JP2003253241A - 防曇剤、これを塗布したポリエステル積層体及び成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性を損なわず、しかも高温での熱成形でも
優れた延伸性を有する防曇剤を、ポリエステル積層体及
び、成形体を供する。 【解決手段】ＰＥＴから成る基材層にＰＥＮ層を積層す
る事で耐熱性を付与した積層体に、ショ糖脂肪酸エステ
ルとアクリル系ポリマーを含有する防曇剤を、積層体の
少なくとも片面側に塗布処理することにより得られる積
層体。さらにこの積層体からなる成形体。これらは使用
する温度が高温時にも変形を起こさず、なおかつ透明性
に優れ、深絞り部でも均一な防曇性能を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性に優れる防
曇剤とこれを用いた包装用に適する積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、包装素材として用いられてい
る透明な積層体として、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメ
タクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
エチレンテレフタレート等が用いられてきている。特
に、ポリスチレン、ポリカーボネート系の積層体は耐熱
性があり、各種用途の包材、容器として使われている。
しかしながら、ポリスチレン、ポリカーボネート系の積
層体は環境ホルモンに対する懸念がある。一方、ポリエ
チレンテレフタレート製の積層体（Ａ−ＰＥＴシート）
は、内部をクリアーに見せることができ、かつ安全・衛
生面に優れ、包装材料や産業資材分野で広く使用されて
いる。しかしながら耐熱性が６０℃と低く、電子レンジ
等の二次加熱を必要とする容器などの耐熱性が求められ
る用途では用いる事が出来なかった。

【０００３】また、耐熱性のあるポリエステル系樹脂の
ポリエチレンナフタレートのみを用いた積層体について
は耐熱性は高いが、脆く実用に適さない。

【０００４】一方、従来用いられている防曇剤は、比較
的耐熱性が弱いので、耐熱タイプの樹脂積層体の成形時
の加熱により防曇性能が急激に低下したり、深絞りの容
器では積層体の伸びに防曇剤が追従していかないことが
原因で防曇剤の層が積層体から剥離してしまい、著しい
防曇性低下を引き起こす問題点があった。

【０００５】ここで言う従来用いられている防曇剤と
は、親水基を有する界面活性剤であり、例えば、ソルビ
タンエステル（特開昭５３−１１５７８１号公報）、シ
ョ糖脂肪酸エステル（特開昭５３−７８２７２号公報、
特公昭６１−３６８６４号公報）、グリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル（特開平１０−
０６０４２０号公報）等が知られている。

【０００６】更に、防曇性を改良するために２種以上の
界面活性剤を組み合わせて用いることも従来から行われ
ている。（特開昭５３−７８２７２号公報、特公昭６１
−３６８６４号公報、特開平１０−０６０４２０号公
報）。

【０００７】しかし従来の防曇剤は、Ａ−ＰＥＴシート
やポリスチレン等の熱成形以上の温度での熱成形では、
熱劣化により白化したり、高延伸部分に曇りが生じてし
まう。

【０００８】その原因として、従来の防曇剤ではＡ−Ｐ
ＥＴシートやポリスチレンの熱成形温度以上であると耐
熱性が伴わず白化が起こる。またポリエステルや、ポリ
スチレンよりも延伸性が低かったため、深絞り成形では
防曇剤が追従出来ない事により高延伸部分が曇り、外観
不良を生じてしまう。これらの理由により、従来の耐熱
性能、防曇性能ともに実用に値する包装材料容器は今ま
で作ることが出来なかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等はこのよう
な従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、本
発明に到達したものである。その目的とするところは、
透明性を損なわず、しかも高温での熱成形でも優れた延
伸性を有する防曇剤を、ＰＥＴから成る基材層にＰＥＮ
層を積層する事により耐熱性を付与した積層体に塗布し
たポリエステル積層体及び、成形体を供する事にある。
なお、以後本文中は耐熱性を有するポリエステル積層体
のことを単に耐熱積層体と言うことにする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】目的を達成するために、
本発明はＰＥＴから成る基材層にＰＥＮ層を積層する事
で耐熱性を付与した積層体に、ショ糖脂肪酸エステルと
アクリル系ポリマーを含有する防曇剤を、積層体の少な
くとも片面側に塗布処理することにより得られる積層体
及び成形体であり、使用する温度が高温時にも変形を起
こさず、なおかつ透明性に優れ、深絞り部でも均一な防
曇性能を有する。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明を説明する。防曇剤
として、ショ糖脂肪酸エステルとアクリル系ポリマーを
混合した塗布液を、耐熱性を有するポリエステル積層体
に所定の付着量になるように塗布し乾燥させる事によ
り、耐熱性があり、かつ深絞り部分でも均一な防曇性を
有する耐熱積層体および成形体を得ることができる。

【００１２】更に詳しく説明すると、基材層として固有
粘度が０．５０〜１．０のＰＥＴ（Ａ）層の少なくとも
片面に固有粘度が０．４０〜０．７０で厚みが５〜３５
μｍのＰＥＮ（Ｂ）層を有する耐熱積層体にショ糖脂肪
酸エステルと軟化温度が３５〜１８０℃であるアクリル
系ポリマーを併用させた防曇剤を用いることにより、耐
熱性があり、かつ深絞り部分でも均一な防曇性を有する
耐熱積層体および成形体を得ることができる。

【００１３】本発明の耐熱積層体の（Ａ）層に用いられ
るポリエステルの固有粘度は、温度２０℃、重量比６０
／４０のフェノール／テトラクロロエタン混合溶媒中で
の測定で、０.５０〜１．０の範囲である。特に好まし
くは０．６０〜０．８０である。固有粘度が０.５０よ
り小さいと機械的強度が低下するため好ましくない。一
方、固有粘度が１．０を超えても機械的強度の大幅な向
上は期待出来ず固有粘度の高い高価な原料を使用する必
要があり経済的に有利でなく好ましくない。

【００１４】バージン原料のみから積層体の（Ａ）層を
生産する場合には、ホモＰＥＴでも通常のＡ−ＰＥＴシ
ートと同様に透明性の高い熱成形品を得ることが出来
る。しかしながら、リサイクルのＰＥＴ樹脂を多量に配
合した場合には、結晶性がやや高くなり結晶化温度Ｔｃ
が低下する傾向がある。このような場合にはイソフタル
酸やヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、アジピン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボ
ン酸、セバシン酸、ナフタレンジカルボン酸等のジカル
ボン酸成分や、ジオール成分として、ジエチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール、ブチレングリコール等
のグリコール成分を少量共重合することにより（Ａ）層
に用いるポリエステルの結晶性を低下させることで改善
される。

【００１５】本発明の耐熱積層体の（Ｂ）層に用いられ
るＰＥＮの固有粘度は、測定温度２０℃重量比６０／４
０のフェノール／テトラクロロエタン混合溶媒中での測
定で、０.４０〜０．７０の範囲であり、特に好ましく
は０．４５〜０．６０である。０.４０より小さいとノ
ッチ効果により積層体全体の機械的強度が低下するため
好ましくない。一方、固有粘度が０．７０を超えると溶
融粘度が著しく高くなるため積層体の製膜性が低下する
から好ましくない。

【００１６】ＰＥＮ（Ｂ）層の厚みは５〜３５μｍの範
囲であり、好ましくは１０〜３０μｍである。５μｍよ
り薄いと、積層体に耐熱性を十分に付与することができ
ないばかりか、共押し出し時に均一な層を形成すること
が困難である。３５μmよりも厚いとＰＥＮ樹脂が脆い
ため成形品の耐衝撃強度が低く実用に供し得なくなるば
かりでなく、経済性も好ましくない。

【００１７】（Ｂ）層に用いられるＰＥＮ樹脂は経済
性、耐熱性の点でホモＰＥＮが好ましい。ＰＥＮ樹脂と
は、酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸を、
ジオール成分としてエチレングリコールを触媒の存在下
適当な条件で重縮合する事により合成できる。（Ｂ）層
の厚みが規定範囲内の場合には、積層体及び成形品の耐
衝撃性は高いため、従来から行われている様な衝撃改善
を目的とした共重合は必要でない。ＰＥＮ樹脂にイソフ
タル酸やアジピン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカル
ボン酸、セバシン酸、ヒドロキシ安息香酸、２，５−ナ
フタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の
ジカルボン酸成分や、ジエチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール、ブチレングリコール等のグリ
コール成分を少量共重合することも出来る。

【００１８】上記の様に本発明のＰＥＴ（Ａ）層、ＰＥ
Ｎ（Ｂ）層には必要に応じて樹脂の本質を変えない範囲
で第三成分を共重合もしくはブレンドすることができ
る。

【００１９】更に、ポリエステル中に透明性を低下させ
ない範囲内で熱安定剤、流動性改善剤、紫外線吸収剤、
制電剤等を添加することができる。また、艶消しが必要
な場合には二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄、カ
ーボンブラック等の着色剤を含有させることができる。

【００２０】本発明の耐熱積層体の層は具体的には、
（Ａ）層に（Ｂ）層を積層したもの、または（Ｂ）層、
（Ａ）層、（Ｂ）層と３層構造にしたもの等が挙げられ
る。

【００２１】本発明の積層体は、既知の手段で製造する
事ができる。例えば、フィードブロックダイ、マルチマ
ニホールドダイ等を有する公知の共押出装置の使用が可
能である。また、溶融ラミネート、ドライラミネート等
公知の技術により製造することができるが、積層体の品
質から共押出しが好ましい。

【００２２】本発明の防曇剤は軟化温度が３５〜１８０
℃のアクリル系ポリマー及びショ糖脂肪酸エステルから
なる防曇剤である。

【００２３】ショ糖脂肪酸エステルには、モノエステ
ル、ジエステル、トリエステル、その他のエステルがあ
り、そのいずれを用いても良く、またこれらの混合物を
用いることもできるが、モノエステルの割合が５０％以
上であることが好ましく、更に好ましくは６５％以上で
ある。モノエステルの割合が５０％以上の場合、あるい
はジエステルやトリエステルの割合が５０％以下の場
合、ＨＬＢ（HydrophileLipophile Balance）が大き
く、防曇性能や塗布した時の透明性が良好となるからで
ある。

【００２４】ショ糖のエステル化に用いる脂肪酸は、構
成脂肪酸の７０％以上が炭素数６以上のものであること
が好ましく、さらに好ましくは１０以上、特に好ましく
は１２のラウリン酸である。炭素数が大きい程防曇性が
向上するからである。また、構成脂肪酸の７０％以上が
炭素数１８以下であることが好ましく、さらに好ましく
は、１４以下、特に好ましくは１２のラウリン酸であ
る。炭素数が１８より大きいと、アクリル系ポリマーと
の相溶性も悪くなる傾向がある。

【００２５】従って、炭素数は、防曇性、透明性、アク
リル系ポリマーとの相溶性の観点から適宜選択でき、炭
素数６〜１８が好ましく、更に好ましくは炭素数１０〜
１４、特に好ましくは炭素数１２のラウリン酸である。

【００２６】本発明には、ショ糖脂肪酸エステル以外に
も従来用いられている防曇剤も併用することができる。
例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル等の非イオン系界面活性剤やアルキルサルフェ
ートやアルキルエーテルサルフェート等のカチオン系界
面活性剤、あるいはドデシルスルホン酸金属塩、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸金属塩等のアニオン系界面活性剤
等も裏移り等で積層体外観及び防曇性能を損なわない範
囲で使用することが出来る。場合によっては複数の組み
合わせでも構わない。

【００２７】本発明防曇剤の第二番目の構成要件である
アクリル系ポリマーは防曇剤層の強度を向上させ、ショ
糖脂肪酸エステルの高温加熱後の防曇性を持続させ、熱
成形時の防曇剤層の延伸性を改善するために必須であ
る。

【００２８】本発明に用いるアクリル系ポリマーは、３
５〜１８０℃の範囲である。またアクリル系ポリマーの
軟化温度が積層体の熱成形温度に適応しているものが好
ましい。尚、ここでいう軟化温度とは通常の真空成形や
圧空成形で成形が可能な弾性率１０ＭＰａ以下になる温
度を意味し、非晶性ポリマーのガラス転移温度にほぼ合
致する。軟化温度が３５℃以下の場合には、ロール状に
巻き取る時にベタついて積層体逆面への転写現象を起こ
す。また逆面に離型性を付与するためにシリコンオイル
を塗布した場合、シリコンオイル転写に起因する外観不
良、防曇性不良が起きる。

【００２９】また、アクリル系ポリマーの軟化温度が１
８０℃以上の場合、熱成形温度をアクリル系ポリマーの
軟化温度に合わせると、併用するショ糖脂肪酸エステル
自体の熱分解による防曇性の低下や着色現象が起きるの
で好ましくない。従って本発明に用いるアクリル系ポリ
マーは３５〜１８０℃の範囲である。積層体逆面への転
写現象や熱分解、成形性等の点で、３５〜１２５℃の範
囲が特に好ましい。

【００３０】特に好ましい軟化温度が３５〜１２５℃の
アクリル系ポリマーとしては、炭素数が１〜４のポリ
（アルキル）メタクリレート、ポリ（アルキル）アクリ
レート、あるいは両者の共重合ポリマーを代表とするア
クリル系ポリマーが挙げられる。

【００３１】なお上記のアクリル系ポリマーの性質を本
質的に変化させない範囲でナトリウム等の少量の陽イオ
ンを加えることができる。アクリル系ポリマーの一部分
を金属塩にすることにより水および低級アルコールに溶
けやすくなり防曇剤溶液としての調整がしやすくなる。
更にアクリル系ポリマーの共重合比率により軟化温度や
加熱時の弾性率を調整することが出来るため当該防曇剤
はポリエステル樹脂積層体以外にも塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリカーボネート等の熱成形温度が異なる樹脂
に合わせて軟化温度を調整させて用いることが可能であ
る。

【００３２】上記記載のアクリル系ポリマーの中に防曇
性を付与させる事の出来る界面活性剤を添加することに
より、防曇剤の性能は更に優れたものとなる。例えばア
クリル系ポリマーに４級アンモニウム塩を添加したアク
リル系ポリマーは特に優れた効果を発揮する。

【００３３】ショ糖脂肪酸エステルとポリマーの混合比
率については、ショ糖脂肪酸エステルの防曇効果を十分
に引き出すためには、ショ糖脂肪酸エステル１重量部に
対してアクリル系ポリマー０．１〜５重量部である。さ
らに好ましくは０．３〜３重量部である。アクリル系ポ
リマーの比率が５重量部を越えるとショ糖脂肪酸エステ
ルの防曇性能を発揮させるためには単位面積当たり多量
の塗布液を必要とし均一に塗布できない。また、アクリ
ル系ポリマーの比率が０．１重量部より少ないとアクリ
ル系ポリマーの割合が少なくなり、従って、熱成形時の
防曇剤の延伸性、ベタツキを改善することができない。
防曇効果と経済性の両方を満には０．３〜３重量部が好
ましい。従って、アクリル系ポリマーの比率はショ糖脂
肪酸エステル１重量部に対して０．１〜５重量部であ
る。

【００３４】ショ糖脂肪酸エステルとアクリル系ポリマ
ー混合の防曇剤の塗布量は、防曇性能を十分なものと
し、特に深絞り成形品での防曇性を確実にするために
は、樹脂積層体の少なくとも片面に有効成分量として５
０ｍｇ／ｍ²以上の割合で均一付着させることが好まし
く、特に好ましくは８０ｍｇ／ｍ²以上である。一方、
経済性、塗布性を考慮すると２０００ｍｇ／ｍ²以下で
あることが好ましく、更に好ましくは、１０００ｍｇ／
ｍ²以下である。

【００３５】従って、防曇効果と経済性の両方を満たす
のであれば、片面の塗布量は、５０〜２０００ｍｇ／ｍ
²であることが好ましく、更に好ましくは、８０〜１０
００ｍｇ／ｍ²である。

【００３６】尚、本発明においては、積層体表面の濡れ
指数を大きくして塗布性を良くすることによって、防曇
剤の剥離防止、長期防曇性の向上に効果があると一般的
に言われているコロナ放電処理を併用することもでき、
防曇剤の塗布直前に処理を行なえば良い。しかしなが
ら、本発明の防曇剤は積層体に塗布した時の防曇層の塗
膜強度が大きく、熱成形時の延伸性に優れるためコロナ
放電処理を行なわなくても優れた防曇性能を付与する事
ができる。また、本発明の防曇剤は積層体の表面に塗布
した場合に強固な防曇層を形成するためロール状に巻き
取っても積層体の逆面に付着剥離することがないため積
層体両面に防曇性を付与することも出来る。

【００３７】本発明において通常離型剤として用いられ
るシリコンを逆面に塗布することは差し支えない。従来
は、ロール状に巻き取った時にシリコンの塗布量が多い
と前述の通り防曇剤と混ざり合い外観不良となる恐れが
あった。しかし本発明においては防曇層が固体の層で形
成されているため、混ざり合うことによる外観不良とな
る恐れがない。従って、離型に必要なシリコン量を今ま
でよりも条件幅を広くつけることができる。

【００３８】本発明の防曇剤の塗布方法については特別
な装置や方法を用いる必要はなく、通常行われている
水、または低級アルコール、または水と低級アルコール
併用系で希釈した防曇液を噴霧タイプの塗布機や刷毛塗
り、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビ
アコーター、ナイフコーター、積層体を一度塗布液に浸
漬させるディップ法式等全ての方式により塗布または流
延する事ができる。少ない防曇剤で効率の良い防曇性を
付与するためには出来るだけ均一に付着・乾燥させ均一
な厚みの連続した防曇層を形成させることが好ましい。
乾燥は通常６０℃〜１２０℃程度で行うことが好まし
い。

【００３９】また、本発明の積層体を用いた熱成形に関
しても既知の手段で行う事ができる。例えば、真空成
形、圧空成形、熱盤成形、プラグアシスト成形、リバー
スドロー成形、エアースリップ成形等、またはこれらを
組み合わせた成形方法何れの方法を用いても差し支えな
い。

【００４０】

【発明の効果】本発明の耐熱積層体及び成形品は高温で
の熱変形を起こすことなく、かつ優れた防曇性を有す
る。特に本発明により得られた容器の防曇性は優れたも
のであり、特に従来付与が困難であった深絞り容器の防
曇性に優れる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、各サンプル作成及び各特性値測定は次の方法に従っ
て行った。

【００４２】（１）積層体の製作 実施例１〜９と、比較例１〜１５に使用する積層体を以
下の方法で得た。ＰＥＴを設定温度２９５℃、二軸押出
し機のベント部の真空度６６７Ｐａが条件で主押出し機
から、ＰＥＮ樹脂を設定温度２９５℃、二軸押出し機の
ベント部の真空度が６６７Ｐａの条件で副押出し機か
ら、多層押出機を用いてＴダイより溶融押出を行った。
所定の巾の積層体を得るためにカットした積層体の耳は
（Ａ）層へリサイクルさせた。溶融押出した樹脂はタッ
チロール法で冷却し、２種３層の各種構成で全厚み０．
５ｍｍのポリエステル積層体を得た。

【００４３】（２）容器耐熱性 容器をオーブン(タバイエスペックス(株)製ＩＮＥＲＴ
ＯＶＥＮ ＩＨＰＳ−２２２)を用いて９５℃、１０分間
熱処理を行い、容器の変形に具合を下記の３段階で評価
した。 全く変形しないもの：○ リブ部がやや変形するが使用に支障のないもの：△ 使用に支障がある程度の変形するもの：×

【００４４】（３）軟化温度 デュポン社製のＤＭＡ（Dynamic Mechanical Analyze
r）を用いて防曇剤の弾性率を測定した。フィルム状の
サンプルを作製し昇温速度は２Ｋ／分、共鳴周波数にて
測定を行った。

【００４５】（４）積層体外観 日本電色（株）製ヘイズメーター ＮＤＨ−２０Ｄを用
いてＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じた方法にて積層体のヘ
イズ（曇価）を測定し、下記基準で評価を行った。 積層体ヘイズが １．５％以下のものは透明外観に優れ
る：○ １．５％より大きく３．０％以下のものは、少し曇って
いるが使用できるもの：△ ３．０％を超えるものは曇りが激しく使用できない：×

【００４６】（５）固有粘度 フェノールとテトラクロロエタンの重量比６対４混合溶
媒を用いて１．０ｇ／ｄｌの濃度で温度２０℃の条件で
測定を行った。

【００４７】（６）防曇性の評価 形状が直径１００ｍｍ、深さが５５ｍｍのカップ状の容
器本体に、５０℃の湯１００ｍｌを注ぎ、（１１）で示
した本発明の熱成形品である各種蓋容器で、完全密閉状
態にした。室温２０℃のもとで５分間放置した後に目視
確認を行い、下記の基準で評価した。 曇りが全く無いもの：○ 水滴がわずかに付着しているが使用に支障のないもの：
△ 曇りが生じているもの：×

【００４８】（７）長期防曇性・積層体防曇性 上記防曇性と同様の方法で６０分間放置した後の防曇性
を評価したものが長期防曇性評価である。積層体状のも
のを（６）と同様に行ったものが積層体防曇性である。
評価は（６）と同一基準で行った。

【００４９】（８）シリコンと防曇剤の単位面積あたり
の付着量 シリコン付着量はノルマルヘプタンを用いて積層体から
抽出した付着物を、ＫＲＳ板に付着させ、ＦＴ−ＩＲで
８００ｃｍ^-1の吸収強度を測定した。予めシリコンの量
を変えて８００ｃｍ^-1の吸収強度測定を行ない検量線を
作成し吸収強度の値から定量を行ない、単位面積あたり
の付着量を求めた。防曇剤の付着量はシリコンの測定と
同様な方法で抽出を行ない３３８０ｃｍ^-1の水酸基の吸
収強度からショ糖脂肪酸エステルの定量を行なった。混
合したポリマーについては予め混合した比率により計算
を行ない付着量の計算を行なった。

【００５０】（９）積層体の表面温度 熱成形時の積層体の表面温度はミノルタ製の赤外線放射
温度計を用いて測定した。小数点以下第1位を四捨五入
して表示した。

【００５１】（１０）延伸倍率 成形品の厚みをマイクロメーターで測定し成形前の積層
体の厚みと比較して延伸倍率を求めた。 延伸倍率＝（成形前の積層体厚み／成形品の測定厚み） 得られた成形品の天板部分の延伸倍率は、 蓋の容器深さが３０ｍｍの時は１．６〜２．０倍（平均
１．８倍） 蓋の容器深さが４０ｍｍの時は２．５〜２．９倍（平均
２．７倍） 蓋の容器深さが５０ｍｍの時は３．３〜３．９倍（平均
３．６倍） 蓋の容器深さが６０ｍｍの時は４．２〜４．８倍（平均
４．５倍） であった。

【００５２】（１１）脆さ 島津製作所製恒温槽付き面衝撃試験機（ハイドロショッ
ト）を用い、積層体及び成型品より縦９０ｍｍ×横９０
ｍｍの試験片を作製（成型品は容器の天板部を切り出し
て作製）し、、打抜き速度５ｍ／秒、打抜きポンチ直径
１３mm、ダイス直径７．５ｃｍ（３インチ）の条件にて
２３℃の破壊エネルギーを測定した。破壊エネルギー強
度が ４ｋＪ／ｍ以上、強度が足りている：○ ２〜４ｋＪ／ｍ、少し強度は弱いが、使用は可能であ
る：△ ２ｋＪ／ｍ以下、強度不足である：×

【００５３】（１２）防曇層、成形品の作製 実施例１〜９、比較例１〜１３に使用する積層体の片面
に各種組成に調整した防曇剤水溶液を、逆面に離型性付
与のためシリコンオイルを、それぞれ噴霧タイプの塗布
機を用いて塗布乾燥させ、表１記載の付着量の塗布を行
ない、積層体を巻き取った。尚、表1の付着量とは有効
成分量のことである。この表面処理を行った積層体を真
空成形し各種延伸倍率の成形品を作製した（直径１００
ｍｍのカップ状，容器深さは３０〜７０ｍｍの蓋）。熱
成形時の表面温度についても表１に記す。

【００５４】用いた塗布剤は以下の通りである。 ショ糖ラウリン酸エステル：三菱化学フーズ(株)製ＬＷＡ-１５７０（モノエス テル：ジ・トリエステル＝７０：３０ 有効成分量 ４０％） アクリル系ポリマー１：日本純薬（株）製ジュリマー ＦＣ−８０ （ポリマー型界面活性剤 軟化温度４５℃ 有効成分量３０％） アクリル系ポリマー２：日本純薬（株）製ジュリマー ＦＣ−３０ （ポリマー型界面活性剤 軟化温度２５℃ 有効成分量３８％） アクリル系ポリマー３：アクリル系ポリマー共重合体の水溶液（軟化温度１８５ ℃ 有効成分量３０％） シリコンオイル：信越シリコン（株）製 ＫＭ-７８７

【００５５】実施例１〜９ 比較例１〜２、６〜９ 耐熱性について 耐熱性に関しては、（Ｂ）層が３μｍのものはオーブン
試験にて変形を起こし、特に高延伸部分は変形が激しか
った。また（Ｂ）層が厚い比較例２では透明な成形品が
得られなかった。固有粘度が範囲外である比較例６〜９
では容器が容易に変形を起こした。

【００５６】実施例１〜９、比較例３〜５、１０〜１３ 防曇性について 一方、ショ糖ラウリン酸エステルとアクリル系ポリマー
を併用した場合には外観を損なうこと無しに優れた防曇
性を付与することが出来る。防曇層は熱成形時に延伸可
能な柔軟な層を構成しているため、ショ糖ラウリン酸エ
ステルの欠点であった高延伸時の防曇性に顕著な改善効
果があることが分かる。防曇剤は固体の層を形成してい
るためシリコンの付着量を増やした場合でも、両者が混
ざり合うことがないため外観は極めて優れたものとな
る。また、従来高温度で熱成形された場合には防曇性能
が急激に低下することが問題となっていたが、併用によ
り高温度の熱成形をおこなっても防曇性能の低下が見ら
れないことが分かる。更に、ポリマーの併用により、防
曇剤が水蒸気によって洗い流され難くなるため長期防曇
性能も改善される。

【００５７】比較例１１では、アクリル系ポリマーの軟
化温度が１８５℃と高いと熱成形時に積層体の伸びに追
従することが出来なかった。また、熱成形温度を上げる
と、ドローダウンが激しく成形性サイクルが悪いばかり
でなく、成形も出来なかった。

【００５８】実施例１〜９、比較例５ シリコンの転写について ショ糖ラウリン酸エステル単体でも、積層体表面温度を
低くした温熱成形を行ない、延伸倍率が２倍を超えない
ようにすれば良好な防曇性能を付与することは可能であ
る。しかしながら、熱成形温度が高い場合や、延伸倍率
が高い場合には防曇性能は急激に低下し、付着量を増や
しても防曇性は改善されない。更に防曇剤がショ糖ラウ
リン酸エステルのみの場合では、逆面に塗布を行ったシ
リコンと容易に混じり合って外観不良となる。

【００５９】実施例１〜９、比較例２、７、９ 脆さについて ＰＥＮの厚みが本発明よりも厚い場合や、ＰＥＴの固有
粘度が極端に低い場合、衝撃強度が低下し脆くなる。Ｐ
ＥＮの固有粘度が極端に低い場合、一方ＰＥＮの固有粘
度が低い場合、脆さ評価は条件を満たしたが、耐熱性が
ない。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD06 BA04 BA15 BA24 BB41 CA01 CA11 DA03 4F100 AJ03A AJ03H AK25A AK41B AK42B BA02 BA10A BA10C BA25C CA10A EH46A GB15 JA04A JA06B JA06C JL07 JL07A YY00A YY00B YY00C 4J002 BG041 BG051 EH056 FD206 GF00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ショ糖脂肪酸エステルとアクリル系ポリ
   マーを含有する事を特徴とする防曇剤。
2. 【請求項２】 アクリル系ポリマーの軟化温度が３５〜
   １８０℃であることを特徴とする請求項１記載の防曇
   剤。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の防曇剤を塗布した
   ことを特徴とするポリエステル積層体。
4. 【請求項４】 固有粘度が０．５０〜１．０であるポリ
   エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる基材層
   （Ａ）の少なくとも片面に、固有粘度が０．４０〜０．
   ７０であるポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）（Ｂ）
   層が積層されているポリエステル積層体であって、かつ
   （Ｂ）層の厚みが、５〜３５μｍであることを特徴とす
   る請求項３記載のポリエステル積層体。
5. 【請求項５】 請求項３又は４記載のポリエステル積層
   体からなることを特徴とする成形体。