JP2002003661A - ポリエチレン樹脂組成物、そのフィルム、多孔フィルム、成形体、および多孔フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形時の目やにの発生を軽減するポリエチレ
ン樹脂組成物、成形加工性、柔軟性、通気性、透湿性等
に優れたフィルム、多孔フィルム等の成形体、および多
孔フィルムの製造方法を提供する。 【解決手段】 下記（ａ）〜（ｄ）の要件を満足するエ
チレン（共）重合体を主成分とする樹脂成分、炭酸カル
シウムおよび高級脂肪酸の一価の金属塩を含有するポリ
エチレン樹脂組成物およびこれを用いた成形体。（ａ）
密度が０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ³、（ｂ）ＭＦＲが
０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、（ｃ）分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．５〜４．５、（ｄ）連続昇温溶出分別法
（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線の積分溶出曲
線から求めた全体の２５％が溶出する温度Ｔ₂₅と全体の
７５％が溶出する温度Ｔ₇₅との差Ｔ₇₅−Ｔ₂₅および密度
ｄがＴ₇₅−Ｔ₂₅≦−６７０×ｄ＋６４４を満足するこ
と。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴミ袋、多孔質フ
ィルムまたは多孔質シート（以下、両者をまとめて多孔
フィルムと総称する）等に使用される、多量の炭酸カル
シウムが配合されたポリエチレン樹脂組成物、その組成
物を用いた成形体、特にその組成物を用いたフィルム、
そのフィルムを使用したゴミ袋、多孔フィルム、衛生用
品用素材、ハウスラップ等の成形体、および多孔フィル
ムの製造方法に関する。さらに詳しくは、成形時の目や
にを大幅に減少し、長時間の連続運転を行うことが可能
となり、生産性を向上することができるポリエチレン樹
脂組成物に関する。また、柔軟性に富み、ゴミ袋等に好
適なフィルム、そのフィルムを延伸して得られ、引裂強
度、特に縦方向の強度が強く、かつ通気性、透湿性に富
む多孔フィルム、ハウスラップ、衛生用品用素材、さら
には、衣料用品、衛生用品、医療用品、濾過材、建材等
の分野に利用できる成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ゴミ袋、多孔フィルム、ハウ
スラップ等のフィルムには、樹脂とほぼ同量である多量
の炭酸カルシウムが配合されたポリエチレン樹脂組成物
が使用されている。また、ポリエチレン系樹脂として
は、一般に線状低密度ポリエチレンが使用されている。

【０００３】このような多量の炭酸カルシウムの配合さ
れたポリエチレン樹脂組成物をフィルム成形した場合、
炭酸カルシウムの分散性の不良、樹脂劣化等によって、
ダイリップなどに目やにと呼ばれる多量の析出物が発生
し、これがフィルム表面に接触してピンホールが発生す
るという問題があった。また、この目やにを定期的に取
り除く必要が生じるために、長時間の連続運転ができな
いという問題があった。また、炭酸カルシウムの分散不
良によるフィルムの強度不足、フィルムの表面荒れの問
題があった。

【０００４】さらに、多孔フィルムの製造時には、延伸
によってフィルムが裂けるという問題があった。また、
従来の線状低密度ポリエチレンを用いたポリエチレン樹
脂組成物では、延伸性が悪いため低倍率の延伸ができな
いという問題があった。一方、高倍率延伸すると多孔フ
ィルムの引裂強度が低下し、柔軟性が劣るなどの問題が
あった。

【０００５】そこで、目やにの発生などを克服すべく、
これまでに種々の試みがなされている。例えば、線状低
密度ポリエチレンと炭酸カルシウムとの組成物にステア
リン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩を配合するなどの
提案がなされている。しかしながら、ステアリン酸カル
シウムなどの脂肪酸金属塩による目やにの低減効果は、
十分に満足できるものではなかった。さらに、近年の高
速化による生産性の向上という要求には、追従できるも
のではなく、さらなる改良が求められていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】よって、本発明の目的
は、目やにの発生を軽減することによってフィルム成形
の長時間にわたる連続運転が可能となり、さらに、成形
加工性（ドローレゾナンス、ネックイン、逐次延伸性）
が良好で、柔軟性、通気性、透湿性、耐溶剤性、耐薬品
性に優れ、機械的強度（引裂強度、フィルムインパク
ト）等のバランスに優れたフィルムを製造できるポリエ
チレン樹脂組成物、上記諸物性を満足するフィルム、多
孔フィルム等の成形体、および多孔フィルムの製造方法
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の条件を満足
するエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とする
樹脂成分に、炭酸カルシウムおよび特定の脂肪酸金属塩
を配合したポリエチレン樹脂組成物を用いることによ
り、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【０００８】すなわち、本発明のポリエチレン樹脂組成
物は、（Ａ）下記（ａ）〜（ｄ）の要件を満足するエチ
レン（共）重合体１００〜６０重量％および（Ｂ）他の
エチレン系（共）重合体０〜４０重量％を含有する樹脂
成分と、該樹脂成分１００重量部に対して３０〜２００
重量部の炭酸カルシウムと、樹脂成分１００重量部に対
して０．１〜５重量部の高級脂肪酸の一価の金属塩とを
含有することを特徴とする。 （ａ）密度が０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ³ （ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ
／１０ｍｉｎ （ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４．５ （ｄ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の２５％が
溶出する温度Ｔ₂₅と全体の７５％が溶出する温度Ｔ₇₅と
の差Ｔ₇₅−Ｔ₂₅および密度ｄが、下記（式１）の関係を
満足すること （式１） Ｔ₇₅−Ｔ₂₅≦−６７０×ｄ＋６４４

【０００９】また、前記高級脂肪酸の一価の金属塩は、
ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステ
アリン酸リチウムおよび１，２−ヒドロキシステアリン
酸リチウムからなる群より選ばれる少なくとも１種であ
ることが望ましい。また、本発明のポリエチレン樹脂組
成物には、さらにリン系酸化防止剤およびフェノール系
酸化防止剤が添加されていることが望ましい。また、前
記（Ｂ）他のエチレン系（共）重合体は、高圧ラジカル
法低密度ポリエチレンであることが望ましい。また、前
記高圧ラジカル法低密度ポリエチレンのＭＺ平均分子量
は、４０万〜９０万であることが望ましい。

【００１０】また、前記（Ａ）エチレン（共）重合体
は、さらに下記（ｅ）および（ｆ）の要件を満足する
（Ａ１）エチレン（共）重合体であることが望ましい。 （ｅ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
Ｂ）可溶分量Ｘ（重量％）、密度ｄおよびメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が下記（式２）および（式３）の関係
を満足すること （式２）ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０ （式３）ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０³×（０．９３００−ｄ＋０．００８
ｌｏｇＭＦＲ）²＋２．０ （ｆ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが複数個存在すること

【００１１】また、前記（Ａ）エチレン（共）重合体
は、さらに下記（ｇ）および（ｈ）の要件を満足する
（Ａ２）エチレン（共）重合体であることが望ましい。 （ｇ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが一つであり、Ｔ₇₅−Ｔ₂₅および
密度ｄが、下記（式４）の関係を満足すること （式４） ｄ＜０．９５０ｇ／ｃｍ³ のとき Ｔ₇₅−Ｔ₂₅≧−３００×ｄ＋２８５ ｄ≧０．９５０ｇ／ｃｍ³ のとき Ｔ₇₅−Ｔ₂₅≧０ （ｈ）融点ピークを１ないし２個有し、かつそのうち最
も高い融点Ｔ_mlと密度ｄが、下記（式５）の関係を満足
すること （式５） Ｔ_ml≧１５０×ｄ−１７ また、前記（Ａ２）エチレン（共）重合体は、さらに下
記（ｉ）の要件を満足することが望ましい。 （ｉ）メルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート
（ＭＦＲ）が、下記（式６）を満足すること （式６） ｌｏｇＭＴ≦−０．５７２×ｌｏｇＭＦＲ＋０．３

【００１２】また、前記（Ａ）エチレン（共）重合体
は、少なくとも共役二重結合をもつ有機環状化合物と周
期律表第IV族の遷移金属化合物を含む触媒の存在下に製
造されたものであることが望ましい。また、本発明の成
形体は、前記ポリエチレン樹脂組成物を、押出成形法、
射出成形法、中空成形法、圧縮成形法および熱成形法の
いずれかの成形法で成形したことを特徴とする。また、
本発明の成形体は、フィルムまたはシートであってもよ
い。また、本発明の成形体は、前記フィルムまたはシー
トを含む層と他の基材からなる層とを有する積層体であ
ってもよい。

【００１３】また、本発明のゴミ袋は、前記成形体から
なることを特徴とする。また、本発明の多孔フィルム
は、前記成形体を１．０５〜３倍に延伸してなることを
特徴とする。また、本発明の衛生用品用素材は、前記多
孔フィルムを含むことを特徴とする。また、本発明のハ
ウスラップ用フィルムは、前記多孔フィルムを含むこと
を特徴とする。

【００１４】また、本発明の多孔フィルムの製造方法
は、前記ポリエチレン樹脂組成物をフィルムまたはシー
トに成形し、このフィルムまたはシートを５０〜１１０
℃の温度で１．０５〜３倍に延伸処理することを特徴と
する。また、本発明の多孔フィルムの製造方法は、前記
ポリエチレン樹脂組成物をフィルムまたはシートに成形
し、このフィルムまたはシートを、第１工程において４
５〜６０℃のアニール温度で１．０５〜２．０倍に延伸
し、第２工程において８０〜１１０℃の温度でさらに２
倍以上に延伸することを特徴とする。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る（Ａ）エチレン（共）重合体とは、エチレ
ン単独重合体またはエチレンと炭素数３〜２０のα−オ
レフィンより選ばれた一種以上との共重合体である。こ
の炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、好ましく
は炭素数３〜１２のものであり、具体的にはプロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが
挙げられる。また、これらのα−オレフィンの含有量
は、合計で通常３０モル％以下、好ましくは２０モル％
の範囲で選択されることが望ましい。

【００１６】本発明に係る（Ａ）エチレン（共）重合体
の（ａ）密度は、０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ³ 、好ま
しくは０．８９〜０．９４ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは
０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ³ の範囲である。密度がこ
の範囲にあると、炭酸カルシウムの受容性に優れ、炭酸
カルシウムを多量に配合しても強度の低下が小さい。ま
た、密度が０．８６ｇ／ｃｍ³ 未満では、引裂強度、透
湿性が悪化し、０．９７ｇ／ｃｍ³ を超えると、延伸む
らが生じたり、柔軟性が損なわれる虞が生じる。

【００１７】本発明に係る（Ａ）エチレン（共）重合体
の（ｂ）ＭＦＲは、０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、好ま
しくは０．３〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは
０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。ＭＦＲが
０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満では、成形加工性が劣り、５
０ｇ／１０ｍｉｎを超えると耐衝撃性、機械的強度など
が低下する。

【００１８】本発明に係る（Ａ）エチレン（共）重合体
の（ｃ）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５〜４．５であ
り、好ましくは２．０〜４．０、さらに好ましくは２．
３〜３．５の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎが１．５未満で
は、成形加工性が劣り、３．５を超えると、耐衝撃性が
劣る。ここで、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエ
イションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、この比
Ｍｗ／Ｍｎを求めることにより算出される。

【００１９】本発明に係る（Ａ）エチレン（共）重合体
は、例えば、図１に示すように、（ｄ）連続昇温溶出分
別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線の積分溶
出曲線から求めた全体の２５％が溶出する温度Ｔ₂₅と全
体の７５％が溶出する温度Ｔ ₇₅との差Ｔ₇₅−Ｔ₂₅および
密度ｄが、下記（式１）の関係を満足するものである。 （式１） Ｔ₇₅−Ｔ₂₅≦−６７０×ｄ＋６４４ Ｔ₇₅−Ｔ₂₅と密度ｄが上記（式１）の関係を満足しない
場合には、低温ヒートシール性が劣るものとなる。

【００２０】このＴＲＥＦの測定方法は下記の通りであ
る。まず、試料を酸化防止剤（例えば、ブチルヒドロキ
シトルエン）を加えたＯＤＣＢに試料濃度が０．０５重
量％となるように加え、１３５℃で加熱溶解する。この
試料溶液５ｍｌを、ガラスビーズを充填したカラムに注
入し、０．１℃／分の冷却速度で２５℃まで冷却し、試
料をガラスビーズ表面に沈着させる。次に、このカラム
にＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カラム温度を５０
℃／ｈｒの一定速度で昇温しながら、試料を順次溶出さ
せる。この際、溶剤中に溶出する試料の濃度は、メチレ
ンの非対称伸縮振動の波数２９２５ｃｍ^-1に対する吸収
を赤外検出機で測定することにより連続的に検出され
る。この値から、溶液中のエチレン（共）重合体の濃度
を定量分析し、溶出温度と溶出速度の関係を求める。Ｔ
ＲＥＦ分析によれば、極少量の試料で、温度変化に対す
る溶出速度の変化を連続的に分析出来るため、分別法で
は検出できない比較的細かいピークの検出が可能であ
る。

【００２１】本発明における（Ａ）エチレン（共）重合
体は、さらに後述の（ｅ）および（ｆ）の要件を満足す
る（Ａ１）エチレン（共）重合体、または、さらに後述
の（ｇ）および（ｈ）の要件を満足する（Ａ２）エチレ
ン（共）重合体のいずれかであることが好ましい。

【００２２】本発明に係る（Ａ１）エチレン（共）重合
体の（ｅ）２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分の量Ｘ（重量
％）と密度ｄおよびＭＦＲは、下記（式２）および（式
３）の関係を満足しており、 （式２）ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３の場
合、 Ｘ＜２．０ （式３）ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場
合、 Ｘ＜９．８×１０³×（０．９３００−ｄ＋０．００８
ｌｏｇＭＦＲ）²＋２．０ の関係を満足しており、好ましくは、 ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３の場合、 Ｘ＜１．０ ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合、 Ｘ＜７．４×１０³×（０．９３００−ｄ＋０．００８
ｌｏｇＭＦＲ）²＋２．０ の関係を満足しており、さらに好ましくは、 ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３の場合、 Ｘ＜０．５ ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合、 Ｘ＜５．６×１０³×（０．９３００−ｄ＋０．００８
ｌｏｇＭＦＲ）²＋２．０ の関係を満足している。

【００２３】ここで、上記２５℃におけるＯＤＣＢ可溶
分の量Ｘは、下記の方法により測定される。試料０．５
ｇを２０ｍｌのＯＤＣＢにて１３５℃で２時間加熱し、
試料を完全に溶解した後、２５℃まで冷却する。この溶
液を２５℃で一晩放置後、テフロン（登録商標）製フィ
ルターでろ過してろ液を採取する。試料溶液であるこの
ろ液を赤外分光器によりメチレンの非対称伸縮振動の波
数２９２５ｃｍ^-1付近の吸収ピーク強度を測定し、予め
作成した検量線により試料濃度を算出する。この値よ
り、２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分量が求まる。

【００２４】２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分は、エチレ
ン（共）重合体に含まれる高分岐度成分および低分子量
成分であり、耐熱性の低下や成形体表面のべたつきの原
因となり、衛生性の問題や成形体内面のブロッキングの
原因となる為、この含有量は少ないことが望ましい。Ｏ
ＤＣＢ可溶分の量は、共重合体全体のα−オレフィンの
含有量および分子量、即ち、密度とＭＦＲに影響され
る。従ってこれらの指標である密度およびＭＦＲとＯＤ
ＣＢ可溶分の量が上記の関係を満たすことは、共重合体
全体に含まれるα−オレフィンの偏在が少ないことを示
す。

【００２５】また、本発明に係る（Ａ１）エチレン
（共）重合体は、（ｆ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥ
Ｆ）により求めた溶出温度−溶出量曲線において、ピー
クが複数個存在するものである。この複数のピーク温度
は８５℃から１００℃の間に存在することが特に好まし
い。このピークが存在することにより、融点が高くな
り、また結晶化度が上昇し、成形体の耐熱性および剛性
が向上する。

【００２６】ここで、（Ａ１）エチレン（共）重合体
は、図２に示されるように、連続昇温溶出分別法（ＴＲ
ＥＦ）により求めた溶出温度−溶出量曲線において実質
的にピークが複数個の特殊なエチレン・α−オレフィン
共重合体である。一方、図３のエチレン共重合体は、連
続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により求めた溶出温度−
溶出量曲線において実質的にピークを１個有するエチレ
ン・α−オレフィン共重合体であり、従来の典型的なメ
タロセン系触媒によるエチレン共重合体がこれに該当す
る。

【００２７】本発明に係る（Ａ２）エチレン（共）重合
体は、エチレン単独重合体またはエチレンと炭素数４〜
１２のα−オレフィン共重合体であって、炭素数が好ま
しくは５〜１０のα−オレフィンであり、具体的には１
−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙
げられる。また、これらのα−オレフィンの含有量は、
合計で通常３０モル％以下、好ましくは３〜２０モル％
以下の範囲で選択されることが望ましい。

【００２８】本発明に係る（Ａ２）エチレン（共）重合
体は、図１に示すように、（ｇ）連続昇温溶出分別法
（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線のピークが一
つであり、Ｔ₇₅−Ｔ₂₅および密度ｄが、下記（式４）の
関係を満足するものである。 （式４） ｄ＜０．９５０ｇ／ｃｍ³ のとき Ｔ₇₅−Ｔ₂₅≧−３００×ｄ＋２８５ ｄ≧０．９５０ｇ／ｃｍ³ のとき Ｔ₇₅−Ｔ₂₅≧０ Ｔ₇₅−Ｔ₂₅と密度ｄが上記（式４）の関係を満足しない
場合には、ヒートシール強度と耐熱性が劣ることにな
る。

【００２９】また、本発明に係る（Ａ２）エチレン
（共）重合体は、（ｈ）融点ピークを１ないし２個有
し、かつそのうち最も高い融点Ｔ_mlと密度ｄが、下記
（式５）の関係を満足するものである。 （式５） Ｔ_ml≧１５０×ｄ−１７ 融点Ｔ_m1と密度ｄが上記（式５）の関係を満足しない
と、耐熱性が劣るものとなる。

【００３０】また、（Ａ２）エチレン（共）重合体の中
でも、さらに下記（ｉ）の要件を満足するエチレン
（共）重合体が好適である。 （ｉ）メルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート
（ＭＦＲ）が、下記（式６）の関係を満足すること （式６） ｌｏｇＭＴ≦−０．５７２×ｌｏｇＭＦＲ＋０．３ ＭＴとＭＦＲが上記（式６）の関係を満足することによ
り、フィルム成形等の成形加工性が良好なものとなる。

【００３１】ここで、（Ａ２）エチレン（共）重合体
は、図１に示されるように、ＴＲＥＦピークが１つであ
るものの、従来の典型的なメタロセン系触媒によるエチ
レン共重合体は上記（式４）を満足せず、従来の典型的
なメタロセン系触媒によるエチレン共重合体とは区別さ
れるものである。

【００３２】本発明に係る（Ａ）エチレン（共）重合体
は、前記のパラメーターを満足すれば触媒、製造方法等
に特に限定されるものではないが、好ましくは少なくと
も共役二重結合を持つ有機環状化合物と周期律表第IV族
の遷移金属化合物を含む触媒の存在下にエチレンを重
合、またはエチレンとα−オレフィンとを共重合させて
得られる直鎖状のエチレン（共）重合体であることが望
ましい。このような直鎖状のエチレン（共）重合体は、
分子量分布および組成分布が狭いため、機械的特性に優
れ、ヒートシール性、耐熱ブロッキング性等に優れ、し
かも耐熱性の良い重合体である。

【００３３】本発明に係る（Ａ）エチレン（共）重合体
は、以下のＣ１〜Ｃ５からなる触媒を用いて得られる共
重合体であることがさらに好ましい。この触媒で得られ
るエチレン・α−オレフイン共重合体は、特に機械的強
度（引裂強度）に優れる。 Ｃ１：一般式Ｍｅ¹Ｒ¹ _p（ＯＲ²）_qＸ¹ _4-p-qで表される
化合物（式中Ｍｅ¹はジルコニウム、チタン、ハフニウ
ムを示し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ炭素数１〜２４の炭
化水素基、Ｘ¹ はハロゲン原子を示し、ｐおよびｑはそ
れぞれ０≦ｐ＜４、０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲を満たすを整
数である）、 Ｃ２：一般式Ｍｅ²Ｒ³ _m（ＯＲ⁴）_nＸ² _z-m-nで表される
化合物（式中Ｍｅ²は周期律表第Ｉ〜III族元素、Ｒ³お
よびＲ⁴はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ²は
ハロゲン原子または水素原子（ただし、Ｘ²が水素原子
の場合はＭｅ²は周期律表第III族元素の場合に限る）を
示し、ｚはＭｅ²の価数を示し、ｍおよびｎはそれぞれ
０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満たす整数であり、か
つ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである）、 Ｃ３：共役二重結合を持つ有機環状化合物、 Ｃ４：有機アルミニウム化合物と水との反応によって得
られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
化合物および／または硼素化合物、 Ｃ５：無機担体および／または粒子状ポリマー担体を相
互に接触させて得られる触媒。

【００３４】以下、さらに詳説する。上記触媒成分Ｃ１
の一般式Ｍｅ¹Ｒ¹ _p（ＯＲ²）_qＸ¹ _4-p-qで表される化合
物の式中、Ｍｅ¹ はジルコニウム、チタン、ハフニウム
を示し、これらの遷移金属の種類は限定されるものでは
なく、複数を用いることもできるが、共重合体の耐候性
の優れるジルコニウムが含まれることが特に好ましい。
Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水素基
で、好ましくは炭素数１〜１２、さらに好ましくは１〜
８である。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基などのアルキル基；ビニ
ル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、メシチル基、インデニル基、ナフチ
ル基などのアリール基；ベンジル基、トリチル基、フェ
ネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニルブ
チル基、ネオフイル基などのアラルキル基などが挙げら
れる。これらは分岐があってもよい。Ｘ¹ はフッ素、ヨ
ウ素、塩素および臭素などのハロゲン原子を示す。ｐお
よびｑはそれぞれ、０≦ｐ＜４、０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲
を満たすを整数である。

【００３５】上記触媒成分Ｃ１の一般式で示される化合
物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テトラエ
チルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テト
ラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノクロロ
ジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、テトラブ
トキシチタン、テトラブトキシハフニウムなどが挙げら
れ、特にテトラプロポキシジルコニウム、テトラブトキ
シジルコニウムなどのＺｒ（ＯＲ）₄ 化合物が好まし
く、これらを２種以上混合して用いても差し支えない。

【００３６】上記触媒成分Ｃ２の一般式Ｍｅ²Ｒ³ _m（Ｏ
Ｒ⁴）_nＸ² _z-m-nで表される化合物の式中Ｍｅ² は周期律
表第Ｉ〜III族元素を示し、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、ア
ルミニウムなどである。Ｒ³およびＲ⁴ はそれぞれ炭素
数１〜２４の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１２、
さらに 好ましくは１〜８であり、具体的にはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニ
ル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル
基、インデニル基、ナフチル基などのアリール基；ベン
ジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、ベン
ズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフイル基などの
アラルキル基などが挙げられる。これらは分岐があって
もよい。Ｘ² はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素などの
ハロゲン原子または水素原子を示すものである。ただ
し、Ｘ²が水素原子の場合はＭｅ²はホウ素、アルミニウ
ムなどに例示される周期律表第III族元素の場合に限る
ものである。また、ｚはＭｅ² の価数を示し、ｍおよび
ｎはそれぞれ、０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満たす
整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。

【００３７】上記触媒成分Ｃ２の一般式で示される化合
物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウムなど
の有機リチウム化合物；ジメチルマグネシウム、ジエチ
ルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、エチ
ルマグネシウムクロライドなどの有機マグネシウム化合
物；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化合
物；トリメチルボロン、トリエチルボロンなどの有機ボ
ロン化合物；トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリデシルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルア
ルミニウムエトキサイド、ジエチルアルミニウムハイド
ライドなどの有機アルミニウム化合物等の誘導体が挙げ
られる。

【００３８】上記触媒成分Ｃ３の共役二重結合を持つ有
機環状化合物には、環状で共役二重結合を２個以上、好
ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する環
を１個または２個以上もち、全炭素数が４〜２４、好ま
しくは４〜１２である環状炭化水素化合物；前記環状炭
化水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素残基（典型
的には、炭素数１〜１２のアルキル基またはアラルキル
基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二重結合を
２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜
３個有する環を１個または２個以上もち、全炭素数が４
〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基を有
する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が部分的に
１〜６個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩（ナトリ
ウムまたはリチウム塩）で置換された有機ケイ素化合物
が含まれる。特に好ましくは分子中のいずれかにシクロ
ペンタジエン構造をもつものが望ましい。

【００３９】上記の好適な化合物としては、シクロペン
タジエン、インデン、アズレンまたはこれらのアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
オキシ誘導体などが挙げられる。また、これらの化合物
がアルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは
２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用い
られる。

【００４０】環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
は、下記一般式で表示することができる。 Ａ_LＳｉＲ_4-L ここで、Ａはシクロペンタジエニル基、置換シクロペン
タジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示
される前記環状水素基を示し、Ｒはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアル
キル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基；フェニル基などのアリール
基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基
などのアラルキル基で示され、炭素数１〜２４、好まし
くは１〜１２の炭化水素残基または水素を示し、Ｌは１
≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３である。

【００４１】上記成分Ｃ３の有機環状炭化水素化合物の
具体例としては、シクロペンタジエン、メチルシクロペ
ンタジエン、エチルシクロペンタジエン、１，３−ジメ
チルシクロペンタジエン、インデン、４−メチル−１−
インデン、４，７−ジメチルインデン、ブチルシクロペ
ンタジエン、１−メチル−３−プロピルシクロペンタジ
エンとインデン、１−メチル−３−ブチルシクロペンタ
ジエンとインデン、プロピルシクロペンタジエン、１−
メチル−３−エチルシクロペンタジエン、１，２，４−
トリメチルシクロペンタジエンシクロヘプタトリエン、
メチルシクロヘプタトリエン、シクロオクタテトラエ
ン、アズレン、フルオレン、メチルフルオレンのような
炭素数５〜２４のシクロポリエンまたは置換シクロポリ
エン、モノシクロペンタジエニルシラン、ビスシクロペ
ンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジエニルシラ
ン、モノインデニルシラン、ビスインデニルシラン、ト
リスインデニルシラン、メチルシクロペンタジエントリ
メチルシランなどが挙げられる。

【００４２】本発明においては、Ｃ４：有機アルミニウ
ム化合物と水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ
結合を含む変性有機アルミニウム化合物および／または
硼素化合物が使用される。該有機アルミニウム化合物と
水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む
変性有機アルミニウム化合物の具体例としては、アルキ
ルアルミニウム化合物と水とを反応させることにより得
られる、通常アルミノキサンと称される変性有機アルミ
ニウムオキシ化合物が挙げられる。この変性有機アルミ
ニウムオキシ化合物としては、分子中に通常１〜１００
個、好ましくは１〜５０個のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含有
するものが挙げられる。また、変性有機アルミニウム化
合物は線状でも環状でもいずれでもよい。

【００４３】有機アルミニウムと水との反応は通常不活
性炭化水素中で行われる。該不活性炭化水素としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳香族
炭化水素が好ましい。水と有機アルミニウム化合物との
反応比（水／Ａｌモル比）は通常０．２５／１〜１．２
／１、好ましくは０．５／１〜１／１であることが望ま
しい。

【００４４】また、硼素化合物としては、 デカボラ
ン、ジカルバノナボラン、Ａｇ［ＣＢ_{1 1}Ｈ₁₂］、Ｐｈ₃
Ｃ［Ｃ₂Ｂ₉Ｈ₁₂］、Ｐｈ₃Ｃ［Ｃｏ(Ｃ₂Ｂ₉Ｈ₁₂)₂］、Ｐ
ｈ₃［ＣＢ₁₁Ｈ₁₂］、Ｐｈ(ＣＨ₂)₂ＮＨ［Ｃ₂Ｂ
₉Ｈ₁₂］、Ｐｈ(ＣＨ₂)₂ＮＨ［ＣＢ₁₁Ｈ₁₂］、Ｐｈ(ＣＨ
₂)₂ＮＨ［Ｃｏ(Ｃ₂Ｂ₉Ｈ₁₁) ₂］、等が挙げられる。好
ましい例としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニリウムテト
ラ（ペンタフロオロフェニル）ボレート、トリチルテト
ラキスペンタフルオロボレート、フェロセニウムテトラ
キスペンタフルオロボレート、トリスペンタフルオロボ
ラン等から選択される少なくとも１種の硼素化合物が挙
げられる。

【００４５】触媒成分Ｃ５の無機物担体および／または
粒子状ポリマー担体とは、炭素質物、金属、金属酸化
物、金属塩化物、金属炭酸塩またはこれらの混合物ある
いは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。該無
機物担体に用いることができる好適な金属としては、
鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられる。具体的
には、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂等また
はこれらの混合物が挙げられ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓ
ｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ ₂−Ｖ₂Ｏ₅、
ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃等が挙げられる。
これらの中でもＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃からなる群から
選択された少なくとも１種の成分を主成分とするものが
好ましい。

【００４６】また、有機化合物としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用でき、具体的には、粒
子状のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリス
チレン、ポリノルボルネン、各種天然高分子およびこれ
らの混合物等が挙げられる。

【００４７】上記無機物担体および／または粒子状ポリ
マー担体は、このまま使用することもできるが、好まし
くは予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム化
合物やＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
オキシ化合物などに接触処理させた後に成分Ｃ５として
用いることもできる。

【００４８】本発明に係る（Ａ）エチレン（共）重合体
は、気相法、スラリー法、溶液法等で製造され、一段重
合法、多段重合法など特に限定されるものではない。本
発明に係る（Ａ）エチレン（共）重合体は、上述の触媒
成分の中に塩素等のハロゲンを含まない触媒を使用して
製造することにより、ハロゲン濃度としては多くとも１
０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好まし
くは実質的に含まない（ＮＤ：２ｐｐｍ以下）ものとす
ることが可能である。このような塩素等のハロゲンフリ
ーのエチレン（共）重合体を用いることにより、従来の
ようなハロゲン中和剤を使用する必要がなくなり、化学
的安定性、衛生性が優れ、特に食品用包装材料、医療、
衛生品等の分野において好適に活用される成形体を提供
することができる。

【００４９】本発明に係る（Ｂ）他のエチレン系（共）
重合体としては、チーグラー型触媒等を用いる高・中・
低圧法およびその他の公知の方法によるエチレンと炭素
数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、および高圧
ラジカル重合法によるエチレン系（共）重合体などが挙
げられる。

【００５０】チーグラー型触媒等を用いる高・中・低圧
法およびその他の公知の方法によるエチレンと炭素数３
〜１２のα−オレフィンとの共重合体とは、密度が０．
９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³ の線状低密度ポリエチレン
（以下ＬＬＤＰＥと称す）、密度が０．８６〜０．９１
ｇ／ｃｍ³ の超低密度ポリエチレン（以下ＶＬＤＰＥと
称す）、密度が０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³ のエチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
ジエン共重合体ゴム等のエチレン・α−オレフィン共重
合体ゴムを包含する。

【００５１】上記チーグラー型触媒によるＬＬＤＰＥと
は、密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは
０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ³ の範囲のエチレン・α−
オレフィン共重合体であり、α−オレフィンは、炭素数
３〜２０、好ましくは炭素数４〜１２の範囲のものであ
り、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げら
れる。

【００５２】また、上記チーグラー型触媒によるＶＬＤ
ＰＥとは、密度が０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³ 、好ま
しくは０．８８〜０．９０５ｇ／ｃｍ³ の範囲のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体であり、ＬＬＤＰＥとエチ
レン・α−オレフィン共重合体ゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤ
Ｍ）の中間の性状を示すポリエチレンである。

【００５３】また、上記エチレン・α−オレフィン共重
合体ゴムとは、密度が０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³ 未
満のエチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プ
ロピレン・ジエン共重合体ゴム等が挙げられ、該エチレ
ン・プロピレン系ゴムとしては、エチレンおよびプロピ
レンを主成分とするランダム共重合体（ＥＰＭ）、およ
び第３成分としてジエンモノマー（ジシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン等）を加えたものを主成分
とするランダム共重合体（ＥＰＤＭ）が挙げられる。

【００５４】前記高圧ラジカル重合法によるエチレン系
（共）重合体とは、高圧ラジカル重合法によるエチレン
単独重合体（低密度ポリエチレン）、エチレン・ビニル
エステル共重合体およびエチレンとα，β−不飽和カル
ボン酸またはその誘導体との共重合体等が挙げられる。
上記低密度ポリエチレンは公知の高圧ラジカル重合法に
より製造され、チューブラー法、オートクレーブ法のい
ずれでもよい。

【００５５】また、上記エチレン・ビニルエステル共重
合体とは、高圧ラジカル重合法で製造され、エチレンを
主成分とし、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロ
ン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ス
テアリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニ
ルエステル単量体との共重合体である。これらの中でも
特に好ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることが
できる。エチレン５０〜９９．５重量％、ビニルエステ
ル０．５〜５０重量％、他の共重合可能な不飽和単量体
０〜４９．５重量％からなる共重合体が好ましい。さら
にビニルエステル含有量は３〜２０重量％、特に好まし
くは５〜１５重量％の範囲で選択される。

【００５６】また、上記エチレンとα，β−不飽和カル
ボン酸またはその誘導体との共重合体の代表的な共重合
体としては、エチレン・（メタ）アクリル酸またはその
アルキルエステル共重合体が挙げられ、これらのコモノ
マーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−
ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等を挙
げることができる。この中でも特に好ましいものとして
（メタ）アクリル酸のメチル、エチル等のアルキルエス
テルを挙げることができる。特に（メタ）アクリル酸エ
ステル含有量は３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重
量％の範囲である。

【００５７】以上の（Ｂ）他のエチレン系（共）重合体
の中でも、高圧ラジカル法低密度ポリエチレンが、成形
加工性に優れることから最も好ましい。また、高圧ラジ
カル法低密度ポリエチレンのＭＺ平均分子量は、４０万
〜９０万であることが好ましい。ＭＺが４０万未満で
は、溶融張力が低く、成形加工性が悪化する。また、９
０万を超えると、押出機のトルクが上昇する。ここで、
ＭＺ平均分子量とは、Ｚ平均分子量を意味する。

【００５８】本発明に係る炭酸カルシウムの平均粒径
は、２０μｍ以下であり、多孔フィルムおいては、０．
３〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍの範囲で選択
されることが望ましい。粒径が大きいとフィルムの機械
的強度が低下し、特に多孔フィルムにおいては、製造す
る際に延伸切れを起こしやすく、また、得られたフィル
ムの孔径が大きくなり多孔フィルムとしての機能が劣っ
たものとなる。樹脂成分に炭酸カルシウムを配合すると
きは、分散性を良くするために充填剤の表面をあらかじ
め処理しておくことが好ましい。表面処理剤としては、
高級脂肪酸およびその金属塩、あるいは酸アミド、チタ
ネート系カップリング剤、ワックス、オイルなどが挙げ
られる。これらの中でも、高級脂肪酸によって表面処理
された炭酸カルシウムが分散性の点で好ましい。

【００５９】本発明に係る高級脂肪酸の一価の金属塩と
は、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の高級
脂肪酸と、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの一価
の金属との塩である。中でも、目やに防止効果に特に優
れることから、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
カリウム、ステアリン酸リチウムおよび１，２−ヒドロ
キシステアリン酸リチウムからなる群より選ばれる少な
くとも１種が好適であり、特にステアリン酸リチウムが
好ましい。

【００６０】本発明のポリエチレン樹脂組成物は、
（Ａ）エチレン（共）重合体１００〜６０重量％、好ま
しくは９５〜６５重量％および（Ｂ）他のエチレン系
（共）重合体０〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量
％を含有する樹脂成分と、炭酸カルシウムと、高級脂肪
酸の一価の金属塩とを含有するものである。

【００６１】（Ａ）エチレン（共）重合体と（Ｂ）他の
エチレン系（共）重合体の配合割合は、目的、用途等に
より適宜選択されるが、フィルムの加工性、機械的強度
（引裂強度）を考慮した場合には、（Ａ）エチレン
（共）重合体が９５〜６０重量％、（Ｂ）成分の高圧ラ
ジカル法低密度ポリエチレンが５〜４０重量％の範囲で
選択されることが好ましい。

【００６２】多孔フィルムにおいては、通気性および透
湿性を考慮した場合、一般に炭酸カルシウムの添加量
は、多い方が好ましい。しかしながら、炭酸カルシウム
の量を増大させるにつれ、フィルムの強度が低下し、延
伸性などの成形加工性が低下する傾向にある。したがっ
て、フィルムに用いるポリマーとしては、炭酸カルシウ
ムの高充填が可能で、かつフィルム強度の低下が少ない
ものが好ましい。この点において、本発明に係る樹脂成
分は、他のポリマーに比べてこれらの特性が優れてお
り、本発明に好適に使用される所以である。

【００６３】本発明のポリエチレン樹脂組成物におい
て、炭酸カルシウムの配合量は、樹脂成分１００重量部
に対して３０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０
重量部、さらに好ましくは７０〜１２０重量部である。
炭酸カルシウムが２００重量部を超えると、フィルムの
成形性が不良となり、３０重量部未満では、ゴミ袋の易
焼却性や多孔フィルムの通気性、透湿性が不十分となる
虞が生じる。

【００６４】高級脂肪酸の一価の金属塩の配合量は、成
形加工性を考慮した場合、樹脂成分１００重量部に対し
て０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量部、よ
り好ましくは０．５〜１．０重量部である。高級脂肪酸
の一価の金属塩の配合量が０．１重量部未満では、目や
にの発生抑制効果に乏しく、５重量部を超える量を配合
してもそれ以上の効果の向上はみられない。

【００６５】また、本発明のポリエチレン樹脂組成物に
おいては、さらにリン系酸化防止剤０．１〜１重量％、
好ましくは０．１〜０．５重量％、およびフェノール系
酸化防止剤０．１〜１重量％、好ましくは０．１〜０．
５重量％を併用することより連続運転性を飛躍的に向上
させることができる。

【００６６】リン系酸化防止剤としては、例えば、３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスファ
イトジエチルエステル、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノキシ）ジフォスフォスピロウンデカ
ン、ビス（ステアリル）ジフォスフォスピロウンデカ
ン、環状ネトペンタンテトライルビス（ノニルフェニル
ホスファイト）、ビス（ノニルフェニルフェノキシ）ジ
フォスフォスピロウンデカン、３，４，５，６−ジベン
ゾ−１，２−オキサホスファン−２−オキシド、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）オクチルホスファイト、ビス［２，４−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−６−メチル−フェニル］
エチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）ジフォスフォスピロウンデカン、トリラウリ
ルトリチオホスファイト、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ジ−トリデシルホスファイト５−ｔ−ブチル
フェニル）ブタン、２，２’−エチリデンビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、
４，４’−イソプロピリデンジフェノールアルキル（Ｃ
１２〜Ｃ１５）ホスファイト、４，４’−ブチリデンビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）−ジ−トリ
デシルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、トリ
ス−（モノ＆ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、フ
ェニル−ビスフェノールＡペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−ｎ−オクタデシルオキシカルボニルエチル−フェニ
ル）−４，４’−ビフェニレン−ジーフォスフォナイ
ト、テトラキス［２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（２，
４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシカルボニル）−フ
ェニル］−４，４’−ビフェニレン−ジーフォスフォナ
イト）、トリセチルトリチオホスファイト、ジ−ｔ−ブ
チルフェニル−ｍ−クレジルフォスフォナイトとビフェ
ニルとの縮合物、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイ
ト、サイクリックブチルエチルプロパンジオール−２，
４，６−トリ−ブチルフェニルホスファイト、トリス−
［２−（２，４，８，１０−テトラブチル−５，７−ジ
オキサ−６−ホスホ−ジベンゾ−｛ａ，ｃ｝シクロヘプ
テン−６−イルーオキシ）エチル］アミン、ビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン
酸エチル）カルシウム、３，９− ビス｛２，４−ビス
（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノキシ｝−
２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファ
スピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。

【００６７】これらの中でも、連続運転性の向上効果に
優れることから、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジフォスフ
ォナイト、およびビス［２，４−ビス（１，１−ジメチ
ルエチル）−６−メチル−フェニル］エチルフォスファ
イトの中から選ばれる２種を併用して用いることが特に
好ましい。

【００６８】フェノール系酸化防止剤としては例えば、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、トコ
フェロール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシ
フェノール、オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−オキサミドビス［エチル
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（２−ｔ−
ブチル−５−メチルフェノール）、４，４’−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’
−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシハイドロシンナメート）、ヘキサメチレンビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロ
シンナメート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペ
ンタエリスリトールテトラキス−［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフェニル）プロピオネー
ト］（別名はテトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン）、ビス［３，３−ビス（４’−ヒド
ロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブタン酸］グリコ
ールエステル、１，４−ベンゼンジカルボン酸ビス［２
−（１，１−ジメチルエチル）−６−［［３−（１，１
−（ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル］メチル］−４−メチルフェニル］エステル、ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌレート、２−［１−（２−ハイドロオキシ−
３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６
−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、２−ｔ−ブ
チル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−
ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられ
る。

【００６９】これらの中でも、連続運転性の向上効果に
優れることから、ペンタエリスリトールテトラキス−
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフ
ェニル）プロピオネート］が好適に用いられ、商品名ス
ミライザーＧＡ−８０（住友化学工業株式会社製、３，
９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝
−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）が特に好適に用
いられる。

【００７０】本発明のポリエチレン樹脂組成物には、発
明の特性を本質的に損なわない範囲において、必要に応
じ帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、防曇剤、有機あるい
は無機顔料、紫外線吸収剤、分散剤などの公知の添加剤
を添加することができる。

【００７１】本発明のポリエチレン樹脂組成物の溶融張
力は、１．５〜１０ｇ、好ましくは５〜１０ｇの範囲で
あることが好ましい。溶融張力が１．５ｇ未満では、ド
ローレゾナンスが起き、延伸むらとなる。また、溶融張
力が１０ｇを超えると、押出機のトルクが上昇する。

【００７２】本発明の成形体は、本発明のポリエチレン
樹脂組成物を、押出成形法、射出成形法、中空成形法圧
縮成形法および熱成形法のいずれかの成形法で成形した
成形体である。成形体としては、フィルム、シート、フ
ィルムからなるゴミ袋、多孔フィルム、ハウスラップ、
衛生用品用素材等が挙げられる。

【００７３】本発明においてフィルムを溶融成形する
際、ポリエチレン樹脂組成物をあらかじめ溶融混練して
おくことが好ましい。その方法は種々あるが、例えば、
オープンロール、バンバリーミキサー、あるいは加圧ニ
ーダーで溶融混練する方法が挙げられる。しかし、これ
らは一般にバッチ操作であり、生産性に劣るので、連続
押出機を用いる方法が好ましい。連続押出機としてはフ
ルフライトスクリューの押出機を用いてもよいが、混練
が不十分となる場合があるので、ニーディング機構を備
えた押出機や多軸押出機を用いることが望ましい。ま
た、フィルムの成形方法は特に限定されるものではな
い。すなわち、円形ダイを使用したインフレーション成
形法、あるいはＴダイを使用したＴダイ成形法などの方
法から適宜選択した方法を用いればよい。

【００７４】本発明のゴミ袋は、本発明のポリエチレン
樹脂組成物から成形されるフィルムから形成されるゴミ
袋である。フィルムの溶融成形は、熱可塑性樹脂のフィ
ルム成形に通常用いられている方法で行う。本発明のポ
リエチレン樹脂組成物を用いた成形では、連続運転が可
能である。また、成形されたフィルムは、従来からゴミ
袋に求められていた易焼却性等の諸物性を満足し、それ
らの諸物性のバランスがよいばかりでなく、柔軟性、引
裂強度等が良いという利点を有する。

【００７５】本発明のゴミ袋は、例えば、以下のように
して製造することができる。まず、所定量の（Ａ）エチ
レン（共）重合体、（Ｂ）他のエチレン系（共）重合
体、炭酸カルシウム粉末、高級脂肪酸の一価の金属塩等
を押出機で練り込んだペレットを作製する。または、好
ましくは（Ａ）エチレン（共）重合体のペレットと、前
記の方法で製造した（Ａ）エチレン（共）重合体または
（Ｂ）他のエチレン系（共）重合体、炭酸カルシウム、
高級脂肪酸の一価の金属塩等からなるマスターバッチの
ペレットを作製する。次いで、前記ペレットに、必要に
応じて安定剤などを添加し、これらを混合機（ヘンシェ
ルミキサー、Ｖブレンダー、リボンミキサー、タンブラ
ーミキサーなど）で混合した後、インフレーションフィ
ルム成形法またはＴダイ成形法によって２０〜１５０μ
ｍの厚みのフィルムを成形する。得られたフィルムを用
い、製袋機によってゴミ袋を製造する。

【００７６】本発明のゴミ袋の厚さは、用途により異な
るが、通常、家庭用ゴミ袋として用いる場合は２０〜８
０μｍ、その他大型ゴミ袋として用いる場合は５０〜１
５０μｍである。厚さが２０μｍ未満では、薄すぎるた
めに強度が低く、引張強度が不十分で裂けやすく、１５
０μｍを超えると、袋が固くなりすぎて取り扱い難くな
るため好ましくない。

【００７７】本発明のゴミ袋の引張強度は、ＪＩＳ Ｋ
６７８１の方法により測定した縦方向（ＭＤ）の値
で、２５０ｋｇ／ｃｍ2 以上、横方向（ＣＤ）の値で２
５０ｋｇ／ｃｍ² 以上である。

【００７８】本発明のゴミ袋に用いられるポリエチレン
樹脂組成物には、ゴミ袋特有の添加剤として、動物等の
忌避剤、防臭剤・消臭剤、香料などを添加してもよい。
ゴミ袋は回収される前にゴミを入れた状態で屋外に放置
されるため、猫や鳥などに破られることがある。これを
避けるため、または、内容物の悪臭を外部に発散させな
いため、上記添加剤を添加または塗布し、あるいは含浸
させて使用する。これらを添加する際には、炭酸カルシ
ウムと同様にマスターバッチとしてもよいし、個別に添
加しても差し支えない。塗布したり、含浸させる場合
は、フィルムあるいは袋の形態で行う。

【００７９】本発明の多孔フィルムは、本発明のポリエ
チレン樹脂組成物を溶融成形してフィルムとし、このフ
ィルムを延伸して製造されるものであり、シート状の多
孔質フィルムも包含するものである。 延伸方法は一般
的に大きく分けて一軸延伸法と二軸延伸法があるが、本
発明ではいずれの方法も可能である。一軸延伸法は通常
ロール延伸法などが用いられる。このような延伸法を用
いる場合はフィルムのネッキング現象をなるべく抑える
ことが好ましく、そのためにロール間隔を可及的に近接
させたり、ピンチロールや静電気によりフィルムの幅方
向の収縮を抑えるなどの対策をとる場合がある。また、
二軸延伸法には大別して一段式と二段式があるが、いず
れの方法も用いることができる。延伸の方式もテンター
式やチューブラー式など種々あるが、本発明においては
特に限定されず用いることができる。

【００８０】延伸は５０℃以上１１０℃以下、好ましく
は６０℃以上１０５℃以下の温度で行う。延伸温度が５
０℃未満では、延伸むらが生じて良好なフィルムが得ら
れない。また、これが１１０℃を超えると、延伸は良好
に行えるが、得られたフィルムの多孔性が劣ったものに
なる。一般に、ポリエチレンなどの合成樹脂の延伸温度
は、合成樹脂の融点の近辺で行われ、あまり低温で延伸
すると延伸むらが生ずる。このため、液状の化合物を添
加して延伸性を向上させているのが現状であるが、本発
明においては、上記のように低温で、かつ液状の化合物
を添加しなくとも延伸が可能であり、好ましい多孔フィ
ルムが得られる点に大きな特徴がある。

【００８１】延伸倍率については、多孔フィルムに要求
される機械的物性値と通気性、透湿性のバランスにより
適宜決定される。高い通気性を要求される用途に対して
は５〜６倍程度の高延伸倍率で行うことが望ましい。し
かし、この場合フィルムの引裂強度がそこなわれる場合
があり、特に、一軸延伸で行うと縦裂けしやすいフィル
ムが得られる場合があるため、通常、１．０５〜３倍程
度の低倍率で行うことが好ましい。このような倍率の場
合、一般の方法では延伸むらを生ずるのに対し、本発明
では容易に延伸することができるので特性の優れたフィ
ルムを得ることができる。

【００８２】最も好ましい延伸方法としては、第１工程
において４５〜６０℃のアニール温度で１．０５〜２．
０倍に延伸し、第２工程において８０〜１１０℃の温度
で２倍以上所望の最終倍率に延伸処理することが、透湿
度の点で望ましい。

【００８３】得られた多孔フィルムはそのまま使用する
ことができるが、アニーリングして後収縮を抑えること
もできる。アニーリングの温度は延伸温度と（Ａ）エチ
レン（共）重合体の融点との間が好ましい。また、本発
明の多孔フィルムの透湿度は、好ましくは５００〜２０
０００ｇ／ｍ² ・２４ｈｒの範囲、より好ましくは２０
００〜１５０００ｇ／ｍ² ・２４ｈｒ、さらに好ましく
３０００〜１００００ｇ／ｍ² ・２４ｈｒの範囲であ
る。本発明の多孔フィルムの引裂強度は、好ましくは５
ｋｇｆ／ｃｍ以上、より好ましくは８５ｋｇｆ／ｃｍ以
上である。本発明の多孔フィルムの引張弾性率は、好ま
しくは１０００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ² 、より好まし
くは１２００〜１８００ｋｇｆ／ｃｍ² の範囲である。

【００８４】本発明の多孔フィルムには、粘着付与剤、
酸化防止剤、防曇剤、有機あるいは無機系顔料、核剤、
発泡剤、難燃剤、架橋剤などの公知の添加剤を、本発明
の目的を本質的に阻害しない範囲で添加することができ
る。

【００８５】本発明のハウスラップ用フィルムとは、住
宅の結露防止のために住宅の壁面、天井、床等に使用さ
れるフィルムであり、ハウスラップ用シートもこれに含
まれる。 本発明のハウスラップ用フィルムとしては、
例えば、上記多孔フィルムまたは多孔シートと、紙、織
布、不織布などの通気性を有する補強材等からなる基材
との積層体などが挙げられる。基材としては、ポリオレ
フィン系不織布、割繊維不織布（商品名：日石ワリフ、
日石合樹製品株式会社製）、高密度ポリエチレン性不織
布（商品名：タイベック、デュポン社製）等が好適に使
用される。

【００８６】本発明の衛生用品用素材とは、上記多孔フ
ィルムを含有するシートから形成されたものである。一
般的には、例えば、織布、スパンボンド等の不織布など
の集積体からなる通気性基材と、高吸水剤および前記多
孔フィルムを含むバックシートとから形成される。高吸
収剤としては、でんぷん系、セルロース系、ポリアクリ
ル酸系、ポバール系、ポリオキシエチレン系等の合成ポ
リマー系の吸水性ポリマーが挙げられる。本発明の衛生
用品用素材は、オムツ、生理用品等に好適に利用され
る。

【００８７】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。

【００８８】物性の測定は以下の試験方法により行っ
た。 ［密度］ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 ［ＭＦＲ］ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 ［ＤＳＣによるＴ_mlの測定］厚さ０．２ｍｍのシートを
熱プレスで成形し、シートから約５ｍｇの試料を打ち抜
いた。この試料を２３０℃で１０分保持後、２℃／分に
て０℃まで冷却した。その後、再び１０℃／分で１７０
℃迄昇温し、現れた最高温ピークの頂点の温度を最高ピ
ーク温度Ｔ_mlとした。

【００８９】［Ｍｗ／Ｍｎ］ＧＰＣ（ウォータース社製
１５０Ｃ型）を用い、溶媒として１３５℃のＯＤＣＢを
使用した。カラムは東ソーのＧＭＨ_HR−Ｈ（Ｓ）を使用
した。 ［ＴＲＥＦ］カラムを１４０℃に保って試料を注入し、
０．１℃／分で２５℃まで降温し、ポリマーをガラスビ
ーズ上に沈着させた後、カラムを下記条件にて昇温して
各温度で溶出したポリマー濃度を赤外検出器で検出し
た。 溶媒：ＯＤＣＢ、流速：１ｍｌ／分、昇温速度：５０℃
／ｈｒ、検出器：赤外分光器（波長２９２５ｃｍ^-1）、
カラム：０．８ｃｍφ×１２ｃｍＬ（ガラスビーズを充
填）、試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ

【００９０】［メルトテンション（ＭＴ）］溶融させた
ポリマーを一定速度で延伸したときの応力をストレイン
ゲージにて測定することにより決定した。測定試料は造
粒してペレットにしたものを用い、東洋精機製作所製Ｍ
Ｔ測定装置を使用して測定した。使用するオリフィスは
穴径２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍであり、測定条件は樹
脂温度１９０℃、押出速度２０ｍｍ／分、巻取り速度１
５ｍ／分である。 ［ハロゲン濃度］蛍光Ｘ線法により測定し、１０ｐｐｍ
以上の塩素が検出された場合はこれをもって分析値とし
た。１０ｐｐｍを下回った場合は、ダイアインスツルメ
ンツ（株）製ＴＯＸ−１００型塩素・硫黄分析装置にて
測定し、２ｐｐｍ以下についてはＮＤとし、実質的には
含まれないものとした。

【００９１】［溶融張力］測定温度１９０℃、シリンダ
ーに試料を充填した後、プランジャーを低速で降下した
時点でロードセルにかかる引張応力を測定した。 ［フィルム外観］Ｔダイ成形によりフィルムの外観を目
視し、その状態を観察した。 ○：均質な状態 △：フィルムに白い縦筋（目やに）がわずかに表れる状
態を示した。 ×：フィルムに白い縦筋（目やに）が頻繁に表れる状態
を示した。

【００９２】［ＯＩＴ］ ＯＩＴ法：酸素誘導時間 ＳＳＣ５０２０ディスクステーションと熱分析モジュー
ルＤＳＣ２００を接続した装置（セイコー電子工業株式
会社製）を用いて試料５ｍｇをアルミニウムパンに入
れ、１００ｃｃ／ｍｉｎ．の流速で窒素ガスを流しなが
ら、５０℃／ｍｉｎ．で３０℃から２１０℃に昇温し
た。ついで、２１０℃で５分間放置後、窒素ガスを酸素
ガスに切り替えて１００ｃｃ／ｍｉｎ．で流し、熱量増
加開始時間をもってＯＩＴとした。

【００９３】［ΔＹＩ］ ΔＹＩ法： （５０℃オーブンライフ） 成形時のフィルムと標準白色板とのイエロウインデック
ス（ＹＩ：黄色度）の差（ΔＹＩ：黄色度）をＳＭカラ
ーコンピューターにより、フィルム方向に１０ｃｍ間隔
で１０点測定し、平均値を求めた。また、このフィルム
を５０℃のオーブン中に４８ｈｒ放置後、同様にＹＩの
差を測定し、オーブン前のフィルムとオーブン後のフィ
ルムのΔＹＩ（黄色度）を測定した。

【００９４】［易焼却性：燃焼性］ＡＳＴＭ Ｄ６３５
に準拠した。 ［透湿度］ＪＩＳ Ｚ ０２０８（カップ法）に準拠し
た。 ［引裂強度］ＡＳＴＭ Ｄ １９２２−６１Ｔに準拠し
た。 ［引張弾性率］ＡＳＴＭ Ｄ ８８２に準拠した。 ［成形加工性］Ｔダイ成形で押出された溶融樹脂のネッ
クインやドローレゾナンスの発生の程度で成形加工性を
判断した。 ○：適正 △：一部ドローレゾナンスが発生 ×：不適正（ネックイン、ドローレゾナンスが発生）

【００９５】［収縮率］フィルムのＭ方向に対して、幅
１０ｍｍ、長さ２００ｍｍの試料を切り出した。次に、
試料の中央部に標線間距離１００ｍｍのマークを入れ
た。この試料を８５℃のシリコンオイルバスに３０秒間
入れ、取り出した後の標線間距離を測定し、収縮率
（％）で表した。 ［多孔フィルム成形時の連続運転性］Ｔダイ成形により
得られたフィルムを延伸処理した際にフィルムの縦方向
に延伸切れが起こり、運転停止までの連続運転時間（ｈ
ｒ）を示す。

【００９６】実施例および比較例において使用した樹脂
を以下に示す。本発明に係る（Ａ）エチレン（共）重合
体（（Ａ１）エチレン（共）重合体および（Ａ２）エチ
レン（共）重合体）については次の方法で製造した。

【００９７】［（Ａ１）エチレン（共）重合体の製造］ （固体触媒の調製）電磁誘導攪拌機を備えた触媒調製装
置に、窒素下で精製したトルエン１０００ｍｌ、テトラ
エトキシジルコニウム（Ｚｒ（ＯＥｔ）₄ ）２２ｇおよ
びインデン７５ｇおよびメチルブチルシクロペンタジエ
ン８８ｇを加え、９０℃に保持しながらトリプロピルア
ルミニウム１００ｇを１００分かけて滴下し、その後、
同温度で２時間反応させた。４０℃に冷却した後、メチ
ルアルモキサンのトルエン溶液（濃度２．５ｍｍｏｌ／
ｍｌ）を３２００ｍｌ添加し２時間撹拌した。次にあら
かじめ４５０℃で５時間焼成処理したシリカ（グレース
社製、＃９５２、表面積３００ｍ² ／ｇ）２０００ｇを
加え、室温で１時間攪拌の後、４０℃で窒素ブローおよ
び減圧乾燥を行い、流動性のよい固体触媒（イ）を得
た。

【００９８】（気相重合）連続式の流動床気相重合装置
を用い、重合温度６５℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃｍ ² Ｇで
エチレンと１−ヘキセンの共重合を行った。前記固体触
媒（イ）を連続的に供給し、エチレン、１−ヘキセンお
よび水素を所定のモル比に保つように供給して重合を行
い、エチレン共重合体（ｓＬＬＤＰＥ（Ａ１１））を得
た。その物性を表１に示した。

【００９９】（固体触媒の調製）電磁誘導攪拌機を備え
た触媒調製装置に、窒素下で精製したトルエン１０００
ｍｌ、テトラエトキシジルコニウム（Ｚｒ（ＯＥｔ）
₄ ）２２ｇおよびインデン７４ｇを加え、９０℃に保持
しながらトリプロピルアルミニウム１００ｇを１００分
かけて滴下し、その後、同温度で２時間反応させた。４
０℃に冷却した後、メチルアルモキサンのトルエン溶液
（濃度２．５ｍｍｏｌ／ｍｌ）を３２００ｍｌ添加し２
時間撹拌した。次にあらかじめ４５０℃で５時間焼成処
理したシリカ（グレース社製、＃９５２、表面積３００
ｍ² ／ｇ）２０００ｇを加え、室温で１時間攪拌の後、
４０℃で窒素ブローおよび減圧乾燥を行い、流動性のよ
い固体触媒（ロ）を得た。

【０１００】（気相重合）連続式の流動床気相重合装置
を用い、重合温度７０℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃｍ ² Ｇで
エチレンと１−ヘキセンの共重合を行った。前記固体触
媒（ロ）を連続的に供給し、エチレン、１−ヘキセンお
よび水素を所定のモル比に保つように供給して重合を行
い、エチレン共重合体（ｓＬＬＤＥＰ（Ａ１２））を得
た。その物性を表１に示した。

【０１０１】［（Ａ２）エチレン共重合体の製造］ （固体触媒の調製）電磁誘導攪拌機を備えた触媒調製装
置に、窒素下で精製したトルエン１０００ｍｌ、テトラ
ブトキシジルコニウム（Ｚｒ（ＯＢｕ）₄ ）２２ｇおよ
びインデン４０ｇおよびメチルプロピルシクロペンタジ
エン２１ｇを加え、９０℃に保持しながらトリプロピル
アルミニウム１００ｇを１００分かけて滴下し、その
後、同温度で２時間反応させた。４０℃に冷却した後、
メチルアルモキサンのトルエン溶液（濃度２．５ｍｍｏ
ｌ／ｍｌ）を２０００ｍｌ添加し２時間撹拌した。次に
あらかじめ４５０℃で５時間焼成処理したシリカ（グレ
ース社製、＃９５２、表面積３００ｍ² ／ｇ）２０００
ｇを加え、室温で１時間攪拌の後、４０℃で窒素ブロー
および減圧乾燥を行い、流動性のよい固体触媒（ハ）を
得た。

【０１０２】（気相重合）連続式の流動床気相重合装置
を用い、重合温度８０℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃｍ ² Ｇで
エチレンと１−ヘキセンの共重合を行った。前記固体触
媒（ハ）を連続的に供給し、エチレン、１−ヘキセンお
よび水素を所定のモル比に保つように供給して重合を行
い、エチレン共重合体（ｓＬＬＤＰＥ（Ａ２））を得
た。その物性を表１に示した。

【０１０３】［一般メタロセン触媒によるエチレン・ヘ
キセン−１共重合体（ｍＬＬＤＰＥ）の製造］窒素で置
換した撹拌機付き加圧反応器に精製トルエンを入れ、次
いで、１−ヘキセンを添加し、更にビス（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルアルモキサン（ＭＡＯ）の混合液を（Ａｌ／Ｚｒモル
比＝５００）を加えた後、８０℃に昇温し、メタロセン
触媒を調整した。ついでエチレンを張り込み、エチレン
を連続的に重合しつつ全圧を６ｋｇ／ｃｍ³ に維持して
重合を行い、エチレン・ヘキセン−１共重合体（ｍＬＬ
ＤＰＥ）を製造した。その物性を表１に示した。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】［（Ｂ）他のエチレン系（共）重合体］ 高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ（１）） 密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０
ｍｉｎ、ＭＺ＝８０万 高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ（２）） 密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
ｍｉｎ、ＭＺ＝１０万 チーグラー型触媒によるエチレン・１−ブテン共重合体
（ＬＬＤＰＥ） 密度＝０．９３０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
ｍｉｎ チーグラー型触媒によるエチレン・１−ブテン共重合体
（ＶＬＤＰＥ） 密度＝０．９００ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０
ｍｉｎ 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ） 密度＝０．９５１ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ＝１．１ｇ／１０
ｍｉｎ エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ） 商品名：ＥＰ０７Ｐ、ＪＳＲ株式会社製

【０１０６】［その他］ ポリブテン（Ｗａｘ） 商品名：日石ポリブテン ＨＶ−３００、日本石油化学
株式会社製 炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃ ） 商品名：ＳＳＴ４０（同和カルファイン（株）製）、平
均粒径：１．１μｍ ステアリン酸リチウム（ＳｔＬｉ） 耕正株式会社製 ステアリン酸カルシウム（ＳｔＣａ） 耕正株式会社製

【０１０７】フェノール系酸化防止剤 商品名：スミライザー ＧＡ−８０（住友化学工業
（株）製） リン系酸化防止剤 商品名：Ｉｒｇｆｏｓ １６８（チバ・スペシャリティ
・ケミカル（株）製、トリス（２，４−ジ−ターシャリ
ィブチルフェニル）フォスファイト）

【０１０８】［実施例１］ｓＬＬＤＰＥ（Ａ１１）、Ｌ
ＤＰＥ（１）２０重量部、炭酸カルシウム１００重量
部、ステアリン酸リチウム０．５重量部、ＧＡ−８０
０．２重量部およびＩｒｇｆｏｓ １６８ ０．２重量
部をヘンシェルミキサーで約３０秒間均一に混合した
後、３０ｍｍφ二軸混練押出機を用い、１９０℃にて混
練し、ポリエチレン樹脂組成物のペレットを得た。この
組成物について溶融張力を測定した。結果を表２に示
す。

【０１０９】このペレットを用い、フィルム成形を行
い、種々の物性の評価した。また、多孔フィルムの製造
を以下の条件で行い、評価を行った。結果を表２に示
す。 （Ｔダイ成形） 装置：Ｔダイ＝１３５０ｍｍ、ＣＲ（クリアランス）＝
１ｍｍ、 押出量：８０ｋｇ／ｈｒ （延伸処理） 成形温度：第１工程のアニール温度５５℃で１．５倍に
延伸、第２工程では９０℃で２倍に延伸、引取速度：１
８ｍ／ｍｉｎ

【０１１０】［実施例２］フェノール系酸化防止剤およ
びリン系酸化防止剤を添加しない以外は、実施例１と同
様に行った。結果を表２に示す。実施例１に比べ、フィ
ルム外観、多孔フィルム製造時の連続運転性が若干劣っ
ていた。 ［実施例３］ｓＬＬＤＰＥ（Ａ１１）をｓＬＬＤＰＥ
（Ａ１２）に変更した以外は、実施例１と同様に行っ
た。結果を表２に示す。

【０１１１】［実施例４］ｓＬＬＤＰＥ（Ａ１１）をｓ
ＬＬＤＰＥ（Ａ２）に変更した以外は、実施例１と同様
に行った。結果を表２に示す。 ［実施例５］ＬＤＰＥ（１）をＬＤＰＥ（２）に変更し
た以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示
す。実施例１に比べ、溶融張力、引裂強度、成形加工性
に難点を有していた。

【０１１２】［実施例６］ｓＬＬＤＰＥ（Ａ１１）の配
合量を９０重量部、ＬＤＰＥ（１）の配合量を１０重量
部に変更した以外は、実施例１と同様に行った。結果を
表２に示す。 ［実施例７］ｓＬＬＤＰＥ（Ａ１１）をｍＬＬＤＰＥに
変更した以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２
に示す。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】［比較例１］樹脂成分をＬＬＤＰＥ６０重
量部、ＶＬＤＰＥ４０重量部に変更し、ステアリン酸リ
チウムの代わりにステアリン酸カルシウムを用いた以外
は、実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。溶融
張力、フィルム外観、引裂強度、成形加工性、多孔フィ
ルム製造時の連続運転性が劣っていた。

【０１１５】［比較例２］樹脂成分をＬＬＤＰＥ８０重
量部、Ｗａｘ２０重量部に変更した以外は、比較例１と
同様に行った。結果を表３に示す。溶融張力、フィルム
外観、透湿度、引裂強度、成形加工性、多孔フィルム製
造時の連続運転性が劣っていた。

【０１１６】［比較例３］樹脂成分をＬＬＤＰＥ８０重
量部、ＥＰＲ２０重量部に変更した以外は、比較例１と
同様に行った。結果を表３に示す。溶融張力、フィルム
外観、透湿度、引裂強度、引張弾性率、成形加工性、多
孔フィルム製造時の連続運転性が劣っていた。

【０１１７】［比較例４］樹脂成分をＨＤＰＥ６０重量
部、ＬＤＰＥ（１）４０重量部に変更した以外は、比較
例１と同様に行った。結果を表３に示す。フィルム外
観、引裂強度、成形加工性が劣っていた。

【０１１８】［比較例５］ｓＬＬＤＰＥ（Ａ１１）を５
０重量部、ＬＤＰＥ（１）を５０重量部に変更した以外
は、比較例１と同様に行った。結果を表１に示す。溶融
張力、フィルム外観、引裂強度、多孔フィルム製造時の
連続運転性が劣っていた。

【０１１９】［比較例６］（Ａ１１）エチレン（共）重
合体を８０重量部、ＬＤＰＥ（１）を２０重量部に変更
した以外は、比較例１と同様に行った。結果を表３に示
す。多孔フィルム製造時の連続運転性が劣っていた。

【０１２０】

【表３】

【０１２１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリエチ
レン樹脂組成物は、（Ａ）上述の（ａ）〜（ｄ）の要件
を満足するエチレン（共）重合体１００〜６０重量％お
よび（Ｂ）他のエチレン系（共）重合体０〜４０重量％
を含有する樹脂成分と、該樹脂成分１００重量部に対し
て３０〜２００重量部の炭酸カルシウムと、樹脂成分１
００重量部に対して０．１〜５重量部の高級脂肪酸の一
価の金属塩とを含有するので、フィルム成形時の目やに
の発生は軽減し、連続成形ができ、飛躍的に生産性が向
上する。また、成形加工性（ドローレゾナンス、ネック
イン、逐次延伸性）が良好で、柔軟性、通気性、透湿
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、機械的強度（引裂強
度、フィルムインパクト）等のバランスに優れたフィル
ムを製造することが可能となる。

【０１２２】また、上記ポリエチレン樹脂組成物を用い
たフィルムは、成形加工性、柔軟性、通気性、透湿性、
耐溶剤性、耐薬品性に優れ、機械的強度等のバランスに
優れ、ゴミ袋、多孔フィルムに好適に使用することがで
きる。このような多孔フィルムは、衣料用品（ゴルフウ
ェアー、スキーウェアー、レインコート、帽子など）、
衛生用品（紙おむつ、生理用品など）、医療用品（濾過
器、絆創膏など）、工業用濾過剤（水処理用、空気清浄
用、各種セパレーターなど）、建材（ハウスラップ、結
露防止シートなど）等、広い用途を有している。

【０１２３】また、前記高級脂肪酸の一価の金属塩が、
ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステ
アリン酸リチウムおよび１，２−ヒドロキシステアリン
酸リチウムからなる群より選ばれる少なくとも１種であ
れば、フィルム成形時の目やにの発生がさらに軽減され
る。また、本発明のポリエチレン樹脂組成物に、さらに
リン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤が添加
されていれば、連続運転性をさらに向上させることがで
きる。また、前記（Ｂ）他のエチレン系（共）重合体
が、高圧ラジカル法低密度ポリエチレンであれば、フィ
ルム成形時の押出加工性に優れる。また、前記高圧ラジ
カル法低密度ポリエチレンのＭＺ平均分子量が、４０万
〜９０万であれば、フィルム成形時の押出加工性に優れ
るとともにフィルムの機械的強度に優れる。

【０１２４】また、前記（Ａ）エチレン（共）重合体
が、さらに上述の（ｅ）および（ｆ）の要件を満足する
（Ａ１）エチレン（共）重合体であれば、フィルムの耐
熱性、衛生性、剛性が向上する。また、前記（Ａ）エチ
レン（共）重合体が、さらに上述の（ｇ）および（ｈ）
の要件を満足する（Ａ２）エチレン（共）重合体であれ
ば、フィルムの耐熱性、ヒートシール強度、低温ヒート
シール性が向上する。また、前記（Ａ２）エチレン
（共）重合体が、さらに上述の（ｉ）の要件を満足すれ
ば、フィルムの成形加工性がさらに向上する。また、前
記（Ａ）エチレン（共）重合体が、少なくとも共役二重
結合をもつ有機環状化合物と周期律表第IV族の遷移金属
化合物を含む触媒の存在下に製造されたものであれば、
フィルムの機械的特性、ヒートシール性、耐熱ブロッキ
ング性、耐熱性がさらに向上する。

【０１２５】また、本発明の成形体は、前記ポリエチレ
ン樹脂組成物を、押出成形法、射出成形法、中空成形
法、圧縮成形法および熱成形法のいずれかの成形法で成
形したものであるので、成形加工性が良好で、柔軟性、
通気性、透湿性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、機械的強
度等のバランスに優れる。また、本発明のゴミ袋は、前
記成形体からなるものであるので、柔軟性、通気性、透
湿性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、機械的強度等のバラ
ンスに優れ、焼却時の発熱が少なく、焼却が容易であ
る。

【０１２６】また、本発明の多孔フィルムは、前記成形
体を１．０５〜３倍に延伸してなるものであるので、成
形加工性が良好で、柔軟性、通気性、透湿性、耐溶剤
性、耐薬品性に優れ、機械的強度等のバランスに優れ
る。また、本発明の衛生用品用素材は、前記多孔フィル
ムを含むものであるので、柔軟性、通気性、透湿性、耐
溶剤性、耐薬品性に優れ、機械的強度等のバランスに優
れる。また、本発明のハウスラップ用フィルムは、前記
多孔フィルムを含むものであるので、柔軟性、通気性、
透湿性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、機械的強度等のバ
ランスに優れる。

【０１２７】また、本発明の多孔フィルムの製造方法
は、前記ポリエチレン樹脂組成物をフィルムまたはシー
トに成形し、このフィルムまたはシートを５０〜１１０
℃の温度で１．０５〜３倍に延伸処理する方法であるの
で、成形加工性、柔軟性、通気性、透湿性、耐溶剤性、
耐薬品性に優れ、機械的強度等のバランスに優れた多孔
フィルムを安定して得ることができる。また、本発明の
多孔フィルムの製造方法が、前記ポリエチレン樹脂組成
物をフィルムまたはシートに成形し、このフィルムまた
はシートを、第１工程において４５〜６０℃のアニール
温度で１．０５〜２．０倍に延伸し、第２工程において
８０〜１１０℃の温度でさらに２倍以上に延伸する方法
であれば、透湿度を容易に調整することが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に係る（Ａ）または（Ａ２）エチレン
（共）重合体の溶出温度−溶出量曲線を示すグラフであ
る。

【図２】 本発明に係る（Ａ１）エチレン（共）重合体
の溶出温度−溶出量曲線を示すグラフである。

【図３】 一般のメタロセン系触媒によるエチレン
（共）重合体の溶出温度−溶出量曲線を示すグラフであ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/26 Ｃ０８Ｋ 3/26 5/098 5/098 5/13 5/13 5/49 5/49 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04 105:04 105:16 105:16 509:00 509:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA14X AA15 AA18 AA20X AA76 AA81 AA88 AB21 AC09 AH04 BB06 BB07 BC01 BC04 4F074 AA17 AA20 AA25 AC26 AD10 AG04 CA01 CA02 CA03 CA04 CA06 CA07 DA33 4F210 AA04A AA04C AA04D AA07A AB06 AB11 AB16 AB19 AG01 AG20 AH54 AR06 QC01 QC05 QD04 QD16 QD25 QG01 QG18 4J002 BB031 BB051 BB052 BB062 BB082 BB152 DE236 EG027 EJ028 EJ068 EU198 EW068 FB086 FB096 FD078 GB00 GB01 GC00 GL00

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記（ａ）〜（ｄ）の要件を満足
   するエチレン（共）重合体１００〜６０重量％および
   （Ｂ）他のエチレン系（共）重合体０〜４０重量％を含
   有する樹脂成分と、該樹脂成分１００重量部に対して３
   ０〜２００重量部の炭酸カルシウムと、樹脂成分１００
   重量部に対して０．１〜５重量部の高級脂肪酸の一価の
   金属塩とを含有することを特徴とするポリエチレン樹脂
   組成物。 （ａ）密度が０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ³ （ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ
   ／１０ｍｉｎ （ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４．５ （ｄ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の２５％が
   溶出する温度Ｔ₂₅と全体の７５％が溶出する温度Ｔ₇₅と
   の差Ｔ₇₅−Ｔ₂₅および密度ｄが、下記（式１）の関係を
   満足すること （式１） Ｔ₇₅−Ｔ₂₅≦−６７０×ｄ＋６４４
2. 【請求項２】 前記高級脂肪酸の一価の金属塩が、ステ
   アリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリ
   ン酸リチウムおよび１，２−ヒドロキシステアリン酸リ
   チウムからなる群より選ばれる少なくとも１種であるこ
   とを特徴とする請求項１記載のポリエチレン樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 さらにリン系酸化防止剤およびフェノー
   ル系酸化防止剤が添加されていることを特徴とする請求
   項１または請求項２記載のポリエチレン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記（Ｂ）他のエチレン系（共）重合体
   が、高圧ラジカル法低密度ポリエチレンであることを特
   徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載のポリエ
   チレン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記高圧ラジカル法低密度ポリエチレン
   のＭＺ平均分子量が、４０万〜９０万であることを特徴
   とする請求項４記載のポリエチレン樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記（Ａ）エチレン（共）重合体が、さ
   らに下記（ｅ）および（ｆ）の要件を満足する（Ａ１）
   エチレン（共）重合体であることを特徴とする請求項１
   ないし５いずれか一項に記載のポリエチレン樹脂組成
   物。 （ｅ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
   Ｂ）可溶分量Ｘ（重量％）、密度ｄおよびメルトフロー
   レート（ＭＦＲ）が下記（式２）および（式３）の関係
   を満足すること （式２）ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０ （式３）ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０³×（０．９３００−ｄ＋０．００８
   ｌｏｇＭＦＲ）²＋２．０ （ｆ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線のピークが複数個存在すること
7. 【請求項７】 前記（Ａ）エチレン（共）重合体が、さ
   らに下記（ｇ）および（ｈ）の要件を満足する（Ａ２）
   エチレン（共）重合体であることを特徴とする請求項１
   ないし５いずれか一項に記載のポリエチレン樹脂組成
   物。 （ｇ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線のピークが一つであり、Ｔ₇₅−Ｔ₂₅および
   密度ｄが、下記（式４）の関係を満足すること （式４） ｄ＜０．９５０ｇ／ｃｍ³ のとき Ｔ₇₅−Ｔ₂₅≧−３００×ｄ＋２８５ ｄ≧０．９５０ｇ／ｃｍ³ のとき Ｔ₇₅−Ｔ₂₅≧０ （ｈ）融点ピークを１ないし２個有し、かつそのうち最
   も高い融点Ｔ_mlと密度ｄが、下記（式５）の関係を満足
   すること （式５） Ｔ_ml≧１５０×ｄ−１７
8. 【請求項８】 前記（Ａ２）エチレン（共）重合体が、
   さらに下記（ｉ）の要件を満足することを特徴とする請
   求項７記載のポリエチレン樹脂組成物。 （ｉ）メルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート
   （ＭＦＲ）が、下記（式６）を満足すること （式６） ｌｏｇＭＴ≦−０．５７２×ｌｏｇＭＦＲ＋０．３
9. 【請求項９】 前記（Ａ）エチレン（共）重合体が、少
   なくとも共役二重結合をもつ有機環状化合物と周期律表
   第IV族の遷移金属化合物を含む触媒の存在下に製造され
   たものであることを特徴とする請求項１ないし８いずれ
   か一項に記載のポリエチレン樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１ないし９いずれか一項に記載
    のポリエチレン樹脂組成物を、押出成形法、射出成形
    法、中空成形法、圧縮成形法および熱成形法のいずれか
    の成形法で成形したことを特徴とする成形体。
11. 【請求項１１】 フィルムまたはシートであることを特
    徴とする請求項１０記載の成形体。
12. 【請求項１２】 前記フィルムまたはシートを含む層と
    他の基材からなる層とを有する積層体であることを特徴
    とする請求項１１記載の成形体。
13. 【請求項１３】 請求項１１記載の成形体からなること
    を特徴とするゴミ袋。
14. 【請求項１４】 請求項１１記載の成形体を１．０５〜
    ３倍に延伸してなることを特徴とする多孔フィルム。
15. 【請求項１５】 請求項１４記載の多孔フィルムを含む
    ことを特徴とする衛生用品用素材。
16. 【請求項１６】 請求項１４記載の多孔フィルムを含む
    ことを特徴とするハウスラップ用フィルム。
17. 【請求項１７】 （Ａ）下記（ａ）〜（ｄ）の要件を満
    足するエチレン（共）重合体１００〜６０重量％および
    （Ｂ）他のエチレン系（共）重合体０〜４０重量％を含
    有する樹脂成分と、該樹脂成分１００重量部に対して３
    ０〜２００重量部の炭酸カルシウムと、樹脂成分１００
    重量部に対して０．１〜１０重量部の高級脂肪酸の一価
    の金属塩とを含むポリエチレン樹脂組成物をフィルムま
    たはシートに成形し、このフィルムまたはシートを５０
    〜１１０℃の温度で１．０５〜３倍に延伸処理すること
    を特徴とする多孔フィルムの製造方法。
18. 【請求項１８】 （Ａ）下記（ａ）〜（ｄ）の要件を満
    足するエチレン（共）重合体１００〜６０重量％および
    （Ｂ）他のエチレン系（共）重合体０〜４０重量％を含
    有する樹脂成分と、該樹脂成分１００重量部に対して３
    ０〜２００重量部の炭酸カルシウムと、樹脂成分１００
    重量部に対して０．１〜１０重量部の高級脂肪酸の一価
    の金属塩とを含むポリエチレン樹脂組成物をフィルムま
    たはシートに成形し、このフィルムまたはシートを、第
    １工程において４５〜６０℃のアニール温度で１．０５
    〜２．０倍に延伸し、第２工程において８０〜１１０℃
    の温度でさらに２倍以上に延伸することを特徴とする多
    孔フィルムの製造方法。