JP2003292472A - (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents
(メタ)アクリル酸エステルの製造方法Info
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Abstract
アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの重合を
防止し、長期間に亘って連続運転を行なうことが出来る
様に改良された(メタ)アクリル酸エステルの製造方法
を提供する。 【解決手段】反応器に(メタ)アクリル酸とアルコール
とを供給して(メタ)アクリル酸エステルを製造するに
際し、反応液に重合防止剤を溶解させ、重合防止剤が溶
解した反応液を反応器気相部に存在する部材に接触させ
つつ反応を行なう。
Description
エステルの製造方法に関する。なお、「(メタ)アクリ
ル酸」の表記はアクリル酸とメタクリル酸の一方または
両方を意味する。
ルは重合性が極めて高い液体であり、その重合防止のた
め、ハイドロキノン、フェノチアジン等の重合防止剤を
含有させることが知られている(例えば特許文献1参
照)。
酸とアルコールとを供給して(メタ)アクリル酸エステ
ルを製造する場合、反応液に重合防止剤を溶解させて
も、反応器の天板(マンホール)等の反応器気相部に存
在する部材において、(メタ)アクリル酸および(メ
タ)アクリル酸エステルの蒸気が凝縮し、当該凝縮液中
で重合するため、長期間に亘って連続運転を行なうこと
が出来ないという問題がある。
鑑みなされたものであり、その目的は、反応器気相部に
存在する部材における(メタ)アクリル酸および(メ
タ)アクリル酸エステルの重合を防止し、長期間に亘っ
て連続運転を行なうことが出来る様に改良された(メ
タ)アクリル酸エステルの製造方法を提供することにあ
る。
は、反応器に(メタ)アクリル酸とアルコールとを供給
して(メタ)アクリル酸エステルを製造するに際し、反
応液に重合防止剤を溶解させ、重合防止剤が溶解した反
応液を反応器気相部に存在する部材に接触させつつ反応
を行なうことを特徴とする(メタ)アクリル酸エステル
の製造方法に存する。
て詳細に説明する。図1は本発明において好適に使用さ
れる反応器とその付帯設備の一例の断面説明図である。
造は、基本的には従来公知の方法と同じである。
テルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2
−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、
アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸メトキ
シエチル等が挙げられる。本発明によって製造されるメ
タクリル酸エステルとしては、上記のアクリル酸エステ
ルに対応した各種のメタクリル酸エステル、例えば、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル等が挙げられる。
は、上記の(メタ)アクリル酸エステルに対応する各種
のアルコールが使用される。(メタ)アクリル酸とアル
コールとの反応は、通常、酸性触媒の存在下に行なわ
れ、酸性触媒としては、パラトルエンスルホン酸などが
使用される。
る。すなわち、(メタ)アクリル酸とアルコールとは反
応器に連続的に供給され、生成した(メタ)アクリル酸
エステルと副生した水は反応器から連続的に抜出され
る。(メタ)アクリル酸に対するアルコールの供給モル
比は通常0.5〜2、反応温度は通常80〜100℃、
反応圧力は通常25〜70kPa、反応時間(滞留時
間)は通常1〜5時間である。
合物、フェノチアジン化合物、銅化合物などが使用され
る。フェノール化合物としては、ハイドロキノン、メト
キノン(メトキシハイドロキノン)、ピロガロール、カ
テコール、レゾルシン等が挙げられ、フェノチアジン化
合物としては、フェノチアジン、ビス−(α−メチルベ
ンジル)フェノチアジン、ビス−(α−ジメチルベンジ
ル)フェノチアジン、3,7−ジオクチルフェノチアジ
ン等が挙げられ、銅化合物としては、塩化第2銅、酢酸
銅、炭酸銅、アクリル酸銅、ジメチルジチオカルバミン
酸銅などが挙げられる。
れ、斯かる溶媒としては、例えば、フェノール化合物の
場合は、水、酢酸、(メタ)アクリル酸、(メタ)アク
リル酸エステル、芳香族化合物、ケトン化合物、アルコ
ール等が挙げられる。反応液中における重合防止剤の濃
度は通常0.01〜1.5重量%である。
型反応器が好適に使用される。撹拌槽型反応器は、両サ
イド(11)が略半球状となされた円筒体(1)に攪拌
器(2)を付設して構成される。円筒体(1)の天井部
には、副生した水を抜出すためのベーパー管(3)と点
検用のマンホール(4)が備えられる。また、円筒体の
(1)内部は、反応に必要な滞留時間に応じ、仕切板
(5)によって適当容量の容室に区切られている。この
場合、各容室は円筒体(1)の外部に設置されたバルブ
(図示せず)付き連絡配管(61)によって連絡され、
各容室毎に攪拌器(2)が設置される。
は、ポンプ(図示せず)により反応器の一端の上部から
供給され、生成物の(メタ)アクリル酸エステルは、ポ
ンプ(7)により反応器の他端の底部から抜出される。
そして、副生した水はベーパー管(3)から抜出され
る。
応液を反応器気相部に存在する部材に接触させつつ反応
を行なう点にある。すなわち、本発明においては、重合
防止剤含有反応液で反応器気相部に存在する部材を濡ら
すことにより、反応器気相部に存在する部での(メタ)
アクリル酸エステル等の重合を防止する。
1に示した例の場合は、マンホール(4)、円筒体
(1)の天板などが挙げられる。上記の反応液と部材と
の接触手段は、特に制限されないが、ポンプによってス
プレーノズルから反応液を噴霧する手段が好適に採用さ
れる。例えば、前記の反応液抜出し用のポンプ(7)の
吐出側配管(62)(反応液抜出し配管)に反応液供給
配管(63)を分岐させて接続し、当該反応液供給配管
の先端部にスプレーノズル(8)を設ける。この場合、
反応液供給配管(63)は、円筒体(1)の底部から上
部の空間部に吐出する様に配置するならば、反応器気相
部に露出して(メタ)アクリル酸エステルの重合が起こ
る配管部分が少なくなるので好ましい。スプレーノズル
(8)の型式は、適宜選択され、例えば、面積の狭いマ
ンホール(4)への噴霧には充円錐型スプレーノズル、
面積の広い仕切板(5)や円筒体(1)の天板への噴霧
には広角扇型スプレーノズルが好適に使用される。
固形物を連続的に除去するため、反応液供給管(63)
の途中にストレーナー(9)を設けるのが好ましい。図
1に示した例においては、2個のストレーナー(9)が
切替え使用可能に設けられている。ストレーナー(9)
のスクリーンの目開きは、通常30メッシユ以上、好ま
しくは60〜100メッシュである。また、反応液供給
管(63)の途中には、流量計(6f)と圧力計(6
p)とを設置し、これらにより、スプレーノズル(8)
に供給される反応液の流量を管理するのが好ましい。反
応液の供給量は、反応器気相部に存在する部材が常に反
応液によって濡れている状態を維持し得る限り、特に制
限されないが、通常200L/Hr以上、好ましくは2
00〜800L/Hrである。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
撹拌槽型反応器を使用した。円筒体(1)の直径は30
00mm、長さは6000mmである。マンホール
(4)の直径は500mm、仕切板(5)の高さは28
00mmである。
ルアルコールとを供給し、更に、反応液中の濃度が1重
量となる量のパラトルエンスルホン酸と0.03重量%
となる量のハイドロキノンを供給した。ハイドロキノン
は、8重量%濃度のブチルアルコール溶液として供給し
た。そして、反応温度94℃、反応圧力35kPa、反
応時間(滞留時間)3時間の条件で連続的にエステル化
反応を行なった。
円筒体(1)の天板、仕切板(5)の空間露出部のそれ
ぞれの全面に対し、スプレーノズル(8)から反応液を
噴霧した。噴霧量は、マンホール(4)に対しては33
0L/Hr、円筒体(1)の天板に対しては580L/
Hr、仕切板(5)の空間露出部に対しては420L/
Hrとした。約1年間の連続運転の後、反応を停止し、
マンホール(4)から反応器気相部に存在する部材を観
察した結果、重合物の付着は認められなかった。
の噴霧を行なわなかった以外は、実施例1と同様に連続
エステル化反応を行なった。反応開始後、約1ケ月経過
した時点でストレーナー(9)に固形物が観察され、約
2ケ月経過後にはストレーナー(9)に固形物が頻繁に
詰まる様になったので反応を停止した。マンホール
(4)から反応器気相部に存在する部材を観察した結
果、マンホール(4)、円筒体(1)の天板、仕切板
(5)の空間露出部に重合物の付着が認められ、剥離し
てその合計量を測定した結果、200Kgであった。
相部に存在する部材における(メタ)アクリル酸エステ
ル等の重合を防止し、長期間に亘って連続運転を行なう
ことが出来る様に改良された(メタ)アクリル酸エステ
ルの製造方法が提供され、本発明の工業的価値は顕著で
ある。
付帯設備の一例の断面説明図
Claims (2)
- 【請求項1】 反応器に(メタ)アクリル酸とアルコー
ルとを供給して(メタ)アクリル酸エステルを製造する
に際し、反応液に重合防止剤を溶解させ、重合防止剤が
溶解した反応液を反応器気相部に存在する部材に接触さ
せつつ反応を行なうことを特徴とする(メタ)アクリル
酸エステルの製造方法。 - 【請求項2】 反応液供給配管の先端にスプレーノズル
を設け、当該スプレーノズルから反応器気相部に存在す
る部材に反応液を噴霧する請求項1に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP2003013454A JP3960548B2 (ja) | 2002-01-30 | 2003-01-22 | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008143814A (ja) * | 2006-12-07 | 2008-06-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの製造方法 |
WO2017169246A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造装置 |
JP2018052993A (ja) * | 2018-01-12 | 2018-04-05 | 三菱ケミカル株式会社 | アクリル酸ブチルの製造方法 |
-
2003
- 2003-01-22 JP JP2003013454A patent/JP3960548B2/ja not_active Expired - Lifetime
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US10730028B2 (en) | 2016-03-31 | 2020-08-04 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Apparatus for producing water-absorbing resin particles |
US11117111B2 (en) | 2016-03-31 | 2021-09-14 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Apparatus for producing water-absorbing resin particles |
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