JP2003345048A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 いかなる環境下でも初期は勿論耐久時も含め
局所的帯電不良によるカブリが生じず、いかなる環境下
でも繰り返し使用時の電位が安定に維持され、温度や湿
度の使用環境によらず安定した画像特性を示し、高感度
でかつ製造容易である電子写真感光体、該電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を
提供する。 【解決手段】 支持体上に、電子輸送性有機化合物を含
有する中間層と、電荷発生物質を含有する感光層をこの
順に有し、該中間層の膜厚が、０．３μｍ以上３μｍ以
下であり、該感光層の膜厚が、１６μｍ以下であり、該
電子輸送性有機化合物の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエ
ネルギー準位が、６．０ｅＶ以上であることを特徴とす
る電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセス
カートリッジおよび電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、電
子写真感光体を備えたプロセスカートリッジおよび電子
写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真技術の発展は著しく、複
写機、プリンター、ファクシミリなどの分野で数多く使
用されている。

【０００３】電子写真法は、米国特許第２２９７６９１
号明細書に示されるように、画像露光の間に受けた照射
量に応じて電気抵抗が変化し、かつ、暗所では絶縁性の
物質（光導電性材料）を支持体上にコーティングして得
られる電子写真感光体を用いる。

【０００４】この光導電性材料を用いた電子写真感光体
に要求される基本的な特性としては、（１）暗所で適当
な電位に帯電できること （２）暗所において電荷の逸散が少ないこと （３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめうるこ
と などが挙げられる。

【０００５】電子写真感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電性物質を主成分と
する感光層を有する無機電子写真感光体が広く用いられ
てきた。

【０００６】しかし、無機電子写真感光体は、上記
（１）〜（３）の条件はある程度満足するが、熱安定
性、耐湿性、耐久性、生産性などにおいて必ずしも満足
しうるものではない。例えば、セレンは、結晶化すると
電子写真感光体としての特性が劣化してしまうし、硫化
カドミウムは、耐湿性や耐久性、酸化亜鉛では平滑性、
硬度や耐摩耗性に問題がある。さらに、セレンおよび硫
化カドミウムは毒性の問題を有している。

【０００７】そこで、無機電子写真感光体の持つ欠点を
克服する目的で、近年、様々な有機光導電性物質を主成
分とする感光層を有する電子写真感光体の開発が盛んに
行われ、数多く実用化されている。

【０００８】特に、電荷を発生する電荷発生物質と、そ
の電荷を輸送する電荷輸送物質とに機能を分担させた機
能分離型電子写真感光体が開発の主流となっている。こ
れは、機能分離型の電子写真感光体が高感度化に有利で
あり、かつ、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料
選択範囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を
比較的容易に作製できるという利点を有していからであ
る。

【０００９】機能分離型電子写真感光体の中でも、アゾ
顔料やフタロシアニン顔料を電荷発生物質として使用し
た電荷発生層と、トリフェニルアミン化合物やスチルベ
ン化合物やヒドラゾン化合物などの電荷輸送性物質を使
用した電荷輸送層を積層した電子写真感光体が主に開発
されている。

【００１０】しかし、このような感光層を直接支持体上
に直接形成した場合、 （１）支持体上の傷や、凸凹、ゴミ、不純物および腐食
の表面欠陥などが原因で画像上に白抜けや、黒点などの
画像欠陥などを生じる （２）支持体と感光層間の接着性が悪く剥がれる （３）帯電性が悪化する （４）繰り返し使用時の電位安定性に欠ける など数多くの問題が生じてしまう。

【００１１】そこで、これらの問題を改善するために、
支持体と感光層との間に様々な中間層を設けることが提
案され実用化されている。

【００１２】そういった中間層としては、例えば、酸化
錫や酸化チタンなどの無機フィラーを樹脂中に分散した
中間層（例えば、特公昭６３−１９８６９号公報）や、
ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチ
ルセルロース樹脂などの熱可塑性樹脂、または、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂
などの熱硬化性樹脂などのイオン導電性高分子樹脂を使
用した中間層（例えば、特開昭４６−４７３４４号公
報、特開昭５２−２５６３８号公報、特開昭５２−１０
０２４０号公報、特開昭５５−１４３５６４号公報、特
開昭５５−１４３５６４号公報、特開昭５２−２０３８
６号公報、特開昭６０−２２５８５６号公報、特開昭５
５−１０３５５６号公報など）や、金属アルコキシドや
金属キレートなどの有機金属化合物を含有した中間層
（特開平５−７２７８９号公報、特公平３−６６６６３
号公報など）が挙げられる。

【００１３】しかし、上記中間層は、ある程度の特性は
満足するが、いまだいくつかの問題を抱えているのが現
状である。

【００１４】例えば、絶縁性有機高分子樹脂が薄膜状に
設けられた中間層は、樹脂が絶縁性であるために電子写
真感光体の感度の低下、残留電位の上昇などの問題が生
じ、さらに膜厚を厚くすることができない。

【００１５】それを改善するために開発された無機の導
電性フィラーを用いた中間層や、イオン伝導性高分子樹
脂を使用した中間層は抵抗で導電性をコントロールして
いるため環境依存性があったり、導電率が十分でなかっ
たりして電子写真感光体の感度および残留電位の悪化を
もたらす。

【００１６】さらには、無機フィラーを使用する場合に
は分散液の調製や、ポットライフに問題を抱えている。

【００１７】また、金属アルコキシドや金属キレートな
どの有機金属化合物を含有した中間層では特に湿度など
の環境の影響を受け易く、また、塗液状態での化学的安
定性に問題があり分散液の調製や、ポットライフにも問
題を抱えている。

【００１８】中間層の要求される特性上、電子輸送性の
中間層が好ましく、上記問題点を克服するためにそれら
の中間層が数多く提案されている。

【００１９】例えば、アゾ顔料含有した中間層（特開平
８−３０５０６、特開平９−２２１３５号公報など）
や、電子輸送性化合物を含有した中間層（特開平５−２
７４６９号公報、特開昭５９−１７０８８４６、特開平
１１−１１９４５８号公報、特開２００１−８３７２６
号公報など）や、アモルファスシリコンを用いた中間層
（特開平５−６１２３１号公報など）などが挙げられ
る。

【００２０】しかし、これらの中間層を設けた場合で
も、改善される部分はあるものの、その効果が小さく十
分でなかったり、あるいは新たに違う問題を生じたり
と、いまだ総ての面で十分満足する電子写真感光体がほ
とんど得られていないのが現状である。

【００２１】例えば、アゾ顔料を使用した中間層では、
不均一系のため電荷発生物質での電荷のトラップが生じ
空電荷が発生しやすく耐久後の暗減衰が大きくなり、特
に低温／低湿での耐久時のカブリが発生してしまう。

【００２２】また、アモルファスシリコンを使用した中
間層では塗膜欠陥に問題を抱えておりかつ製造コストが
高い。

【００２３】さらには抵抗で制御を行っているため、環
境での依存性が大きいという問題も抱えている。

【００２４】仮に、かなりのレベルで諸特性を満足する
電子写真感光体が得られたとしても、それに使用する中
間層の材料や、中間層の膜厚や、それに使用される電子
写真感光体の各種感光材料の種類や、その電子写真感光
体を使用するプロセスなどがかなり限定され、極めて汎
用性に乏しくなってしまうのが現状である。

【００２５】一方、電子写真感光体を利用した複写機や
プリンターなどは、従来から高感度や高寿命化（高耐久
化）の要求以外に、ピクトリアルな高精度、高精細な極
めて高画質化への要求が近年強くなりつつあり、今後極
めて重要な技術課題の１つとなっている。その高画質化
の要求に対して種々の技術研究が活発に行われている。

【００２６】電子写真感光体以外からのアプローチとし
ては、例えば、現像条件や転写条件の最適化、レーザー
スポット径の小径化、短波長レーザー化、トナーの小径
化や球形化などが挙げられる。

【００２７】電子写真感光体からのアプローチとして
は、電子写真感光体の薄膜化により電子写真感光体の静
電容量を増加し、潜像のコントラストをより鮮明にする
方法や、短波長のレーザー（特に３８０〜５００ｎｍ）
対応の電子写真感光体などが挙げられる。

【００２８】特に、電子写真感光体の薄膜化は高画質化
には極めて効果があるが、薄膜になることにより電子写
真感光体にかかる電界強度が増大し、支持体からの電荷
注入の影響が受け易くなり、初期のカブリや耐久でのカ
ブリなどの局所的帯電不良や耐久での電位変動などに大
きな問題を抱えている。

【００２９】さらに、ピクトリアルな高精度、高精細な
極めて高画質を目的とし場合、いかなる環境条件下でも
上記のカブリや耐久での電位変動などは、これまで以上
に要求レベルが高く、いまだそれらの要求を十分満足す
る電子写真感光体が得られていないのが現状である。

【００３０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、薄膜
（感光層が１６μｍ以下）の電子写真感光体において
も、下記の要求される特性 （１）いかなる環境下でも初期は勿論耐久時も含め局所
的帯電不良によるカブリが生じない （２）いかなる環境下でも繰り返し使用時の電位が安定
に維持され、温度や湿度の使用環境によらず安定した画
像特性を示す （３）高感度でかつ製造容易である を十分満足した電子写真感光体を供給することである。

【００３１】また、本発明の目的は、上記電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を
提供することである。

【００３２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行ったところ、感光層が１６μｍ以下である薄膜の電
子写真感光体において、特定の膜厚であり、特定の電子
輸送性有機化合物を含有する中間層を有させることによ
り、上記問題を解決することを見いだし、本発明を完成
するに至った。

【００３３】すなわち、本発明は、支持体上に、電子輸
送性有機化合物を含有する中間層と、電荷発生物質を含
有する感光層をこの順に有し、該中間層の膜厚が、０．
３μｍ以上３μｍ以下であり、該感光層の膜厚が、１６
μｍ以下であり、該電子輸送性有機化合物の最高被占軌
道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位が、６．０ｅＶ以上で
あることを特徴とする電子写真感光体である。

【００３４】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。

【００３５】

【発明の実施の形態】まず、本発明の電子写真感光体の
中間層に使用される電子輸送性有機化合物について説明
する。

【００３６】上記電子輸送性有機化合物とは、ある電界
がかかっている中で電子の受け渡しを行える化合物であ
る。

【００３７】上述のとおり、本発明の電子写真感光体の
中間層に使用される電子輸送性有機化合物の最高被占軌
道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位は、支持体からの電荷
の注入性の観点から、６．０ｅＶ以上であることが必要
であるが、６．２ｅＶ以上であることがより好ましい。

【００３８】これは、通常、電子写真感光体に使用され
る支持体のアルミニウムなどの金属と、通常の電子輸送
性有機化合物は、エネルギー的にかなりの障壁があり、
正孔が支持体から電子輸送性有機化合物に注入しづらい
のであるが、本発明の電子写真感光体のように感光層が
薄膜の電子写真感光体では、高電界のため、ある一定以
上のエネルギー差がないと注入が生じてしまう。

【００３９】一方、本発明の電子輸送性化合物は、電子
輸送をホッピング機構で行うため、π共役系の広がった
化合物であることがある程度要求され、おのずとその化
合物の光学的吸収端は少なくとも２８０ｎｍ以上にな
る。さらに、次で述べるように電子受容の指標である還
元電位の好ましい範囲の上限値と合わせて考えると、最
高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位は８．７ｅＶ
以下であることが好ましい。

【００４０】また、本発明の電子写真感光体の中間層に
使用される電子輸送性有機化合物の電子受容性の指標で
ある還元電位（最低空軌道（ＬＵＭＯ）に対応する。）
は、参照電極（飽和カルメロ電極（ＳＣＥ））に対し
て、−１．３Ｖ以上であることが好ましい。さらには、
電荷発生物質とのエネルギー的マッチングの観点から、
−１．０Ｖ以上であることがより好ましく、−０．６Ｖ
以上であることがより一層好ましい。また、さらには、
酸素との反応性の観点から、−０．２Ｖ以下であること
がより好ましく、−０．３Ｖ以下であることがより一層
好ましい。

【００４１】本発明の電子写真感光体の中間層に使用さ
れる電子輸送性有機化合物の具体例を表１に示すが、本
発明はこれらに限定されない。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】電子輸送性有機化合物の還元電位（Ｅｒｅ
ｄ）および最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位
の測定方法および算出方法を以下に示す。

【００４５】なお、上述のとおり、還元電位（Ｅｒｅ
ｄ）は、最低空軌道（ＬＵＭＯ）に対応する。

【００４６】（還元電位測定法）飽和カロメル電極（Ｓ
ＣＥ）を参照電極とし、電解液に０．１［Ｎ］（ｎ−Ｂ
ｕ）_４Ｎ^＋ＣｌＯ^４−／ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液を用い、ポテ
ンシャルスイーパーによって作用電極（白金）に印加す
る電位をスイープし、得られた電流−電位曲線を測定
し、還元電位を測定した。

【００４７】詳しくは、サンプルを０．１［Ｎ］（ｎ−
Ｂｕ）_４Ｎ^＋ＣｌＯ^４−／ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液に５〜１０
［ｍｍｏｌ％］程度の濃度になるように溶解する。この
サンプル溶液を窒素バブリング後、作用電極によって電
圧を加え、電圧を０［Ｖ］→−１．５［Ｖ］→０［Ｖ］
と連続的に電位を変化させたときの電流変化を測定し、
電流−電位曲線を得る。

【００４８】この電流−電位曲線において、０［Ｖ］→
−１．５［Ｖ］にスイープさせたとき、０［Ｖ］側に最
も近い位置で電流値がピークを示したピークトップ位置
の電位をＥｒｅｄ_１［Ｖ］とし、−１．５［Ｖ］→０
［Ｖ］にスイープさせたとき、０［Ｖ］側に最も近い位
置で電流値がピークを示したピークトップ位置の電位を
Ｅｒｅｄ_２［Ｖ］とし、（Ｅｒｅｄ_１＋Ｅｒｅｄ_２）／
２［Ｖ］を、還元電位（Ｅｒｅｄ）［Ｖ］とした。

【００４９】（最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー
算出法）電子輸送性有機化合物の最高被占軌道に対応す
るエネルギー準位の算出は以下のように行った。

【００５０】まず、数種類の正孔輸送性化合物の大気下
光電子分光法、具体的には低エネルギー電子計数方式に
よる理研計器（株）製の表面分析装置ＡＣ−１を用いて
仕事関数Ｗｆ［ｅＶ］を直接測定した。さらに、仕事関
数を測定した数種類の正孔輸送性化合物の酸化電位を以
下の方法によって測定した。

【００５１】飽和カロメル電極（ＳＣＥ）を参照電極と
し、電解液に０．１［Ｎ］（ｎ−Ｂｕ）_４Ｎ^＋ＣｌＯ
^４−／ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液を用い、ポテンシャルスイーパ
ーによって作用電極（白金）に印加する電位をスイープ
し得られた電流−電位曲線を測定し、酸化電位を測定し
た。

【００５２】詳しくは、サンプルを０．１［Ｎ］（ｎ−
Ｂｕ）_４Ｎ^＋ＣｌＯ^４−／ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液に５〜１０
ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解する。そしてこ
のサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧を
０［Ｖ］→＋１．５［Ｖ］→０［Ｖ］と連続的に電位を
変化させた時の電流変化を測定し、電流−電位曲線を得
る。

【００５３】この電流−電位曲線において、０［Ｖ］→
＋１．５［Ｖ］にスイープさせたとき、０［Ｖ］側に最
も近い位置で電流値がピークを示したピークトップ位置
の電位をＥｏｘ_１［Ｖ］とし、＋１．５［Ｖ］→０
［Ｖ］にスイープさせたとき、０［Ｖ］側に最も近い位
置で電流値がピークを示したピークトップ位置の電位を
Ｅｏｘ_２［Ｖ］とし、（Ｅｏｘ_１＋Ｅｏｘ_２）／２
［Ｖ］を酸化電位（Ｅｏｘ）［Ｖ］とした。

【００５４】上記得られた仕事関数と酸化電位との間に
は一次相関が認められ、それより参照電極である飽和カ
ロメル電極（ＳＣＥ）のエネルギーは４．５３［ｅＶ］
と算出された。

【００５５】光学吸収係数αと光エネルギーｈν、およ
び、遷移エネルギーＥ_０（ｅＶ）の間には次式が成り立
つと考えられているから、 α・ｈν＝Ｂ（ｈν−Ｅ_０）^２（ただし、Ｂは定数） 電子輸送性有機化合物の（α・ｈν）^１／２対ｈνのプ
ロットをとり、直線区間を外挿してαが０となるｈνの
値が遷移エネルギーＥ_０となり、電子輸送性有機化合物
の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギーは以下の式に
よって算出される。

【００５６】最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー＝
Ｅｒｅｄ＋４．５３＋Ｅ_０［ｅＶ］なお、重合性基を有
する電子輸送性化合物を塗布後硬化した中間層の場合、
その電子輸送性化合物のＥｒｅｄおよびＨＯＭＯの値は
硬化前の重合性基を有する電子輸送性化合物のモノマー
あるいはオリゴマーを上記の方法で測定した。

【００５７】以下、本発明の電子写真感光体の構成につ
いて説明する。

【００５８】上述のとおり、本発明の電子写真感光体
は、支持体上に中間層を有し、さらにその上に膜厚が１
６μｍ以下の感光層を有するものである。

【００５９】本発明の電子写真感光体に使用される支持
体としては、例えば、次のようなものが挙げられる。 （１） アルミニウム、アルミニウム合金、
ステンレス、銅などの金属や合金を板形状またはドラム
形状にしたもの （２） ガラス、樹脂、紙などの非支持体
や、上記（１）の支持体上にアルミニウム、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金などの金属を蒸着もしくはラミ
ネ−トすることにより薄膜形成したもの （３） ガラス、樹脂、紙などの非支持体
や、上記（１）の支持体上に導電性高分子、酸化スズ、
酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着あるいは
塗布することにより形成したもの 本発明において用いられる中間層は、支持体上に、上記
電子輸送性化合物を適当な結着樹脂と混合して膜を形成
したり、ポリマー化された電子輸送性化合物ならば、単
独で形成したり、必要に応じて適当な結着樹脂とともに
膜を形成したりしてもよい。

【００６０】また、重合性官能基を有した電子輸送性化
合物の場合は、それ単独で重合硬化して膜を形成して
も、必要に応じて他の重合性モノマーやオリゴマーある
いは適当な結着樹脂を混ぜて重合硬化して膜を形成して
もよい。

【００６１】なお、電子輸送性有機化合物は必要に応じ
て２種以上混合しても構わない。

【００６２】上記結着樹脂としては、広範囲な結着樹脂
から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリー
ルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体、アルキッド樹脂、エポキシ
樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコー
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂あるいはアクリル樹
脂などの熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられるがこ
れらに限定されるものではない。

【００６３】これらの樹脂は、単独またはコポリマーと
して１種または２種以上混合して用いてもよい。

【００６４】なお、中間層上に感光層を塗布する工程に
おいて、中間層から感光層に電子輸送性有機化合物がマ
イグレートすると、特性の悪化を引き起こす傾向にある
ため、電子輸送性有機化合物と結着樹脂として硬化性樹
脂を用いて重合硬化した膜や、高分子化された電子輸送
性化合物を含有する膜を中間層に用いる方が好ましい。

【００６５】さらに、中間層における電子輸送性化合物
の含有量は、電子の流れをよりスムーズに行うため、４
０質量％以上であることが好ましく、さらには６０質量
％以上であることがより好ましい。

【００６６】また、電子輸送性有機化合物を含有する中
間層は、印加電界５×１０^４Ｖ／ｃｍ時に、１×１０
^−７ｃｍ^２／Ｖ・ｓ以上のドリフト移動度を有している
ことが好ましい。

【００６７】中間層の膜厚は薄すぎると、局所的な帯電
不良に対する効果が不十分であったり、また、厚すぎる
と、残留電位の上昇や感度低下を起こしたりする。さら
に、様々な環境下における繰り返し使用時の電位変動の
安定性などを考慮すると、中間層の膜厚は、０．３μｍ
以上３μｍ以下が必要であり、０．７μｍ以上２μｍ以
下が好ましい。

【００６８】また、環境依存性を小さくするためには、
中間層の体積抵抗率が１×１０^１２Ω・ｃｍ以上である
ことが好ましい。

【００６９】体積抵抗率は、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）上に１８０μｍのギヤップを持つ櫛形電極
を金蒸着により作製し、その上に中間層調合液により１
μｍの膜を作製し、横河ヒューレットパッカード（株）
製ＰＡメータ４１４０Ｂを用いて測定した。

【００７０】また、必要に応じて、中間層に各種の粒子
を分散させ含有することができる。例えば、干渉縞発生
防止などの目的のため、有機フィラー、無機フィラーな
どの絶縁性粒子を分散させてもよい。

【００７１】上記中間層の上には感光層が設けられる。

【００７２】本発明の電子写真感光体の感光層の膜厚
は、上述のとおり、１６μｍ以下であるが、潜像コント
ラストをさらに鮮明にして高画質化に対応するという観
点から、１３μｍ以下であることが好ましく、さらには
１０μｍ以下であることがより好ましい。ただし、帯電
性や感度の低下等の問題を考えると７μｍ以上であるこ
とが好ましい。

【００７３】感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質と
を単一の層に含有する単層型、電荷発生物質を含有する
電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを有
する積層型のどちらでも構わない。積層型感光層の場
合、電荷輸送層は２層以上あってもよい。

【００７４】感度、耐久特性などの観点から、積層型の
感光層を有する積層型電子写真感光体が好ましい。

【００７５】本発明の電子写真感光体の感光層に使用さ
れる電荷発生物質としては、例えば、次のような物質が
挙げられる。これらの電荷発生物質は単独で用いてもよ
く、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 （１）モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料 （２）金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料 （３）インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系顔料 （４）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系顔料 （５）アンスラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン
系顔料 （６）スクワリリウム色素 （７）ピリリウム塩、チアピリリウム塩類 （８）トリフェニルメタン系色素 （９）セレン、非晶質のシリコンなどの無機物質 なお、上記電荷発生物質の中でも、フタロシアニン顔料
が好ましく、その中でも、オキシチタニウムフタロシア
ニン、クロロガリウムフタロシアニンまたはヒドロキシ
ガリウムフタロシアニンを採用した場合が、本発明で特
に大きな効果が得られるためより好ましい。

【００７６】積層型感光層の場合、電荷発生層は、上記
電荷発生物質を適当な結着樹脂に分散し、これを中間層
上に塗工することにより形成することができる。

【００７７】結着樹脂としては、広範囲な結着樹脂から
選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリス
ツレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリールフ
タレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホ
ン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アルキッド樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体などの樹脂が挙げられる。

【００７８】これらの樹脂は単独またはコポリマーとし
て１種または２種以上混合して用いてもよい。

【００７９】電荷発生層中に含有する結着樹脂は、電荷
発生層全質量に対して、８０質量％以下であることが好
ましく、さらには４０質量％以下であることがより好ま
しい。

【００８０】また、電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下で
あることが好ましく、さらには０．０１μｍ以上２μｍ
以下の範囲の薄膜であることがより好ましい。

【００８１】また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤または公知の電荷発生
物質を必要に応じて添加することもできる。

【００８２】また、電荷発生物質の平均粒径は、０．０
３μｍ以上０．２５μｍ以下であることが好ましい。

【００８３】０．０３μｍ未満であると、過分散状態の
微粒子が原因となり、数としては少ないが、かなり大き
な凝集物が生じ、これによる画像欠陥が生じ、かつ、電
荷発生物質の分散塗工液の安定性に大きな問題が生じて
しまうことがある。

【００８４】一方、０．２５μｍを超えると、高温／高
湿下での暗減衰が大きく、かつ、電荷発生物質の粒子内
で生じる空電荷の生成が多くなるために、低温／低湿下
での繰り返し使用時のカブリが生じることがある。

【００８５】特に、電荷発生物質として好適なフタロシ
アニン顔料を採用した場合は、そのフタロシアニン顔料
の平均粒径は０．０７μｍ以上０．１５μｍ以下である
ことがより好ましい。

【００８６】本発明においての電荷発生物質の平均粒径
は、感光体の電荷発生物質が含有されている層の任意の
５点を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて以下のよう
に測定した。

【００８７】ＳＥＭ写真で得られた電荷発生物質粒子の
最も長い部分(長軸)を粒径とし、ＳＥＭ写真で得られた
電荷発生物質全部を計測し、全サンプル中最も大きい方
から１０％および最も小さい方から１０％のサンプルを
除いたサンプルの全個数平均を本発明の電荷発生物質の
平均粒径とした。

【００８８】本発明の電子写真感光体の感光層に使用さ
れる電荷輸送物質としては、各種トリアリールアミン系
化合物、各種ヒドラゾン系化合物、各種スチルベン系化
合物、各種ピラゾリン系化合物、各種オキサゾール系化
合物、各種チアゾール系化合物、各種トリアリールメタ
ン系化合物などの低分子化合物などの他に、特開平９−
２７２７３５号公報や特開平９−６２０１９号公報など
に開示されている電荷輸送性樹脂などが挙げられる。

【００８９】電荷輸送層の形成に使用される結着樹脂と
しては、前記電荷発生層の形成において使用される結着
樹脂が挙げられ、さらに、ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセンなどの光導電性高分子が挙げられ
る。

【００９０】なお、本発明の電子写真感光体の感光層が
積層型である場合、電荷輸送層の膜厚は電荷発生層の膜
厚との合計で１６μｍ以下となることが必要であるが、
帯電性の問題の観点から、電荷輸送層の膜厚は、７μｍ
以上であることが好ましい。

【００９１】さらに、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応
じて添加することもできる。

【００９２】このような電荷輸送層の形成は、適当な有
機溶媒を用い、浸漬コーティング法、スプレーコーティ
ング法、スピンナーコーティング法、ローラコーティン
グ法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティ
ング法などのコーティング法を用いて行うことができ
る。

【００９３】さらに、耐久性の問題で必要に応じて感光
層上に保護層を設けてもよい。

【００９４】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００９５】図において、１は本発明の電子写真感光体
であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆
動される。電子写真感光体１は、回転過程において、一
次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム
走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受
ける。こうして電子写真感光体１の周面に静電潜像が順
次形成されていく。

【００９６】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間
に電子写真感光体１の回転と同期取り出されて給紙され
た転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
像転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離
されて像定着手段８へ導入されて像定着をうけることに
より複写物（コピー）として装置外へプリントアウトさ
れる。

【００９７】また、像転写後の電子写真感光体１の表面
を、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去
し清浄面化してもよい。

【００９８】一次帯電手段３や転写手段６は帯電ローラ
ーなどの接触手段、コロナ帯電器などの非接触手段のい
ずれでも良い。

【００９９】また、前露光手段（不図示）からの前露光
光１０により除電処理した後に、繰り返し画像形成に使
用してもよい。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーな
どを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずし
も必要ではない。

【０１００】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手
段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカー
トリッジとして一体に結合して構成しこのプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例
えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング
手段９の少なくとも一つを電子写真感光体１とともに一
体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１
２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセ
スカートリッジ１１とすることができる。

【０１０１】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいはセンサーで原稿を読みとり、信号化し、こ
の信号にしたがって行われるレーザービームの走査、Ｌ
ＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。

【０１０２】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターお
よびレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。

【０１０３】本発明の電子写真感光体は、プロセススピ
ードが１８０ｍｍ／ｓ以上の電子写真装置に用いたとき
に、上記本発明の効果をより一層顕著に奏する。

【０１０４】

【実施例】以下に本発明を実施例に沿って説明するが、
本発明はその要旨を超えない限りこれらに限定されるも
のではない。

【０１０５】「部」は、「質量部」を意味する。

【０１０６】（電子写真感光体Ｎｏ．１）電子輸送性有
機化合物（例示化合物Ｎｏ．１０）１０部、ポリカーボ
ネートＺ型樹脂（重量平均分子量８００００）１０部を
ジオキサン１００部に溶解し、中間層用塗料を調整し
た。

【０１０７】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２
０℃で６０分間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成し
た。

【０１０８】ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２
θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°およ
び２７．２°に強いピークを有するオキシチタニウムフ
タロシアニン顔料を１．２部、ポリビニルブチラール
（商品名エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）１．
０部およびシクロヘキサノン３５部、直径１ｍｍのガラ
スビーズを用いたサンドミル装置で５時間分散して、そ
の後にテトラヒドロフラン６０部を加えて、電荷発生層
用塗料を調製した。

【０１０９】この塗料を上記中間層の上に浸漬塗布方法
で塗布して、１０５℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【０１１０】この電荷発生層を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、電荷発生物質の平均粒径は０．
１μｍであった。

【０１１１】次に、電荷輸送化合物として下記式で示さ
れる構造を有する化合物（Ａ）を４．５部

【外１】

【０１１２】およびポリカーボネートＺ型樹脂（重量平
均分子量２５０００）５．５部をモノクロロベンゼン４
０部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料
を前記の電荷発生層の上に浸漬塗布方法で塗布して１１
０℃で６０分間乾燥し、膜厚１３μｍの電荷輸送層を形
成し、電子写真感光体を得た。

【０１１３】（電子写真感光体Ｎｏ．２〜Ｎｏ．７）電
荷発生層用塗料の調整で使用するガラスビーズの径や量
を変更、分散時間の変更などをして、電荷発生物質の粒
径を、それぞれ、表２に示すように変更した以外は、電
子写真感光体Ｎｏ．１と同様に電子写真感光体を作製し
た。

【０１１４】（電子写真感光体Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１０）
電子写真感光体Ｎｏ．１の中間層の膜厚を、それぞれ、
０．５、２．０または３．０μｍに変更した以外は、電
子写真感光体Ｎｏ．１と同様に電子写真感光体を作製し
た。

【０１１５】（電子写真感光体Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１
２）電子写真感光体Ｎｏ．１の電子輸送性有機化合物の
量を、それぞれ、４３部、１８５部に変更した以外は、
電子写真感光体Ｎｏ．１と同様に電子写真感光体を作製
した。

【０１１６】（電子写真感光体Ｎｏ．１３〜Ｎｏ．１
７）電子写真感光体Ｎｏ．１で使用した電子輸送性有機
化合物（例示化合物Ｎｏ．１０）を、それぞれ、Ｎｏ．
１、４、５、７、９に変更し、かつ、中間層の膜厚を
２．０μｍに変更した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．１
と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１１７】（電子写真感光体Ｎｏ．１８）電子写真感
光体Ｎｏ．１４の電荷発生物質の粒径を、表２に示すよ
うに変更した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．１４と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０１１８】（電子写真感光体Ｎｏ．１９）電子輸送性
有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１３）６０部をトルエン
６０部に溶解し、中間層用塗料を調整した。

【０１１９】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し８０℃
で５分間乾燥後、加速電圧１５０ｋＶ、照射線量１０Ｍ
ｒａｄの条件で電子線を照射し硬化させ、膜厚１．０μ
ｍの中間層を形成した。

【０１２０】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．１と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０１２１】なお、中間層中の電子輸送性有機化合物の
含有量は、以下のように概算した。

【０１２２】重合前のモノマー（例示化合物Ｎｏ．１
３）の分子量４９０、下記重合性基以外の部位（Ｂ）

【外２】

【０１２３】の分子量３４８を電子輸送性有機化合物と
みなし、（３４８／４９０）×１００＝７１％として算
出した。

【０１２４】（電子写真感光体Ｎｏ．２０〜Ｎｏ．２
２）電子写真感光体Ｎｏ．１９の電荷発生物質の粒径
を、それぞれ、表２に示すように変更した以外は、電子
写真感光体Ｎｏ．１９と同様に電子写真感光体を作製し
た。

【０１２５】（電子写真感光体Ｎｏ．２３）電子写真感
光体Ｎｏ．１９の中間層の膜厚を、２．５μｍに変更し
た以外は、電子写真感光体Ｎｏ．１７と同様に電子写真
感光体を作製した。

【０１２６】（電子写真感光体Ｎｏ．２４）電子写真感
光体Ｎｏ．１で使用したポリカーボネートＺ型樹脂（重
量平均分子量８００００）を、群栄化学工業（株）製の
フェノール樹脂（ＰＬ−４８５２）に変更し、アルミシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１６
０℃で６０分間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成し
た。

【０１２７】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．１と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０１２８】（電子写真感光体Ｎｏ．２５）電子輸送性
有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１２）１０部を、ビニル
ブチラール樹脂（積水化学（株）製、エレックスＢＭ−
Ｓ）１０部をシクロヘキサノン２００部に溶解し中間層
用塗料を調整した。

【０１２９】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１７
０℃で１０分間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成し
た。

【０１３０】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．１と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０１３１】（実施例１〜２５）上記電子写真感光体
を、ヒューレットパッカード社製 Laser Jet 9000n（プ
ロセススピード：２３５．５ｍｍ／ｓ）改造機（帯電の
ＤＣ成分および光量を変化できるように改造）に装着
し、常温常湿（２３℃／５０％）、低温低湿（１５℃／
１０％）および高温高湿（３２℃／８０％）条件下で、
帯電のＤＣ成分と光量を変化させ評価した。

【０１３２】なお、電位は現像器の位置にプローブを装
着し測定した。

【０１３３】初期の電子写真感光体特性〔暗減衰Ｖｄｄ
（暗部電位Ｖｄ＝６５０Ｖに設定後ドラムの回転を止め
１５秒後の電位の変化量）、光減衰感度（Ｖｄ＝−６５
０Ｖ設定で−１７０Ｖに光減衰させるために必要な光
量）、残留電位Ｖｓｌ（１．５μＪ／ｃｍ^２の光量を照
射した時の電位）〕と初期画像の画像欠陥の有無を目視
により評価した。

【０１３４】さらに、常温常湿および低温低湿下で、そ
れぞれ１０００枚の通紙耐久を行い、耐久前後の前記電
子写真感光体特性を測定し、各々の変化値ΔＶｄｄ、Δ
Ｖｌ（初期にＶｌが−１７０Ｖとなる光量と同量の光量
を耐久後に照射した時のＶｌの変化量）およびΔＶｓｌ
と、耐久画像の画像欠陥の有無を目視により評価した。

【０１３５】画像評価は次のとおりである。 ◎：微小黒点が目視では全く観察されない 〇：微小黒点が極微量（１〜５箇所）認められる △：部分的に微小黒点が目視で数箇所（６箇所以上）認
められる ×：全面に微小黒点が目視で観察される この中で、△および×は、本発明の効果が十分に得られ
ていないと判断した。

【０１３６】また、電子写真感光体の中間層の体積抵抗
率は、総て、３環境いずれにおいても、１×１０^１２Ω
ｃｍ以上であった。

【０１３７】

【表３】

【０１３８】

【表４】

【０１３９】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１、Ｎｏ．
２）電子写真感光体Ｎｏ．１の中間層の膜厚を、それぞ
れ、０．２μｍ、４．０μｍに変更した以外は、電子写
真感光体Ｎｏ．１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１４０】（比較電子写真感光体Ｎｏ．３、Ｎｏ．
４）電子写真感光体Ｎｏ．１で使用した電子輸送性有機
化合物（例示化合物Ｎｏ．１０）を、それぞれ、下記式
（Ｈ−１）および（Ｈ−２）で示される構造を有する電
子輸送性有機化合物に変更した以外は、電子写真感光体
Ｎｏ．１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１４１】

【外３】

【０１４２】

【外４】

【０１４３】（比較電子写真感光体Ｎｏ．５）電子写真
感光体Ｎｏ．１９で使用した電子輸送性有機化合物（例
示化合物Ｎｏ．１３）を、下記式（Ｈ−３）で示される
構造を有する電子輸送性有機化合物に変更した以外は、
電子写真感光体Ｎｏ．１９と同様に電子写真感光体を作
製した。

【０１４４】

【外５】

【０１４５】（比較電子写真感光体Ｎｏ．６）電子写真
感光体Ｎｏ．２４で使用した電子輸送性有機化合物（例
示化合物Ｎｏ．１０）を、下記式（Ｈ−２）で示される
構造を有する電子輸送性有機化合物

【外６】

【０１４６】に変更した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．
２４と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１４７】（比較電子写真感光体Ｎｏ．７）中間層を
設けず、直接アルミニウムシリンダー上に感光層を作製
した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．１と同様に電子写真
感光体を作製した。

【０１４８】（比較電子写真感光体Ｎｏ．８）アルコー
ル可溶性共重合ナイロン（アミランＣＭ−８０００：東
レ（株）製）５部をメタノール９５部中に溶解し、中間
層用塗料を調整した。

【０１４９】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２
０℃で６０分間乾燥して、０．７μｍの中間層を形成し
た。

【０１５０】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．１と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０１５１】（比較電子写真感光体Ｎｏ．９）下記式で
示される構造を有するアゾ化合物１０部を１５０部の４
−メトキシ−４−メチルペンタノン−２に加え、サンド
グラインドミルにて粉砕分散処理を行った。

【０１５２】

【外７】

【０１５３】ここで得られた顔料分散液を、ポリビニル
ブチラール（積水化学工業（株）製、商品名エスレック
ＢＨ−３）の４％ジメトキシエタン溶液１００部および
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイト社製、商品名ＰＫ
ＨＨ）の４％ジメトキシエタン溶液１００部の混合液に
加え、最終的に固形分濃度４．０％の中間層用塗料を調
整した。

【０１５４】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２
０℃で６０分間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成し
た。

【０１５５】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．１と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０１５６】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１０）ジルコ
ニウムテトラ−ｎ−ブチレート１部、イソプロピルアル
コール１０部からなる中間層用塗料を調整した。

【０１５７】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、４０
℃で１２０分間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成し
た。

【０１５８】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．１と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０１５９】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１１）アルキ
ッド樹脂（ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ大日本イ
ンキ化学工業社製）３０部、メラミン樹脂（スーパーベ
ッカミンＧ−８２１−６０大日本インキ化学工業社製）
２０部に、酸化チタン粉末（タンベークＣＲＥＬ石原産
業社製）９０部を加え、さらにメチルエチルケトン１５
０部を加えボールミルで２４時間分散して中間層用塗料
を調整した。

【０１６０】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１３
０℃で２０分間乾燥して、２．０μｍの中間層を形成し
た。

【０１６１】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．１と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０１６２】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１２）電子写
真感光体Ｎｏ．１の電荷輸送層の膜厚を２０μｍとした
以外は電子写真感光体Ｎｏ．１と同様に電子写真感光体
を作製した。

【０１６３】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１３）比較電
子写真感光体Ｎｏ．４の電荷輸送層の膜厚を、２０μｍ
とした以外は、電子写真感光体Ｎｏ．１と同様に電子写
真感光体を作製した。

【０１６４】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１４）電子写
真感光体Ｎｏ．８の電荷輸送層の膜厚を、２０μｍとし
た以外は 電子写真感光体Ｎｏ．１と同様に電子写真感
光体を作製した。

【０１６５】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１５）電子写
真感光体Ｎｏ．８の電荷輸送層の膜厚を、２０μｍとし
た以外は、電子写真感光体Ｎｏ．９と同様に電子写真感
光体を作製した。

【０１６６】（比較例１〜１５）上記比較電子写真感光
体を、実施例１と同様な評価を行った。その結果を表５
に示す。

【０１６７】

【表５】

【０１６８】

【表６】

【０１６９】（電子写真感光体Ｎｏ．２６）電子輸送性
有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１０）１０部、ポリカー
ボネートＺ型樹脂（重量平均分子量８００００）１０部
を、ジオキサン１００部に溶解し中間層用塗料を調整し
た。この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー
上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２０℃で６
０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成した。

【０１７０】ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２
θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピーク
を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料１．２
部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名エスレックＢＸ
−１、積水化学（株）製）２部をシクロヘキサノン８０
部に添加し、ガラスビーズとともにサンドミルで１０時
間分散し、これに８０部の酢酸エチルを加えて電荷発生
層用塗料を調製した。

【０１７１】この塗料を上記中間層の上に浸漬塗布方法
で塗布して、１０５℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【０１７２】この電荷発生層を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ電荷発生物質の平均粒径は０．１
３μｍであった。

【０１７３】次に、電荷輸送化合物として下記式で示さ
れる構造を有する化合物（Ａ）３．５部、

【外８】

【０１７４】下記式で示される構造を有する化合物
（Ｃ）１．０部

【外９】

【０１７５】およびポリカーボネートＺ型樹脂（重量平
均分子量３００００）６．０部を、モノクロロベンゼン
５０部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。

【０１７６】この塗料を上記電荷発生層の上に浸漬塗布
方法で塗布して、１１０℃で６０分間乾燥し、膜厚１１
μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。

【０１７７】（電子写真感光体Ｎｏ．２７〜Ｎｏ．２
９）電子写真感光体Ｎｏ．２６の電子輸送性有機化合物
（例示化合物Ｎｏ．１０）を、それぞれ、Ｎｏ．１、
５、１１に変更した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．２６
と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１７８】（電子写真感光体Ｎｏ．３０）電子写真感
光体Ｎｏ．２９のポリカーボネートＺ型樹脂（重量平均
分子量８００００）を、日本化薬（株）製のトリメチロ
ールプロパントリアクリレート（カヤラッドＴＭＰＴ
Ａ）に変更し、アルミシリンダー上に浸漬コーティング
法によって塗布し、８０℃で５分間乾燥後、加速電圧１
５０ｋＶ、照射線量１０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し硬化させ、膜厚１．５μｍの中間層を形成した。

【０１７９】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．２９と同
様に電子写真感光体を作製した。

【０１８０】（電子写真感光体Ｎｏ．３１）電子写真感
光体Ｎｏ．２６の電子輸送性有機化合物（例示化合物Ｎ
ｏ．１０）をＮｏ．８に変更し、さらに、電荷発生物質
の粒径を表６に示すように変更した以外は、電子写真感
光体Ｎｏ．２６と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１８１】（電子写真感光体Ｎｏ．３２〜Ｎｏ．３
５）電子写真感光体Ｎｏ．３１の電荷発生物質の粒径
を、表６に示すように変更した以外は、電子写真感光体
Ｎｏ．３１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１８２】（電子写真感光体Ｎｏ．３６〜Ｎｏ．３
８）電子写真感光体Ｎｏ．３２の中間層の膜厚を、それ
ぞれ、０．４μｍ、１．０μｍ、２．５μｍに変更した
以外は、電子写真感光体Ｎｏ．３２と同様に電子写真感
光体を作製した。

【０１８３】（電子写真感光体Ｎｏ．３９）電子輸送性
有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１３）６０部を、トルエ
ン６０部に溶解し、中間層用塗料を調整した。

【０１８４】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、８０
℃で５分間乾燥後、加速電圧１５０ｋＶ、照射線量１０
Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し硬化させ、膜厚１．５
μｍの中間層を形成した。

【０１８５】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．２６と同
様に電子写真感光体を作製した。

【０１８６】（電子写真感光体Ｎｏ．４０）電子写真感
光体Ｎｏ．３９の電荷発生物質の粒径を、表６に示すよ
うに変更した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．３９と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０１８７】（電子写真感光体Ｎｏ．４１）電子輸送性
有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１０）１０部、ポリカー
ボネートＺ型樹脂（重量平均分子量８００００）１０部
を、ジオキサン１００部に溶解し、中間層用塗料を調整
した。

【０１８８】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２
０℃で６０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成し
た。

【０１８９】下記式（Ｐ−１）で示される構造を有する
アゾ顔料３部と、ポリビニルブチラール樹脂（商品名エ
スレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部を、シクロ
ヘキサノン８０部に添加し、ガラスビーズとともにサン
ドミルで１５時間分散し、これに８０部のテトラヒドロ
フランを加え、電荷発生層用塗料を調製した。

【０１９０】この塗料を上記中間層の上に浸漬塗布方法
で塗布して、１００℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２５
μｍの電荷発生層を形成した。

【０１９１】この電荷発生層を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、電荷発生物質の平均粒径は０．
０４μｍであった。

【０１９２】次に、電荷輸送化合物として下記式（Ｄ）
で示される化合物を４．０部

【外１０】

【０１９３】およびポリカーボネートＺ型樹脂（重量平
均分子量２５０００）５．０部を、モノクロロベンゼン
４０部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。

【０１９４】この塗料を上記電荷発生層の上に浸漬塗布
方法で塗布して、１４０℃で６０分間乾燥し、膜厚１１
μｍの電荷輸送層を形成して、電子写真感光体を得た。

【０１９５】（電子写真感光体Ｎｏ．４２）電子写真感
光体Ｎｏ．４１の電子輸送性有機化合物（例示化合物Ｎ
ｏ．１０）を、Ｎｏ．５に変更した以外は、電子写真感
光体Ｎｏ．４１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１９６】（電子写真感光体Ｎｏ．４３）電子輸送性
有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１３）６０部をトルエン
６０部に溶解し、中間層用塗料を調整した。

【０１９７】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、８０
℃で５分間乾燥後、加速電圧１５０ｋＶ、照射線量１０
Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し硬化させ、膜厚１．５
μｍの中間層を形成した。

【０１９８】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．４１と同
様に電子写真感光体を作製した。

【０１９９】（電子写真感光体Ｎｏ．４４〜Ｎｏ．４
７）電子写真感光体Ｎｏ．４３の電荷発生物質の粒径
を、表６に示すように変更した以外は、電子写真感光体
Ｎｏ．４３と同様に電子写真感光体を作製した。

【０２００】（実施例２６〜４７）電子写真感光体Ｎ
ｏ．２６〜４７を、実施例１と同様な方法で評価した。
その結果を表７に示す。

【０２０１】また、電子写真感光体の中間層の体積抵抗
率は、総て、３環境いずれにおいても、１×１０^１２Ω
ｃｍ以上であった。

【０２０２】

【表７】

【０２０３】

【表８】

【０２０４】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１６）中間層
を設けず、直接アルミニウムシリンダー上に感光層を作
製した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．２６と同様に電子
写真感光体を作製した。

【０２０５】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１７）アルコ
ール可溶性共重合ナイロン（アミランＣＭ−８０００：
東レ（株）製）５部をメタノール９５部中に溶解し、中
間層用塗料を調整した。

【０２０６】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２
０℃で６０分間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成し
た。

【０２０７】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．２６と同
様に電子写真感光体を作製した。

【０２０８】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１８）下記式
で示される構造を有するアゾ化合物１０部を１５０部の
４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２に加え、サン
ドグラインドミルにて粉砕分散処理を行った。

【０２０９】

【外１１】

【０２１０】ここで得られた顔料分散液を、ポリビニル
ブチラール（エレックスＢＨ−３：積水化学工業（株）
製）の４％ジメトキシエタン溶液１００部およびフェノ
キシ樹脂（ユニオンカーバイト社製、商品名ＰＫＨＨ）
の４％ジメトキシエタン溶液１００部の混合液に加え、
最終的に固形分濃度４．０％の中間層用塗料を調整し
た。

【０２１１】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２
０℃で６０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成し
た。

【０２１２】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．２６と同
様に電子写真感光体を作製した。

【０２１３】（比較電子写真感光体Ｎｏ．１９〜Ｎｏ．
２０）電子写真感光体Ｎｏ．２６の電子輸送性有機化合
物（例示化合物Ｎｏ．１０）を下記式（Ｈ−１）および
（Ｈ−２）で示される構造を有する電子輸送性有機化合
物に変更した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．２６と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０２１４】（比較電子写真感光体Ｎｏ．２１）中間層
を設けず、直接アルミニウムシリンダー上に感光層を作
製した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．４１と同様に電子
写真感光体を作製した。

【０２１５】（比較電子写真感光体Ｎｏ．２２）アルコ
ール可溶性共重合ナイロン（アミランＣＭ−８０００：
東レ（株）製）５部をメタノール９５部中に溶解し、中
間層用塗料を調整した。

【０２１６】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２
０℃で６０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成し
た。

【０２１７】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．４１と同
様に電子写真感光体を作製した。

【０２１８】（比較電子写真感光体Ｎｏ．２３）電子写
真感光体Ｎｏ．４１の電子輸送性有機化合物（例示化合
物Ｎｏ．１０）を下記式（Ｈ−２）で示される構造を有
する電子輸送性有機化合物に変更した以外は、電子写真
感光体Ｎｏ．４１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０２１９】（比較電子写真感光体Ｎｏ．２４）ジルコ
ニウムテトラ−ｎ−ブチレート１部、イソプロピルアル
コール１０部からなる中間層用塗料を調整した。

【０２２０】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、４０
℃で１２０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成し
た。

【０２２１】それ以外は電子写真感光体Ｎｏ．１と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０２２２】（比較例１６〜２４）比較電子写真感光体
Ｎｏ．１６〜２４を、実施例１と同様な方法で評価し
た。その結果を表７に示す。

【０２２３】また、電子写真感光体の中間層の体積抵抗
率は、総て、３環境いずれにおいても、１×１０^１２Ω
ｃｍ以上であった。

【０２２４】

【表９】

【０２２５】

【表１０】

【０２２６】（電子写真感光体Ｎｏ．４８）電子輸送性
有機化合物（例示化合物Ｎｏ．８）１０部、ポリアリレ
ート樹脂（重量平均分子量５００００）１０部を、クロ
ロベンゼン１００部に溶解し、中間層用塗料を調整し
た。

【０２２７】この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシ
リンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２
０℃で６０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成し
た。

【０２２８】ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２
θ±０．２°の７．４°、１６．６°、２５．５°およ
び２８．２°に強いピークを有するクロロガリウムフタ
ロシアニン１．２部、ポリビニルブチラール樹脂（エレ
ックスＢＸ−１：積水化学（株）製）３部をシクロヘキ
サノン８０部に添加し、ガラスビーズとともにサンドミ
ルで１５時間分散し、これに８０部の酢酸エチルを加え
て電荷発生層用塗料を調製した。

【０２２９】この塗料を上記中間層の上に浸漬塗布方法
で塗布して、１０５℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【０２３０】この電荷発生層を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、電荷発生物質の平均粒径は０．
０８μｍであった。

【０２３１】次に、電荷輸送化合物として、下記式
（Ａ）で示される構造を有する化合物４．５部、

【外１２】

【０２３２】下記式（Ｃ）で示される構造を有する化合
物、１．０部

【外１３】

【０２３３】およびポリカーボネートＺ型樹脂（重量平
均分子量２５０００）６．０部を、モノクロロベンゼン
４５部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。

【０２３４】この塗料を前記の電荷発生層の上に浸漬塗
布方法で塗布して１１０℃で６０分間乾燥し、膜厚１２
μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。

【０２３５】（電子写真感光体Ｎｏ．４９）実施例４８
の電荷発生層を、下記のように変更した以外は、電子写
真感光体Ｎｏ．４８と同様に電子写真感光体を作製し
た。

【０２３６】下記式（Ｐ−２）で示される構造を有する
アゾ顔料２．２部、

【外１４】

【０２３７】ポリビニルブチラール樹脂（エレックスＢ
Ｘ−１：積水化学（株）製）２部を、シクロヘキサノン
８０部に添加し、ガラスビーズとともにサンドミルで５
時間分散し、これに８０部のテトラヒドロフランを加
え、電荷発生層用塗料を調製した。

【０２３８】この塗料を上記中間層の上に浸漬塗布方法
で塗布して、１００℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【０２３９】この電荷発生層を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、電荷発生物質の平均粒径は０．
０５μｍであった。

【０２４０】（電子写真感光体Ｎｏ．５０）実施例４８
の電荷発生層を、下記のように変更した以外は、電子写
真感光体Ｎｏ．４８と同様に電子写真感光体を作製し
た。

【０２４１】下記式（Ｐ−３）で示される構造を有する
アゾ顔料３．５部、

【外１５】

【０２４２】ポリビニルブチラール樹脂（エレックスＢ
Ｌ―Ｓ：積水化学（株）製）２部を、シクロヘキサノン
８０部に添加し、ガラスビーズとともにサンドミルで１
５時間分散し、これに４０部のテトラヒドロフランおよ
び４０部の酢酸エチルを加え、電荷発生層用塗料を調製
した。

【０２４３】この塗料を上記中間層の上に浸漬塗布方法
で塗布して、１００℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【０２４４】この電荷発生層を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、電荷発生物質の平均粒径は０．
０５μｍであった。

【０２４５】（電子写真感光体Ｎｏ．５１）実施例４８
の電荷発生層を、下記のように変更した以外は、電子写
真感光体Ｎｏ．４８と同様に電子写真感光体を作製し
た。

【０２４６】無金属フタロシアニン顔料３部とポリビニ
ルブチラール樹脂（エレックスＢＬ−Ｓ）２部をシクロ
ヘキサノン８０部に添加し、ガラスビーズとともにサン
ドミルで５時間分散し、これに８０部のテトラヒドロフ
ランを加え、電荷発生層用塗料を調製した。

【０２４７】この塗料を上記中間層の上に浸漬塗布方法
で塗布して、１００℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【０２４８】この電荷発生層を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、電荷発生物質の平均粒径は０．
０９μｍであった。

【０２４９】（比較電子写真感光体Ｎｏ．２５〜Ｎｏ．
２８）実施例４８〜５１の中間層を、それぞれ、下記の
ように変更した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．４８と同
様に電子写真感光体を作製した。

【０２５０】アルコール可溶性共重合ナイロン（アミラ
ンＣＭ−８０００：東レ（株）製）５部をメタノール９
５部中に溶解し、中間層用塗料を調整した。この塗料を
直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬コーテ
ィング法によって塗布し、１２０℃で６０分間乾燥し
て、１．５μｍの中間層を形成した。

【０２５１】（比較電子写真感光体Ｎｏ．２９〜Ｎｏ．
３２）実施例４８−５１の中間層を、それぞれ下記のよ
うに変更した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．４８と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０２５２】電子写真感光体Ｎｏ．４８で使用した電子
輸送性有機化合物（例示化合物Ｎｏ．８）を、下記式
（Ｈ−２）で示される構造を有する電子輸送性有機化合
物に変更した以外は、電子写真感光体Ｎｏ．４８と同様
に中間層を作製した。

【０２５３】（実施例４８〜５１、比較例２５〜３２）
電子写真感光体Ｎｏ．４８〜Ｎｏ．５１および比較電子
写真感光体Ｎｏ．２６〜Ｎｏ．３３をキヤノン製複写機
ＧＰ−４０（プロセススピード：２１０ｍｍ／ｓ）の改
造機（帯電のＤＣ成分および光量を変化できるように改
造）に装着し、常温常湿（２３℃／５０％）、低温低湿
（１５℃／１０％）および高温高湿（３２℃／８０％）
条件下で、帯電をコロナ帯電器に改造し、光量を変化さ
せ評価した。

【０２５４】なお、電位は現像器の位置に電位プローブ
を装着し測定した。

【０２５５】初期の電子写真感光体特性〔暗減衰Ｖｄｄ
（暗部電位Ｖｄ＝−７００Ｖに設定後ドラムの回転を止
め１５秒後の電位の変化量）、光減衰感度（Ｖｄ＝−７
００Ｖ設定で−２００Ｖに光減衰させるために必要な光
量）、残留電位Ｖｓｌ（１．５μＪ／ｃｍ２の光量を照
射した時の電位）〕と初期画像の画像欠陥の有無を目視
により評価した。

【０２５６】さらに、常温常湿および低温低湿下でそれ
ぞれ１０００枚の通紙耐久を行い、耐久後の前記電子写
真感光体特性を測定し、各々の変化値ΔＶｄｄ、ΔＶｌ
（初期にＶｌが−２００Ｖとなる光量と同量の光量を耐
久後に照射したときのＶｌの変化量）およびΔＶｓｌと
耐久画像の画像欠陥の有無を目視により評価した画像評
価は次のとおりである。 ◎：微小黒点が目視では全く観察されない 〇：微小黒点が極微量（１〜５箇所）認められる △：部分的に微小黒点が目視で数箇所（６箇所以上）認
められる ×：全面に微小黒点が目視で観察される その結果を表１０および１１に示す

【０２５７】

【表１１】

【０２５８】

【表１２】

【０２５９】

【発明の効果】高画質化に対して極めて効果のある薄膜
（１６μｍ以下）の感光層を有する電子写真感光体にお
いて、いかなる温度や湿度の使用環境下でも、初期はも
ちろん耐久時も含め、局所的帯電不良によるカブリが生
じず、かつ、繰り返し使用時の電位が安定に維持され、
極めて安定した画像特性を示す電子写真感光体を提供す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【符号の説明】 １ 本発明の電子写真感光体 ２ 軸 ３ 一次帯電手段 ４ 露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 像定着手段 ９ クリーニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカートリッジ １２ レール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 知裕 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 田中 博幸 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 呉 信哲 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H035 CA07 CB03 CD09 CD14 2H068 AA19 AA29 AA37 AA44 AA48 AA49 BA38 BA60 BA63 BB57 FA27

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子輸送性有機化合物を含
   有する中間層と、電荷発生物質を含有する感光層をこの
   順に有し、 該中間層の膜厚が、０．３μｍ以上３μｍ以下であり、 該感光層の膜厚が、１６μｍ以下であり、 該電子輸送性有機化合物の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）の
   エネルギー準位が、６．０ｅＶ以上であることを特徴と
   する電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記電子輸送性有機化合物の最高被占軌
   道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位が、６．２ｅＶ以上で
   ある請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記電子輸送性有機化合物の還元電位
   が、参照電極ＳＣＥ（飽和カルメロ電極）に対して、−
   １．０Ｖから−０．２Ｖである請求項１または２に記載
   の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記中間層における電子輸送性化合物の
   含有率が、前記中間層全質量に対し４０質量％以上であ
   る請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記中間層における電子輸送性化合物の
   含有率が、前記中間層全質量に対し６０質量％以上であ
   る請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記中間層が、電子輸送性有機化合物と
   硬化性樹脂を重合硬化した膜、または、高分子化された
   電子輸送性有機化合物を含有する膜からなる層である請
   求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記中間層の体積抵抗率が、１×１０
   ^１２Ω・ｃｍ以上である請求項１〜６のいずれかに記載
   の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 前記感光層の膜厚が、１３μｍ以下であ
   る請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 前記感光層の膜厚が、１０μｍ以下であ
   る請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 前記感光層が、前記電荷発生物質を含
    有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層
    とからなる積層型感光層である請求項１〜９のいずれか
    に記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 前記電荷発生物質が、フタロシアニン
    顔料である請求項１〜１０のいずれかに記載の電子写真
    感光体。
12. 【請求項１２】 前記電荷発生物質の平均粒径が、０．
    ０３μｍ以上０．２５μｍ以下である請求項１〜１１に
    記載の電子写真感光体。
13. 【請求項１３】 前記電荷発生物質の平均粒径が、０．
    ０７μｍ以上０．１５μｍ以下である請求項１〜１２の
    いずれかに電子写真感光体。
14. 【請求項１４】 プロセススピードが１８０ｍｍ／ｓ以
    上の電子写真装置用である請求項１〜１３のいずれかに
    記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 請求項１〜１３のいずれかに記載の電
    子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニン
    グ手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段と
    を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるこ
    とを特徴とするプロセスカートリッジ。
16. 【請求項１６】 前記電子写真装置のプロセススピード
    が１８０ｍｍ／ｓ以上である請求項１５に記載のプロセ
    スカートリッジ。
17. 【請求項１７】 請求項１〜１３に記載の電子写真感光
    体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有
    することを特徴とする電子写真装置。
18. 【請求項１８】 プロセススピードが１８０ｍｍ／ｓ以
    上である請求項１７に記載の電子写真装置。