JP2003302791A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有し、
低温定着性のみならず保存性にも優れた電子写真用トナ
ーを提供すること。 【解決手段】結晶性ポリエステルとスチレン−アクリル
樹脂とを主成分とする結着樹脂を含有してなる電子写真
用トナーであって、前記結晶性ポリエステルが、フマル
酸を６０モル％以上含有したカルボン酸成分とアルコー
ル成分とを縮重合させて得られる樹脂である電子写真用
トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に
用いられる電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法における大きな課題の一つで
ある低温定着性の改善策として、従来の非晶質ポリエス
テルと比較して大幅な改善効果のある結晶性ポリエステ
ルを含有したトナー用結着樹脂が提案されている（特開
２００１−２２２１３８号公報）。

【０００３】しかしながら、結晶性ポリエステルを非晶
質ポリエステルと併用する場合は、両者の樹脂の組成が
近いために、溶融混練時に、エステル交換反応等が生じ
て、結晶性ポリエステルの高い結晶性を維持することが
できず、トナーの保存性が低下しやすい。

【０００４】一方、セバシン酸又はアジピン酸をカルボ
ン酸成分とした結晶性ポリエステルをスチレン−アクリ
ル樹脂と併用したトナー用結着樹脂も知られているが
（特開平１１−２４９３３９号公報）、低温度下の保存
性及び低速での定着性が評価されており、さらなる性能
向上が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、結晶性ポリ
エステルを結着樹脂として含有し、低温定着性のみなら
ず保存性にも優れた電子写真用トナーを提供することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、結晶性ポリエ
ステルとスチレン−アクリル樹脂とを主成分とする結着
樹脂を含有してなる電子写真用トナーであって、前記結
晶性ポリエステルが、フマル酸を６０モル％以上含有し
たカルボン酸成分とアルコール成分とを縮重合させて得
られる樹脂である電子写真用トナーに関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のトナーは、特定量のフマ
ル酸を原料モノマーとして得られる結晶性ポリエステル
とスチレン−アクリル樹脂とを結着樹脂の主成分として
いる点に特徴を有する。

【０００８】本発明における結晶性ポリエステルは、カ
ルボン酸成分とアルコール成分とを縮重合させ、原料モ
ノマーの種類や、反応条件等を適宜選択して、ポリエス
テルの結晶性を高めることにより得られる。

【０００９】カルボン酸成分には、フマル酸が６０モル
％以上含有されている。フマル酸は対称性がよく、かつ
二重結合を有しており、他のカルボン酸と比較して分子
運動を抑制し、さらに結晶化を高める構造を有してい
る。これにより、フマル酸を主成分とするカルボン酸成
分を用いて得られた結晶性ポリエステルは、たとえ末端
官能基量が多く軟化点が８５〜１５０℃の樹脂であって
も、トナーの保存性を向上させることができる。このよ
うな観点から、カルボン酸成分中のフマル酸の含有量
は、６０モル％以上であり、好ましくは８０〜１００モ
ル％、より好ましくは９０〜１００モル％である。

【００１０】フマル酸以外のカルボン酸成分としては、
フマル酸以外の炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合
物が好ましく、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレ
イン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コ
ハク酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１
〜３）エステル等が挙げられる。なお、脂肪族ジカルボ
ン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その
無水物及びそのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指
すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好まし
い。

【００１１】フマル酸を含む炭素数２〜８の脂肪族ジカ
ルボン酸化合物は、カルボン酸成分中に、７０モル％以
上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９
０〜１００モル％含有されているのが望ましい。

【００１２】他のカルボン酸化合物としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク
酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸；シ
クロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；ト
リメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カル
ボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１
〜３）エステル等が挙げられる。

【００１３】アルコール成分としては、炭素数２〜６の
脂肪族ジオールが好ましい。炭素数２〜６の脂肪族ジオ
ールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ブテンジオール等が挙げられ、これらの中では、α，
ω−直鎖アルカンジオール好ましく、１，４−ブタンジ
オール及び１，６−ヘキサンジオールがより好ましく、
１，４−ブタンジオールが特に好ましい。

【００１４】炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコ
ール成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１０
０モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有され
ているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジオー
ル、好ましくは１，４−ブタンジオールが、アルコール
成分中の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、
より好ましくは８５〜９５モル％を占めているのが望ま
しい。

【００１５】他のアルコールとしては、ポリオキシプロ
ピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェ
ニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビス
フェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド
（平均付加モル数１〜１０）付加物等の２価の芳香族ア
ルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパン等の３価以上のアルコールが挙げられ
る。

【００１６】カルボン酸成分とアルコール成分との縮重
合は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエス
テル化触媒、重合禁止剤等を用いて、１２０〜２３０℃
の温度で反応させることにより行うことができる。具体
的には、樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込
みしたり、低分子量成分を少なくするために２価の単量
体を先ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反
応させる等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に
反応系を減圧、例えば１０ｋＰａ以下にすることによ
り、反応を促進させることも、結晶性を高める手段とし
て有効である。

【００１７】なお、本発明において、「結晶性」とは、
軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク
温度）が０．６〜１．３であることをいうが、さらに結
晶性の高い樹脂、即ち、軟化点と融解熱の最大ピーク温
度の比が、好ましくは０．８〜１．１、より好ましくは
０．９〜１．０の樹脂は、本発明の効果がさらに有効に
発揮されるため好ましい。

【００１８】本発明における結晶性ポリエステルの軟化
点は、８５〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がよ
り好ましく、９５〜１３０℃が特に好ましい。

【００１９】また、結晶性ポリエステルの酸価は、好ま
しくは５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１０〜
４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【００２０】結晶性ポリエステルの水酸基価は、低温定
着性の観点から１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が、保存性の観
点から５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が、それぞれ好ましい。
従って、結晶性ポリエステルの水酸基価は、１０〜５０
ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇ
がより好ましい。

【００２１】なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹
脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそ
のいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルである
のが望ましい。

【００２２】本発明のトナーには、結晶性ポリエステル
とともに、スチレン−アクリル樹脂が、結着樹脂の主成
分として含有されている。スチレン−アクリル樹脂は、
結晶性ポリエステルと樹脂組成が異なるため、溶融混練
時にも結晶性ポリエステルの結晶性を維持でき、結晶性
ポリエステルの物性を低下させることなく、それぞれの
樹脂の長所を生かした併用が可能となる。

【００２３】本発明において、スチレン−アクリル樹脂
は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸エステル
系モノマーを含むモノマー混合物を重合させて得られる
樹脂が好ましい。

【００２４】スチレン系モノマーとしては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジ
メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ドデシ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等が挙げられ、これ
らの中では、スチレンが好ましい。

【００２５】スチレン系モノマーの含有量は、モノマー
混合物中、５０〜９０重量％が好ましく、７０〜８５重
量％がより好ましい。

【００２６】（メタ）アクリル酸エステル系モノマーと
しては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸グリシジル、ビスグリシジル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート等が挙げられるが、これらの中では、ガラス転移
点の低いモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸のアル
キル（炭素数４〜２０）エステル等のガラス転移点が−
１００〜０℃のモノマーが好ましい。

【００２７】（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの
含有量は、低温定着性の観点から、モノマー混合物中、
１５重量％以上、保存性の観点から５０重量％以下であ
るのがそれぞれ好ましい。従って、スチレン−アクリル
樹脂のモノマー混合物における（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマーの含有量は、１５〜５０重量％が好まし
く、１５〜３０重量％がより好ましい。

【００２８】さらに、スチレン系モノマー及び（メタ）
アクリル酸エステル系モノマー以外のモノマーとして
は、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するビニ
ル系単量体、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アク
リルアミド等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル
酸である。

【００２９】なお、保存性の観点から、スチレン−アク
リル樹脂のモノマー混合物においては、カルボキシル基
及びその無水物基からなる群より選ばれた少なくとも１
つの酸基を有するモノマーの含有量が、３０重量％以下
であるのが好ましく、１０重量％以下であるのがより好
ましく、かつこのようなモノマー混合物を用いて得られ
たスチレン−アクリル樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下が好ましく、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ま
しい。ここで、無水物基とは、隣接した２個のカルボキ
シル基から１分子の水が脱水して得られた基をいう。

【００３０】スチレン−アクリル樹脂は、上記モノマー
を用い、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
公知の重合方法により製造することができる。

【００３１】スチレン−アクリル樹脂の軟化点は、好ま
しくは８０〜１６０℃、より好ましくは１００〜１５０
℃であり、ガラス転移点は、好ましくは４０〜８０℃、
より好ましくは５５〜７５℃である。

【００３２】結晶性ポリエステルとスチレン−アクリル
樹脂の重量比（結晶性ポリエステル／スチレン−アクリ
ル樹脂）は、５／９５〜５０／５０が好ましく、１０／
９０〜４０／６０がより好ましい。

【００３３】また、結晶ポリエステルとスチレン−アク
リル樹脂の総含有量は、結着樹脂中、６０〜１００重量
％が好ましく、９０〜１００重量％がより好ましい。

【００３４】結着樹脂には、前記結晶性ポリエステルと
スチレン−アクリル樹脂以外の樹脂、例えば、非晶質ポ
リエステル、非晶質ポリエステルポリアミド、非晶質ポ
リエステル成分とスチレン−アクリル樹脂成分が部分的
に化学結合したハイブリッド樹脂等が含有されていても
よい。

【００３５】なお、ハイブリッド樹脂は、２種以上の樹
脂を原料として得られたものであっても、１種の樹脂と
他種の樹脂の原料モノマーから得られたものであって
も、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から
得られたものであってもよいが、効率よくハイブリッド
樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モノマーの
混合物から得られたものが好ましい。

【００３６】本発明のトナーには、さらに、着色剤、荷
電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物
質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向
上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有さ
れていてもよい。

【００３７】着色剤としては、トナー用着色剤として用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロ
ー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合し
て用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カ
ラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用するこ
とができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部
がより好ましい。

【００３８】荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３
級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染
料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミ
ダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ
染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘
導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性
荷電制御剤が挙げられる。

【００３９】本発明のトナーは、混練粉砕法、乳化転相
法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得ら
れたものであってもよいが、本発明の効果がより顕著に
発揮される観点から、結着樹脂を含む原料を溶融混練す
る工程を有する製造方法により得られた粉砕トナーが好
ましい。

【００４０】本発明のトナーの具体的な製造方法として
は、例えば、結晶性ポリエステル及びスチレン−アクリ
ル樹脂を含む結着樹脂、着色剤等の原料をヘンシェルミ
キサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー
又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、
粉砕、分級して製造する方法が挙げられ、トナーの体積
平均粒径は、３〜１５μｍが好ましく、トナー表面に
は、さらに、必要に応じて疎水性シリカ等の流動性向上
剤等が外添されていてもよい。

【００４１】

【実施例】〔軟化点〕高化式フローテスター（（株）島
津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を
昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより
１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
のノズルから押し出すようにし、これによりフローテス
ターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描
き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応す
る温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。

【００４２】〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移
点〕示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２
１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温
速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度
１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求め
る。また、非晶質樹脂特有のガラス転移点は、前記測定
で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピーク
の立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を
示す接線との交点の温度とする。

【００４３】〔酸価及び水酸基価〕ＪＩＳ Ｋ００７０
に従って測定する。ただし、結晶性ポリエステルについ
ては、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−
プロパノールを溶媒として用いるものとする。

【００４４】結晶性ポリエステル製造例１（樹脂ａ〜
ｃ） 表１に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇを、窒
素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リッ
トル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけ
て反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、
さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させて、結晶性ポリ
エステル（樹脂ａ〜ｃ）を得た。

【００４５】結晶性ポリエステル製造例２（樹脂ｄ） 表１に示す、ＢＰＡ−ＰＯ以外の原料モノマー及びハイ
ドロキノン２ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱
伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、
１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温
して１時間反応させた。さらに、８．３ｋＰａにて１時
間反応させた後、常圧に戻して、ＢＰＡ−ＰＯを添加し
た。１時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａに
て１時間反応させて、結晶性ポリエステル（樹脂ｄ）を
得た。

【００４６】

【表１】

【００４７】スチレン−アクリル樹脂の製造例（樹脂Ａ
〜Ｅ） 窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リ
ットル容の四つ口フラスコにキシレン１０００ｇを入
れ、窒素雰囲気下にて１２５℃で攪拌しつつ、表２に示
す原料モノマー及びジクミルパーオキサイド４０ｇの混
合物を滴下ロートから、２時間かけて滴下した。さらに
１２５℃で１時間保持後、１５０℃で１時間還流を行っ
た。反応系内を、２００℃、８．０ｋＰａに保持し、２
時間かけてキシレンを除去し、スチレン−アクリル樹脂
（樹脂Ａ〜Ｅ）を得た。

【００４８】

【表２】

【００４９】非晶質ポリエステル製造例（樹脂Ｆ） 表３に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを、窒
素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リッ
トル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８時間かけ
て反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化点
に達するまで反応させて、非晶質ポリエステル（樹脂
Ｆ）を得た。

【００５０】非晶質ハイブリッド樹脂製造例（樹脂Ｇ） 表３に示すポリエステルの原料モノマー及び酸化ジブチ
ル錫１ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を
装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰
囲気にて１６０℃で攪拌しつつ、表３に示すビニル系樹
脂の原料モノマー及び重合開始剤の混合物を滴下ロート
から１時間かけて滴下した。１６０℃に保持したまま２
時間反応を熟成させた後、さらに２３０℃に昇温し、所
望の軟化点に達するまで反応させて、非晶質ハイブリッ
ド樹脂（樹脂Ｇ）を得た。

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例１、３〜９、比較例１〜３ 表４に示す結着樹脂１００重量部、荷電制御剤「ボント
ロン Ｎ−０４」（オリエント化学工業社製）１重量
部、カーボンブラック「ＭＯＧＵＬ Ｌ」（キャボット
社製）４重量部及び離型剤「ＳＰＲＡＹ １０５」（サ
ゾール社製、ポリエチレンワックス）１重量部をヘンシ
ェルミキサーにより混合し、混練部分の全長が１５６０
ｍｍ、スクリュー径が４２ｍｍ、バレル内径が４３ｍｍ
の同方向回転二軸押出機を用いて溶融混練した。なお、
ロール回転速度は２００回転／分、ロール内の加熱温度
は１００℃、混合物の供給速度は１０ｋｇ／時、平均滞
留時間は約１８秒であった。得られた混練物を、冷却、
粗粉砕した後、ジェットミルにより粉砕し分級して、体
積平均粒径８．０μｍの粉体を得た。

【００５３】得られた粉体１００重量部に対し、疎水性
シリカ「アエロジルＲ−９７２」（アエロジル社製）１
重量部を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してト
ナーを得た。

【００５４】実施例２ 「ボントロン Ｎ−０４」の代わりに「ボントロン Ｐ
−５１」（オリエント化学工業社製）１重量部を、カー
ボンブラックの代わりにシアン顔料「ＥＣＢ−３０１」
（大日精化社製）４重量部を使用した以外は、実施例１
と同様にして、トナーを得た。

【００５５】試験例１〔低温定着性の評価〕 トナー４重量部に対して、平均粒子径６０μｍのシリコ
ーンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製）９
６重量部を１０分間ターブラーミキサーにて混合して現
像剤を得た。

【００５６】得られた現像剤を、プリンター「ＬＳ−１
５５０」（京セラ（株）製）を改造した装置に実装し、
トナーの付着量０．５ｍｇ／ｃｍ² になるように調整し
て、、未定着画像を得た。

【００５７】複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ（株）
製）の定着機を用い、「ＡＲ−５０５」の装置外部で、
Ａ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）にして５０枚／
分で定着ロールの温度を９０℃から２４０℃へと順次上
昇させながら、未定着画像を定着させた。

【００５８】５００ｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×
７．５ｍｍの砂消しゴムで、各温度における定着画像を
５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「Ｒ
Ｄ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定し、両者の
比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を越える定着ロ
ーラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従
って、低温定着性を評価した。定着試験に用いた紙はシ
ャープ社製の厚紙「ＣｏｐｙＢｏｎｄ ＳＦ−７０Ｎ
Ａ」（７５ｇ／ｍ² ）である。結果を表４に示す。

【００５９】〔評価基準〕 ◎：最低定着温度が１５０℃未満である。 ○：最低定着温度が１５０℃以上、１６０℃未満であ
る。 ×：最低定着温度が１６０℃以上である。

【００６０】試験例２〔保存性の評価〕 トナー４ｇを温度５５℃、湿度６０％の環境下で７２時
間放置し、トナーの凝集の発生の程度を目視にて観察
し、以下の評価基準より保存性を評価した。結果を表４
に示す。

【００６１】〔評価基準〕 ◎：７２時間後も凝集は全く認められない。 ○：７２時間後も凝集はほとんど認められない。 △：４８時間後で凝集は認められないが７２時間後では
凝集が認められる。 ×：４８時間後で既に凝集が認められる。

【００６２】

【表４】

【００６３】以上の結果から、実施例のトナーでは、い
ずれも良好な低温定着性及び保存性が得られていること
が分かる。これに対し、結晶性ポリエステルを含有して
いない比較例１のトナーは、保存性には優れているもの
の、低温定着性に欠けており、スチレン−アクリル樹脂
を含有していない比較例２のトナー及び結晶性ポリエス
テルを含有していも、フマル酸の含有量が所望の量に達
していない比較例３のトナーは、低温定着性には優れて
いるものの、保存性に欠けている。

【００６４】

【発明の効果】本発明の電子写真用トナーは、結晶性ポ
リエステルを結着樹脂として含有していても、低温定着
性のみならず保存性にも優れるという格別の効果を発揮
している。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリエステルとスチレン−アクリ
   ル樹脂とを主成分とする結着樹脂を含有してなる電子写
   真用トナーであって、前記結晶性ポリエステルが、フマ
   ル酸を６０モル％以上含有したカルボン酸成分とアルコ
   ール成分とを縮重合させて得られる樹脂である電子写真
   用トナー。
2. 【請求項２】 結晶性ポリエステルの水酸基価が１０〜
   ５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１記載の電子写真用ト
   ナー。
3. 【請求項３】 スチレン−アクリル樹脂が、（メタ）ア
   クリル酸エステル系モノマーを１５〜５０重量％含有し
   たモノマー混合物を重合させて得られる樹脂である請求
   項１又は２記載の電子写真用トナー。
4. 【請求項４】 スチレン−アクリル樹脂が、カルボキシ
   ル基及びその無水物基からなる群より選ばれた少なくと
   も１つの酸基を有するモノマーの含有量が３０重量％以
   下であるモノマー混合物を重合させて得られる樹脂であ
   り、スチレン−アクリル樹脂の酸価が４０ｍｇＫＯＨ／
   ｇ以下である請求項１〜３いずれか記載の電子写真用ト
   ナー。
5. 【請求項５】 結着樹脂を含む原料を溶融混練する工程
   を有する製造方法により得られた請求項１〜４いずれか
   記載の電子写真用トナー。