）ポリエチレン組成物のＨＬＭ
ＦＲが１ｇ／１０分以上であり、ＭＦＲが１００ｇ／１
０分以下であり、密度が９１０ｋｇ／ｍ3 以上９７０ｋ
ｇ／ｍ3 以下である、ことを特徴とするポリエチレン組
成物。 - 【請求項２】 ポリエチレン（Ｂ）のＭＦＲが、ポリエ
チレン（Ａ）のＭＦＲの０．８倍以下０．００１倍以上
であることを特徴とする請求項１に記載のポリエチレン
組成物。 - 【請求項３】 フィルム成形用であることを特徴とする
請求項１又は請求項２に記載のポリエチレン組成物。 - 【請求項４】 フィルム成形法がＴダイキャスト法であ
ることを特徴とする請求項３に記載のフィルム成形用ポ
リエチレン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002363336A JP2003246899A (ja) | 2001-12-17 | 2002-12-16 | ポリエチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-383429 | 2001-12-17 | ||
| JP2001383429 | 2001-12-17 | ||
| JP2002363336A JP2003246899A (ja) | 2001-12-17 | 2002-12-16 | ポリエチレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003246899A true JP2003246899A (ja) | 2003-09-05 |
Family
ID=28676787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002363336A Pending JP2003246899A (ja) | 2001-12-17 | 2002-12-16 | ポリエチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003246899A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019143035A (ja) * | 2018-02-20 | 2019-08-29 | 日本ポリエチレン株式会社 | 架橋ポリエチレン管用ポリエチレン樹脂組成物、及び、架橋ポリエチレン管 |
| JP2021102744A (ja) * | 2019-12-24 | 2021-07-15 | ハンファ トータル ペトロケミカル カンパニー リミテッド | ポリエチレン樹脂組成物およびこれから製造された二次電池用分離膜 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1072538A (ja) * | 1996-07-05 | 1998-03-17 | Ube Ind Ltd | ポリエチレン組成物 |
| JP2000086718A (ja) * | 1998-07-17 | 2000-03-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフィンの重合方法 |
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