JP2000327860A - バッグインボックス内袋用樹脂組成物およびバッグインボックス内袋の製造方法並びにこれからなるバッグインボックス内袋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 バッグインボックス内袋として使用した際の
耐折曲性、耐衝撃性等の機械的特性に優れ、さらに成形
時の成形加工性に優れたバッグインボックス内袋用樹脂
組成物、およびバッグインボックス内袋用シート並びに
これらからなるバッグインボックス内袋を提供する。 【解決手段】 特定のパラメーターを満足する直鎖状の
エチレン・α−オレフィン共重合体８０〜２０重量％
と、ラジカル重合法により得られたエチレン（共）重合
体２０〜８０重量％とからなり、メルトテンションが７
〜２０ｇであるバッグインボックス内袋樹脂組成物、お
よびバッグインボックス内袋の製造方法、並びにこれら
からなるバッグインボックス内袋。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品、薬品、飲料
水、溶剤、インキ等の各種液体の包装容器に使用した際
の耐折曲性、耐衝撃性等に優れ、さらに成形時の成形加
工性に優れたバッグインボックス内袋用樹脂組成物およ
びバッグインボックス内袋の製造方法並びにこれからな
るバッグインボックス内袋に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】図３は、食品、薬品、飲料水、溶剤、イ
ンキ等の各種液体の包装容器として用いられているバッ
グインボックスの一例を示す断面図であり、ダンボール
製の外箱１と樹脂製のバッグインボックス内袋２から構
成されている。このバッグインボックスに用いられるバ
ッグインボックス内袋２には、耐折曲性、耐衝撃性等の
機械的特性、耐ピンホール性、ヒートシール強度、耐熱
ブロッキング性、柔軟性などの諸性能が要求される。

【０００３】また、図４ないし６は、従来のシート製の
バッグインボックス内袋の成形方法の一例を示す図であ
る。押出機の双頭ダイ３，３より押し出された２枚のシ
ート状溶融膜４，４を真空成型用金型５，５に導入し、
該金型５，５をピンチした後、金型５，５内部を真空に
引いて成形し、次いで冷却して立方体の中空成形品（バ
ッグインボックス内袋２）を得る。この真空成形（中空
成形）の際には、安定したシート状溶融膜４，４を得る
ことが重要とされるため、シート製のバッグインボック
ス内袋に使用する樹脂組成物には、高い耐ドローダウン
性が要求される。

【０００４】耐ドローダウン性に優れたバッグインボッ
クス内袋用樹脂組成物を得るための従来の方法として
は、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等をコモ
ノマーとする直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、もしくは低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ）を４０〜６０重量％混合して、
樹脂組成物のメルトテンションを高くする方法が用いら
れてきた。しかしながら、従来の１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン等をコモノマーとするＬＬＤＰＥで
は、耐折曲性、耐衝撃性等の機械的特性が不十分であっ
たため、バッグインボックス内袋の肉厚を厚くする必要
があった。そのため、バッグインボックス内袋の重量が
重くなり、コストも高くなるという問題点を有してい
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】よって、本発明におけ
る課題は、バッグインボックス内袋として使用した際の
耐折曲性、耐衝撃性等の機械的特性や耐ドローダウン性
等に優れたバッグインボックス内袋用樹脂組成物、およ
びバッグインボックス内袋の製造方法並びにこれらから
なるバッグインボックス内袋を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、特定のパラメーターを満足する直鎖状のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体と、ラジカル重合法により
得られたエチレン（共）重合体とからなる樹脂組成物、
およびこれからなるバッグインボックス内袋が、上記目
的を達成することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】本発明のバッグインボックス内袋用樹脂組
成物は、下記（ア）〜（カ）の要件を満足する直鎖状の
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）８０〜２０重
量％と、ラジカル重合法により得られたエチレン（共）
重合体（Ｂ）２０〜８０重量％とからなり、メルトテン
ションが７〜２０ｇであることを特徴とするものであ
る。 （ア）密度が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ³ （イ）メルトフローレートが０．０５〜３０ｇ／１０分 （ウ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４．５ （エ）組成分布パラメータＣｂが２．００以下 （オ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
Ｂ）可溶分量Ｘ（重量％）と密度ｄ及びメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が次の関係を満足すること （ａ）ｄ−０.００８logMFR≧０.９３の場合 Ｘ＜２.０ （ｂ）ｄ−０.００８logMFR＜０.９３の場合 Ｘ＜９.８×10³×(０.９３００−ｄ＋０.００８logMFR)
²＋２.０ （カ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが複数個存在すること

【０００８】また、前記直鎖状のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、少なくとも共役二重結合をもつ
有機環状化合物および周期律表第IV族の遷移金属化合物
を含む触媒の存在下で、エチレンとα−オレフィンとを
共重合させることにより得られた直鎖状のエチレン・α
−オレフィン共重合体であることが望ましい。

【０００９】また、前記直鎖状のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ａ）のハロゲン濃度は、１０ｐｐｍ以下
であることが望ましい。さらに、前記ラジカル重合法に
より得られたエチレン（共）重合体（Ｂ）は、密度が
０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³ 、メルトフローレートが
０．１〜１０ｇ／１０分、メルトテンションが５〜２５
ｇの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）であることが望ま
しい。

【００１０】そして、本発明のバッグインボックス内袋
の製造方法は、上述のいずれかのバッグインボックス内
袋用樹脂組成物を押出機の双頭ダイより押し出してなる
２枚のシート状溶融膜を真空成型用金型に導入し、該金
型をピンチした後、金型内部を真空に引いて成形するこ
とを特徴とする製造方法である。また、本発明のバッグ
インボックス内袋は、前記バッグインボックス内袋の製
造方法から成形されたことを特徴とするものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における直鎖状のエチレン・α−オレフィン共重
合体（Ａ）（以下、エチレン共重合体（Ａ）と記す）
は、下記（ア）〜（カ）の要件を満足するものである。 （ア）密度が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ³ （イ）メルトフローレートが０．０５〜３０ｇ／１０分 （ウ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４．５ （エ）組成分布パラメータＣｂが２．００以下 （オ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
Ｂ）可溶分量Ｘ（重量％）と密度ｄ及びメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が次の関係を満足すること （ａ）ｄ−０.００８logMFR≧０.９３の場合 Ｘ＜２.０ （ｂ）ｄ−０.００８logMFR＜０.９３の場合 Ｘ＜９.８×10³×(０.９３００−ｄ＋０.００８logMFR)
²＋２.０ （カ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが複数個存在すること

【００１２】本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）の
α−オレフィンとは、炭素数が３〜２０、好ましくは３
〜１２のものであり、具体的には、プロピレン、１−ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられ
る。また、これらのα−オレフィンの含有量は、合計で
通常３０モル％以下、好ましくは３〜２０モル％以下の
範囲で選択されることが望ましい。

【００１３】本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）
は、前記（ア）の要件、すなわち密度が、０．８６〜
０．９４ｇ／ｃｍ³、好ましくは、０．８８〜０．９３
ｇ／ｃｍ³、さらに好ましくは、０．８９〜０．９２５
ｇ／ｃｍ³ の範囲である。密度が０．８６ｇ／ｃｍ³ 未
満のものは、剛性、耐熱性が劣るものとなる。また、
０．９４ｇ／ｃｍ³ を超えると、硬すぎて、耐折曲性、
耐衝撃性等の機械的特性や耐ピンホール性が低くなる。

【００１４】また、エチレン共重合体（Ａ）の（イ）メ
ルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す）は０．０５〜
３０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分、
さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１０分の範囲である。
ＭＦＲが０．０５ｇ／１０分未満では耐ドローダウン性
が不良となり、３０ｇ／１０分を越えると耐折曲性、耐
衝撃性等の機械的特性が低くなる。

【００１５】本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）の
（ウ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５〜４．５の範
囲、好ましくは１．７〜４．０、さらに好ましくは１．
８〜３．０の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎが１．５未満では
耐ドローダウン性が劣り、５．０を超えるものは耐折曲
性、耐衝撃性等の機械的特性が劣る。ここで、エチレン
共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエ
イションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、それら
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出することにより求めることが
できる。

【００１６】本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）の
（エ）組成分布パラメーターＣｂは２．００以下であ
り、好ましくは１．０８〜２．００の範囲であり、より
好ましくは１．１０〜２．００、さらに好ましくは１．
１２〜１．８の範囲である。組成分布パラメーターＣｂ
が２．００を超えると、ブロッキングしやすく、ヒート
シール性も不良となり、また低分子量あるいは高分岐度
成分の樹脂表面へのにじみ出しが多く衛生上の問題が生
じるからである。

【００１７】組成分布パラメーター（Ｃｂ）は下記の通
り測定される。酸化防止剤を加えたオルソジクロロベン
ゼン（ＯＤＣＢ）に試料を濃度が０．２重量％となるよ
うに１３５℃で加熱溶解した後、けい藻土（セライト５
４５）を充填したカラムに移送した後、０．１℃／ｍｉ
ｎの冷却速度で２５℃まで冷却し、共重合体試料をセラ
イト表面に沈着させる。次に、この試料が沈着されてい
るカラムにＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カラム温
度を５℃刻みに１２０℃迄段階的に昇温する。すると各
温度に対応した溶出成分を含んだ溶液が採取される。こ
の溶液を冷却後、メタノールを加え、試料を沈澱後、ろ
過、乾燥し、各温度における溶出試料を得る。この分別
された各試料の、重量分率および分岐度（炭素数１００
０個当たりの分岐数）を測定する。分岐度は¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒで測定し求める。

【００１８】このような方法で３０℃から９０℃で採取
した各フラクションについては次のような、分岐度の補
正を行う。すなわち、溶出温度に対して測定した分岐度
をプロットし、相関関係を最小二乗法で直線に近似し、
検量線を作成する。この近似の相関係数は十分大きい。
この検量線により求めた値を各フラクションの分岐度と
する。なお、溶出温度９５℃以上で採取したフラクショ
ンについては溶出温度と分岐度に必ずしも直線関係が成
立しないのでこの補正は行わない。

【００１９】次いで、それぞれのフラクションの重量分
率ｗ_i を、溶出温度５℃当たりの分岐度ｂ_i の変化量
（ｂ_i −ｂ_i-1 ）で割って相対濃度ｃ_i を求め、分岐度
に対して相対濃度をプロットし、組成分布曲線を得る。
この組成分布曲線を一定の幅で分割し、次式より組成分
布パラメーターＣｂを算出する。 Ｃｂ＝（Σｃ_j・ｂ_j ²／Σｃ_j・ｂ_j）／（Σｃ_j・ｂ_j／
Σｃ_j） ここで、ｃ_j とｂ_j はそれぞれｊ番目の区分の相対濃度
と分岐度である。組成分布パラメーターＣｂは試料の組
成が均一である場合に１．０となり、組成分布が広がる
に従って値が大きくなる。

【００２０】なお、エチレン（共）重合体の組成分布を
表現する方法は多くの提案がなされている。例えば特開
昭６０−８８０１６号公報では、試料を溶剤分別して得
た各分別試料の分岐数に対して、累積重量分率が特定の
分布（対数正規分布）をすると仮定して数値処理を行
い、重量平均分岐度（Ｃｗ）と数平均分岐度（Ｃｎ）の
比を求めている。この近似計算は、試料の分岐数と累積
重量分率が対数正規分布からずれると精度が下がり、市
販の直鎖状低密度ポリエチレンについて測定を行うと相
関係数Ｒ² はかなり低く、値の精度は充分でない。ま
た、このＣｗ／Ｃｎの測定法および数値処理法は、本発
明のＣｂのそれと異なるが、あえて数値の比較を行え
ば、Ｃｗ／Ｃｎの値は、Ｃｂよりかなり大きくなる。

【００２１】本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）の
（オ）２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分の量Ｘ（重量％）
と密度ｄおよびＭＦＲは、密度ｄおよびＭＦＲの値が、
ｄ−０.００８logMFR≧０.９３の場合、 Ｘ＜２.０ であり、ｄ−０.００８logMFR＜０.９３の場合、 Ｘ＜９.８×10³×(０.９３００−ｄ＋０.００８logMFR)
²＋２.０ の関係を満足しており、好ましくは、密度ｄおよびＭＦ
Ｒの値が、ｄ−０.００８logMFR≧０.９３の場合、 Ｘ＜１.０ であり、ｄ−０.００８logMFR＜０.９３の場合、 Ｘ＜７．４×10³×(０.９３００−ｄ＋０.００８logMF
R)²＋１.０ の関係を満足しており、さらに好ましくは、密度ｄおよ
びＭＦＲの値が、ｄ−０.００８logMFR≧０.９３の場
合、 Ｘ＜０．５ であり、ｄ−０.００８logMFR＜０.９３の場合、 Ｘ＜５．６×10³×(０.９３００−ｄ＋０.００８logMF
R)²＋０．５ の関係を満足していることが望ましい。

【００２２】ここで、上記２５℃におけるＯＤＣＢ可溶
分の量Ｘは、下記の方法により測定される。試料０．５
ｇを２０ｍｌのＯＤＣＢにて１３５℃で２時間加熱し、
試料を完全に溶解した後、２５℃まで冷却する。この溶
液を２５℃で一晩放置後、テフロン製フィルターでろ過
してろ液を採取する。試料溶液であるこのろ液を赤外分
光器によりメチレンの非対称伸縮振動の波数２９２５ｃ
ｍ^-1付近の吸収ピーク強度を測定し、予め作成した検量
線により試料濃度を算出する。この値より、２５℃にお
けるＯＤＣＢ可溶分量が求まる。

【００２３】２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分は、エチレ
ン（共）重合体に含まれる高分岐度成分および低分子量
成分であり、耐熱性の低下や成形品表面のべたつきの原
因となり、衛生性の問題や成形品内面のブロッキングの
原因となる為、この含有量は少ないことが望ましい。Ｏ
ＤＣＢ可溶分の量は、共重合体全体のα−オレフィンの
含有量および分子量、即ち、密度とＭＦＲに影響され
る。従ってこれらの指標である密度およびＭＦＲとＯＤ
ＣＢ可溶分の量が上記の関係を満たすことは、共重合体
全体に含まれるα−オレフィンの偏在が少ないことを示
す。

【００２４】本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）
は、（カ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により求め
た溶出温度−溶出量曲線において、ピークが複数個存在
する。この複数のピーク温度は８５℃から１００℃の間
に存在することが特に好ましい。このピークが存在する
ことにより、融点が高くなり、また結晶化度が上昇し、
成形体の耐熱性および剛性が向上する。

【００２５】ここで、エチレン共重合体（Ａ）は、図１
に示されるように、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）に
より求めた溶出温度−溶出量曲線において実質的にピー
クが複数個の特殊なエチレンの単独重合体または共重合
体であり、図２に示されるように、同連続昇温溶出分別
法（ＴＲＥＦ）により求めた溶出温度−溶出量曲線にお
いて、実質的にピークを１個有する従来の典型的なメタ
ロセン系触媒によるエチレンの単独重合体または共重合
体とは明白に区別されるものである。

【００２６】このＴＲＥＦの測定方法は下記の通りであ
る。まず、試料を酸化防止剤（例えば、ブチルヒドロキ
シトルエン）を加えたＯＤＣＢに試料濃度が０．０５重
量％となるように加え、１３５℃で加熱溶解する。この
試料溶液５ｍｌを、ガラスビーズを充填したカラムに注
入し、０．１℃／分の冷却速度で２５℃まで冷却し、試
料をガラスビーズ表面に沈着する。次に、このカラムに
ＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カラム温度を５０℃
／ｈｒの一定速度で昇温しながら、試料を順次溶出させ
る。この際、溶剤中に溶出する試料の濃度は、メチレン
の非対称伸縮振動の波数２９２５ｃｍ^-1に対する吸収を
赤外検出機で測定することにより連続的に検出される。
この値から、溶液中のエチレン（共）重合体の濃度を定
量分析し、溶出温度と溶出速度の関係を求める。ＴＲＥ
Ｆ分析によれば、極少量の試料で、温度変化に対する溶
出速度の変化を連続的に分析出来るため、分別法では検
出できない比較的細かいピークの検出が可能である。

【００２７】このエチレン共重合体（Ａ）は、分子量分
布および組成分布が狭いため、機械的特性に優れ、ヒー
トシール性、耐熱ブロッキング性等に優れ、しかも耐熱
性の良い重合体である。

【００２８】本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）
は、それぞれ前記のパラメーターを満足すれば触媒、製
造方法等に特に限定されるものではないが、好ましくは
少なくとも共役二重結合を持つ有機環状化合物と周期律
表第IV族の遷移金属化合物を含む触媒の存在下にエチレ
ンとα−オレフィンを共重合させて得られる直鎖状のエ
チレン共重合体であることが望ましい。

【００２９】本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）
は、特に以下のａ１〜ａ４の化合物を混合して得られる
触媒で重合することが望ましい。 ａ１：一般式Ｍｅ¹Ｒ¹ _pＲ² _q（ＯＲ³）_rＸ¹ _4-p-q-r で表
される化合物（式中Ｍｅ¹ ジルコニウム、チタン、ハフ
ニウムを示し、Ｒ¹およびＲ³はそれぞれ炭素数１〜２４
の炭化水素基、Ｒ² は、２，４−ペンタンジオナト配位
子またはその誘導体、ベンゾイルメタナト配位子、ベン
ゾイルアセトナト配位子またはその誘導体、Ｘ¹ はハロ
ゲン原子を示し、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ０≦ｐ≦
４、０≦ｑ≦４、０≦ｒ≦４、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦４の範
囲を満たす整数である） ａ２：一般式Ｍｅ²Ｒ⁴ _m（ＯＲ⁵）_nＸ² _z-m-n で表される
化合物（式中Ｍｅ² は周期律表第Ｉ〜III 族元素、Ｒ⁴
およびＲ⁵はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ²
はハロゲン原子または水素原子（ただし、Ｘ²が水素原
子の場合はＭｅ²は周期律表第III 族元素の場合に限
る）を示し、ｚはＭｅ² の価数を示し、ｍおよびｎはそ
れぞれ０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満たす整数であ
り、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである） ａ３：共役二重結合を持つ有機環状化合物 ａ４：Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
オキシ化合物および／またはホウ素化合物

【００３０】以下、さらに詳説する。上記触媒成分ａ１
の一般式Ｍｅ¹Ｒ¹ _pＲ² _q（ＯＲ³）_rＸ¹ _4-p-q-r で表され
る化合物の式中、Ｍｅ¹ はジルコニウム、チタン、ハフ
ニウムを示し、これらの遷移金属の種類は限定されるも
のではなく、複数を用いることもできるが、共重合体の
耐候性の優れるジルコニウムが含まれることが特に好ま
しい。Ｒ¹ およびＲ³はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化
水素基で、好ましくは炭素数１〜１２、さらに好ましく
は１〜８である。具体的にはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアルキル基；
ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニル基、ナ
フチル基などのアリール基；ベンジル基、トリチル基、
フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニ
ルブチル基、ネオフイル基などのアラルキル基などが挙
げられる。これらは分岐があってもよい。Ｒ² は、２，
４−ペンタンジオナト配位子またはその誘導体、ベンゾ
イルメタナト配位子、ベンゾイルアセトナト配位子また
はその誘導体を示す。Ｘ¹ はフッ素、ヨウ素、塩素およ
び臭素などのハロゲン原子を示す。ｐおよびｑはそれぞ
れ、０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦４、０≦ｒ≦４、０≦ｐ＋ｑ
＋ｒ≦４の範囲を満たすを整数である。

【００３１】上記触媒成分ａ１の一般式で示される化合
物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テトラエ
チルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テト
ラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノクロロ
ジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラブ
トキシジルコニウム、テトラブトキシチタン、テトラブ
トキシハフニウムなどが挙げられ、特にテトラプロポキ
シジルコニウム、テトラブトキシジルコニウムなどのＺ
ｒ（ＯＲ）₄ 化合物が好ましく、これらを２種以上混合
して用いても差し支えない。また、前記２，４−ペンタ
ンジオナト配位子またはその誘導体、ベンゾイルメタナ
ト配位子、ベンゾイルアセトナト配位子またはその誘導
体の具体例としては、テトラ（２，４−ペンタンジオナ
ト）ジルコニウム、トリ（２，４−ペンタンジオナト）
クロライドジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジオナ
ト）ジクロライドジルコニウム、（２，４−ペンタンジ
オナト）トリクロライドジルコニウム、ジ（２，４−ペ
ンタンジオナト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ
（２，４−ペンタンジオナト）ジ−ｎ−プロポキサイド
ジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジオナト）ジ−ｎ
−ブトキサイドジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジ
オナト）ジベンジルジルコニウム、ジ（２，４−ペンタ
ンジオナト）ジネオフイルジルコニウム、テトラ（ジベ
ンゾイルメタナト）ジルコニウム、ジ（ジベンゾイルメ
タナト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ（ジベンゾイ
ルメタナト）ジ−ｎ−プロポキサイドジルコニウム、ジ
（ジベンゾイルメタナト）ジ−ｎ−ブトキサイドジルコ
ニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）ジエトキサイドジ
ルコニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）ジ−ｎ−プロ
ポキサイドジルコニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）
ジ−ｎ−ブトキサイドジルコニウム等があげられる。

【００３２】上記触媒成分ａ２の一般式Ｍｅ²Ｒ⁴ _m（Ｏ
Ｒ⁵）_nＸ² _z-m-n で表される化合物の式中Ｍｅ² は周期
律表第Ｉ〜III 族元素を示し、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、
アルミニウムなどである。Ｒ⁴およびＲ⁵ はそれぞれ炭
素数１〜２４の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１
２、さらに好ましくは１〜８であり、具体的にはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニ
ル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル
基、インデニル基、ナフチル基などのアリール基；ベン
ジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、ベン
ズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフイル基などの
アラルキル基などが挙げられる。これらは分岐があって
もよい。Ｘ² はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素などの
ハロゲン原子または水素原子を示すものである。ただ
し、Ｘ² が水素原子の場合はＭｅ² はホウ素、アルミニ
ウムなどに例示される周期律表第III 族元素の場合に限
るものである。また、ｚはＭｅ² の価数を示し、ｍおよ
びｎはそれぞれ、０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満た
す整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。

【００３３】上記触媒成分ａ２の一般式で示される化合
物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウムなど
の有機リチウム化合物；ジメチルマグネシウム、ジエチ
ルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、エチ
ルマグネシウムクロライドなどの有機マグネシウム化合
物；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化合
物；トリメチルボロン、トリエチルボロンなどの有機ボ
ロン化合物；トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、ジエチルアルミニウムエトキサイド、ジ
エチルアルミニウムハイドライドなどの有機アルミニウ
ム化合物等の誘導体が挙げられる。

【００３４】上記触媒成分ａ３の共役二重結合を持つ有
機環状化合物は、環状で共役二重結合を２個以上、好ま
しくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する環を
１個または２個以上もち、全炭素数が４〜２４、好まし
くは４〜１２である環状炭化水素化合物；前記環状炭化
水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素残基（典型的
には、炭素数１〜１２のアルキル基またはアラルキル
基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二重結合を
２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜
３個有する環を１個または２個以上もち、全炭素数が４
〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基を有
する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が部分的に
１〜６個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩（ナトリ
ウムまたはリチウム塩）で置換された有機ケイ素化合物
が含まれる。特に好ましくは分子中のいずれかにシクロ
ペンタジエン構造をもつものが望ましい。

【００３５】上記の好適な化合物としては、シクロペン
タジエン、インデン、アズレンまたはこれらのアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
オキシ誘導体などが挙げられる。また、これらの化合物
がアルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは
２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用い
られる。

【００３６】環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
は、下記一般式で表示することができる。 Ａ_LＳｉＲ_4-L ここで、Ａはシクロペンタジエニル基、置換シクロペン
タジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示
される前記環状水素基を示し、Ｒはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアル
キル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基；フェニル基などのアリール
基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基
などのアラルキル基で示され、炭素数１〜２４、好まし
くは１〜１２の炭化水素残基または水素を示し、Ｌは１
≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３である。

【００３７】上記成分ａ３の有機環状炭化水素化合物の
具体例として、シクロペンタジエン、メチルシクロペン
タジエン、エチルシクロペンタジエン、１，３−ジメチ
ルシクロペンタジエン、インデン、４−メチル−１−イ
ンデン、４，７−ジメチルインデン、シクロヘプタトリ
エン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロオクタテト
ラエン、アズレン、フルオレン、メチルフルオレンのよ
うな炭素数５〜２４のシクロポリエンまたは置換シクロ
ポリエン、モノシクロペンタジエニルシラン、ビスシク
ロペンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジエニル
シラン、モノインデニルシラン、ビスインデニルシラ
ン、トリスインデニルシランなどが挙げられる。

【００３８】触媒成分ａ４のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む
変性有機アルミニウムオキシ化合物とは、アルキルアル
ミニウム化合物と水とを反応させることにより、通常ア
ルミノキサンと称される変性有機アルミニウムオキシ化
合物が得られ、分子中に通常１〜１００個、好ましくは
１〜５０個のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含有する。また、変
性有機アルミニウムオキシ化合物は線状でも環状でもい
ずれでもよい。

【００３９】有機アルミニウムと水との反応は通常不活
性炭化水素中で行われる。該不活性炭化水素としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳香族
炭化水素が好ましい。水と有機アルミニウム化合物との
反応比（水／Ａｌモル比）は通常０．２５／１〜１．２
／１、好ましくは０．５／１〜１／１であることが望ま
しい。

【００４０】ホウ素化合物としては、テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ホウ酸トリエチルアルミニウム（トリ
エチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ
メチルアニリニウム（ジメチルアニリニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、ブチルアンモニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
（３，５ージフルオロフェニル）ボレート等が挙げられ
る。

【００４１】上記触媒はａ１〜ａ４を混合接触させて使
用しても良いが、好ましくは無機担体および／または粒
子状ポリマー担体（ａ５）に担持させて使用することが
望ましい。該無機物担体および／または粒子状ポリマー
担体（ａ５）とは、炭素質物、金属、金属酸化物、金属
塩化物、金属炭酸塩またはこれらの混合物あるいは熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。該無機物担体
に用いることができる好適な金属としては、鉄、アルミ
ニウム、ニッケルなどが挙げられる。具体的には、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃ 、
ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂等またはこれらの混
合物が挙げられ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ｖ
₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂
−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃等が挙げられる。これら
の中でもＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃ からなる群から選択さ
れた少なくとも１種の成分を主成分とするものが好まし
い。また、有機化合物としては、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂のいずれも使用でき、具体的には、粒子状のポリ
オレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリスチレン、ポ
リノルボルネン、各種天然高分子およびこれらの混合物
等が挙げられる。

【００４２】上記無機物担体および／または粒子状ポリ
マー担体は、このまま使用することもできるが、好まし
くは予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム化
合物やＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
化合物などに接触処理させた後に成分ａ５として用いる
こともできる。

【００４３】本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）の
製造方法は、前記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在し
ない気相重合法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造
され、実質的に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等
に例示される不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在
下で製造される。重合条件は特に限定されないが、重合
温度は通常１５〜３５０℃、好ましくは２０〜２００
℃、さらに好ましくは５０〜１１０℃であり、重合圧力
は低中圧法の場合通常常圧〜７０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、好ま
しくは常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ² Ｇであり、高圧法の場合
通常１５００ｋｇ／ｃｍ² Ｇ以下が望ましい。重合時間
は低中圧法の場合通常３分〜１０時間、好ましくは５分
〜５時間程度が望ましい。高圧法の場合、通常１分〜３
０分、好ましくは２分〜２０分程度が望ましい。また、
重合は一段重合法はもちろん、水素濃度、モノマー濃
度、重合圧力、重合温度、触媒等の重合条件が互いに異
なる２段階以上の多段重合法など特に限定されるもので
はない。

【００４４】本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）
は、上述の触媒成分の中に塩素等のハロゲンを含まない
触媒を使用して製造することによりハロゲン濃度として
は多くとも１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、
さらに好ましくは実質的に含まない（ＮＤ：２ｐｐｍ以
下）ものとすることが可能である。このような塩素等の
ハロゲンフリーのエチレン（共）重合体を用いることに
より、従来のような酸中和剤を使用する必要がなくな
り、化学的安定性、衛生性が優れ、特に食品用包装材料
や医療用等の分野において好適に活用されるバッグイン
ボックス内袋を提供することができる。

【００４５】本発明のバッグインボックス内袋用樹脂組
成物におけるラジカル重合法によって得られたエチレン
（共）重合体（Ｂ）（以下、エチレン（共）重合体
（Ｂ）と記す）としては、高圧ラジカル重合法による低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン・ビニルエス
テル共重合体、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体との共重合体などが挙げられる。エチレ
ン（共）重合体（Ｂ）を配合することによって、樹脂組
成物のメルトテンションが高くなり、耐ドローダウン性
が向上する。中でも、高圧ラジカル重合法による低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が好適に用いられる。

【００４６】低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、密度
が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．９１
〜０．９３ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは０．９１〜
０．９２５ｇ／ｃｍ³ の範囲である。この範囲であれ
ば、メルトテンションが適切な範囲となり、耐ドローダ
ウン性が向上する。また、ＭＦＲは０．１〜１０ｇ／１
０分、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、さらに好まし
くは０．１〜２ｇ／１０分の範囲である。この範囲であ
れば、メルトテンションが適切な範囲となり、耐ドロー
ダウン性が向上する。またメルトテンションは、２〜２
５ｇ、好ましくは５〜２５ｇ、さらに好ましくは１０〜
２５ｇである。また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、３．０
〜１２、好ましくは４．０〜８．０である。メルトテン
ションは樹脂の弾性項目であり、上記の範囲であれば耐
ドローダウン性が良好となる。

【００４７】エチレン・ビニルエステル共重合体とは、
高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主成分とす
るプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン
酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル単量体との共重合体である。中でも、特に好ましいも
のとしては、酢酸ビニルを挙げることができる。また、
エチレン５０〜９９．５重量％、ビニルエステル０．５
〜５０重量％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４
９．５重量％からなる共重合体が好ましい。特に、ビニ
ルエステルの含有量は３〜３０重量％、好ましくは５〜
２５重量％の範囲である。エチレン・ビニルエステル共
重合体のＭＦＲは、０．１〜１０ｇ／１０分、好ましく
は０．１〜５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜２
ｇ／１０分でありの範囲であり、メルトテンションは、
５〜２５ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。

【００４８】エチレンとα，β−不飽和カルボン酸また
はその誘導体との共重合体としては、エチレン・（メ
タ）アクリル酸またはそのアルキルエステル共重合体が
挙げられ、これらのコモノマーとしては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプ
ロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル等を挙げることができる。この中でも
特に好ましいものとして、（メタ）アクリル酸のメチ
ル、エチル等のアルキルエステルを挙げることができ
る。特に、（メタ）アクリル酸エステルの含有量は３〜
３０重量％、好ましくは５〜２５重量％の範囲である。
エチレンとα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
との共重合体のＭＦＲは０．１〜１０ｇ／１０分、好ま
しくは０．１〜５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１
〜２ｇ／１０分であり、メルトテンションは５〜２５
ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。

【００４９】本発明のバッグインボックス内袋用樹脂組
成物は、エチレン共重合体（Ａ）８０〜２０重量％と、
エチレン（共）重合体（Ｂ）２０〜８０重量％からなる
ものであり、好ましくはエチレン共重合体（Ａ）７０〜
３０重量％と、エチレン（共）重合体（Ｂ）３０〜７０
重量％、さらに好ましくはエチレン共重合体（Ａ）６０
〜４０重量％と、エチレン（共）重合体（Ｂ）４０〜６
０重量％からなるものである。エチレン共重合体（Ａ）
が、２０重量％未満では耐折曲性、耐衝撃性等の機械的
特性に劣り、８０重量％を超えるとメルトテンションが
不足して耐ドローダウン性が悪化する。また、エチレン
（共）重合体（Ｂ）が、２０重量％未満ではメルトテン
ションが不足して耐ドローダウン性が悪化し、８０重量
％を超えると耐折曲性、耐衝撃性等の機械的特性が劣
る。

【００５０】本発明のバッグインボックス内袋用樹脂組
成物のメルトテンションは、７〜２０ｇであり、さらに
好ましくは８〜１８ｇである。メルトテンションが７〜
２０ｇの範囲にあると、耐ドローダウン性が良好とな
る。

【００５１】本発明のバッグインボックス内袋用樹脂組
成物には、その特性を損なわない範囲で、（不）飽和脂
肪酸アミド、（不）飽和高級脂肪酸金属塩等の滑剤；シ
リカ、炭酸カルシウム、タルク、ゼオライト、炭酸マグ
ネシウム、アルキレンビス（不）飽和高級脂肪酸アミド
等の耐ブロッキング剤を添加することが可能である。し
かしながら、本発明のバッグインボックス内袋用樹脂組
成物は、耐熱ブロッキング性がたいへん優れていること
から、これら滑剤、耐ブロッキング剤を必ずしも添加す
る必要はなく、また、滑剤として（不）飽和高級脂肪酸
金属塩を添加しない場合、あるいは中和剤も添加する必
要がない。特に食品、医薬品用途では、衛生上の問題か
ら、これら滑剤、耐ブロッキング剤、中和剤は添加され
ないことが好ましい。

【００５２】また、本発明のバッグインボックス内袋用
樹脂組成物には、その特性を損なわない範囲で、フェノ
ール系酸化防止剤および／またはリン系酸化防止剤を添
加することが可能であるが、本発明のバッグインボック
ス内袋用樹脂組成物は、成形時の温度が従来のものに比
べ低いことから、これら酸化防止剤を必ずしも添加する
必要はない。特に食品、医薬品用途では、衛生上の問題
から、これら酸化防止剤は添加されないことが好まし
い。

【００５３】さらに、本発明のバッグインボックス内袋
用樹脂組成物には、その特性を損なわない範囲で、防曇
剤、有機あるいは無機フィラー、帯電防止剤、有機ある
いは無機系顔料、紫外線防止剤、分散剤、核剤、発泡
剤、難燃剤、架橋剤などの公知の添加剤を添加すること
ができる。

【００５４】本発明のバッグインボックス内袋の製造方
法は、図４に示すように、双頭ダイを用いて押出機で溶
融された樹脂をダイス先端から押し出す方法等の通常の
成形法が適用され、特に限定されない。図４ないし図６
は、バッグインボックス内袋の製造方法の一例を示す図
である。本発明のバッグインボックス内袋用樹脂組成物
を押出機の双頭ダイ３，３より押し出してなる２枚のシ
ート状溶融膜４，４を真空成型用金型５，５に導入し、
該金型５，５をピンチした後、金型５，５内部を真空に
引いて成形し、次いで冷却することにより、バッグイン
ボックス内袋２を得ることができる。このときの成形温
度は、１７０〜２１０℃の範囲であり、好ましくは１７
０〜１９５℃の範囲である。成形温度を下げることによ
り、成形サイクルが早められ、コストダウンとなる。製
品の厚さは、通常１５０〜１０００μｍのものが用いら
れるが、特に２００〜７５０μｍの範囲が好ましい。

【００５５】

【実施例】以下、実施例を示して本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるも
のではない。

【００５６】本実施例における試験方法は以下の通りで
ある。 ［密度］ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 ［ＭＦＲ］ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 ［Ｍｗ／Ｍｎ］ＧＰＣ（ウォータース社製１５０Ｃ型）
を用い、溶媒として１３５℃のＯＤＣＢを使用した。カ
ラムは東ソーのＧＭＨ_HR−Ｈ（Ｓ）を使用した。 ［ＴＲＥＦ］カラムを１４０℃に保って試料を注入して
４℃／ｈｒで２５℃まで降温し、ポリマーをガラスビー
ズ上に沈着させた後、カラムを下記条件にて昇温して各
温度で溶出したポリマー濃度を赤外検出器で検出した。
（溶媒：ＯＤＣＢ、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ、昇温速度：
５℃／ｍｉｎ、検出器：赤外分光器（波長３．４２μ
ｍ）、カラム：０．８ｃｍφ×１２ｃｍＬ（ガラスビー
ズを充填）、試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ） ［塩素濃度］蛍光Ｘ線法により測定し、１０ｐｐｍ以上
の塩素が検出された場合はこれをもって分析値とした。
１０ｐｐｍを下回った場合は、ダイアインスツルメンツ
（株）製ＴＯＸ−１００型塩素・硫黄分析装置にて測定
し、２ｐｐｍ以下についてはＮＤとし、実質的には含ま
れないものとした。

【００５７】［メルトテンション］溶融させたポリマー
を一定速度で延伸したときの応力をストレンゲージにて
測定することにより決定した。測定試料は造粒してペレ
ットにしたものを用い、東洋精機製作所製ＭＴ測定装置
を使用して測定した。使用するオリフィスは穴径２．０
９ｍｍφ、長さ８ｍｍであり、測定条件は樹脂温度１９
０℃および２３０℃、押出速度２０ｍｍ／分、巻取り速
度１５ｍ／分である。 ［樹脂膜幅］Ｔダイ成形機（６５ｍｍφ）を使用し、ダ
イ幅６５０ｍｍ、リップ１．０ｍｍ、押出量４０ｋｇ／
ｈｒの条件で樹脂膜の幅（５００ｍｍ下）を測定した。 ［耐折曲強度］１ｍｍ厚×１５ｍｍ幅の短冊状の試験片
を作製し、これを１ｋｇ荷重、折り曲げ角度１３５±５
゜（両側に折り曲げたときの最大折り曲げ角度２８０
゜）、折り曲げ速度１７５回／分の条件で折り曲げ、切
断までの回数を測定した。

【００５８】実施例および比較例に用いた各種成分は以
下の通りである。エチレン共重合体（Ａ）は次の方法で
重合した。 ［固体触媒の調製］電磁誘導撹拌機を備えた触媒調製装
置に、窒素下で精製したトルエン１０００ｍｌ，テトラ
エトキシジルコニウム（Ｚｒ（ＯＥｔ）₄ ）２２ｇおよ
びインデン７４ｇを加え、９０℃に保持しながらトリプ
ロピルアルミニウム１００ｇを１００分かけて滴下し、
その後、同温度で２時間反応させた。４０℃に冷却した
後、メチルアルモキサンのトルエン溶液（濃度２．５ｍ
ｍｏｌ／ｍｌ）を３２００ｍｌ添加し２時間攪拌した。
次にあらかじめ４５０℃で５時間焼成処理したシリカ
（グレース社製、＃９５２、表面積３００ｍ² ／ｇ）２
０００ｇを加え、室温で１時間撹拌の後、４０℃で窒素
ブローおよび減圧乾燥を行い、流動性のよい固体触媒を
得た。

【００５９】［気相重合］連続式の流動床気相重合装置
を用い、重合温度７５℃、全圧２０ｋｇｆ/ｃｍ²Ｇでエ
チレンと１−ヘキセンの共重合を行った。前記固体触媒
を連続的に供給し、エチレン、１−ヘキセンおよび水素
を所定のモル比に保つように供給して重合を行った。

【００６０】（エチレン共重合体（Ａ）） エチレン・ヘキセン−１共重合体 密度：０．９１２ｇ／ｃｍ³ ＭＦＲ：３．５ｇ／１０分 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．６ 組成分布パラメーターＣｂ：１．４ メルトテンション：０．３ｇ ＯＤＣＢ可溶分：２％ ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ：０．９０８ ９.８×10³×(０.９３００−ｄ＋０.００８logMFR)²＋
２.０：７．０ ＴＲＥＦピーク温度：５８℃、８８℃、９６℃ （エチレン重合体（Ｂ）） 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ） ＪＦ１２１Ｎ、日本ポリオレフィン（株）製 密度：０．９２２ｇ／ｃｍ³ ＭＲＦ：０．３ｇ／１０分 メルトテンション：１８ｇ

【００６１】［実施例１］エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ａ）５０重量％、低密度ポリエチレン（Ｂ）５
０重量％をヘンシェルミキサーで５分間混合後、４０ｍ
ｍφの押出機にて混練し、ペレット化してバッグインボ
ックス内袋用樹脂組成物を得た。得られたバッグインボ
ックス内袋用樹脂組成物、シートについて、評価を行っ
た。結果を表１に示す。次に、該樹脂組成物を押出機の
双頭ダイより押し出してシート状溶融膜とし、この２枚
のシート状溶融膜を真空成型用金型に導入し、該金型を
ピンチした後、金型内部を真空に引いて成形し、次いで
冷却して立方体の中空成形品（バッグインボックス内
袋）を得た。得られたバッグインボックス内袋を一部切
り取り、耐折曲強度の測定を行った。結果を表１に示
す。

【００６２】［実施例２〜４］エチレン・α−オレフィ
ン共重合体（Ａ）、低密度ポリエチレン（Ｂ）の配合比
を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に行っ
た。結果を表１に示す。

【００６３】［比較例１］現行市販品（直鎖状低密度ポ
リエチレン５０重量％、エチレン・酢酸ビニル共重合体
５０重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にペレッ
トおよびシートを作製し、評価を行った。結果を表１に
示す。得られたシートのメルトテンション、耐折曲強度
は、実施例１〜４のシートより劣っていた。

【００６４】［比較例２］エチレン・酢酸ビニル共重合
体のみを用いた以外は、実施例１と同様にペレットおよ
びシートを作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
耐折曲強度が実施例より劣っていた。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】以上説明したように、請求項１に係るバ
ッグインボックス内袋用樹脂組成物にあっては、上述の
特定の要件を満足する直鎖状のエチレン共重合体（Ａ）
を使用することにより耐折曲性、耐衝撃性等の機械的特
性を大幅に改良することができる。このため、バッグイ
ンボックス内袋の薄肉化が可能となり、バッグインボッ
クス内袋の重量を減らすことができ、コストダウンにも
つながる。さらにラジカル重合法により得られたエチレ
ン（共）重合体（Ｂ）を使用することにより、耐ドロー
ダウン性が向上し、成形加工性に優れる。このようなバ
ッグインボックス内袋用樹脂組成物は、中空成形、真空
成形により得られるバッグインボックス内袋に最適であ
る。

【００６７】また、前記直鎖状のエチレン共重合体
（Ａ）が、少なくとも共役二重結合をもつ有機環状化合
物および周期律表第IV族の遷移金属化合物を含む触媒の
存在下で、エチレンとα−オレフィンとを共重合させる
ことにより得られた直鎖状のエチレン・α−オレフィン
共重合体である場合、さらに機械的特性、ヒートシール
性、耐熱ブロッキング性、耐熱性等に優れたバッグイン
ボックス内袋用樹脂組成物を得ることができる。

【００６８】また、前記直鎖状のエチレン共重合体
（Ａ）中のハロゲン濃度が１０ｐｐｍ以下である場合、
化学的安定性、衛生性が優れ、特に食品用包装材料や医
療用等の分野において好適に活用されるバッグインボッ
クス内袋用樹脂組成物を提供することができる。

【００６９】また、前記ラジカル重合法により得られた
エチレン（共）重合体（Ｂ）として、密度が０．９１５
〜０．９２５ｇ／ｃｍ³ 、メルトフローレートが０．２
〜０．５ｇ／１０分、メルトテンションが５〜２５ｇの
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を使用した場合は、さ
らに耐ドローダウン性、成形加工性を向上させることが
できる。

【００７０】そして、本発明のバッグインボックス内袋
は、本発明のバッグインボックス内袋用樹脂組成物から
なるので、耐折曲性、耐衝撃性等の機械的特性や、成形
加工性に優れたものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明におけるエチレン共重合体（Ａ）のＴ
ＲＥＦ曲線を示すグラフである。

【図２】 典型的なメタロセン重合体のＴＲＥＦ曲線を
示すグラフである。

【図３】 バッグインボックスの一例を示す断面図であ
る。

【図４】 本発明のバッグインボックス内袋の製造方法
の手順の一例を示す概略図である。

【図５】 本発明のバッグインボックス内袋の製造方法
の手順の一例を示す概略図である。

【図６】 本発明のバッグインボックス内袋の製造方法
の手順の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

２ バッグインボックス内袋 ３ 双頭ダイ ４ シート状溶融膜 ５ 金型

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/04 Ｃ０８Ｌ 23/04 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 22:00 Ｆターム(参考） 3E064 BA24 EA21 3E067 AA03 AA11 AB01 AB81 AB96 BA01C BA12B BB14B BB15B CA24 CA30 FB15 4F071 AA15 AA20X AA21X AA28X AA32X AA33X AA81 AA82 AA88 AH04 AH05 BB06 BC01 BC04 4F208 AA04E AA07 AA08 AA18E AA20E AC03 AG07 MA01 MB01 MC01 MG22 MJ09 MJ30 4J002 BB03X BB05W BB06X BB07X BB08X BB10X BB15W GG00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ア）〜（カ）の要件を満足する直
   鎖状のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）８０〜
   ２０重量％と、ラジカル重合法により得られたエチレン
   （共）重合体（Ｂ）２０〜８０重量％とからなり、メル
   トテンションが７〜２０ｇであることを特徴とするバッ
   グインボックス内袋用樹脂組成物。 （ア）密度が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ³ （イ）メルトフローレートが０．０５〜３０ｇ／１０分 （ウ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４．５ （エ）組成分布パラメータＣｂが２．００以下 （オ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
   Ｂ）可溶分量Ｘ（重量％）と密度ｄ及びメルトフローレ
   ート（ＭＦＲ）が次の関係を満足すること （ａ）ｄ−０.００８logMFR≧０.９３の場合 Ｘ＜２.０ （ｂ）ｄ−０.００８logMFR＜０.９３の場合 Ｘ＜９.８×10³×(０.９３００−ｄ＋０.００８logMFR)
   ²＋２.０ （カ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線のピークが複数個存在すること
2. 【請求項２】 前記直鎖状のエチレン・α−オレフィン
   共重合体（Ａ）が、少なくとも共役二重結合をもつ有機
   環状化合物および周期律表第IV族の遷移金属化合物を含
   む触媒の存在下で、エチレンとα−オレフィンとを共重
   合させることにより得られた直鎖状のエチレン・α−オ
   レフィン共重合体であることを特徴とする請求項１記載
   のバッグインボックス内袋用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記直鎖状のエチレン・α−オレフィン
   共重合体（Ａ）中のハロゲン濃度が、１０ｐｐｍ以下で
   あることを特徴とする請求項１または請求項２記載のバ
   ッグインボックス内袋用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ラジカル重合法により得られたエチレン
   （共）重合体（Ｂ）は、密度が０．９１〜０．９４ｇ／
   ｃｍ³ 、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０
   分、メルトテンションが５〜２５ｇの低密度ポリエチレ
   ン（ＬＤＰＥ）であることを特徴とする請求項１ないし
   ３いずれか一項に記載のバッグインボックス内袋用樹脂
   組成物。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４いずれかのバッグイン
   ボックス内袋用樹脂組成物を押出機の双頭ダイより押し
   出してなる２枚のシート状溶融膜を真空成型用金型に導
   入し、該金型をピンチした後、金型内部を真空に引いて
   成形することを特徴とするバッグインボックス内袋の製
   造方法。
6. 【請求項６】 請求項５のバッグインボックス内袋の製
   造方法から成形されたことを特徴とするバッグインボッ
   クス内袋。