JPH0931264A - ポリプロピレン系樹脂組成物およびその組成物からなる容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 透明性と耐衝撃性に優れ容器に適するポリプ
ロピレン系樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）プロピレン系重合体９８〜５０重量％ （Ｂ）下記（ａ）〜（ｄ）を満足するエチレン（共）重
合体２〜５０重量％、 （ａ）密度 ０．８６〜０．
９７ｇ／ｃｍ^３ （ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ） ０．０１〜５０
ｇ／１０ｍｉｎ （ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） １．５〜４．５ （ｄ）組成分布パラメーターＣｂ ２．００以下 （Ｃ）他のエチレン系重合体０〜４８重量％ からなるポリプロピレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性と耐衝撃性
の優れるポリプロピレン系樹脂組成物およびその組成物
を用いた透明性と耐衝撃性の優れる食料品、日用雑貨品
用および医療用等の容器に適した高透明性容器に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】梅干し、漬物などの食料品や種々の日用
雑貨品用の容器または医療用輸液容器などにおいては、
内容物が良く見えるように透明性が高く、耐衝撃性に優
れ、しかも調理、殺菌等が可能なように耐熱性をもつこ
とが要求されている。従来、このような用途には透明性
の良いランダム共重合ポリプロピレン樹脂が用いられる
ことが多いが衝撃強度が十分ではないという問題を有し
ている。このような欠点を改良するために、該ランダム
共重合ポリプロピレン樹脂にエチレン−プロピレン共重
合ゴム（ＥＰＲ）や低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）な
どを混合する方法（例えば特開昭５８−１１５３６号、
特開昭５２−７２７４４号、特開昭５２−９５７５９
号）が行われている。しかし、このような組成物では透
明性や耐熱性が低下してしまうなどの欠点があった。こ
れらを解決するためチグラー触媒による超低密度の線状
ポリエチレンを混合することも行われているが、透明性
の低下を抑え衝撃強度の改良を行うためには密度の低い
線状ポリエチレンを混合する必要がある。密度の低い線
状ポリエチレンでは融点が低く耐熱性が低下したり高分
岐度低分子量成分が多く内容物への溶出が多くなり、ま
た全体的に柔らかくなる等、これらの組成物は必ずしも
十分満足のいく改良がなされていなかった。また、耐熱
性、溶出成分の低下を抑えるために線状低密度ポリエチ
レンを混合する方法もあるが、透明性が低下してしまう
欠点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
らの要求を満たすことにあり、特に透明性と耐衝撃性に
優れるポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにあ
る。他の目的は、前記の組成物を用い、衛生上等の点か
ら内容物が確認できるように透明性が良く、樹脂成分が
内容物に移行しないように樹脂の溶出成分が少なく、殺
菌、調理のための煮沸に耐える程度の耐熱性を有し、か
つ耐衝撃性の優れた容器を提供することにあり、該容器
は食料品、日用雑貨品、医療用などの容器として活用さ
れる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に沿って鋭意検討した結果、プロピレン系重合体に、狭
い分子量分布と適度の広さの組成分布を有し、一般のメ
タロセン触媒により重合された極めて狭い組成分布を有
するものとは異なるエチレン・α−オレフィン共重合体
と、さらに必要により他のエチレン系重合体および造核
剤を配合することにより透明性、耐熱性を保ちつつ耐衝
撃性の優れたポリプロピレン樹脂組成物が得られ、この
組成物を用いることにより食料品、日用雑貨品、医療用
などの容器として好適な容器が得られることを見出し本
発明に到達した。

【０００５】すなわち、本発明は、第１に、（Ａ）プロ
ピレン系重合体９８〜５０重量％、（ａ）密度０．８６
〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、（ｂ）メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）０．０１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、（ｃ）分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．５〜４．５、（ｄ）組成分布パラ
メーターＣｂ２．００以下であるエチレン（共）重合体
（Ｂ）２〜５０重量％、および（Ｃ）他のエチレン系重
合体０〜４８重量％からなることを特徴とするポリプロ
ピレン系樹脂組成物である。

【０００６】本発明は、第２に、上記のポリプロピレン
系樹脂組成物からなる容器である。

【０００７】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明の（Ａ）プロピレン系重合体とは、ポリプロピレン
単独重合体、プロピレンとα−オレフィンのブロック共
重合体、プロピレンとα−オレフィンのランダム共重合
体等であり、プロピレンと炭素数２〜８（但し炭素数３
を除く）のα−オレフィンの１種または２種以上との共
重合体であり、中でも特にプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１ランダ
ム共重合体、プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体
が透明性と耐衝撃強度を要求される用途には好ましいも
のである。該プロピレン系重合体は、公知技術によりチ
グラー・ナッタ型触媒を用いて重合される。

【０００８】上記共重合体中のうちプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体のα−オレフィンとして用いられる
エチレンやブテン−１の含量はそれぞれ１〜１５重量％
が好ましい。α−オレフィンの含量が１重量％未満の場
合は衝撃強度が十分ではない。また、α−オレフィンの
含量が１５重量％を超える場合は剛性が低く容器等とし
て適さなくなる虞が生じる。

【０００９】プロピレン・エチレンブロック共重合体の
エチレン含有量は０．５〜１５重量％が好ましく、曲げ
弾性率と衝撃強度のバランスを要求される場合に用いら
れる。

【００１０】プロピレン単独重合体は高い弾性率と耐熱
性を特に重視する用途の場合に用いられる。

【００１１】前記（Ａ）プロピレン系重合体のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は０．１〜７０ｇ／１０ｍｉｎ、
さらに好ましくは０．５〜６０ｇ／１０ｍｉｎのものが
用いられる。ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満の場合
は流動性が悪く成形が難しくなる。また７０ｇ／１０ｍ
ｉｎを超える場合は衝撃強度が弱く容器として不適当で
ある。これらのＭＦＲは重合された重合体を有機過酸化
物とともに加熱分解し調製したものであっても差し支え
ない。

【００１２】本発明の（Ｂ）エチレン（共）重合体はエ
チレン単独重合体、あるいはエチレンと炭素数３〜２０
のα−オレフィンより選ばれた一種以上との共重合体を
含むものである。この炭素数３〜２０のα−オレフィン
としては、好ましくは３〜１２のものであり、具体的に
はプロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドテセ
ン−１、などが挙げられる。また、これらのα−オレフ
ィンの含有量は、合計で通常３０モル％以下、好ましく
は２０モル％以下の範囲で選択されることが望ましい。

【００１３】本発明の（Ｂ）エチレン（共）重合体の密
度（ａ）は、０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、好ましく
は０．８８〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは
０．８９５〜０．９３ｇ／ｃｍ^３の範囲である。密度が
０．８６ｇ／ｃｍ^３未満では剛性、耐熱性が劣り、０．
９７ｇ／ｃｍ^３以上では耐衝撃性、耐環境応力劣化（Ｅ
ＳＣＲ）が十分でない。

【００１４】本発明の（Ｂ）エチレン（共）重合体のＭ
ＦＲ（ｂ）は０．０１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましく
は０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは０．
５〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが望ましい。
なおＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満では成形加工性
が劣り、５０ｇ／１０ｍｉｎを超えると耐衝撃性、耐環
境応力劣化などの機械的強度が低下する。

【００１５】該エチレン（共）重合体の分子量分布Ｍｗ
／Ｍｎ（ｃ）の算出方法は、ゲルパーミエイションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）により重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、この比Ｍｗ／Ｍｎ
を求めるものである。本発明のエチレン（共）重合体の
Ｍｗ／Ｍｎは１．５〜４．５であり、好ましくは２．０
〜３．０、さらに好ましくは２．２〜２．９の範囲にあ
ることが望ましい。Ｍｗ／Ｍｎが１．５未満では成形加
工性が劣り、４．５以上では耐衝撃性が劣ったり、透明
性が不十分となる。

【００１６】本発明のエチレン（共）重合体の組成分布
パラメーターＣｂ（ｄ）は２．００以下であり、共重合
体の場合には１．０８〜２．００の範囲、好ましくは
１．１０〜１．８０、さらに好ましくは１．１２〜１．
７０の範囲にあることが望ましい。Ｃｂ値が２．００以
上では、透明性、耐衝撃性、耐環境応力劣化性の悪化
や、成形品のべたつき、熱収縮が大きくなる恐れがあ
る。また共重合体においてはＣｂ値が１．０８未満では
耐熱性が低下する恐れがある。

【００１７】前記、該エチレン（共）重合体の組成分布
パラメーターＣｂの測定法は下記の通りである。

【００１８】試料に耐熱安定剤を加え、ＯＤＣＢに試料
濃度が０．２重量％となるように１３５℃で加熱溶解す
る。この加熱溶液を、けい藻土（セライト５４５）を充
填したカラムに移送し充満後０．１℃／ｍｉｎで２５℃
まで冷却し、試料をセライト表面に析出沈着する。次
に、このカラムにＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カ
ラム温度を５℃きざみに１２０℃まで段階的に昇温しな
がら、各温度において、試料を溶解した溶液を採取す
る。この溶液を冷却後メタノールで試料を再沈後、濾
過、乾燥し、各溶出温度における試料を得る。この分別
された試料の重量分率および分岐度（炭素数１０００個
あたりの分岐数）を測定する。分岐度の測定は１３Ｃ−
ＮＭＲにより求める。

【００１９】このような方法で３０℃から９０℃で採取
した各フラクションについては次のような、分岐度の補
正を行う。すなわち、溶出温度に対して測定した分岐度
をプロットし、相関関係を最小自乗法で直線に近似し、
検量線を作成する。この近似の相関係数は十分大きい。
この検量線により求めた値を各フラクションの分岐度と
する。なお、溶出温度９５℃以上で採取したフラクショ
ンについては溶出温度と分岐度に必ずしも直線関係が成
立しないのでこの補正は行わない。

【００２０】次にそれぞれのフラクションの重量分率ｗ
ｉを、溶出温度５℃当たりの分岐度ｂ_ｉの変化量（ｂ_ｉ
−ｂ_ｉ−１）で割って相対濃度ｃ_ｉを求め、分岐度に対
して相対濃度をプロットし、組成分布曲線を得る。この
組成分布曲線を一定の輻で分割し、次式より組成分布パ
ラメーターＣｂを算出する。

【００２１】

【式１】

【００２２】ここでｃ_ｊとｂ_ｊはそれぞれｊ番目の区分
の相対濃度と分岐度である。組成分布パラメーターＣｂ
は試料の組成が均一である場合に１．０となり、組成分
布が広がるに従って値が大きくなる。

【００２３】なお、エチレン・α−オレフィン共重合体
の組成分布を記述する方法は多くの提案がなされてい
る。例えば特開昭６０−８８０１６号では、試料を溶剤
分別して得た各分別試料の分岐数に対して、累積重量分
率が特定の分布（対数正規分布）をすると仮定して数値
処理を行い、重量平均分岐度（Ｃｗ）と数平均分岐度
（Ｃｎ）の比を求めている。この近似計算は、試料の分
岐数と累積重量分率が対数正規分布からずれると精度が
下がり、市販のＬＬＤＰＥについて測定を行うと相関係
数Ｒ^２はかなり低く、値の精度は充分でない。このＣｗ
／Ｃｎと本発明のＣｂとは、定義および測定方法が異な
る。

【００２４】本発明の（Ｂ）エチレン（共）重合体は、
２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分量Ｘ（ｅ）は、エチレン
（共）重合体に含まれる高分岐度成分および低分子量成
分の割合を示すものであり、耐熱性の低下や成形品表面
のベタツキの原因をなるため少ないことが望ましい。Ｏ
ＤＣＢ可溶分の量は、共重合体全体のα−オレフィンの
含有量および平均分子量、すなわち密度とＭＦＲに影響
される。従って、前記ＯＤＣＢ可溶分の量Ｘ（重量％）
は密度ｄとＭＦＲの関係が、ｄ−０．００８×ｌｏｇＭ
ＦＲ≧０．９３を満たす場合は２重量％未満、好ましく
は１重量％未満、さらに好ましくは０．５重量％未満で
あることが望ましい。

【００２５】また、ｄとＭＦＲの関係が、ｄ−０．００
８×ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３を満たす場合はＸ＜９．８
×１０^３×（０．９３００−ｄ＋０．００８×ｌｏｇＭ
ＦＲ）^２＋２．０の関係を満足し、好ましくはＸ＜７．
４×１０^３×（０．９３００−ｄ＋０．００８×ｌｏｇ
ＭＦＲ）^２＋１．０、さらに好ましくはＸ＜５．６×１
０^３×（０．９３００−ｄ＋０．００８×ｌｏｇＭＦ
Ｒ）^２＋０．５の範囲であることが望ましい。密度、Ｍ
ＦＲとＯＤＣＢ可溶分の量が上記の関係を満たすこと
は、共重合体全体に含まれているα−オレフィンが遍在
していないことを示している。

【００２６】なお、前記の２５℃におけるＯＤＣＢ可溶
分量Ｘは、下記の方法により測定する。

【００２７】すなわち試料０．５ｇを２０ｍｌのＯＤＣ
Ｂに加え１３５℃で２時間加熱し、試料を完全に溶解し
た後、２５℃まで冷却する。この溶液を２５℃で一晩放
置後、テフロン製フィルターで濾過して濾液を採取す
る。試料溶液である濾液を赤外分光器によりメチレンの
非対称伸縮振動の波数２９２５ｃｍ^−１付近の吸収ピー
ク強度を測定し、あらかじめ作成した検量線により濾液
中の試料濃度を算出する。この値より、２５℃における
ＯＤＣＢ可溶分を求める。

【００２８】本発明のエチレン（共）重合体が、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体の場合は連続昇温溶出分別
法（ＴＲＥＦ）により求めた溶出温度−溶出量曲線にお
いて、ピークが複数個ある（ｆ）ことが好ましく、さら
にその高温側のピークが８５℃から１００℃の間に存在
することが特に好ましい。このピークが存在することに
より、融点が高くなりまた結晶化度が上昇し成形体の耐
熱性および剛性が向上する。図１に本発明の共重合体の
溶出温度一溶出量曲線を示した。図２にはいわゆるメタ
ロセン触媒による共重合体の溶出温度−溶出量曲線であ
り両者は顕著に異なる。

【００２９】本発明にかかわるＴＲＥＦの測定方法は下
記の通りである。試料に耐熱安定剤を加え、ＯＤＣＢに
試料濃度０．０５重量％となるように１３５℃で加熱溶
解する。この加熱溶液５ｍｌを、ガラスビーズを充填し
たカラムに注入した後、０．１℃／ｍｉｎの冷却速度で
２５℃まで冷却し、試料をガラスビーズ表面に沈着す
る。次に、このカラムにＯＤＣＢを一定流量で流しなが
ら、カラム温度を５０℃／ｈｒの一定速度で昇温し、各
温度において溶液に溶解可能な試料を順次溶出させる。
この際、溶剤中の試料濃度はメチレンの非対称伸縮振動
の波数２９２５ｃｍ^−１に対する吸収を赤外検出器で連
続的に検出される。この濃度から、溶出温度−溶出量曲
線を得ることができる。

【００３０】ＴＲＥＦ分析は極少量の試料で、温度変化
に対する溶出速度の変化を連続的に分析出来るため、分
別法では検出出来ない比較的細かいピークの検出が可能
である。

【００３１】本発明の前記（Ｂ）エチレン（共）重合体
の製造は、好ましくは以下のＥ１〜Ｅ５からなる触媒で
重合することが望ましい。

【００３２】すなわち、Ｅ１：一般式Ｍｅ^１Ｒ^１ _ｐ（Ｏ
Ｒ^２）_ｑＸ^１ _{４−ｐ−ｑ}で表される化合物（式中Ｍｅ^１
はジルコニウム、チタン、ハフニウムを示し、Ｒ^１およ
びＲ^２は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ^１はハロ
ゲン原子を示し、ｐおよびｑは各々０≦ｐ＜４、０≦ｐ
＋ｑ≦４の範囲を満たす整数である）、Ｅ２：一般式Ｍ
ｅ^２Ｒ^３ _ｍ（ＯＲ^４）_ｎＸ^２ _{ｚ−ｍ−ｎ}で表される化合
物（式中Ｍｅ^２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素、Ｒ^３お
よびＲ^４は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ^２はハ
ロゲン原子または水素原子（ただし、Ｘ^２が水素原子の
場合はＭｅ^２は周期律表第ＩＩＩ族元素の場合に限る）
を示し、ｚはＭｅ^２の価数を示し、ｍおよびｎは各々０
≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満たす整数であり、か
つ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである）、Ｅ３：共役二重結合を持
つ有機環状化合物、およびＥ４：有機アルミニウム化合
物と水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を
含む変性有機アルミニウム化合物、Ｅ５：無機担体およ
び／または粒子状ポリマー担体を相互に接触させて得ら
れる触媒である。

【００３３】上記触媒成分（Ｅ１）の一般式Ｍｅ^１Ｒ^１
_ｐ（ＯＲ^２）_ｑＸ^１ _{４−ｐ−ｑ}で表される化合物の式中
Ｍｅ^１はジルコニウム、チタン、ハフニウムを示す。こ
れらの遷移金属の種類は限定されるものではなく、複数
を用いることもできるが、共重合体の耐候性の優れるジ
ルコニウムが含まれることが特に好ましい。Ｒ^１および
Ｒ^２は各々炭素数１〜２４の炭化水素基で、好ましくは
炭素数１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、具体
的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基な
どのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリ
ール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチ
リル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフ
イル基などのアラルキル基などが挙げられる。これらは
分岐があってもよい。Ｘ^１はフッ素、ヨウ素、塩素およ
び臭素などのハロゲン原子を示し、ｐおよびｑはそれぞ
れ０≦ｐ＜４、０≦ｑ＜４、０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲を満
たし、好ましくは０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲である。

【００３４】上記触媒成分（Ｅ１）一般式で示される化
合物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テトラ
エチルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テ
トラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノクロ
ロジルコニウム、ジプロポキシジクロロジルコニウム、
テトラブトキシジルコニウム、トリブトキシモノクロロ
ジルコニウム、ジブトキシジクロロジルコニウム、テト
ラブトキシチタン、テトラブトキシハフニウムなどが挙
げられ、これらを２種以上混合して用いても差し支えな
い。

【００３５】上記触媒成分（Ｅ２）の一般式Ｍｅ^２Ｒ^３
_ｍ（ＯＲ^４）_ｎＸ^２ _{ｚ−ｍ−ｎ}で表される化合物の式中
Ｍｅ^２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、ホウ素、アルミニウムなどである。Ｒ^３およ
びＲ^４は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、好ましくは
炭素数１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、具体
的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基な
どのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリ
ール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチ
リル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフ
ィル基などのアラルキル基などが挙げられる。これらは
分岐があってもよい。Ｘ^２はフッ素、ヨウ素、塩素およ
び臭素などのハロゲン原子または水素原子を示すもので
ある。ただし、Ｘ^２が水素原子の場合はＭｅ^２はホウ
素、アルミニウムなどに例示される周期律表第ＩＩＩ族
元素の場合に限るものである。また、ｚはＭｅ^２の価数
を示し、ｍおよびｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範
囲を満たす整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。

【００３６】上記触媒成分（Ｅ２）の一般式で示される
化合物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウム
などの有機リチウム化合物；ジメチルマグネシウム、ジ
エチルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、
エチルマグネシウムクロライドなどの有機マグネシウム
化合物；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化
合物；トリメチルボロン、トリエチルボロンなどの有機
ボロン化合物；トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリデシルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルア
ルミニウムエトキサイド、ジエチルアルミニウムハイド
ライドなどの有機アルミニウム化合物等の誘導体が挙げ
られる。

【００３７】上記触媒成分（Ｅ３）の共役二重結合を持
つ有機環状化合物とは、環状で共役二重結合を２個以
上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有
する環を１個または２個以上もち、全炭素数が４〜２
４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素化合物；前
記環状炭化水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素残
基（典型的には、炭素数１〜１２のアルキル基またはア
ラルキル基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二
重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好まし
くは２〜３個有する環を１個または２個以上もち、全炭
素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水
素基を有する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が
部分的に１〜６個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩
（ナトリウムまたはリチウム塩）で置換された有機ケイ
素化合物が含まれる。特に好ましくは分子中のいずれか
にシクロペンタジエン構造をもつものが望ましい。

【００３８】上記の好適な化合物としては、シクロペン
タジエン、インデン、アズレンまたはこれらのアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
オキシ誘導体などが挙げられる。また、これらの化合物
がアルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは
２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用い
られる。

【００３９】環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
は、下記一般式で表示することができる。

【００４０】Ａ_ＬＳｉＲ_４−Ｌ

【００４１】ここで、Ａはシクロペンタジエニル基、置
換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデ
ニル基で例示される前記環状水素基を示し、Ｒはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；フェニル基など
のアリール基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；
ベンジル基などのアラルキル基で示され、炭素数１〜２
４、好ましくは１〜１２の炭化水素残基または水素を示
し、Ｌは１≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３である。

【００４２】上記成分（Ｅ３）の有機環状炭化水素化合
物の具体例は、シクロペンタジエン、メチルシクロペン
タジエン、エチルシクロペンタジエン、１，３−ジメチ
ルシクロペンタジエン、インデン、４−メチル−１−イ
ンデン、４，７−ジメチルインデン、シクロヘプタトリ
エン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロオクタテト
ラエン、アズレン、フルオレン、メチルフルオレンのよ
うな炭素数７〜２４のシクロポリエンまたは置換シクロ
ポリエン、モノシクロペンタジエニルシラン、ビスシク
ロペンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジエニル
シラン、モノインデニルシラン、ビスインデニルシラ
ン、トリスインデニルシラン等が挙げられる。

【００４３】触媒成分（Ｅ４）の有機アルミニウム化合
物と水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を
含む変性有機アルミニウム化合物とは、アルキルアルミ
ニウム化合物と水とを反応させることにより、通常アル
ミノキサンと称される変性有機アルミニウムが得られ、
分子中に通常１〜１００個、好ましくは１〜５０個のＡ
ｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含有する。また、変性有機アルミニ
ウム化合物は線状でも環状でもいずれでもよい。

【００４４】有機アルミニウムと水との反応は通常不活
性炭化水素中で行われる。該不活性炭化水素としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳香族
炭化水素が好ましい。

【００４５】水と有機アルミニウム化合物との反応比
（水／Ａｌモル比）は通常０．２５／１〜１．２／１、
好ましくは０．５／１〜１／１であることが望ましい。

【００４６】触媒成分（Ｅ５）の無機物担体および／ま
たは粒子状ポリマー担体とは、炭素質物、金属、金属酸
化物、金属塩化物、金属炭酸塩またはこれらの混合物あ
るいは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。該
無機物担体に用いることができる好適な金属としては、
鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられる。

【００４７】具体的にはＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｍｇ
Ｏ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、
ＢａＯ、ＴｈＯ_２等またはこれらの混合物が挙げられ、
ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２
−ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２−ＭｇＯ、
ＳｉＯ_２−Ｃｒ_２Ｏ_３等が挙げられる。これらの中でも
ＳｉＯ_２およびＡｌ_２Ｏ_３からなる群から選択された少
なくとも１種の成分を主成分とするものが好ましい。

【００４８】また、有機化合物としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用でき、具体的には、粒
子状のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリス
チレン、ポリノルボルネン、各種天然高分子およびこれ
らの混合物等が挙げられる。

【００４９】上記無機物担体および／または粒子状ポリ
マー担体は、このまま使用することもできるが、好まし
くは予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム化
合物やＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
化合物などに接触処理させた後に成分（Ｅ５）として用
いることもできる。

【００５０】本発明の（Ｂ）エチレン（共）重合体の製
造方法は、気相法、スラリー法、溶液法等で製造され、
一段重合法、多段重合法など特に限定されるものではな
い。

【００５１】本発明の（Ｃ）他のエチレン系重合体は、
（Ｂ）成分とともに（Ａ）成分の衝撃強度を改良するも
ので（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）を１００重量％とした場
合、これら全樹脂成分の４８重量％以下の量で必要に応
じて混合されるものである。なお成分（Ｂ）は２重量％
未満であるとポリプロピレンの改質効果がなく、機械的
特性が不良であり、５０重量％を超えると剛性が低くな
りすぎる。また（Ｃ）成分が４８重量％を超えるとポリ
プロピレンの特性が薄れ剛性が低くなりすぎる。

【００５２】前記（Ｃ）成分の一つである（Ｃ１）密度
０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ^３のチグラー触媒によるエ
チレン重合体およびエチレン・α−オレフィン共重合体
は従来のイオン重合法により重合されるものでありいわ
ゆるチグラー型触媒の他にフイリップス触媒により重合
される共重合体も含むものであり、具体的には高密度ポ
リエチレン（ＨＤＰＥ）、線状中密度ポリエチレン（Ｍ
ＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超
低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等挙げられる。

【００５３】本発明の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
とは密度が０．９５〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、線状中・低
密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）とは、密度
が０．９１〜０．９５ｇ／ｃｍ^３であり、本発明では好
ましくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ^３（ＬＬＤＰＥ）
の範囲である。またＭＦＲは０．１〜２０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好
ましくは０．７〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲で選択され
る。溶融張力は０．３〜１２．０ｇ、好ましくは０．４
〜１０．０ｇ、さらに好ましくは０．５〜７．５ｇであ
る。Ｍｗ／Ｍｎは２．５〜５、好ましくは３〜４．５で
ある。

【００５４】本発明の超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）とは、密度が０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ^３未満、
好ましくは０．８８〜０．９０５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲは
０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜１０
ｇ／１０ｍｉｎの範囲で選択される。該超低密度ポリエ
チレン（ＶＬＤＰＥ）は、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）とエチレン・α−オレフィン共重合体ゴ
ム（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）との中間の性状を示すポリエチ
レンを有しており、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によ
る最大ピーク温度（Ｔ_ｍ）６０℃以上、かつ沸騰ｎ−ヘ
キサン不溶分１０重量％以上の性状を有する特定のエチ
レン・α−オレフィン共重合体であり、少なくともチタ
ンおよび／またはバナジウムを含有する固体触媒成分と
有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて重合さ
れ、直鎖状低密度ポリエチレンが示す高結晶部分とエチ
レン・α−オレフィン共重合体ゴムが示す非晶部分とを
合わせ持つ樹脂であって、前者の特徴である機械的強
度、耐熱性などと、後者の特徴であるゴム状弾性、耐低
温衝撃性などがバランスよく共存している。

【００５５】上記（Ｃ１）のエチレン・α−オレフィン
共重合体のα−オレフィンとしては、炭素数３〜１２、
好ましくは３〜１０の範囲であって、具体的にはプロピ
レン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１等を挙
げることができる。

【００５６】これらα−オレフィンの含有量は４０モル
％以下の範囲で選択されることが好ましい。

【００５７】本発明の第２のＣ成分は、（Ｃ２）高圧ラ
ジカル重合による低密度ポリエチレン、エチレン・ビニ
ルエステル共重合体、エチレン・α、β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体との共重合体である。

【００５８】上記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、
ＭＦＲ（メルトフローレート）は０．１〜２０ｇ／１０
ｍｉｎ、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、さら
に好ましくは１．０〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。この
範囲内であれば組成物の溶融張力が適切な範囲となりフ
ィルムやシートの場合では成形がし易い。また密度は
０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９１２
〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．９１２
〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、溶融張力は１．５〜２
５ｇは、好ましくは３〜２０ｇ、さらに好ましくは３〜
１５ｇである。また、Ｍｗ／Ｍｎは３．０〜１０、好ま
しくは４．０〜８．０である。

【００５９】前記のエチレン・ビニルエステル共重合体
とは、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主成
分とするプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸
ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステア
リン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエ
ステル単量体との共重合体である。これらの中でも特に
好ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることができ
る。すなわち、エチレン５０〜９９．５重量％、ビニル
エステル０．５〜５０重量％、他の共重合可能な不飽和
単量体０〜４９．５重量％からなる共重合体が好まし
い。特にビニルエステル含有量は３〜２０重量％、好ま
しくは５〜１５重量％の範囲である。

【００６０】これら共重合体のＭＦＲは、０．１〜２０
ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．３〜１０ｇ／１０ｍｉ
ｎであり、溶融張力は２．０〜２５ｇ、好ましくは３〜
２０ｇである。

【００６１】前記のエチレン・α、β−不飽和カルボン
酸またはその誘導体との共重合体の代表的な共重合体と
しては、エチレン・（メタ）アクリル酸またはそのアル
キルエステル共重合体が挙げられ、これらのコモノマー
としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、
アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等を挙げる
ことができる。この中でも特に好ましいものとして（メ
タ）アクリル酸のメチル、エチル等のアルキルエステル
を挙げることができる。特に（メタ）アクリル酸エステ
ル含有量は３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％
の範囲である。

【００６２】これら共重合体のＭＦＲは、０．１〜２０
ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．３〜１０ｇ／１０ｍｉ
ｎであり、溶融張力は２．０〜２５ｇ、好ましくは３〜
２０ｇである。

【００６３】本発明においては樹脂成分１００重量部に
対して（Ｄ）造核剤を０．０１〜２重量部添加すると透
明性が改良され特に望ましい。造核剤（Ｄ）はポリオレ
フィン用の造核剤として透明性、剛性等を改良するため
に用いられるものでありソルビトール化合物、カルボン
酸の金属塩、芳香族リン酸エステル系化合物、無機化合
物のシリカ、タルクなどが挙げられる。

【００６４】ソルビトール化合物としては例えばジベン
ジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジー（メチル
ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−（エチ
ルベンジリテン）ソルビトール、１，３，２，４−（メ
トキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−
（エトキシベンジリデン）ソルビトールなどを挙げられ
る。

【００６５】カルボン酸の金属塩としては例えばアジピ
ン酸ナトリウム、アジピン酸カリウム、アジピン酸アル
ミニウム、セバシン酸ナトリウム、セバシン酸カリウ
ム、セバシン酸アルミニウム、安息香酸ナトリウム、安
息香酸アルミニウム、ジ−パラ−ｔ−ブチル安息香酸ア
ルミニウム、ジ−パラ−ｔ−ブチル安息香酸チタン、ジ
−パラ−ｔ−ブチル安息香酸クロム、ヒドロキシ−ジ−
ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムなどを挙げることがで
きる。

【００６６】本発明における造核剤は前記のソルビトー
ル化合物、カルボン酸の金属塩、無機化合物も使用され
るが、中でも芳香族リン酸エステル系化合物が臭気も少
なく最も好ましく用いられる。

【００６７】芳香族リン酸エステル系化合物としては具
体的には以下の式２〜８の一般式で表される構造を有す
るものである。

【００６８】

【化１】

【００６９】（式中、Ｒ_１、Ｒ_２は水素原子あるいは炭
素数１〜９のアルキル基を示し、Ｍ_１は周期律表第Ｉ族
の金属原子を示す。）

【００７０】

【化２】

【００７１】（式中、Ｒ_３、Ｒ_４は水素原子または炭素
数１〜９のアルキル基を示しＲ_５は水素原子あるいは炭
素数１〜４のアルキル基を示す。また、Ｍ_２は周期律表
第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族の金属原子を示し、ａは
Ｍ_２の原子価を示す。

【００７２】

【化３】

【００７３】（式中、Ｒ_６は水素原子または炭素原子数
１〜４のアルキル基を示し、Ｒ_７、Ｒ_８はそれぞれ水素
原子あるいは炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基またはアラルキル基を示す。

【００７４】

【化４】

【００７５】

【化５】

【００７６】（式中、Ｘは直接結合、アルキレン基また
はアルキリデン基を示し、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ
_１２、Ｒ_１３はそれぞれ水素原子あるいは炭素数１〜１
２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
アラルキル基を示す。またＡはアンモニウムイオンまた
は有機アンモニウムイオンを示し、ｍおよびｎはそれぞ
れ１〜６を示す。）

【００７７】

【化６】

【００７８】（式中、Ｒ_１４はそれぞれ水素原子あるい
は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ_１５、Ｒ_１６は
水素原子あるいは炭素数１〜１２のアルキル基を示し、
Ｍ_３は周期律表第ＩＩＩ族、第ＩＶ族の金属原子を示
し、ＹはＭ_３が周期律表第ＩＩＩ族の時−ＯＨ基を、Ｍ
_３が周期律表第ＩＶ族の時＝ＯＨ基および−（ＯＨ）_２
基を示す。）

【００７９】

【化７】

【００８０】（式中、Ｒ_１７はそれぞれ水素原子あるい
は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ_１８、Ｒ_１９は
水素原子あるいは炭素数１〜１２のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基を示し、Ｚは−
ＯＨ基あるいは−Ｏ⁻ＮＨ_４ ^＋基を示す。）

【００８１】上記式２〜８で表される芳香族リン酸エス
テル系化合物の代表例としては、旭電化工業札の商品名
ＭＡＲＫ ＮＡ−１０、ＭＡＲＫ ＮＡ−１１、ＭＡＲ
ＫＮＡ−２１等の市販品が挙げられ、これらは単独ある
いは２種類以上混合して用いられる。

【００８２】これら造核剤の添加量は樹脂混合物１００
重量部に対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０
３〜１重量部である。０．０１重量部未満では透明性の
改良が十分でなく、２重量部を超えると添加量を増やし
た割に効果が変わらず不経済であるのみならず臭いが強
くなるなどの弊害が生じる。

【００８３】本発明における容器とは、上記組成物から
成形されるものであって、透明性、耐衝撃性等に優れる
ことから例えば梅干し、漬物、菓子などの食料品などの
食品容器、衣料、事務用品などの日用雑貨品容器、輸
血、輸液用容器や注射筒など医療用容器等に利用され
る。また、該容器の成形方法は、射出成形法、押出成形
法、中空成形法、シート成形法など、特に制限はないが
中でも射出成形法が最も望ましいものである。

【００８４】本発明においては、発明の特性を本質的に
損なわない範囲において、必要に応じて酸化防止剤は勿
論のこと滑剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、紫外線吸収
剤、分散剤などの公知の添加剤を添加することができ
る。

【００８５】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお本実施例に用いた試験法は以下の通りである。 （物性試験方法） ポリプロピレンおよび組成物 ＭＦＲ ：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠し
た。 曲げ弾性率 ：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し
た。 アイゾット衝撃試験 ：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠し
た。 デュポン衝撃試験 ：厚さ２ｍｍ直径５０ｍｍの試験
片を射出成形し東洋精機（株）製デュポン衝撃試験機に
て測定した。 ヘイズ ：厚さ２ｍｍ直径５０ｍｍの試験
片を射出成形しＪＩＳ Ｋ７１０５の規定による直読ヘ
イズコンピューター（商品名：ＨＧＨ−２ＤＰ、スガ試
験機（株）製）で測定した曇り度を示す。 耐熱性（熱変形温度）：ＪＩＳ Ｋ７２０７に準拠し
た。 臭気 ：組成物の臭いを嗅いで調べた。 ○：臭気なし △：臭気ややあり エチレン・α−オレフィン共重合体 密度 ：ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し
た。 ＭＦＲ ：ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し
た。 Ｍｗ／Ｍｎ ：ＧＰＣ ウォータース１５０型 溶媒：ＯＤＣＢ １３５℃ カラム：東ソー（株）製ＧＭＭ ＨＲ−Ｈ（Ｓ） 検量線：ＰＳ標準試料による

【００８６】（射出成形機による成形条件） 射出成形機 ：（株）日本製鋼所 ＪＳＷ１０
０ 型締力１００ＴＯＮ 成形樹脂温度 ：２２０℃ クッション成形 金型温度 ：５０℃

【００８７】（添加剤成分） （ア）造核剤 ソルビトール系化合物 （ＤＢＳ）新日本理化（株） ゲルオールＭＤ 芳香族リン酸エステル化合物 （ＮＡ−１０）旭電化（株） ＭＡＲＫ ＮＡ−１０ （ＮＡ−２１）旭電化（株） ＭＡＲＫ ＮＡ−２１

【００８８】（エチレン・α−オレフィン共重合体の重
合） 固体触媒の調製 窒素下で電磁誘導攪拌機付き触媒調製器（Ｎｏ．１）に
精製トルエンを加え、ついでジプロポキシジクロロジル
コニウム（Ｚｒ（ＯＰｒ）_２Ｃｌ_２）２８ｇおよびメチ
ルシクロペンタジエン４８ｇを加え、０℃に系を保持し
ながらトリデシルアルミニウムを４５ｇを滴下し、滴下
終了後、反応系を５０℃に保持して１６時間攪拌した。
この溶液をＡ液とする。次に窒素下で別の攪拌器付き触
媒調製器（Ｎｏ．２）に精製トルエンを加え、前記Ａ溶
液と、ついでメチルアルミノキサン６．４ｍｏｌのトル
エン溶液を添加し反応させた。これをＢ液とする。

【００８９】次に窒素下で攪拌器付き調製器（Ｎｏ．
１）に精製トルエンを加え、ついであらかじめ４００℃
で所定時間焼成処理したシリカ（富士デビヒン社製、グ
レード＃９５２、表面積３００ｍ^２／ｇ）１４００ｇを
加えた後、前記Ｂ溶液の全量を添加し、室温で攪拌し
た。ついで窒素ブローにて溶媒を除去して流動性の良い
固体触媒粉末を得た。これを触媒Ｃとする。

【００９０】試料Ｂ１、Ｂ２の重合 連続時の流動床気相法重合装置を用い、重合温度７０
℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃｍ^２Ｇでエチレンとブテン−１
の共重合を行った。前記触媒Ｃを連続的に供給して重合
を行い、系内のガス組成を一定に保つため、各ガスを連
続的に供給しながら重合を行った。なお、試料量が足り
ない場合はこれらの操作を繰り返して必要量を得た。

【００９１】また、生成した共重合体の物姓は以下の通
りである。

【００９２】試料Ｂ３の重合 コモノマーとしてオクテン−１を用いてＢ１の重合と全
く同様にして重合し試料Ｂ３を得た。なお、生成した共
重合体の物性は以下の通りである。

【００９３】使用した樹脂は以下の通り （Ａ）ポリプロピレン （Ａ１）プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＲＰ
Ｐと称す） ＭＦＲ：３２ｇ／１０ｍｉｎ．、エチレン含有量：４．
３重量％ （Ａ２）プロピレン・単独重合体（ＨＰＰと称す） ＭＦＲ：３０ｇ／１０ｍｉｎ．を同じくＭＦＲ：４２ｇ
／１０ｍｉｎ．に調製 （Ａ３）プロピレン・エチレンブロック共重合体（ＢＰ
Ｐと称す） ＭＦＲ：４５ｇ／１０ｍｉｎ．、エチレン含有量：７．
７重量％ （Ｂ）エチレン・α−オレフィン共重合体 （Ｂ１〜Ｂ３）前記の方法で重合した。 （Ｃ）他のエチレン系共重合体 （Ｃ１）低密度線状ポリエチレン（ＬＬＤＰＥと称す） 四塩化チタン、トリエチルアルミニウム触媒を用い気相
法にてエチレンと１−ブテンを共重合して得た。（ＭＦ
Ｒ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ．、密度：０．９２０ｇ／ｃ
ｍ^３） （Ｃ２）超低密度線状ポリエチレン（ＶＬＤＰＥと称
す） 四塩化チタン、トリエチルアルミニウム触媒を用い気相
法にてエチレンと１−ブテンを共重合して得た。（ＭＦ
Ｒ：１．０ｇ／１０ｍｉｎ．、密度：０．９００ｇ／ｃ
ｍ^３） （Ｃ３）低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥと称す） 日石レクスロンＦ３１（日本石油化学（株）製）ＭＦ
Ｒ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ．、密度：０．９２４ｇ／ｃ
ｍ^３

【００９４】（実施例１） （Ａ）プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＲＰ
Ｐ）８０重量％、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン共重
合体として（Ｂ１）２０重量％に酸化防止剤としてチバ
ガイギー（株）製イルガフォス １６８を０．０５重量
％、帯電防止剤として理研ビタミン（株）製リケマール
Ｓ−１００Ａ０．１５重量％と花王石鹸（株）製カル
コール８０を０．１重量％、酸吸収剤としてステアリン
酸カルシウム０．０８重量％、離型剤であるオレイン酸
アミド０．１３重量％を加えをヘンシェルミキサーで約
３０秒間均一になるよう混合した後射出成形をおこなっ
た。曲げ弾性率：９，２００ｋｇｆ／ｃｍ^２、アイゾッ
ト衝撃強度：５．８ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ^２、デュポン衝
撃強度：２７０ｋｇｆ・ｃｍ、熱変形温度：８４℃であ
った。

【００９５】（実施例２〜８）表１に示したように
（Ａ）プロピレン・エチレンランダム共重合体に、上記
重合例に示した（Ｂ）エチレン・α−オレフィン共重合
体あるいは、（Ｃ）他のエチレン系重合体および酸化防
止剤としてチバガイギー（株）製イルガフォス １６８
を０．０５重量％、帯電防止剤として理研ビタミン
（株）製リケマール Ｓ−１００Ａ０．１５重量％と花
王石鹸（株）製カルコール８０を０．１重量％、酸吸収
剤としてステアリン酸カルシウム０．０８重量％、離型
剤であるオレイン酸アミド０．１３重量％と（Ｄ）造核
剤を０．３％重量部を加えヘンシェルミキサーで約３０
秒間均一になるよう混合した後射出成形を行った。結果
を表−１に示す。

【００９６】（実施例９）Ａ成分として（Ａ１）（ＲＰ
Ｐ）を６０重量％、Ｂ成分として（Ｂ１）４０重量％、
Ｄ成分として（ＮＡ−２１）を０．３重量部加え、実施
例１と全く同様の操作を行った。組成物はＭＦＲ：２２
ｇ／１０ｍｉｎ．、曲げ弾性率：７，０００ｋｇｆ／ｃ
ｍ^２、アイゾット衝撃強度：１８ｋｇｆ・ｃｍ／ｃ
ｍ^２、デュポン衝撃強度：３００ｋｇｆ・ｃｍ以上、：
熱変形温度：７３℃、臭気：良好、であり全体的に衝撃
強度が優れた組成物である。

【００９７】（実施例１０）Ａ成分として（Ａ３）（Ｂ
ＰＰ）を８０重量％、Ｂ成分として（Ｂ１）２０重量
％、Ｄ成分として（ＮＡ−２１）を０．３重量部加え、
実施例１と全く同様の操作を行った。組成物はＭＦＲ：
３８ｇ／１０ｍｉｎ．、曲げ弾性率：１２，５００ｋｇ
ｆ／ｃｍ^２、アイゾット衝撃強度：１１ｋｇｆ・ｃｍ／
ｃｍ^２、デュポン衝撃強度：３００ｋｇｆ・ｃｍ以上：
熱変形温度：１０５℃、臭気：良好、であり曲げ弾性率
と衝撃強度のバランスが良い組成物である。

【００９８】（実施例１１）Ａ成分として（Ａ２）（Ｈ
ＰＰ）を８０重量％、Ｂ成分として（Ｂ１）２０重量
％、Ｄ成分として（ＮＡ−２１）を０．３重量部加え、
実施例１と全く同様の操作を行った。組成物はＭＦＲ：
２６ｇ／１０ｍｉｎ．、曲げ弾性率：１５，４００ｋｇ
ｆ／ｃｍ^２、熱変形温度：１１４℃、臭気：良好、であ
り曲げ弾性率が大きく耐熱性の優れた組成物である。

【００９９】（比較例１）樹脂成分としてプロピレン・
エチレンランダム共重合体（Ａ１）（ＲＰＰ）のみを用
い実施例１と同様の試験を行った。結果を表２に示し
た。衝撃強度が不良である。

【０１００】（比較例２）（Ｂ）成分としてチグラー触
媒によるＬＬＤＰＥ（Ｃ１）を用い、その他は実施例１
と同様の試験を行った。結果を表２に示す。透明性が不
良である。

【０１０１】（比較例３）（Ｂ）成分としてチグラー触
媒によるＶＬＤＰＥ（Ｃ２）を用い、その他は実施例１
と同様の試験を行った。結果を表２に示す。曲げ弾性
率、耐熱性が低めであるという割には透明性、アイゾッ
ト衝撃値が不十分である。

【０１０２】（比較例４）（Ｂ）成分として高圧ラジカ
ル重合によるＨＰＬＤＰＥ（Ｃ３）を用い、その他は実
施例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。特に
デュポン衝撃強度が悪く、透明性も不十分である。

【０１０３】

【発明の効果】プロピレン系重合体に分子量分布が狭
く、組成分布が適度な広さを有する特定のエチレン・α
−オレフィン共重合体またはエチレン重合体および造核
剤を配合することによりプロピレン系重合体の透明性、
耐熱性と衝撃強度のバランスの良い組成物を提供するこ
とが可能となる。また該組成物を用いた容器は透明性、
耐熱性、耐衝撃性に優れまた樹脂成分の溶出も少ないも
のである。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の共重合体の溶出温度−溶出量曲線を示
す。

【図２】代表的なメタロセン触媒による共重合体の溶出
温度一溶出量曲線を示す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）プロピレン系重合体９８〜５０重
   量％ （Ｂ）下記（ａ）〜（ｄ）を満足するエチレン（共）重合体２〜５０重量％、 （ａ）密度 ０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ^３ （ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ） ０．０１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ （ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） １．５〜４．５ （ｄ）組成分布パラメーターＣｂ ２．００以下 （Ｃ）他のエチレン系重合体０〜４８重量％ からなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 前記（Ｂ）エチレン（共）重合体が、 （ｅ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
   Ｂ）可溶分の量Ｘ（重量％）と密度ｄおよびＭＦＲが イ）ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ ＜ ２．０ ロ）ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０^３×（０．９３００−ｄ＋０．００８
   ×ｌｏｇＭＦＲ）^２＋２．０ （式１） を満足することを特徴とする請求項１に記載のポリプロ
   ピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記（Ｂ）エチレン（共）重合体が、 （ｆ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線のピークが複数であることを特徴とする請
   求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記（Ｃ）他のエチレン系重合体が、下
   記の重合体から選択された少なくとも１種であることを
   特徴とする請求項１または２に記載のポリプロピレン系
   樹脂組成物。 〔エチレン系重合体〕 （Ｃ１）密度０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ^３のチグラー
   触媒によるエチレン重合体およびエチレン・α−オレフ
   ィン共重合体 （Ｃ２）高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン、
   エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・α、β
   −不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体
5. 【請求項５】 樹脂成分１００重量部に対し、 （Ｄ）造核剤０．０１〜２重量部 を配合したことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
   項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか１項に記載のポ
   リプロピレン系樹脂組成物からなる容器。