JP2003319792A - 側鎖にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造を有する残基を含むユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノエートの分子量制御方法、およびポリヒドロキシアルカノエート - Google Patents

側鎖にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造を有する残基を含むユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノエートの分子量制御方法、およびポリヒドロキシアルカノエート

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 側鎖にフェニル構造、チオフェン構造、シク
ロヘキシル構造を有する残基を含むユニットを分子中に
含むポリヒドロキシアルカノエートの分子量制御方法な
らびに分子量が制御されたポリヒドロキシアルカノエー
トを提供することにある。 【解決手段】 フェニル構造、チエニル構造の少なくと
も１種を有するω−置換アルカン酸（３）、あるいは、
シクロヘキシル構造を有するω-シクロヘキシルアルカ
ン酸（４）、の少なくとも１種類の化合物と、水酸基を
有する化合物と、を含む培地で、前記（３）あるいは前
記（４）の少なくとも１種類の化合物からポリヒドロキ
シアルカノエートを生産する能力を有する微生物を培養
する工程を有することを特徴とするポリヒドロキシアル
カノエートの分子量制御方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステルの一種
であるポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）の分子
量制御方法に関する。更に詳しくは、当該ＰＨＡを生産
し体内に蓄積する微生物を用いた当該ＰＨＡの分子量制
御方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまで、多くの微生物がポリ−３−ヒ
ドロキシ酪酸（ＰＨＢ）あるいはその他のＰＨＡを生産
し、菌体内に蓄積することが報告されてきた（「生分解
性プラスチックハンドブック」、生分解性プラスチック
研究会編、（株）エヌ・ティー・エス，Ｐ１７８−１９
７（１９９５））（非特許文献１）。これらのポリマー
は従来のプラスチックと同様に、溶融加工等により各種
製品の生産に利用することができる。さらに、生分解性
であるがゆえに、自然界で微生物により完全分解される
という利点を有しており、従来の多くの合成高分子化合
物のように自然環境に残留して汚染を引き起こすことが
ない。また、生体適合性にも優れており、医療用軟質部
材等としての応用も期待されている。
【０００３】このような微生物産生ＰＨＡは、その生産
に用いる微生物の種類や培地組成、培養条件等により、
様々な組成や構造のものとなり得ることが知られてお
り、これまで主に、ＰＨＡの物性の改良という観点か
ら、このような組成や構造の制御に関する研究がなされ
てきた。
【０００４】微生物産生ＰＨＡはその生合成機構から大
きく２種類に分類することができる。一方は、ポリヒド
ロキシ酪酸（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシ吉草酸（ＰＨ
Ｖ）、或いはこれらの共重合体に代表される短鎖長ＰＨ
Ａ（ｓｈｏｒｔ−ｃｈａｉｎ−ｌｅｎｇｔｈ ＰＨＡ；
以降ｓｃｌ−ＰＨＡと記す）であり、他方は炭素鎖長が
６から１４程度までの中鎖長３−ヒドロキシアルカン酸
をユニットとする中鎖長ＰＨＡ（ｍｅｄｉｕｍ−ｃｈａ
ｉｎ−ｌｅｎｇｔｈ ＰＨＡ；以降ｍｃｌ−ＰＨＡと記
す）である。
【０００５】前者、即ちｓｃｌ−ＰＨＡは、グルコース
やグルコン酸といった糖類や、乳酸、ピルビン酸、リン
ゴ酸といった有機酸類が生体内で代謝された産物である
アセチルＣｏＡを出発物質とし、酵素的に二量体化、還
元作用を受けてポリマー化される。
【０００６】後者、即ちｍｃｌ−ＰＨＡは、アルカン酸
を出発物質とし、脂肪酸分解系であるβ酸化経路により
酵素的にＣｏＡ付加、脱水素化、水付加反応を経てポリ
マー化される。
【０００７】この様に両者は全く異なる生合成経路を経
て合成され、実際生体内の酵素群も異なっていることが
詳細な研究により明らかとなっている。
【０００８】また、後者、即ちｍｃｌ−ＰＨＡを生産す
る微生物のうち、ある種の微生物は様々な官能基、残基
を含むＰＨＡを生産することが知られている。
【０００９】その中でも、近年ユニット中に芳香環を有
するＰＨＡの研究が盛んになされている。例えば、Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９１，１９５７−１９６
５（１９９０）（非特許文献２）及びＭａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ，２４，５２５６−５２６０（１９９１）
（非特許文献３）には、５−フェニル吉草酸を基質とし
て、シュードモナス オレオボランス （Ｐｓｅｕｄｏｍ
ｏｎａｓ ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）が３−ヒドロキシ−
５−フェニル吉草酸をユニットとして含むＰＨＡを生産
することが報告されている。また、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ，２９，１７６２−１７６６（１９９６）
（非特許文献４）には、５−（４’−トリル）吉草酸を
基質として、シュードモナス オレオボランス （Ｐｓｅ
ｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）が３−ヒド
ロキシ−５−（４’−トリル）吉草酸をユニットとして
含むＰＨＡを生産することが報告されている。
【００１０】更に、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３
２，２８８９−２８９５（１９９９）（非特許文献５）
には、５−（２’，４’−ジニトロフェニル）吉草酸を
基質として、シュードモナス オレオボランス （Ｐｓｅ
ｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）が３−ヒド
ロキシ−５−（２’，４’−ジニトロフェニル）吉草酸
及び３−ヒドロキシ−５−（４’−ニトロフェニル）吉
草酸をユニットとして含むＰＨＡを生産することが報告
されている。また、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈ
ｙｓ．，１９５，１６６５−１６７２（１９９４）（非
特許文献６）には、１１−フェノキシウンデカン酸を基
質として、シュードモナス オレオボランス （Ｐｓｅｕ
ｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）が３−ヒドロ
キシ−５−フェノキシ吉草酸と３−ヒドロキシ−９−フ
ェノキシノナン酸のＰＨＡコポリマーを生産することが
報告されている。
【００１１】一方、特許第２９８９１７５号明細書（特
許文献１）には、３−ヒドロキシ−５−（モノフルオロ
フェノキシ）ペンタノエート（３Ｈ５（ＭＦＰ）Ｐ）ユ
ニットあるいは３−ヒドロキシ−５−（ジフルオロフェ
ノキシ）ペンタノエート（３Ｈ５（ＤＦＰ）Ｐ）ユニッ
トからなるホモポリマー、少なくとも３Ｈ５（ＭＦＰ）
Ｐユニットあるいは３Ｈ５（ＤＦＰ）Ｐユニットを含有
するコポリマー；これらのポリマーを合成するシュード
モナス・プチダ；シュードモナス属を用いた前記のポリ
マーの製造法に関する発明が開示されており、その効果
として、置換基をもつ長鎖脂肪酸を資化して、側鎖末端
が１から２個のフッ素原子が置換したフェノキシ基をも
つポリマーを合成することができ、融点が高く良い加工
性を保持しながら、立体規則性、撥水性を与えることが
できるとしている。
【００１２】この様なフッ素基置換体以外に、シアノ基
やニトロ基の置換体の研究もなされている。例えば、Ｃ
ａｎ．Ｊ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．，４１，３２−４３
（１９９５）（非特許文献７）及びＰｏｌｙｍｅｒ Ｉ
ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，３９，２０５−２１３（１
９９６）（非特許文献８）には、シュードモナス オレ
オボランス （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｏｖｏｒ
ａｎｓ）ＡＴＣＣ２９３４７株及びシュードモナス プ
チダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２
４４２株を用いて、オクタン酸とｐ−シアノフェノキシ
ヘキサン酸或いはｐ−ニトロフェノキシヘキサン酸を基
質として、３−ヒドロキシ− ｐ−シアノフェノキシヘ
キサン酸或いは３−ヒドロキシ− ｐ−ニトロフェノキ
シヘキサン酸をモノマーユニットとして含むＰＨＡの生
産が報告されている。
【００１３】また、新たなカテゴリーとしては、Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３２，８３１５−８３１８
（１９９９）（非特許文献９）及びＰｏｌｙｍｅｒ Ｐ
ｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｊａｐａｎ，４９（５），１０３４
（２０００）（非特許文献１０）には、シュードモナス
プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）２７
Ｎ０１株が１１−チオフェノキシ吉草酸を基質とし、３
−ヒドロキシ−５−チオフェノキシ吉草酸及び３−ヒド
ロキシ−７−チオフェノキシヘプタン酸のＰＨＡコポリ
マーを生産することが報告されている。
【００１４】この様なＰＨＡの実用に際し、その応用範
囲を拡げる意味からその分子量の制御が試みられてい
る。
【００１５】米国特許６，１５６，８５２号（特許文献
２）には、Ｒａｌｓｔｏｎｉａ ｅｕｔｒｏｐｈａ，Ｒ
ａｌｓｔｏｎｉａ ｌａｔｕｓ及びＣｏｍａｍｏｎａｓ
ｔｅｓｔｏｓｔｅｒｏｎｉを生産菌株として用い、ＰＨ
Ｂを生合成する際の培養培地中にエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオールやヘキサンジオール、オクタンジオールとい
ったジオール類、ブタントリオール、ポリプロピレング
リコール、グリセロール、ハイドロキノン、ベンゼンジ
メタノール、ペンタエリスリトール及びその誘導体、ソ
ルビトールやマンニトールといった糖アルコール類を加
えることによって数平均分子量を低下せしめることが可
能であることが開示されている。これらの内容は、化学
論文としてＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｂｉ
ｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，６２，１０６−１１３（１
９９９）（非特許文献１１），及びＩｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａ
ｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２５，４３−５３
（１９９９）（非特許文献１２）に詳細に報告されてい
る。
【００１６】
【特許文献１】特許第２９８９１７５号明細書
【特許文献２】米国特許６，１５６，８５２
【特許文献３】特開２００１−２８８２５６号公報
【００１７】
【非特許文献１】「生分解性プラスチックハンドブッ
ク」，生分解性プラスチック研究会編，（株）エヌ・テ
ィー・エス，Ｐ１７８−１９７（１９９５）
【非特許文献２】Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９
１，１９５７−１９６５（１９９０）
【非特許文献３】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２
４，５２５６−５２６０（１９９１）
【非特許文献４】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２
９，１７６２−１７６６（１９９６）
【非特許文献５】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３
２，２８８９−２８９５（１９９９）
【非特許文献６】Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙ
ｓ．，１９５，１６６５−１６７２（１９９４）
【非特許文献７】Ｃａｎ．Ｊ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．，
４１，３２−４３（１９９５）
【非特許文献８】Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ，３９，２０５−２１３（１９９６）
【非特許文献９】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３
２，８３１５−８３１８（１９９９）
【非特許文献１０】Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔ
ｓ，Ｊａｐａｎ，４９（５），１０３４（２０００）
【非特許文献１１】Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎ
ｄ Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，６２，１０６−１
１３（１９９９）
【非特許文献１２】Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ ＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＭａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ，２５，４３−５３（１９９９）
【非特許文献１３】ＦＥＭＳ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇ
ｙ Ｒｅｖｉｅｗｓ，１０３，２１７−２３０（１９９
２）
【非特許文献１４】Ｊｏｕｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ，６５，１２７−１６１（１９９８）
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】この様な分子量制御技
術は、酸やアルカリといった化学物質を用いることな
く、ＰＨＡの生合成プロセス中で行う事ができるという
メリットを有しており、先に示したように、フェニル基
等の官能基を有するＰＨＡに関しても、その実用用途の
範囲を拡げる意味から分子量の制御技術が要求されてい
るが、そのような技術はこれまで開発されて来なかっ
た。
【００１９】本発明の目的は、側鎖にフェニル構造、チ
オフェン構造、シクロヘキシル構造を有する残基を含む
ユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノエート
の分子量制御方法を提供することにある。
【００２０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意研究の結果、以下のような発明に至っ
た。即ち、本発明は、下記式（１）：
【００２１】
【化２９】
【００２２】（ｍは１〜８の整数を表し、Ｒ1はフェニ
ル構造、チエニル構造の少なくとも１種を有する残基を
示す。但し、複数のユニットが存在する場合、少なくと
も２個のユニット間でｍ及びＲ1の少なくとも一方が異
なるものであってもよい。）で示される３-ヒドロキシ-
ω-置換アルカン酸ユニット、あるいは、式（２）：
【００２３】
【化３０】
【００２４】（ｋは０〜８の整数を表し、Ｒ2はシクロ
ヘキシル基への置換基を示し、Ｒ2はＨ原子、ＣＮ基、
ＮＯ2基、ハロゲン原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ
7基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から選択された少な
くとも一種である。但し、複数のユニットが存在する場
合、少なくとも２個のユニット間でｋ及びＲ2の少なく
とも一方が異なるものであってもよい。）で示される３
-ヒドロキシ-ω-シクロヘキシルアルカン酸ユニット、
の少なくとも１種類のユニットを分子中に含むポリヒド
ロキシアルカノエートの分子量制御方法において、式
（３）：
【００２５】
【化３１】
【００２６】（ｑは１〜８の整数を表し、Ｒ3はフェニ
ル構造、チエニル構造の少なくとも１種を有する残基を
示す。）で示されるω−置換アルカン酸、あるいは、式
（４）：
【００２７】
【化３２】
【００２８】（ｒは０〜８の整数を表し、Ｒ4はシクロ
ヘキシル基への置換基を示し、Ｒ4はＨ原子、ＣＮ基、
ＮＯ2基、ハロゲン原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ
7基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から選択された少な
くとも一種である。）で示されるω-シクロヘキシルア
ルカン酸、の少なくとも１種類の化合物と、水酸基を有
する化合物と、を含む培地で、前記式（３）あるいは前
記式（４）で示される少なくとも１種類の化合物からポ
リヒドロキシアルカノエートを生産する能力を有する微
生物を培養する工程を有することを特徴とするポリヒド
ロキシアルカノエートの分子量制御方法である。
【００２９】本発明は、水酸基を有する化合物を分子量
制御剤として用いることで、微生物によるポリマー生成
における分子量制御が可能である点に基づくもので、上
記の構成により効果的な分子量制御を行うことを可能と
するものである。
【００３０】また、本発明は、下記式（１６）：
【００３１】
【化３３】
【００３２】（ｍは１〜８の整数を表し、Ｒ1はフェニ
ル構造、チエニル構造の少なくとも１種を有する残基を
示す。但し、複数のユニットが存在する場合、少なくと
も２個のユニット間でｍ及びＲ1の少なくとも一方が異
なるものであってもよい。Ｒ16はアルコール類、ジオー
ル類、トリオール類、アルキレングリコール類、ポリエ
チレングリコール類、ポリエチレンオキサイド類、アル
キレングリコールモノエステル類、ポリエチレングリコ
ールモノエステル類、ポリエチレンオキサイドモノエス
テル類化合物から選ばれる少なくとも１種類に由来する
基である。）で示される３-ヒドロキシ-ω-置換アルカ
ン酸ユニット、あるいは、式（１７）：
【００３３】
【化３４】
【００３４】（ｋは０〜８の整数を表し、Ｒ2はシクロ
ヘキシル基への置換基を示し、Ｒ2はＨ原子、ＣＮ基、
ＮＯ2基、ハロゲン原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ
7基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から選択された少な
くとも一種である。但し、複数のユニットが存在する場
合、少なくとも２個のユニット間でｋ及びＲ2の少なく
とも一方が異なるものであってもよい。Ｒ17はアルコー
ル類、ジオール類、トリオール類、アルキレングリコー
ル類、ポリエチレングリコール類、ポリエチレンオキサ
イド類、アルキレングリコールモノエステル類、ポリエ
チレングリコールモノエステル類、ポリエチレンオキサ
イドモノエステル類化合物から選ばれる少なくとも１種
類に由来する基である。）で示される３-ヒドロキシ-ω
-シクロヘキシルアルカン酸ユニット、の少なくとも１
種類のユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノ
エートである。
【００３５】
【発明の実施の形態】上記式（２）におけるＲ2、及び
式（４）におけるＲ4は、シクロヘキシル基への置換基
を示すものであり、そのシクロヘキシル基への置換基は
全てが同一であっても、少なくとも２個の置換基間で異
なるものであってもよい。
【００３６】上記式（１）あるいは（２）で示される少
なくとも１種類のユニットを分子中に含むポリヒドロキ
シアルカノエートは、式（１）で示されるユニットのみ
有する、式（２）で示されるユニットのみ有する、式
（１）で示されるユニットと式（２）で示されるユニッ
トの両方を有する、のいずれでもよい。また、上記のポ
リヒドロキシアルカノエートが、式（１）で示される２
以上のユニットを有する場合には、その全てのユニット
のｍ及びＲ1が同一であっても、少なくとも２個のユニ
ット間でｍ及びＲ1の少なくとも一方が異なるものが存
在してもよい。式（１）におけるｍ及びＲ1の少なくと
も一方を異ならせる場合には、式（３）で示されるモノ
マーとして、所望のユニット組成が生成されるポリヒド
ロキシアルカノエートに得られるようにｑまたはＲ3の
異なる少なくとも２種以上を用いる。同様に、上記のポ
リヒドロキシアルカノエートが、式（２）で示される２
以上のユニットを有する場合には、その全てのユニット
のｋ及びＲ2が同一であっても、少なくとも２個のユニ
ット間でｋ及びＲ2の少なくとも一方が異なるものが存
在してもよい。式（２）におけるｋ及びＲ2の少なくと
も一方を異ならせる場合には、式（４）で示されるモノ
マーとして、所望のユニット組成が生成されるポリヒド
ロキシアルカノエートに得られるようにｒまたはＲ4の
異なる少なくとも２種以上を用いる。
【００３７】ここで、式（１）におけるＲ1、及び式
（３）におけるＲ3、即ちフェニル構造、チエニル構造
の少なくも１種を有する残基としては、下記式（５）〜
（１５）で表される残基または残基群に含まれるものを
好ましい具体例として挙げることができ、これらの少な
くとも１種を式（１）におけるＲ1、及び式（３）にお
けるＲ3として用いることができる。式（５）：
【００３８】
【化３５】
【００３９】（式中、Ｒ5は芳香環への置換基を示し、
Ｒ5はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3
基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、ＣＨ＝ＣＨ2基、ＣＯＯＲ51
（Ｒ51はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子のいずれかを表し、
Ｒ1の場合のみ選択される。）、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ
3Ｆ7基から選択された少なくとも一種である。）で示さ
れる無置換または置換フェニル基群；式（６）：
【００４０】
【化３６】
【００４１】（式中、Ｒ6は芳香環への置換基を示し、
Ｒ6はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3
基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、ＳＣＨ3基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5
基、Ｃ3Ｆ7基から選択された少なくとも一種である。）
で示される無置換または置換フェノキシ基群；式
（７）：
【００４２】
【化３７】
【００４３】（式中、Ｒ7は芳香環への置換基を示し、
Ｒ7はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3
基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7
基から選択された少なくとも一種である。）で示される
無置換または置換ベンゾイル基群；式（８）：
【００４４】
【化３８】
【００４５】（式中、Ｒ8は芳香環への置換基を示し、
Ｒ8はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯ
Ｒ81（Ｒ81はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2
Ｈ5基のいずれかを表す。）、ＳＯ2Ｒ82（Ｒ82はＯＨ
基、ＯＮａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、Ｏ
Ｃ2Ｈ5のいずれかを表す。）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3
Ｈ7基、(ＣＨ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択され
た少なくとも一種である。）で示される無置換または置
換フェニルスルファニル基群；式（９）：
【００４６】
【化３９】
【００４７】（式中、Ｒ9は芳香環への置換基を示し、
Ｒ9はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯ
Ｒ91（Ｒ91はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2
Ｈ5基のいずれかを表す）、ＳＯ2Ｒ92（Ｒ92はＯＨ基、
ＯＮａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、ＯＣ2Ｈ
5のいずれかを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、
(ＣＨ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択された少なく
とも一種である。）で示される無置換または置換（フェ
ニルメチル）スルファニル基群；式（１０）：
【００４８】
【化４０】
【００４９】で示される２−チエニル基；式（１１）：
【００５０】
【化４１】
【００５１】で示される２−チエニルスルファニル基；
式（１２）：
【００５２】
【化４２】
【００５３】で示される２−チエニルカルボニル基；式
（１３）：
【００５４】
【化４３】
【００５５】（式中、Ｒ13は芳香環への置換基を示し、
Ｒ13はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯ
ＯＲ131（Ｒ131はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ
3基、Ｃ2Ｈ5基のいずれかを表す）、ＳＯ2Ｒ132（Ｒ132
はＯＨ基、ＯＮａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3
基、ＯＣ2Ｈ5のいずれかを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ
5基、Ｃ3Ｈ7基、(ＣＨ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から
選択された少なくとも一種である。）で示されるＲ1の
場合のみ選択される無置換または置換フェニルスルフィ
ニル基群；式（１４）：
【００５６】
【化４４】
【００５７】（式中、Ｒ14は芳香環への置換基を示し、
Ｒ14はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯ
ＯＲ141（Ｒ141はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ
3基、Ｃ2Ｈ5基のいずれかを表す）、ＳＯ2Ｒ142（Ｒ142
はＯＨ基、ＯＮａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3
基、ＯＣ2Ｈ5のいずれかを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ
5基、Ｃ3Ｈ7基、(ＣＨ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から
選択された少なくとも一種である。）で示されるＲ1の
場合のみ選択される無置換または置換フェニルスルホニ
ル基群；及び、式（１５）：
【００５８】
【化４５】
【００５９】で示される（フェニルメチル）オキシ基。
【００６０】なお、上記式（５）におけるＲ5、上記式
（６）におけるＲ6、上記式（７）におけるＲ7、上記式
（８）におけるＲ8、上記式（９）におけるＲ9、上記式
（１３）におけるＲ13、及び上記式（１４）におけるＲ
14は、芳香環への置換基を示すものであり、その芳香環
への置換基は全てが同一であっても、少なくとも２個の
置換基間で異なるものであってもよい。
【００６１】また、上記式（５）のＲ5としてＣＯＯＲ
51（Ｒ51はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子のいずれかを表
す。）が選択された置換フェニル基、式（１３）で示さ
れる無置換または置換フェニルスルフィニル基、式（１
４）で示される無置換または置換フェニルスルホニル基
は、これらの残基に変換可能な残基を含むＰＨＡを合成
後に、適切な変換によって合成するのが好ましい。
【００６２】また、上記式（１７）におけるＲ2は、シ
クロヘキシル基への置換基を示すものであり、そのシク
ロヘキシル基への置換基は全てが同一であっても、少な
くとも２個の置換基間で異なるものであってもよい。
【００６３】上記式（１６）あるいは（１７）で示され
る少なくとも１種類のユニットを分子中に含むポリヒド
ロキシアルカノエートは、式（１６）で示されるユニッ
トのみ有する、式（１７）で示されるユニットのみ有す
る、式（１６）で示されるユニットと式（１７）で示さ
れるユニットの両方を有する、のいずれでもよい。ま
た、上記のポリヒドロキシアルカノエートが、式（１
６）で示される２以上のユニットを有する場合には、そ
の全てのユニットのｍ及びＲ1が同一であっても、少な
くとも２個のユニット間でｍ及びＲ1の少なくとも一方
が異なるものが存在してもよい。同様に、上記のポリヒ
ドロキシアルカノエートが、式（１７）で示される２以
上のユニットを有する場合には、その全てのユニットの
ｋ及びＲ2が同一であっても、少なくとも２個のユニッ
ト間でｋ及びＲ2の少なくとも一方が異なるものが存在
してもよい。
【００６４】式（１６）におけるＲ1、即ちフェニル構
造、チエニル構造の少なくも１種を有する残基として
は、下記式（５）〜（１５）で表される残基または残基
群に含まれるものを好ましい具体例として挙げることが
でき、これらの少なくとも１種を式（１６）におけるＲ
1として用いることができる。式（５）：
【００６５】
【化４６】
【００６６】（式中、Ｒ5は芳香環への置換基を示し、
Ｒ5はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3
基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、ＣＨ＝ＣＨ2基、ＣＯＯＲ51
（Ｒ51はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子のいずれかを表
す。）、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から選択された
少なくとも一種である。）で示される無置換または置換
フェニル基群；式（６）：
【００６７】
【化４７】
【００６８】（式中、Ｒ6は芳香環への置換基を示し、
Ｒ6はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3
基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、ＳＣＨ3基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5
基、Ｃ3Ｆ7基から選択された少なくとも一種である。）
で示される無置換または置換フェノキシ基群；式
（７）：
【００６９】
【化４８】
【００７０】（式中、Ｒ7は芳香環への置換基を示し、
Ｒ7はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3
基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7
基から選択された少なくとも一種である。）で示される
無置換または置換ベンゾイル基群；式（８）：
【００７１】
【化４９】
【００７２】（式中、Ｒ8は芳香環への置換基を示し、
Ｒ8はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯ
Ｒ81（Ｒ81はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2
Ｈ5基のいずれかを表す。）、ＳＯ2Ｒ82（Ｒ82はＯＨ
基、ＯＮａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、Ｏ
Ｃ2Ｈ5のいずれかを表す。）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3
Ｈ7基、(ＣＨ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択され
た少なくとも一種である。）で示される無置換または置
換フェニルスルファニル基群；式（９）：
【００７３】
【化５０】
【００７４】（式中、Ｒ9は芳香環への置換基を示し、
Ｒ9はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯ
Ｒ91（Ｒ91はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2
Ｈ5基のいずれかを表す）、ＳＯ2Ｒ92（Ｒ92はＯＨ基、
ＯＮａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、ＯＣ2Ｈ
5のいずれかを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、
(ＣＨ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択された少なく
とも一種である。）で示される無置換または置換（フェ
ニルメチル）スルファニル基群；式（１０）：
【００７５】
【化５１】
【００７６】で示される２−チエニル基；式（１１）：
【００７７】
【化５２】
【００７８】で示される２−チエニルスルファニル基；
式（１２）：
【００７９】
【化５３】
【００８０】で示される２−チエニルカルボニル基；式
（１３）：
【００８１】
【化５４】
【００８２】（式中、Ｒ13は芳香環への置換基を示し、
Ｒ13はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯ
ＯＲ131（Ｒ131はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ
3基、Ｃ2Ｈ5基のいずれかを表す）、ＳＯ2Ｒ132（Ｒ132
はＯＨ基、ＯＮａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3
基、ＯＣ2Ｈ5のいずれかを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ
5基、Ｃ3Ｈ7基、(ＣＨ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から
選択された少なくとも一種である。）で示される無置換
または置換フェニルスルフィニル基群；式（１４）：
【００８３】
【化５５】
【００８４】（式中、Ｒ14は芳香環への置換基を示し、
Ｒ14はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯ
ＯＲ141（Ｒ141はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ
3基、Ｃ2Ｈ5基のいずれかを表す）、ＳＯ2Ｒ142（Ｒ142
はＯＨ基、ＯＮａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3
基、ＯＣ2Ｈ5のいずれかを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ
5基、Ｃ3Ｈ7基、(ＣＨ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から
選択された少なくとも一種である。）で示される無置換
または置換フェニルスルホニル基群；及び、式（１
５）：
【００８５】
【化５６】
【００８６】で示される（フェニルメチル）オキシ基。
【００８７】なお、上記式（５）におけるＲ5、上記式
（６）におけるＲ6、上記式（７）におけるＲ7、上記式
（８）におけるＲ8、上記式（９）におけるＲ9、上記式
（１３）におけるＲ13、及び上記式（１４）におけるＲ
14は、芳香環への置換基を示すものであり、その芳香環
への置換基は全てが同一であっても、少なくとも２個の
置換基間で異なるものであってもよい。
【００８８】本発明における水酸基を有する化合物とし
ては、アルコール類、ジオール類、トリオール類、アル
キレングリコール類、ポリエチレングリコール類、ポリ
エチレンオキサイド類、アルキレングリコールモノエス
テル類、ポリエチレングリコールモノエステル類及びポ
リエチレンオキサイドモノエステル類化合物から選ばれ
る少なくとも１種類を用いることができる。これらを分
子量制御剤として用いることで、微生物によるポリマー
生成における効果的な分子量制御を行うことを可能とな
る。
【００８９】上記アルコール類、ジオール類及びトリオ
ール類化合物としては、炭素数３から１４の直鎖状及び
分岐状のものが好ましい。
【００９０】上記アルキレングリコール類及びアルキレ
ングリコールモノエステル類化合物としては、その炭素
鎖が、炭素数２から１０の直鎖状及び分岐状構造を有し
ているものが好ましい。
【００９１】上記ポリエチレングリコール類、ポリエチ
レンオキサイド類、ポリエチレングリコールモノエステ
ル類及びポリエチレンオキサイドモノエステル類化合物
の数平均分子量は１００から２００００の範囲であるこ
とが好ましい。
【００９２】ＰＨＡのより低分子側での制御の際に用い
る分子量制御剤の分子量としては１００から５００程度
のものがよいが、ＰＨＡ生産微生物にとって増殖やＰＨ
Ａ生産に対し阻害効果を有する場合、或いはＰＨＡ生産
微生物により代謝され所望のＰＨＡ分子量制御効果を発
揮し得ない場合があるので注意が必要である。
【００９３】この場合特に効果の高い化合物を挙げれ
ば、ポリエチレングリコール２００（ＰＥＧ２００）、
ブタノール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，３−ブ
タントリオール、エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルを挙げることができる。
【００９４】また、より高分子側でのＰＨＡ分子量制御
の際に用いる分子量制御剤の分子量は５００から２００
０程度のものが好ましく、具体的には平均分子量が６０
０から２０００の範囲のポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ６００からＰＥＧ２０００）を挙げることができる。
【００９５】前記分子量制御剤によるＰＨＡの分子量制
御機構は以下の通りである。即ち、通常のＰＨＡ生産に
於いては、モノマーユニット前駆体である３−ヒドロキ
シアシルＣｏＡが、ＰＨＡ合成酵素であるＰＨＡシンタ
ーゼの触媒活性部位システインのチオール基とチオエス
テル結合により共有結合を形成し（酵素−３−ヒドロキ
シアシルチオエステル）、更に近傍の一分子のチオール
基とチオエステル結合により共有結合を形成した３−ヒ
ドロキシアシルＣｏＡ（酵素−３−ヒドロキシアシルチ
オエステル）の水酸基と、チオエステル部分が反応する
ことによりエステル結合が生じＰＨＡの伸長反応が進
み、この反応が繰り返されることにより結果としてポリ
マーが合成される。この様な系に水酸基を有する遊離の
前記分子量制御剤が存在した場合には、前記分子量制御
剤の水酸基と酵素−３−ヒドロキシアシルチオエステル
のチオエステル部分が反応してエステル結合を生じた時
点で酵素から遊離することになり、結果としてその時点
でＰＨＡの伸長反応は停止することになる。
【００９６】この様な、水酸基を有する化合物の濃度
は、微生物培養の際の培地に対して０．０１％から１０
％（質量／容量）、更に好ましくは０．０２％から５％
（質量／容量）を添加することがよく、添加次期は培養
初期に一括して添加する方法、培養期間内に数回に分け
て培地中に添加する方法のいずれでも良い。
【００９７】本発明における微生物は、上に述べたよう
に、上記式（３）あるいは上記式（４）で示される少な
くとも１種類の化合物からポリヒドロキシアルカノエー
トを生産する能力を有する微生物である。
【００９８】上記微生物を用いることは本発明にとって
非常な構成要件である。つまり、先に「従来の技術」の
項で述べた、米国特許６，１５６，８５２（特許文献
２）、Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｂｉｏｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，６２，１０６−１１３（１９９
９）（非特許文献１１），及びＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２５，４３−５３（１
９９９）（非特許文献１２）に開示された技術で用いる
微生物は、この様な性質、即ち、式（３）あるいは式
（４）で示される少なくとも１種類の化合物からポリヒ
ドロキシアルカノエートを生産する能力を有さないから
である。
【００９９】これらの特許公報及び化学文献に示される
微生物は、通常ポリ ３−ヒドロキシ酪酸（以下ＰＨＢ
と記す）、ポリ ３−ヒドロキシ吉草酸（以下ＰＨＶと
記す）のホモポリマー或いはこれらのコポリマーを生産
することが報告されているが、ＰＨＢに代表される生合
成経路は アセチルＣｏＡ→アセトアセチルＣｏＡ アセトアセチルＣｏＡ→３−ヒドロキシブチリルＣ
ｏＡ ３−ヒドロキシブチリルＣｏＡ→ポリ ３−ヒドロ
キシ酪酸 で示される。
【０１００】一方本発明の方法に用いる微生物は、式
（３）あるいは式（４）で示される少なくとも１種類の
化合物が「β酸化経路」と呼ばれる脂肪酸分解経路に導
入され、以下のような変換を受けてポリヒドロキシアル
カノエートを生合成する。即ち、 <1> 式（３）あるいは式（４）で示される少なくとも１
種類の化合物→アシルＣｏＡ <2> アシルＣｏＡ→エノイルＣｏＡ <3> エノイルＣｏＡ→３−ヒドロキシアシルＣｏＡ <4> ３−ヒドロキシアシルＣｏＡ→ポリヒドロキシアル
カノエート に示す経路によりポリマーが生合成される。かかる生合
成経路に対して本発明の分子量制御剤を用いる方法が適
用できる。
【０１０１】更にはポリヒドロキシアルカノエートの合
成を直接司る酵素は、上記の工程で用いられるものは
ＰＨＢシンターゼ或いはｓｈｏｒｔ−ｃｈａｉｎ−ｌｅ
ｎｇｔｈＰＨＡシンターゼであるのに対し、本発明の<4
>工程で用いられるものはＰＨＡシンターゼ或いはｍｅ
ｄｉｕｍ−ｃｈａｉｎ−ｌｅｎｇｔｈＰＨＡシンターゼ
であり、基質特異性が異なった別種の酵素であることが
知られている。これらのことは、ＦＥＭＳ Ｍｉｃｒｏ
ｂｉｏｌｏｇｙ Ｒｅｖｉｅｗｓ，１０３，２１７−２
３０（１９９２）（非特許文献１３）やＪｏｕｎａｌ
ｏｆ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，６５，１２７−１
６１（１９９８）（非特許文献１４）等の総説論文に詳
しく記載されている。
【０１０２】つまり、先の「従来の技術」の項における
米国特許６，１５６，８５２（特許文献２）、Ｂｉｏｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ，６２，１０６−１１３（１９９９）（非特許文
献１１），及びＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ，２５，４３−５３（１９９９）（非特
許文献１２）に開示された技術中で用いられる微生物
と、本発明の方法で使用する微生物とは全く異なってい
る。この様な、本発明の方法で使用する微生物として
は、式（３）あるいは式（４）で示される少なくとも１
種類の化合物からポリヒドロキシアルカノエートを生産
する能力を有する微生物であれば如何なる微生物であっ
ても良いが、その中でも特にシュードモナス（Ｐｓｅｕ
ｄｏｍｏｎａｓ）属に属する微生物が望ましく、更に詳
しくはシュードモナス チコリアイ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏ
ｎａｓｃｉｃｈｏｒｉｉ）、シュードモナス プチダ
（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）、シュード
モナス フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌ
ｕｏｒｅｃｅｎｓｅ）、シュードモナス オレオボラン
ス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）、
シュードモナス アルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、シュードモナス スツッツ
ェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）、
シュードモナス ジェッセニイ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓ ｊｅｓｓｅｎｉｉ）等が望ましい。更に詳しくは、
さらに詳しくは、シュードモナス チコリアイ ＹＮ２株
（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｉｃｈｏｒｉｉ ＹＮ2；
ＦＥＲＭ ＢＰ−７３７５）、シュードモナス チコリア
イ Ｈ４５株（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｉｃｈｏｒｉ
ｉ Ｈ４５、ＦＥＲＭ ＢＰ−７３７４）、シュードモナ
ス ジェッセニイ Ｐ１６１株（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓｊｅｓｓｅｎｉｉ Ｐ１６１、ＦＥＲＭ ＢＰ−７３７
６）、シュードモナス プチダ Ｐ９１株（Ｐｓｅｕｄ
ｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ Ｐ９１、ＦＥＲＭ ＢＰ−
７３７３）が挙げられる。これら４種の微生物は独立行
政法人 産業技術総合研究所特許生物寄託センターに寄
託されており、特開２００１−２８８２５６号公報（特
許文献３）に記載されている微生物である。なお、微生
物は２種以上を混合して用いることもできる。
【０１０３】本発明の方法における微生物の培養条件
は、以下のとおりである。リン酸緩衝液及びアンモニウ
ム塩或いは硝酸塩を基本とした無機塩培地に、以下に示
すように種々の必要基質及び栄養素等を加える。まず、
目的とするポリヒドロキシアルカノエートを生産するた
めの基質として、上記式（３）あるいは式（４）で示さ
れる少なくとも１種類の化合物を培地あたり０．０１％
から１％（質量／容量）、更に好ましくは０．０２％か
ら０．２％（質量／容量）の割合で含有していることが
望ましい。
【０１０４】微生物増殖のための炭素源及び窒素源、ポ
リヒドロキシアルカノエート生産のためのエネルギー供
給源として、以下の共存基質を、通常培地あたり０．１
％から５％（質量／容量）、更に好ましくは０．２％か
ら２％（質量／容量）の割合で含有していることが望ま
しい。 共存基質： ・天然培地成分：酵母エキス、肉エキス、麦芽エキス、
カザミノ酸、カゼイン加水分解物、ポリペプトン、トリ
プトン、ペプトン等。 ・糖類：グリセロアルデヒド、エリスロース、アラビノ
ース、キシロース、グルコース、ガラクトース、マンノ
ース、フルクトースといったアルドース、グリセロー
ル、エリスリトール、キシリトール等のアルジトール、
グルコン酸等のアルドン酸、グルクロン酸、ガラクツロ
ン酸等のウロン酸、マルトース、スクロース、ラクトー
スといった二糖等。 ・有機酸或いはその塩：ピルビン酸、リンゴ酸、乳酸、
クエン酸、コハク酸、オキサロ酢酸、イソクエン酸、ケ
トグルタル酸、フマル酸或いはその塩等。 ・アミノ酸：グルタミン酸、アスパラギン酸或いはその
塩等。 ・アルカン酸：炭素数４から１２の直鎖或いは分岐アル
カン酸等。
【０１０５】本発明で用いる培地としては、リン酸塩及
びアンモニウム塩或いは硝酸塩等の窒素源を含む無機塩
培地ならいかなる培地でも良いが、窒素源の濃度を調節
することでＰＨＡの生産性を向上せしめることが可能で
ある。
【０１０６】培養温度としては上記の菌株が良好に増殖
可能な温度であれば良く、１５℃から３７℃、更に好ま
しくは２０℃から３０℃程度が適当である。
【０１０７】培養は、液体培養、固体培養等、該微生物
が増殖し、ＰＨＡを生産する培養方法ならいかなる培養
方法でも用いることができる。さらに、バッチ培養、フ
ェドバッチ培養、半連続培養、連続培養等の種類も問わ
ない。液体バッチ培養の形態としては、振とうフラスコ
によって振とうさせて酸素を供給する方法、ジャーファ
ーメンターによる攪拌通気方式の酸素供給方法がある。
【０１０８】微生物にＰＨＡを生産・蓄積せしめる方法
としては、上に示した方法の他に、一旦十分に増殖させ
て後に、塩化アンモニウムのような窒素源を制限した培
地へ菌体を移し、目的ユニットの基質となる化合物を加
えた状態で更に培養すると生産性が向上する場合があ
る。
【０１０９】本発明において、上記のように培養された
微生物細胞から目的のＰＨＡを分離する方法としては、
通常行なわれている方法を適用することができる。例え
ば、クロロホルム、ジクロロメタン、アセトンなどの有
機溶媒による抽出が最も簡便ではあるが、それ以外にジ
オキサン、テトラヒドロフラン、アセトニトリルが用い
られる場合もある。また、有機溶媒が使用しにくい環境
中においては、ＳＤＳ等の界面活性剤による処理、リゾ
チーム等の酵素による処理、次亜塩素酸塩、アンモニ
ア、ＥＤＴＡ等の薬剤による処理、或いは超音波破砕
法、ホモジナイザー法、圧力破砕法、ビーズ衝撃法、摩
砕法、擂潰法、凍結融解法のいずれかの方法を用いて微
生物細胞を物理的に破砕することによって、ＰＨＡ以外
の菌体成分を除去して、ＰＨＡを回収する方法を用いる
こともできる。
【０１１０】なお、本発明の微生物の培養、本発明の微
生物によるＰＨＡの生産と菌体への蓄積、並びに、本発
明における菌体からのＰＨＡの回収は、上記の方法に限
定されるものではない。
【０１１１】
【実施例】実施例で用いた無機塩培地（Ｍ９培地）の組
成を以下に示す。 （Ｍ９培地組成：単位ｇ／Ｌ） Ｎａ2ＨＰＯ4：６．３ ＫＨ2ＰＯ4：３．０ ＮＨ4Ｃｌ：１．０ ＮａＣｌ：０．５ （ｐＨ＝７．０） 更に、良好な増殖及びＰＨＡの生産のために、上記の無
機塩培地に培地に以下に示す微量成分溶液を０．３％
（容量／容量）程度添加した。 （微量成分溶液組成：単位ｇ／Ｌ） ニトリロ 三酢酸：1.5；MgSO4：3.0 ；MnSO4：0.5 ；Na
Cl：1.0 ；FeSO4：0.1；CaCl2：0.1 ；CoCl2：0.1 ；Zn
SO4：0.1 ；CuSO4：0.1 ；AlK(SO4)2：0.1 ；H 3BO3：0.
1 ；Na2MoO4：0.1 ；NiCl2：0.1 （実施例１）ポリ ３−ヒドロキシ−５−フェニル吉草
酸（ＰＨＰＶ）のポリエチレングリコールによる分子量
制御−１ ポリペプトン（和光純薬）０．５％（質量／容量（ｗ／
ｖ））、５−フェニル吉草酸０．１％（ｗ／ｖ）及び分
子量制御剤としてポリエチレングリコール２００（ＰＥ
Ｇ２００：平均分子量１９０−２１０；キシダ化学）を
０％、１％、２％、５％（容量／容量（ｖ／ｖ））含む
Ｍ９培地２００ｍＬに、予めポリペプトン０．５％を含
むＭ９培地で３０℃、８時間振とう培養したシュードモ
ナス チコリアイ ＹＮ２株の培養液を１ｍＬ加え、５０
０ｍＬ容振とうフラスコで３０℃、２４時間培養した。
培養後、遠心分離により菌体を収穫し、メタノールで洗
浄した後凍結乾燥した。乾燥菌体を秤量後、クロロホル
ムを加え、５０℃で２４時間攪拌することによりポリマ
ーを抽出した。ポリマーが抽出されたクロロホルムをろ
過し、エバポレーターにより濃縮した後、冷メタノール
で沈殿固化した部分を集め、減圧乾燥して、目的とする
ポリマーを得た。
【０１１２】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲ（FT-NMR：Bruker DPX400；1H共鳴周波数：400MH
z；測定核種：1H；使用溶媒：CDCl3；reference：キャ
ピラリ封入TMS/CDCl3；測定温度：室温）によって行っ
たところ、ほぼポリ ３−ヒドロキシ−５−フェニル吉
草酸（以下ＰＨＰＶと記す）のホモポリマーであった
（以下の式（１８））。
【０１１３】
【化５７】
【０１１４】これらポリマーの分子量は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した
（東ソー ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ、カラム：東ソー
ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ、溶媒：クロロホ
ルム、ポリスチレン換算）。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１に示す。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例２）ＰＨＰＶのポリエチレングリコールによる
分子量制御−２ 分子量制御剤としてＰＥＧ２００の替わりにＰＥＧ６０
０（平均分子量：５７０−６３０）にした以外は実施例
１と同様の方法で実験を行った。1Ｈ−ＮＭＲにより解
析した、得られたポリマーの構造は実施例１と同じくほ
ぼＰＨＰＶホモポリマーであった。得られた菌体及びポ
リマーの重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られた
ポリマーの分子量及び分子量分布を表２に示す。
【０１１７】
【表２】
【０１１８】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例３）ＰＨＰＶのポリエチレングリコールによる
分子量制御−３ 分子量制御剤としてＰＥＧ２００の替わりにＰＥＧ２０
００（平均分子量：１８００−２２００）にした以外は
実施例１と同様の方法で実験を行った。1Ｈ−ＮＭＲに
より解析した、得られたポリマーの構造は実施例１と同
じくほぼＰＨＰＶホモポリマーであった。得られた菌体
及びポリマーの重量、菌体あたりのポリマー重量比、得
られたポリマーの分子量及び分子量分布を表３に示す。
【０１１９】
【表３】
【０１２０】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例４）ポリ ３−ヒドロキシ−５−フェノキシ吉
草酸のポリエチレングリコールによる分子量制御 ポリペプトン０．５％（ｗ／ｖ）、５−フェノキシ吉草
酸０．１％（ｗ／ｖ）を含み、分子量制御剤としてＰＥ
Ｇ２００を含まない、或いは１％（ｖ／ｖ）含むＭ９培
地２００ｍＬに、予めポリペプトン０．５％を含むＭ９
培地で３０℃、８時間振とう培養したシュードモナス
チコリアイ ＹＮ２株、シュードモナスプチダ Ｐ１６１
株の培養液をそれぞれ１ｍＬ加え、５００ｍＬ容振とう
フラスコで３０℃、４５時間培養した。培養後、実施例
１に示す方法と同様の方法で、目的とするポリマーを得
た。
【０１２１】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、何れもほぼポリ ３−ヒド
ロキシ−５−フェノキシ吉草酸のホモポリマーであった
（以下の式（１９））。
【０１２２】
【化５８】
【０１２３】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表４に示す。
【０１２４】
【表４】
【０１２５】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例５）ＰＨＰＶの各種分子量制御剤による分子量
制御 ポリペプトン０．５％（ｗ／ｖ）、５−フェニル吉草酸
０．１％（ｗ／ｖ）及び分子量制御剤を含まない、或い
は分子量制御剤としてＰＥＧ２００、イソプロパノール
（キシダ化学）、ｎ−ブタノール（キシダ化学）を各
０．１％（ｖ／ｖ）含むＭ９培地２００ｍＬに、予めポ
リペプトン０．５％を含むＭ９培地で３０℃、８時間振
とう培養したシュードモナス チコリアイ ＹＮ２株の培
養液を１ｍＬ加え、５００ｍＬ容振とうフラスコで３０
℃、４０時間培養した。培養後、実施例１に示す方法と
同様の方法で、目的とするポリマーを得た。
【０１２６】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、何れもほぼＰＨＰＶのホモ
ポリマーであった。
【０１２７】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表５に示す。
【０１２８】
【表５】
【０１２９】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布；ＩＰ
Ａ：イソプロパノール；ＢＡ：ｎ−ブタノール （実施例６）ポリ ３−ヒドロキシ−５−（フェニルス
ルファニル）吉草酸の各種分子量制御剤による分子量制
御 ポリペプトン０．５％及び５−（フェニルスルファニ
ル）吉草酸０．１％を含み、分子量制御剤を含まない、
或いは分子量制御剤として１，２−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，２，３−ブタントリオール、エチレングリコール、
エチレングリコールモノメチルエーテル各０．１％（ｖ
／ｖ）を含むＭ９培地２００ｍＬに、予めポリペプトン
０．５％を含むＭ９培地で３０℃、８時間振とう培養し
たシュードモナス チコリアイ ＹＮ２株の培養液を１ｍ
Ｌ加え、５００ｍＬ容振とうフラスコで３０℃、４８時
間培養した。培養後、実施例１に示す方法と同様の方法
で、目的とするポリマーを得た。
【０１３０】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、何れもほぼポリ ３−ヒド
ロキシ−５−（フェニルスルファニル）吉草酸のホモポ
リマーであった（以下の式（２０））。
【０１３１】
【化５９】
【０１３２】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表６に示す。
【０１３３】
【表６】
【０１３４】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布；１，２
−ＢＤ：１，２−ブタンジオール；１，４−ＢＤ：１，
４−ブタンジオール；１，６−ＨＤ：１，６−ヘキサン
ジオール、１，２，３−ＢＴ：１，２，３−ブタントリ
オール；ＥＧ：エチレングリコール；ＭＥＧ：エチレン
グリコールモノメチルエーテル （実施例７）ポリ ３−ヒドロキシ−５−（２−チエニ
ル）吉草酸のＰＥＧによる分子量制御 酵母エキス（Ｄｉｆｃｏ）０．５％、５−（２−チエニ
ル）吉草酸０．１％を含み、分子量制御剤としてＰＥＧ
２００を含まない、或いは１％（ｖ／ｖ）含むＭ９培地
２００ｍＬに、予め酵母エキス０．５％を含むＭ９培地
で３０℃、８時間振とう培養したシュードモナス プチ
ダＰ９１株の培養液をそれぞれ１ｍＬ加え、５００ｍＬ
容振とうフラスコで３０℃、４５時間培養した。培養
後、実施例１に示す方法と同様の方法で、目的とするポ
リマーを得た。
【０１３５】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、ほぼポリ ３−ヒドロキシ
−５−（２−チエニル）吉草酸のホモポリマーであった
（以下の式（２１））。
【０１３６】
【化６０】
【０１３７】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表７に示す。
【０１３８】
【表７】
【０１３９】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例８）ポリ ３−ヒドロキシ−５−（４−フルオ
ロフェニル）吉草酸のＰＥＧによる分子量制御 Ｄ−グルコース（キシダ化学）０．５％、５−（４−フ
ルオロフェニル）吉草酸０．１％を含み、分子量制御剤
としてＰＥＧ２００を含まない、或いは１％（ｖ／ｖ）
含むＭ９培地２００ｍＬに、予めポリペプトン０．５％
を含むＭ９培地で３０℃、８時間振とう培養したシュー
ドモナス チコリアイ ＹＮ２株の培養液をそれぞれ１ｍ
Ｌ加え、５００ｍＬ容振とうフラスコで３０℃、４８時
間培養した。培養後、実施例１に示す方法と同様の方法
で、目的とするポリマーを得た。
【０１４０】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、ほぼポリ ３−ヒドロキシ
−５−（４−フルオロフェニル）吉草酸のホモポリマー
であった（以下の式（２２））。
【０１４１】
【化６１】
【０１４２】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表８に示す。
【０１４３】
【表８】
【０１４４】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例９）ポリ ３−ヒドロキシ−４−フェニル酪
酸、及びポリ ３−ヒドロキシ−６−フェニルヘキサン
酸のＰＥＧによる分子量制御 ポリマー合成基質を４−フェニル酪酸及び６−フェニル
ヘキサン酸に変更した以外は実施例８と同様の方法でＰ
ＥＧ２００の分子量制御効果を評価した。得られたポリ
マーの構造決定を、1Ｈ−ＮＭＲによって行ったとこ
ろ、それぞれほぼポリ ３−ヒドロキシ−４−フェニル
酪酸（以下の式（２３））及び３−ヒドロキシ−６−フ
ェニルヘキサン酸（以下の式（２４））のホモポリマー
であった。
【０１４５】
【化６２】
【０１４６】
【化６３】
【０１４７】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表９に示す。
【０１４８】
【表９】
【０１４９】ＰＨＰＢ：ポリ ３−ヒドロキシ−４−フ
ェニル酪酸；ＰＨＰＨｘ：３−ヒドロキシ−６−フェニ
ルヘキサン酸；ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマ
ー乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重
量；Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例１０）ポリ ３−ヒドロキシ−４−シクロヘキ
シル酪酸のＰＥＧによる分子量制御 増殖基質をＤ−グルコースからポリペプトンに変更し、
ポリマー生合成基質を４−シクロヘキシル酪酸に変更し
て、実施例８と同様に評価した。得られたポリマーの構
造決定を、1Ｈ−ＮＭＲによって行ったところ、ほぼポ
リ ３−ヒドロキシ−４−シクロヘキシル酪酸のホモポ
リマーであった（以下の式（２５））。
【０１５０】
【化６４】
【０１５１】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１０に示す。
【０１５２】
【表１０】
【０１５３】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例１１）３−ヒドロキシ−５−フェノキシ吉草酸
及び３−ヒドロキシ−５−（４−シアノフェノキシ）吉
草酸ユニット含有ＰＨＡのＰＥＧによる分子量制御 ポリペプトン０．５％及び５−（４−シアノフェノキ
シ）吉草酸、５−フェノキシ吉草酸をそれぞれ０．０５
％含み、分子量制御剤としてＰＥＧ２００を含まない、
或いは１％（ｖ／ｖ）含むＭ９培地２００ｍＬに、予め
ポリペプトン０．５％を含むＭ９培地で３０℃、８時間
振とう培養したシュードモナス チコリアイ ＹＮ２株の
培養液をそれぞれ１ｍＬ加え、５００ｍＬ容振とうフラ
スコで３０℃、４８時間培養した。培養後、実施例１に
示す方法と同様の方法で精製を行い、更にアセトン可溶
成分のみを回収することで目的とするポリマーを得た。
【０１５４】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、以下の式（２６）の組成式
に示すユニットの割合は、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝２：２５：
５：６８（ＰＥＧを含まない系）及び３：２４：７：６
６（ＰＥＧを含んだ系）である、３−ヒドロキシ−５−
フェノキシ吉草酸及び３−ヒドロキシ−５−（４−シア
ノフェノキシ）吉草酸ユニットを含むＰＨＡであること
が示された。
【０１５５】
【化６５】
【０１５６】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１１に示す。
【０１５７】
【表１１】
【０１５８】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例１２）３−ヒドロキシ−５−フェノキシ吉草酸
及び３−ヒドロキシ−５−（４−ニトロフェノキシ）吉
草酸ユニット含有ＰＨＡのＰＥＧによる分子量制御 ポリマー生産基質のうち５−（４−シアノフェノキシ）
吉草酸を５−（４−ニトロフェノキシ）吉草酸変更した
以外は実施例１１と同様の方法でポリマーを得、ＰＥＧ
による分子量制御効果を評価した。
【０１５９】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、以下の式（２７）の組成式
に示すユニットの割合は、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝２：２２：
４：７２（ＰＥＧを含まない系）及び４：２３：５：６
８（ＰＥＧを含んだ系）である、３−ヒドロキシ−５−
フェノキシ吉草酸及び３−ヒドロキシ−５−（４−ニト
ロフェノキシ）吉草酸ユニットを含むＰＨＡであること
が示された。
【０１６０】
【化６６】
【０１６１】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１２に示す。
【０１６２】
【表１２】
【０１６３】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例１３）３−ヒドロキシ−５−フェノキシ吉草
酸、３−ヒドロキシ−７−フェノキシヘプタン酸及び３
−ヒドロキシ−９−フェノキシノナン酸ユニット含有Ｐ
ＨＡのＰＥＧによる分子量制御 ポリマー合成基質として１１−フェノキシウンデカン酸
を用い、生産菌株としてシュードモナス チコリアイ H
４５株を用いた以外は実施例１０と同様の操作を行って
ポリマーを得、ＰＥＧによる分子量制御評価を行った。
【０１６４】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、以下の式（２８）の組成式
に示すユニットの割合は、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ：Ｅ＝３：
１：３４：５１：１１（ＰＥＧを含まない系）及び３：
１：３５：５２：９（ＰＥＧを含んだ系）である、３−
ヒドロキシ−５−フェノキシ吉草酸、３−ヒドロキシ−
７−フェノキシヘプタン酸及び３−ヒドロキシ−９−フ
ェノキシノナン酸ユニットを含むＰＨＡであることが示
された。
【０１６５】
【化６７】
【０１６６】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１３に示す。
【０１６７】
【表１３】
【０１６８】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例１４）３−ヒドロキシ−５−（２−チエノイ
ル）吉草酸ユニット含有ＰＨＡのＰＥＧによる分子量制
御 ポリマー合成基質として５−（２−チエノイル）吉草酸
を用いた以外は実施例８と同様の操作を行ってポリマー
を得、ＰＥＧによる分子量制御評価を行った。
【０１６９】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、以下の式（２９）の組成式
に示すユニットの割合は、Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：３７：６２
（ＰＥＧを含まない系）及び１：３５：６４（ＰＥＧを
含んだ系）である、３−ヒドロキシ−５−（２−チエノ
イル）吉草酸ユニットを含むＰＨＡであることが示され
た。
【０１７０】
【化６８】
【０１７１】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１４に示す。
【０１７２】
【表１４】
【０１７３】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例１５）３−ヒドロキシ−５−ベンゾイル吉草酸
ユニット含有ＰＨＡのＰＥＧによる分子量制御 ポリマー合成基質として５−ベンゾイル吉草酸を用いた
以外は実施例８と同様の操作を行ってポリマーを得、Ｐ
ＥＧによる分子量制御評価を行った。
【０１７４】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、以下の式（３０）の組成式
に示すユニットの割合は、Ａ：Ｂ：＝１６：８４（ＰＥ
Ｇを含まない系）及び１５：８５（ＰＥＧを含んだ系）
である、３−ヒドロキシ−５−ベンゾイル吉草酸ユニッ
トを含むＰＨＡであることが示された。
【０１７５】
【化６９】
【０１７６】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１５に示す。
【０１７７】
【表１５】
【０１７８】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例１６）３−ヒドロキシ−５−（２−チエニルチ
オ）吉草酸ユニット含有ＰＨＡのＰＥＧによる分子量制
御 ポリマー合成基質として５−（２−チエニルチオ）吉草
酸を用いた以外は実施例１１と同様の操作を行ってポリ
マーを得、ＰＥＧによる分子量制御評価を行った。
【０１７９】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、以下の式（３１）に示すポ
リ ３−ヒドロキシ−５−（２−チエニルチオ）吉草酸
のほぼホモポリマーであることが示された。
【０１８０】
【化７０】
【０１８１】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１６に示す。
【０１８２】
【表１６】
【０１８３】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例１７）３−ヒドロキシ−５−[（フェニルメチ
ル）スルファニル]吉草酸ユニット含有ＰＨＡのＰＥＧ
による分子量制御 ポリマー合成基質として５−[（フェニルメチル）スル
ファニル]吉草酸を用いた以外は実施例８と同様の操作
を行ってポリマーを得、ＰＥＧによる分子量制御評価を
行った。
【０１８４】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、以下の式（３２）の組成式
に示すユニットの割合は、Ａ：Ｂ：Ｃ＝２：８：９０
（ＰＥＧを含まない系）及び２：９：８９（ＰＥＧを含
んだ系）である、３−ヒドロキシ−５−[（フェニルメ
チル）スルファニル]吉草酸ユニットを含むＰＨＡであ
ることが示された。
【０１８５】
【化７１】
【０１８６】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１７に示す。
【０１８７】
【表１７】
【０１８８】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例１８）３−ヒドロキシ−５−フェニル吉草酸及
び３−ヒドロキシ−５−（４−ビニルフェニル）吉草酸
ユニット含有ＰＨＡのＰＥＧによる分子量制御ポリマー
合成基質として５−フェニル吉草酸（０．０９％）及び
５−（４−ビニルフェニル）吉草酸（０．０２％）を用
い、クロロホルムによる抽出条件を２３．５℃で７２時
間とした以外は実施例１０と同様の操作を行ってポリマ
ーを得、ＰＥＧによる分子量制御評価を行った。
【０１８９】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、以下の式（３３）の組成式
に示すユニットの割合は、Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：１４：８５
（ＰＥＧを含まない系）及び１：１５：８４（ＰＥＧを
含んだ系）である、３−ヒドロキシ−５−フェニル吉草
酸及び３−ヒドロキシ−５−（４−ビニルフェニル）吉
草酸ユニットを含むＰＨＡであることが示された。
【０１９０】
【化７２】
【０１９１】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１８に示す。
【０１９２】
【表１８】
【０１９３】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例１９）３−ヒドロキシ−５−[（メチルスルフ
ァニル）フェノキシ]吉草酸ユニット含有ＰＨＡのＰＥ
Ｇによる分子量制御 ポリマー合成基質として５−[（メチルスルファニル）
フェノキシ]吉草酸を用いた以外は実施例１０と同様の
操作を行ってポリマーを得、ＰＥＧによる分子量制御評
価を行った。
【０１９４】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、以下の式（３４）の組成式
に示すユニットの割合は、Ａ：Ｂ：Ｃ＝８：６８：２４
（ＰＥＧを含まない系）及び７：６６：２７（ＰＥＧを
含んだ系）である、３−ヒドロキシ−５−[（メチルス
ルファニル）フェノキシ]吉草酸ユニットを含むＰＨＡ
であることが示された。
【０１９５】
【化７３】
【０１９６】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表１９に示す。
【０１９７】
【表１９】
【０１９８】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布 （実施例２０）分子量制御されたポリ ３−ヒドロキシ
−５−（フェニルスルファニル）吉草酸のポリ ３−ヒ
ドロキシ−５−（フェニルスルホニル）吉草酸への変換 実施例６で得られたポリ ３−ヒドロキシ−５−（フェ
ニルスルファニル）吉草酸のホモポリマーを（以下の式
（２０））、酸化処理によりポリ ３−ヒドロキシ−５
−（フェニルスルホニル）吉草酸に変換した。
【０１９９】
【化７４】
【０２００】ポリヒドロキシアルカノエート４００ｍｇ
を１００ｍＬ容ナスフラスコ中に加え、クロロホルム１
０ｍＬを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、クロロ
ホルム２０ｍＬに溶解したメタクロロ過安息香酸１３８
６ｍｇをゆっくり加えて攪拌した。７５分間、氷浴下で
攪拌した後、水１００ｍＬ及び亜硫酸水素ナトリウムを
３０２０ｍｇ加えた。その後、クロロホルムにより抽出
を行い、ポリマーを回収した。次に、１００ｍＬエタノ
ールを加えて、２回洗浄し、減圧乾燥することでポリマ
ーを得た。
【０２０１】得られたポリマーの構造決定は、1H−NMR
(FT−NMR：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００；共鳴周波数：
４００ＭＨｚ；測定核種：1Ｈ；使用溶媒：CDCl3；ｒｅ
ｆｅｒｅｎｃｅ：キャピラリ封入TMS/CDCl3；測定温
度：室温)によって行った。その結果、式（３５）によ
って示される３‐ヒドロキシ‐５‐（フェニルスルホニ
ル）吉草酸のホモポリマーであることが確認された。
【０２０２】
【化７５】
【０２０３】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られたポリマーの重量、
得られたポリマーの分子量及び分子量分布を表２０に示
す。
【０２０４】
【表２０】
【０２０５】Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量
分布；１，２−ＢＤ：１，２−ブタンジオール；１，４
−ＢＤ：１，４−ブタンジオール；１，６−ＨＤ：１，
６−ヘキサンジオール、１，２，３−ＢＴ：１，２，３
−ブタントリオール；ＥＧ：エチレングリコール；ＭＥ
Ｇ：エチレングリコールモノメチルエーテル （実施例２１）分子量制御された３−ヒドロキシ−５−
フェニル吉草酸及び３−ヒドロキシ−５−（４−ビニル
フェニル）吉草酸ユニット含有ＰＨＡの酸化処理による
3−ヒドロキシ−５−フェニル吉草酸及び３−ヒドロキ
シ−５−（４−カルボキシフェニル）吉草酸ユニット含
有ＰＨＡへの変換 実施例１８で得られた３−ヒドロキシ−５−フェニル吉
草酸及び３−ヒドロキシ−５−（４−ビニルフェニル）
吉草酸ユニットを含むＰＨＡ（式（３６））の酸化処理
による３−ヒドロキシ−５−フェニル吉草酸及び３−ヒ
ドロキシ−５−（４−カルボキシフェニル）吉草酸ユニ
ット含有ＰＨＡへの変換を行った。
【０２０６】
【化７６】
【０２０７】酸化開裂反応は以下のように行った。窒素
雰囲気下、１００ｍＬフラスコに３−ヒドロキシ−ω−
（４−ビニルフェニル）アルカン酸ユニットを含むポリ
エステル０．３ｇ、１８−クラウン−６−エーテル０．
１９２３ｇ、ジクロロメタン１０．０ｍＬを入れて、攪
拌した。フラスコを氷浴につけて、反応系を０℃にし
た。３０分後、過マンガン酸カリウム０．１５１７ｇを
加え、アルミホイルで反応容器を包み、２１時間攪拌し
た。反応終了後、亜硫酸水素ナトリウムを溶解させた水
を加え、その反応溶液をメタノールに再沈殿させること
により、ポリマーを回収した。ここで得られたポリマー
を、クロロホルムを用いて透析を行い、精製した。
【０２０８】得られたポリマーの構造決定は、フーリエ
変換−赤外吸収（ＦＴ−ＩＲ）スペクトル（Ｎｉｃｏｌ
ｅｔ ＡＶＡＴＡＲ３６０ ＦＴ−ＩＲ）により分析を
行った。その結果、１６９３ｃｍ-1に新たにカルボン酸
に由来する吸収が見られたことから、得られたＰＨＡは
３−ヒドロキシ−ω−（４−カルボキシフェニル）アル
カン酸ユニットを有することが判明した。
【０２０９】また、得られたポリマーとトリメチルシリ
ルジアゾメタンを反応させたものを 1H−NMR (FT−NMR：
Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００；1Ｈ共鳴周波数：４００
ＭＨｚ；測定核種：1Ｈ；使用溶媒：ＣＤＣｌ3；ｒｅｆ
ｅｒｅｎｃｅ：キャピラリ封入ＴＭＳ／ＣＤＣｌ3；測
定温度：室温)によって行ったところ、下記式（３
７）：
【０２１０】
【化７７】
【０２１１】に示すユニットを含有しているポリヒドロ
キシアルカノエート共重合体であることが確認された。
【０２１２】また、得られたポリマーとトリメチルシリ
ルジアゾメタンを反応させたものについて、平均分子量
をゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(ＧＰ
Ｃ；東ソーＨＬＣ-8220、カラム；東ソー ＴＳＫ-ＧＥ
Ｌ Ｓuper ＨＭ-Ｈ、溶媒；クロロホルム、ポリスチレ
ン換算)により評価した。得られたポリマーの重量、得
られたポリマーの分子量及び分子量分布を表２１に示
す。
【０２１３】
【表２１】
【０２１４】Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量
分布 （実施例２２）３−ヒドロキシ−５−[（フェニルメチ
ル）オキシ]吉草酸ユニット含有ＰＨＡのＰＥＧによる
分子量制御 ポリマー合成基質として５−[（フェニルメチル）オキ
シ]吉草酸を用いた以外は実施例８と同様の操作を行っ
てポリマーを得、ＰＥＧによる分子量制御評価を行っ
た。
【０２１５】得られたポリマーの構造決定を、1Ｈ−Ｎ
ＭＲによって行ったところ、以下の式（３８）に示す３
−ヒドロキシ−５−[（メチルスルファニル）フェノキ
シ]吉草酸ユニットのホモポリマーであることが示され
た。
【０２１６】
【化７８】
【０２１７】これらポリマーの分子量は、実施例１と同
様にＧＰＣにより測定した。得られた菌体及びポリマー
の重量、菌体あたりのポリマー重量比、得られたポリマ
ーの分子量及び分子量分布を表２２に示す。
【０２１８】
【表２２】
【０２１９】ＣＤＷ：菌体乾燥重量；ＰＤＷ：ポリマー
乾燥重量；Ｐ／Ｃ：ポリマー乾燥重量／菌体乾燥重量；
Ｍｎ：数平均分子量；Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布
【０２２０】
【発明の効果】本発明の方法により、側鎖にフェニル構
造、チオフェン構造、シクロヘキシル構造を有する残基
を含むユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノ
エートの分子量制御が可能となり、また、分子量制御さ
れたポリヒドロキシアルカノエートの提供が可能となっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１２Ｒ 1:38） Ｃ１２Ｒ 1:40 (Ｃ１２Ｐ 11/00 Ｃ１２Ｒ 1:38） (Ｃ１２Ｐ 17/00 Ｃ１２Ｒ 1:40） (72)発明者 本間 務 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 須川 悦子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 福井 樹 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 今村 剛士 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 4B064 AD32 AD41 AE43 AE61 BH04 BH20 CA02 CC03 CD07 CD08 CD11 CE10 DA01 DA16 4J029 AA02 AB01 AC01 EB01 EC10 ED01 ED03 EE04 EF01 EF02

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式（１）： 【化１】 （ｍは１〜８の整数を表し、Ｒ1はフェニル構造、チエ
    ニル構造の少なくとも１種を有する残基を示す。但し、
    複数のユニットが存在する場合、少なくとも２個のユニ
    ット間でｍ及びＲ1の少なくとも一方が異なるものであ
    ってもよい。）で示される３-ヒドロキシ-ω-置換アル
    カン酸ユニット、あるいは、式（２）： 【化２】 （ｋは０〜８の整数を表し、Ｒ2はシクロヘキシル基へ
    の置換基を示し、Ｒ2はＨ原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ハロ
    ゲン原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、ＣＦ3基、Ｃ
    2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から選択された少なくとも一種であ
    る。但し、複数のユニットが存在する場合、少なくとも
    ２個のユニット間でｋ及びＲ2の少なくとも一方が異な
    るものであってもよい。）で示される３-ヒドロキシ-ω
    -シクロヘキシルアルカン酸ユニット、の少なくとも１
    種類のユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノ
    エートの分子量制御方法において、式（３）： 【化３】 （ｑは１〜８の整数を表し、Ｒ3はフェニル構造、チエ
    ニル構造の少なくとも１種を有する残基を示す。）で示
    されるω−置換アルカン酸、あるいは、式（４）： 【化４】 （ｒは０〜８の整数を表し、Ｒ4はシクロヘキシル基へ
    の置換基を示し、Ｒ4はＨ原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ハロ
    ゲン原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、ＣＦ3基、Ｃ
    2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から選択された少なくとも一種であ
    る。）で示されるω-シクロヘキシルアルカン酸、の少
    なくとも１種類の化合物と、水酸基を有する化合物と、
    を含む培地で、前記式（３）あるいは前記式（４）で示
    される少なくとも１種類の化合物からポリヒドロキシア
    ルカノエートを生産する能力を有する微生物を培養する
    工程を有することを特徴とするポリヒドロキシアルカノ
    エートの分子量制御方法。
  2. 【請求項２】 前記Ｒ1およびＲ3が、式（５）： 【化５】 （式中、Ｒ5は芳香環への置換基を示し、Ｒ5はＨ原子、
    ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、
    Ｃ3Ｈ7基、ＣＨ＝ＣＨ2基、ＣＯＯＲ51（Ｒ51はＨ原
    子、Ｎａ原子、Ｋ原子のいずれかを表し、Ｒ1の場合の
    み選択される。）、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から
    選択された少なくとも一種である。）で示される無置換
    または置換フェニル基群；式（６）： 【化６】 （式中、Ｒ6は芳香環への置換基を示し、Ｒ6はＨ原子、
    ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、
    Ｃ3Ｈ7基、ＳＣＨ3基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基か
    ら選択された少なくとも一種である。）で示される無置
    換または置換フェノキシ基群；式（７）： 【化７】 （式中、Ｒ7は芳香環への置換基を示し、Ｒ7はＨ原子、
    ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、
    Ｃ3Ｈ7基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から選択され
    た少なくとも一種である。）で示される無置換または置
    換ベンゾイル基群；式（８）： 【化８】 （式中、Ｒ8は芳香環への置換基を示し、Ｒ8はＨ原子、
    ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯＲ81（Ｒ81は
    Ｈ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基のいず
    れかを表す。）、ＳＯ2Ｒ82（Ｒ82はＯＨ基、ＯＮａ
    基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、ＯＣ2Ｈ5のい
    ずれかを表す。）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、(Ｃ
    Ｈ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択された少なくと
    も一種である。）で示される無置換または置換フェニル
    スルファニル基群；式（９）： 【化９】 （式中、Ｒ9は芳香環への置換基を示し、Ｒ9はＨ原子、
    ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯＲ91（Ｒ91は
    Ｈ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基のいず
    れかを表す）、ＳＯ2Ｒ92（Ｒ92はＯＨ基、ＯＮａ基、
    ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、ＯＣ2Ｈ5のいずれ
    かを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、(ＣＨ3)2-
    ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択された少なくとも一種
    である。）で示される無置換または置換（フェニルメチ
    ル）スルファニル基群；式（１０）： 【化１０】 で示される２−チエニル基；式（１１）： 【化１１】 で示される２−チエニルスルファニル基；式（１２）： 【化１２】 で示される２−チエニルカルボニル基；式（１３）： 【化１３】 （式中、Ｒ13は芳香環への置換基を示し、Ｒ13はＨ原
    子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯＲ131（Ｒ
    131はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基の
    いずれかを表す）、ＳＯ2Ｒ132（Ｒ132はＯＨ基、ＯＮ
    ａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、ＯＣ2Ｈ5の
    いずれかを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、(Ｃ
    Ｈ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択された少なくと
    も一種である。）で示されるＲ1の場合のみ選択される
    無置換または置換フェニルスルフィニル基群；式（１
    ４）： 【化１４】 （式中、Ｒ14は芳香環への置換基を示し、Ｒ14はＨ原
    子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯＲ141（Ｒ
    141はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基の
    いずれかを表す）、ＳＯ2Ｒ142（Ｒ142はＯＨ基、ＯＮ
    ａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、ＯＣ2Ｈ5の
    いずれかを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、(Ｃ
    Ｈ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択された少なくと
    も一種である。）で示されるＲ1の場合のみ選択される
    無置換または置換フェニルスルホニル基群；及び、式
    （１５）： 【化１５】 で示される（フェニルメチル）オキシ基；から選択され
    た残基である請求項１に記載の分子量制御方法。
  3. 【請求項３】 前記水酸基を有する化合物が、アルコー
    ル類、ジオール類、トリオール類、アルキレングリコー
    ル類、ポリエチレングリコール類、ポリエチレンオキサ
    イド類、アルキレングリコールモノエステル類、ポリエ
    チレングリコールモノエステル類及びポリエチレンオキ
    サイドモノエステル類化合物から選ばれる少なくとも１
    種類である請求項１または２に記載の分子量制御方法。
  4. 【請求項４】 前記アルコール類、ジオール類及びトリ
    オール類化合物が、炭素数３から１４の直鎖状及び分岐
    状のアルコール類、ジオール類及びトリオール類である
    請求項３に記載の分子量制御方法。
  5. 【請求項５】 前記アルキレングリコール類及びアルキ
    レングリコールモノエステル類化合物の炭素鎖が、炭素
    数２から１０の直鎖状及び分岐状構造を有している請求
    項３に記載の分子量制御方法。
  6. 【請求項６】 前記ポリエチレングリコール類、ポリエ
    チレンオキサイド類、ポリエチレングリコールモノエス
    テル類、ポリエチレンオキサイドモノエステル類化合物
    の数平均分子量が、１００から２００００の範囲である
    請求項３に記載の分子量制御方法。
  7. 【請求項７】 前記水酸基を有する化合物の濃度が、微
    生物培養の際の培地に対して０．０１％から１０％（質
    量／容量）である請求項１から６のいずれかに記載の分
    子量制御方法。
  8. 【請求項８】 前記水酸基を有する化合物の濃度が、微
    生物培養の際の培地に対して０．０２％から５％（質量
    ／容量）である請求項７に記載の分子量制御方法。
  9. 【請求項９】 前記微生物が、シュードモナス（Ｐｓｅ
    ｕｄｏｍｏｎａｓ）属に属する微生物である請求項１か
    ら８のいずれかに記載の分子量制御方法。
  10. 【請求項１０】 前記微生物が、シュードモナス チコ
    リアイ ＹＮ２株（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｉｃｈｏ
    ｒｉｉ ＹＮ２；ＦＥＲＭ ＢＰ−７３７５）、シュード
    モナス チコリアイ Ｈ４５株（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ
    ｃｉｃｈｏｒｉｉ Ｈ４５、ＦＥＲＭ ＢＰ−７３７
    ４）、シュードモナス ジェッセニイ Ｐ１６１株（Ｐｓ
    ｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｊｅｓｓｅｎｉｉ Ｐ１６１、ＦＥ
    ＲＭ ＢＰ−７３７６）及びシュードモナス プチダ Ｐ
    ９１株（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｐｕｔｉｄａ Ｐ９
    １、ＦＥＲＭ ＢＰ−７３７３）の１つ以上の株である
    請求項９に記載の分子量制御方法。
  11. 【請求項１１】 下記式（１６）： 【化１６】 （ｍは１〜８の整数を表し、Ｒ1はフェニル構造、チエ
    ニル構造の少なくとも１種を有する残基を示す。但し、
    複数のユニットが存在する場合、少なくとも２個のユニ
    ット間でｍ及びＲ1の少なくとも一方が異なるものであ
    ってもよい。Ｒ16はアルコール類、ジオール類、トリオ
    ール類、アルキレングリコール類、ポリエチレングリコ
    ール類、ポリエチレンオキサイド類、アルキレングリコ
    ールモノエステル類、ポリエチレングリコールモノエス
    テル類、ポリエチレンオキサイドモノエステル類化合物
    から選ばれる少なくとも１種類に由来する基である。）
    で示される３-ヒドロキシ-ω-置換アルカン酸ユニッ
    ト、あるいは、式（１７）： 【化１７】 （ｋは０〜８の整数を表し、Ｒ2はシクロヘキシル基へ
    の置換基を示し、Ｒ2はＨ原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ハロ
    ゲン原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、ＣＦ3基、Ｃ
    2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から選択された少なくとも一種であ
    る。但し、複数のユニットが存在する場合、少なくとも
    ２個のユニット間でｋ及びＲ2の少なくとも一方が異な
    るものであってもよい。Ｒ17はアルコール類、ジオール
    類、トリオール類、アルキレングリコール類、ポリエチ
    レングリコール類、ポリエチレンオキサイド類、アルキ
    レングリコールモノエステル類、ポリエチレングリコー
    ルモノエステル類、ポリエチレンオキサイドモノエステ
    ル類化合物から選ばれる少なくとも１種類に由来する基
    である。）で示される３-ヒドロキシ-ω-シクロヘキシ
    ルアルカン酸ユニット、の少なくとも１種類のユニット
    を分子中に含むポリヒドロキシアルカノエート。
  12. 【請求項１２】 前記Ｒ1が、式（５）： 【化１８】 （式中、Ｒ5は芳香環への置換基を示し、Ｒ5はＨ原子、
    ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、
    Ｃ3Ｈ7基、ＣＨ＝ＣＨ2基、ＣＯＯＲ51（Ｒ51はＨ原
    子、Ｎａ原子、Ｋ原子のいずれかを表す。）、ＣＦ
    3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から選択された少なくとも一
    種である。）で示される無置換または置換フェニル基
    群；式（６）： 【化１９】 （式中、Ｒ6は芳香環への置換基を示し、Ｒ6はＨ原子、
    ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、
    Ｃ3Ｈ7基、ＳＣＨ3基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基か
    ら選択された少なくとも一種である。）で示される無置
    換または置換フェノキシ基群；式（７）： 【化２０】 （式中、Ｒ7は芳香環への置換基を示し、Ｒ7はＨ原子、
    ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、
    Ｃ3Ｈ7基、ＣＦ3基、Ｃ2Ｆ5基、Ｃ3Ｆ7基から選択され
    た少なくとも一種である。）で示される無置換または置
    換ベンゾイル基群；式（８）： 【化２１】 （式中、Ｒ8は芳香環への置換基を示し、Ｒ8はＨ原子、
    ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯＲ81（Ｒ81は
    Ｈ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基のいず
    れかを表す。）、ＳＯ2Ｒ82（Ｒ82はＯＨ基、ＯＮａ
    基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、ＯＣ2Ｈ5のい
    ずれかを表す。）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、(Ｃ
    Ｈ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択された少なくと
    も一種である。）で示される無置換または置換フェニル
    スルファニル基群；式（９）： 【化２２】 （式中、Ｒ9は芳香環への置換基を示し、Ｒ9はＨ原子、
    ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯＲ91（Ｒ91は
    Ｈ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基のいず
    れかを表す）、ＳＯ2Ｒ92（Ｒ92はＯＨ基、ＯＮａ基、
    ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、ＯＣ2Ｈ5のいずれ
    かを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、(ＣＨ3)2-
    ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択された少なくとも一種
    である。）で示される無置換または置換（フェニルメチ
    ル）スルファニル基群；式（１０）： 【化２３】 で示される２−チエニル基；式（１１）： 【化２４】 で示される２−チエニルスルファニル基；式（１２）： 【化２５】 で示される２−チエニルカルボニル基；式（１３）： 【化２６】 （式中、Ｒ13は芳香環への置換基を示し、Ｒ13はＨ原
    子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯＲ131（Ｒ
    131はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基の
    いずれかを表す）、ＳＯ2Ｒ132（Ｒ132はＯＨ基、ＯＮ
    ａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、ＯＣ2Ｈ5の
    いずれかを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、(Ｃ
    Ｈ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択された少なくと
    も一種である。）で示される無置換または置換フェニル
    スルフィニル基群；式（１４）： 【化２７】 （式中、Ｒ14は芳香環への置換基を示し、Ｒ14はＨ原
    子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＯＯＲ141（Ｒ
    141はＨ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基の
    いずれかを表す）、ＳＯ2Ｒ142（Ｒ142はＯＨ基、ＯＮ
    ａ基、ＯＫ基、ハロゲン原子、ＯＣＨ3基、ＯＣ2Ｈ5の
    いずれかを表す）、ＣＨ3基、Ｃ2Ｈ5基、Ｃ3Ｈ7基、(Ｃ
    Ｈ3)2-ＣＨ基、(ＣＨ3)3-Ｃ基から選択された少なくと
    も一種である。）で示される無置換または置換フェニル
    スルホニル基群；及び、式（１５）： 【化２８】 で示される（フェニルメチル）オキシ基;から選択され
    た残基である請求項１１に記載のポリヒドロキシアルカ
    ノエート。
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