JP2003248123A - ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光膜 - Google Patents
ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光膜Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐水性および偏光性能に優れているだけでな
く、染色ムラのない偏光膜の製造原料として有用なポリ
ビニルアルコールフィルム、ならびにこれを用いた偏光
膜および偏光板を提供する。 【解決手段】 カチオン性基含有単位を０．０１〜２０
モル％含有し、かつ炭素数４以下のα−オレフィン単位
を０．５〜２４モル％含有するビニルアルコール系重合
体からなるポリビニルアルコールフィルム、ならびにこ
れを用いて作製した偏光膜および偏光板。
く、染色ムラのない偏光膜の製造原料として有用なポリ
ビニルアルコールフィルム、ならびにこれを用いた偏光
膜および偏光板を提供する。 【解決手段】 カチオン性基含有単位を０．０１〜２０
モル％含有し、かつ炭素数４以下のα−オレフィン単位
を０．５〜２４モル％含有するビニルアルコール系重合
体からなるポリビニルアルコールフィルム、ならびにこ
れを用いて作製した偏光膜および偏光板。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ールフィルム、ならびにこれを用いて作製した偏光膜お
よび偏光板に関する。
ールフィルム、ならびにこれを用いて作製した偏光膜お
よび偏光板に関する。
【０００２】
【従来の技術】光の透過および遮断機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。こ
のＬＣＤの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時
計などの小型機器から、近年では、ノート型パソコン、
ワープロ、液晶カラープロジェクタ、車載用ナビゲーシ
ョンシステム、液晶テレビ等の広範囲での使用が増えて
きたことから、従来品以上に色ムラの少ない偏光板が求
められている。
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。こ
のＬＣＤの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時
計などの小型機器から、近年では、ノート型パソコン、
ワープロ、液晶カラープロジェクタ、車載用ナビゲーシ
ョンシステム、液晶テレビ等の広範囲での使用が増えて
きたことから、従来品以上に色ムラの少ない偏光板が求
められている。
【０００３】偏光板は、一般に延伸により配向させたポ
リビニルアルコールフィルム（以下、これを「ＰＶＡフ
ィルム」と略記し、これの原料であるポリビニルアルコ
ールをポリビニルアルコール系重合体と言い、これを
「ＰＶＡ」と略記することがある）、又はポリ塩化ビニ
ルフィルムを脱塩酸処理するか若しくはＰＶＡフィルム
を脱水処理してポリエンを生成させたポリエン系のフィ
ルムなどの偏光膜基材に、偏光素子としてヨウ素または
二色性染料を含有させることにより製造される。
リビニルアルコールフィルム（以下、これを「ＰＶＡフ
ィルム」と略記し、これの原料であるポリビニルアルコ
ールをポリビニルアルコール系重合体と言い、これを
「ＰＶＡ」と略記することがある）、又はポリ塩化ビニ
ルフィルムを脱塩酸処理するか若しくはＰＶＡフィルム
を脱水処理してポリエンを生成させたポリエン系のフィ
ルムなどの偏光膜基材に、偏光素子としてヨウ素または
二色性染料を含有させることにより製造される。
【０００４】ＰＶＡフィルムを延伸により配向させるこ
とにより得られる偏光膜のうち、偏光素子としてヨウ素
を用いた偏光膜は、初期の偏光性能は優れているもの
の、熱に対する耐久性や水に対する耐久性が劣るため、
高温・高湿の状態ではその性能が低下するという問題が
ある。ヨウ素を用いた偏光膜の耐久性を向上させるため
に、ＰＶＡを変性または架橋したり、ＰＶＡフィルムに
熱処理を施したり、あるいは偏光膜を透湿度の低い高分
子フィルムで保護するなどの方法が考えられているが、
十分に満足すべき効果が得られているとは言い難い。
とにより得られる偏光膜のうち、偏光素子としてヨウ素
を用いた偏光膜は、初期の偏光性能は優れているもの
の、熱に対する耐久性や水に対する耐久性が劣るため、
高温・高湿の状態ではその性能が低下するという問題が
ある。ヨウ素を用いた偏光膜の耐久性を向上させるため
に、ＰＶＡを変性または架橋したり、ＰＶＡフィルムに
熱処理を施したり、あるいは偏光膜を透湿度の低い高分
子フィルムで保護するなどの方法が考えられているが、
十分に満足すべき効果が得られているとは言い難い。
【０００５】一方、偏光素子として二色性染料を用いた
偏光膜は、ヨウ素を用いた偏光膜と比べて熱及び水に対
する耐久性に優れているものの、二色性染料の方がヨウ
素に比較して分子量が大きくてＰＶＡフィルムへの吸着
が難しく、染色ムラが起こりやすいために、初期の偏光
性能が劣るといった問題点を有している。偏光膜に対す
る二色性染料の吸着性が向上するという効果を期待し
て、ＰＶＡフィルムの原料であるＰＶＡにカチオン基を
導入するという試みが知られているが（特開昭６０−２
３０６０６号公報；特許文献１）、このような、カチオ
ン基を含有する変性ＰＶＡからなるＰＶＡフィルムの表
面または内部に二色性染料を含有する偏光膜は、耐水性
に劣るという問題がある。
偏光膜は、ヨウ素を用いた偏光膜と比べて熱及び水に対
する耐久性に優れているものの、二色性染料の方がヨウ
素に比較して分子量が大きくてＰＶＡフィルムへの吸着
が難しく、染色ムラが起こりやすいために、初期の偏光
性能が劣るといった問題点を有している。偏光膜に対す
る二色性染料の吸着性が向上するという効果を期待し
て、ＰＶＡフィルムの原料であるＰＶＡにカチオン基を
導入するという試みが知られているが（特開昭６０−２
３０６０６号公報；特許文献１）、このような、カチオ
ン基を含有する変性ＰＶＡからなるＰＶＡフィルムの表
面または内部に二色性染料を含有する偏光膜は、耐水性
に劣るという問題がある。
【０００６】耐水性に優れた偏光膜を製造するために、
エチレン含有量１〜２４モル％のエチレン−ビニルアル
コール系共重合体からなるフィルムを偏光膜の基材とし
て用いることが提案されている（特開平５−１００１１
５号公報；特許文献２および特開平８−１８８６２４号
公報；特許文献３）。しかしながら、このようなエチレ
ン基を導入したビニルアルコール系重合体からなるフィ
ルムを基材として用いた偏光膜は、後述する比較例６に
示されるように、二色性染料を用いて染色した場合に、
偏光性能の点で劣るという問題がある。
エチレン含有量１〜２４モル％のエチレン−ビニルアル
コール系共重合体からなるフィルムを偏光膜の基材とし
て用いることが提案されている（特開平５−１００１１
５号公報；特許文献２および特開平８−１８８６２４号
公報；特許文献３）。しかしながら、このようなエチレ
ン基を導入したビニルアルコール系重合体からなるフィ
ルムを基材として用いた偏光膜は、後述する比較例６に
示されるように、二色性染料を用いて染色した場合に、
偏光性能の点で劣るという問題がある。
【０００７】この出願の発明に関する先行技術文献情報
としては次のものがある。
としては次のものがある。
【特許文献１】特開昭６０−２３０６０６号公報
【特許文献２】特開平５−１００１１５号公報
【特許文献３】特開平８−１８８６２４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐水性およ
び偏光性能に優れているだけでなく、染色ムラのない偏
光膜の製造原料として有用なポリビニルアルコールフィ
ルムを提供し、さらにこれを用いて偏光膜および偏光板
を提供することにある。
び偏光性能に優れているだけでなく、染色ムラのない偏
光膜の製造原料として有用なポリビニルアルコールフィ
ルムを提供し、さらにこれを用いて偏光膜および偏光板
を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる現状
に鑑みて鋭意検討した結果、カチオン性基含有単位を特
定量含有し、かつ炭素数４以下のα−オレフィン単位を
特定量含有するビニルアルコール系重合体からなるポリ
ビニルアルコールフィルムが上記の課題を解決するうえ
で有効であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、カチオン性基含有単位を０．
０１〜２０モル％含有し、かつ炭素数４以下のα−オレ
フィン単位を０．５〜２４モル％含有するビニルアルコ
ール系重合体からなるポリビニルアルコールフィルムで
ある。本発明のポリビニルアルコールフィルムからは、
耐水性および偏光性能に優れているだけでなく、染色ム
ラのない偏光膜を製造することができ、さらに該偏光膜
からは偏光板を製造することができる。
に鑑みて鋭意検討した結果、カチオン性基含有単位を特
定量含有し、かつ炭素数４以下のα−オレフィン単位を
特定量含有するビニルアルコール系重合体からなるポリ
ビニルアルコールフィルムが上記の課題を解決するうえ
で有効であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、カチオン性基含有単位を０．
０１〜２０モル％含有し、かつ炭素数４以下のα−オレ
フィン単位を０．５〜２４モル％含有するビニルアルコ
ール系重合体からなるポリビニルアルコールフィルムで
ある。本発明のポリビニルアルコールフィルムからは、
耐水性および偏光性能に優れているだけでなく、染色ム
ラのない偏光膜を製造することができ、さらに該偏光膜
からは偏光板を製造することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下に本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明において、ＰＶＡフィルムの製造に
用いられるＰＶＡは、ビニルエステルとカチオン性基含
有単量体および炭素数４以下のα−オレフィンとの共重
合体をけん化することにより得ることができる。ビニル
エステルとしては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙げられるが、一般
的には酢酸ビニルが用いられる。
く説明する。本発明において、ＰＶＡフィルムの製造に
用いられるＰＶＡは、ビニルエステルとカチオン性基含
有単量体および炭素数４以下のα−オレフィンとの共重
合体をけん化することにより得ることができる。ビニル
エステルとしては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙げられるが、一般
的には酢酸ビニルが用いられる。
【００１１】本発明において、ＰＶＡに導入されるカチ
オン性基含有単位は、水溶液中で解離して正電荷に帯電
する化学構造単位を意味しており、このような化学構造
単位を有するカチオン性基含有単量体の具体例として、
例えば、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメ
チルプロピル）−アンモニウムクロリド、３−アクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、３−
メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リド、Ｎ−（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ジメチルアミンの４級アンモニウム塩、Ｎ−（４−
アリルオキシ−３−ヒドロキシブチル）ジエチルアミン
の４級アンモニウム塩、さらにはアクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等の４級
アンモニウム塩等が挙げられる。ＰＶＡにおけるカチオ
ン性基含有単位の含有量は、０．０１〜２０モル％であ
り、０．０５〜１０モル％がより好ましく、０．１〜５
モル％が特に好ましい。カチオン性基含有単位の含有量
が０．０１モル％未満の場合には、カチオン性基を導入
したことによる効果が発現しない。偏光膜に対する二色
性染料の吸着性の観点から、カチオン性基含有単位の含
有量は０．０５モル％以上であるのがより好ましく、
０．１モル％以上であるのが特に好ましい。また、カチ
オン性基含有単位の含有量が２０モル％を越える場合に
は、このような化学構造単位を含有するＰＶＡの製造が
困難になる。偏光膜の耐水性の観点から、カチオン性基
含有単位の含有量は１０モル％以下であるのがより好ま
しく、５モル％以下であるのが特に好ましい。
オン性基含有単位は、水溶液中で解離して正電荷に帯電
する化学構造単位を意味しており、このような化学構造
単位を有するカチオン性基含有単量体の具体例として、
例えば、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメ
チルプロピル）−アンモニウムクロリド、３−アクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、３−
メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リド、Ｎ−（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ジメチルアミンの４級アンモニウム塩、Ｎ−（４−
アリルオキシ−３−ヒドロキシブチル）ジエチルアミン
の４級アンモニウム塩、さらにはアクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等の４級
アンモニウム塩等が挙げられる。ＰＶＡにおけるカチオ
ン性基含有単位の含有量は、０．０１〜２０モル％であ
り、０．０５〜１０モル％がより好ましく、０．１〜５
モル％が特に好ましい。カチオン性基含有単位の含有量
が０．０１モル％未満の場合には、カチオン性基を導入
したことによる効果が発現しない。偏光膜に対する二色
性染料の吸着性の観点から、カチオン性基含有単位の含
有量は０．０５モル％以上であるのがより好ましく、
０．１モル％以上であるのが特に好ましい。また、カチ
オン性基含有単位の含有量が２０モル％を越える場合に
は、このような化学構造単位を含有するＰＶＡの製造が
困難になる。偏光膜の耐水性の観点から、カチオン性基
含有単位の含有量は１０モル％以下であるのがより好ま
しく、５モル％以下であるのが特に好ましい。
【００１２】本発明において用いられる炭素数４以下の
α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、イソ
ブテン、１−ブテンなどが挙げられる。これらの中でも
エチレンが好ましい。ＰＶＡにおけるα−オレフィン単
位の含有量は０．５〜２４モル％であり、好ましくは
０．８〜１５モル％、特に好ましくは１〜８モル％であ
る。α−オレフィンの含有量が０．５モル％未満の場合
には、ＰＶＡをα−オレフィンにより変性した効果が現
れにくく、α−オレフィンの含有量が多いほど疎水性が
強くなり過ぎて、ＰＶＡ自体の水溶性が乏しくなり、Ｐ
ＶＡが本来有している特長が損なわれやすく、α−オレ
フィンの含有量が２４モル％を越えるとこの傾向が顕著
になる。
α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、イソ
ブテン、１−ブテンなどが挙げられる。これらの中でも
エチレンが好ましい。ＰＶＡにおけるα−オレフィン単
位の含有量は０．５〜２４モル％であり、好ましくは
０．８〜１５モル％、特に好ましくは１〜８モル％であ
る。α−オレフィンの含有量が０．５モル％未満の場合
には、ＰＶＡをα−オレフィンにより変性した効果が現
れにくく、α−オレフィンの含有量が多いほど疎水性が
強くなり過ぎて、ＰＶＡ自体の水溶性が乏しくなり、Ｐ
ＶＡが本来有している特長が損なわれやすく、α−オレ
フィンの含有量が２４モル％を越えるとこの傾向が顕著
になる。
【００１３】本発明において、ＰＶＡは、本発明の効果
を損なわない範囲でその他の共重合可能なエチレン性不
飽和単量体が共重合されていてもよい。このようなエチ
レン性不飽和単量体としては、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、
（無水）イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸またはそのナトリウム塩、ビニルスルホン酸ナトリウ
ム、アリルスルホン酸ナトリウム、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、塩化ビニル、臭化ビニル、
フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テ
トラフルオロエチレン等が挙げられる。ビニルアルコー
ル系重合体におけるエチレン性不飽和単量体単位の含有
量は１０モル％未満が好ましく、５モル％未満がより好
ましく、２モル％未満がさらに好ましい。ＰＶＡとして
は、その製造時に連鎖移動剤を使用してポリマー末端が
修飾されていたり、あるいは後変性によってＰＶＡまた
はポリ酢酸ビニルが変性されたものであってもよい。
を損なわない範囲でその他の共重合可能なエチレン性不
飽和単量体が共重合されていてもよい。このようなエチ
レン性不飽和単量体としては、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、
（無水）イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸またはそのナトリウム塩、ビニルスルホン酸ナトリウ
ム、アリルスルホン酸ナトリウム、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、塩化ビニル、臭化ビニル、
フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テ
トラフルオロエチレン等が挙げられる。ビニルアルコー
ル系重合体におけるエチレン性不飽和単量体単位の含有
量は１０モル％未満が好ましく、５モル％未満がより好
ましく、２モル％未満がさらに好ましい。ＰＶＡとして
は、その製造時に連鎖移動剤を使用してポリマー末端が
修飾されていたり、あるいは後変性によってＰＶＡまた
はポリ酢酸ビニルが変性されたものであってもよい。
【００１４】本発明において用いられるＰＶＡの重合度
は、４重量％濃度の水溶液の粘度で表した場合に２０ｍ
Ｐａ・ｓ以上であることが、作製されるフィルムの強
度、延伸性、偏光性能および耐久性の観点から望まし
い。ただし、ここに規定している水溶液の粘度はブルッ
クフィールド型粘度計を用い、ローターＮｏ．１で６０
ｒｐｍ、２０℃の条件下で測定した場合の値である。Ｐ
ＶＡの重合度は、４重量％濃度の水溶液の粘度で表した
場合に１０００ｍＰａ・ｓを超えないのがよい。ＰＶＡ
の４重量％濃度の水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓを
超える場合には、ＰＶＡを製造するのが困難になること
がある。ただし、この場合、ＰＶＡ水溶液の粘度の測定
に用いられるＢ型粘度計のローターは、高粘度のＰＶＡ
水溶液に対応して、Ｎｏ．１〜３までのものが適宜使用
される。ＰＶＡの重合度は、４重量％濃度の水溶液の粘
度で表した場合に、好ましくは２２〜５００ｍＰａ・ｓ
であり、より好ましくは２５〜２５０ｍＰａ・ｓであ
る。
は、４重量％濃度の水溶液の粘度で表した場合に２０ｍ
Ｐａ・ｓ以上であることが、作製されるフィルムの強
度、延伸性、偏光性能および耐久性の観点から望まし
い。ただし、ここに規定している水溶液の粘度はブルッ
クフィールド型粘度計を用い、ローターＮｏ．１で６０
ｒｐｍ、２０℃の条件下で測定した場合の値である。Ｐ
ＶＡの重合度は、４重量％濃度の水溶液の粘度で表した
場合に１０００ｍＰａ・ｓを超えないのがよい。ＰＶＡ
の４重量％濃度の水溶液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓを
超える場合には、ＰＶＡを製造するのが困難になること
がある。ただし、この場合、ＰＶＡ水溶液の粘度の測定
に用いられるＢ型粘度計のローターは、高粘度のＰＶＡ
水溶液に対応して、Ｎｏ．１〜３までのものが適宜使用
される。ＰＶＡの重合度は、４重量％濃度の水溶液の粘
度で表した場合に、好ましくは２２〜５００ｍＰａ・ｓ
であり、より好ましくは２５〜２５０ｍＰａ・ｓであ
る。
【００１５】本発明において使用されるＰＶＡのビニル
エステル部分の平均けん化度は、作製される偏光膜の耐
久性の観点から９０モル％以上が好ましく、９６モル％
以上がより好ましく、９８モル％以上が最も好ましい。
エステル部分の平均けん化度は、作製される偏光膜の耐
久性の観点から９０モル％以上が好ましく、９６モル％
以上がより好ましく、９８モル％以上が最も好ましい。
【００１６】ＰＶＡフィルムを製造する方法としては、
例えば、ＰＶＡを水、有機溶剤、または水と有機溶剤の
混合液に溶解したＰＶＡ溶液を使用して、流延製膜法、
湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲル製膜法（ＰＶＡ
水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、Ｐ
ＶＡフィルムを得る方法）、およびこれらの組み合わせ
による方法や、含水ＰＶＡ（有機溶剤などを含んでいて
も良い）を溶融して行う溶融押出製膜法などを採用する
ことができる。これらのなかでも流延製膜法および溶融
押出製膜法によりＰＶＡフィルムを製造することが、良
好な偏光膜を得る観点から好ましい。
例えば、ＰＶＡを水、有機溶剤、または水と有機溶剤の
混合液に溶解したＰＶＡ溶液を使用して、流延製膜法、
湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲル製膜法（ＰＶＡ
水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、Ｐ
ＶＡフィルムを得る方法）、およびこれらの組み合わせ
による方法や、含水ＰＶＡ（有機溶剤などを含んでいて
も良い）を溶融して行う溶融押出製膜法などを採用する
ことができる。これらのなかでも流延製膜法および溶融
押出製膜法によりＰＶＡフィルムを製造することが、良
好な偏光膜を得る観点から好ましい。
【００１７】ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される
ＰＶＡを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロ
ールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、グリセリン、水などを挙げることができ、これらの
うち１種または２種以上を使用することができる。これ
らのなかでも、ジメチルスルホキシド、水、あるいはグ
リセリンと水の混合溶媒が好適に使用される。
ＰＶＡを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロ
ールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、グリセリン、水などを挙げることができ、これらの
うち１種または２種以上を使用することができる。これ
らのなかでも、ジメチルスルホキシド、水、あるいはグ
リセリンと水の混合溶媒が好適に使用される。
【００１８】ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される
ＰＶＡ溶液または含水ＰＶＡにおけるＰＶＡ濃度は、１
０〜７０重量％が好適であり、１３〜５５重量％がより
好適であり、１５〜５０重量％が最も好適である。ＰＶ
Ａ溶液または含水ＰＶＡには、必要に応じて、可塑剤、
界面活性剤、二色性染料などが含有されていてもよい。
ＰＶＡ溶液または含水ＰＶＡにおけるＰＶＡ濃度は、１
０〜７０重量％が好適であり、１３〜５５重量％がより
好適であり、１５〜５０重量％が最も好適である。ＰＶ
Ａ溶液または含水ＰＶＡには、必要に応じて、可塑剤、
界面活性剤、二色性染料などが含有されていてもよい。
【００１９】ＰＶＡフィルムの製造に用いられるＰＶＡ
溶液または含水ＰＶＡに含有させることができる可塑剤
としては、多価アルコールが好ましく用いられ、その具
体例として、例えば、エチレングリコール、グリセリ
ン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
グリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げること
ができる。これらの多価アルコールは単独でまたは２種
以上を組み合わせて使用することができる。これらの多
価アルコールの中でも、延伸性の向上効果の点からジグ
リセリン、エチレングリコールまたはグリセリンが好適
に使用される。
溶液または含水ＰＶＡに含有させることができる可塑剤
としては、多価アルコールが好ましく用いられ、その具
体例として、例えば、エチレングリコール、グリセリ
ン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
グリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げること
ができる。これらの多価アルコールは単独でまたは２種
以上を組み合わせて使用することができる。これらの多
価アルコールの中でも、延伸性の向上効果の点からジグ
リセリン、エチレングリコールまたはグリセリンが好適
に使用される。
【００２０】多価アルコールの添加量としては、ＰＶＡ
１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、３〜
２５重量部がより好ましく、特に５〜２０重量部が最も
好ましい。１重量部より少ないと、ＰＶＡフィルムの染
色性および延伸性が低下する場合があり、３０重量部よ
り多いと、ＰＶＡフィルムが柔軟になりすぎて、取り扱
い性が低下する場合がある。
１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、３〜
２５重量部がより好ましく、特に５〜２０重量部が最も
好ましい。１重量部より少ないと、ＰＶＡフィルムの染
色性および延伸性が低下する場合があり、３０重量部よ
り多いと、ＰＶＡフィルムが柔軟になりすぎて、取り扱
い性が低下する場合がある。
【００２１】ＰＶＡフィルムの製造に用いられるＰＶＡ
溶液または含水ＰＶＡに含有させることができる界面活
性剤の種類には特に限定はないが、ノニオン性の界面活
性剤が好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、例え
ば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのアルキ
ルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシ
エチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポリオ
キシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルア
ミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのア
ルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル
型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノール
アミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテ
ルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン性界
面活性剤が好適である。これらの界面活性剤は単独でま
たは２種以上を組み合わせて使用することができる。
溶液または含水ＰＶＡに含有させることができる界面活
性剤の種類には特に限定はないが、ノニオン性の界面活
性剤が好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、例え
ば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのアルキ
ルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシ
エチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポリオ
キシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルア
ミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのア
ルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル
型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノール
アミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテ
ルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン性界
面活性剤が好適である。これらの界面活性剤は単独でま
たは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２２】界面活性剤の添加量としては、ＰＶＡ１０
０重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、０．
０２〜０．５重量部がより好ましく、特に０．０５〜
０．３重量部が最も好ましい。０．０１重量部より少な
いと、ＰＶＡフィルムの延伸性および染色性の向上効果
が現れにくく、１重量部より多いと、界面活性剤がＰＶ
Ａフィルムの表面に溶出してブロッキングの原因にな
り、取り扱い性が低下する場合がある。
０重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、０．
０２〜０．５重量部がより好ましく、特に０．０５〜
０．３重量部が最も好ましい。０．０１重量部より少な
いと、ＰＶＡフィルムの延伸性および染色性の向上効果
が現れにくく、１重量部より多いと、界面活性剤がＰＶ
Ａフィルムの表面に溶出してブロッキングの原因にな
り、取り扱い性が低下する場合がある。
【００２３】ＰＶＡフィルムの製造に用いられるＰＶＡ
溶液または含水ＰＶＡに含有させることができる二色性
染料としては、後述する、ＰＶＡフィルムを染色する際
に用いられる二色性染料を用いることができる。
溶液または含水ＰＶＡに含有させることができる二色性
染料としては、後述する、ＰＶＡフィルムを染色する際
に用いられる二色性染料を用いることができる。
【００２４】ＰＶＡフィルムの厚さは、好ましくは５〜
１５０μｍであり、より好ましくは２０〜１００μｍで
あり、さらに好ましくは３０〜９０μｍであり、最も好
ましくは３５〜８０μｍである。
１５０μｍであり、より好ましくは２０〜１００μｍで
あり、さらに好ましくは３０〜９０μｍであり、最も好
ましくは３５〜８０μｍである。
【００２５】ＰＶＡフィルムから偏光膜を製造するに
は、例えば、ＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固定処
理、乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよ
く、染色、一軸延伸、固定処理の操作の順番に特に制限
はない。また、一軸延伸は二回に分けて、またはそれ以
上の回数に分けて行ってもよい。
は、例えば、ＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固定処
理、乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよ
く、染色、一軸延伸、固定処理の操作の順番に特に制限
はない。また、一軸延伸は二回に分けて、またはそれ以
上の回数に分けて行ってもよい。
【００２６】本発明のＰＶＡフィルムは二色性染料を用
いた染色に特に適している。本発明のＰＶＡフィルムを
用いることにより、二色性染料を用いて染色を行った場
合でも、耐水性および偏光性能に優れていることに加え
て、染色ムラのない偏光膜を製造することができる。二
色性染料を用いてＰＶＡフィルムを染色するにあたって
は、二色性染料を含有する溶液中にＰＶＡフィルムを浸
漬させるという処理が一般的に行われているが、前記し
たように、ＰＶＡフィルムを製造する際に使用されるＰ
ＶＡ溶液または含水ＶＡに二色性染料を添加するなどし
てもよく、その処理条件および処理方法は特に制限され
るものではない。
いた染色に特に適している。本発明のＰＶＡフィルムを
用いることにより、二色性染料を用いて染色を行った場
合でも、耐水性および偏光性能に優れていることに加え
て、染色ムラのない偏光膜を製造することができる。二
色性染料を用いてＰＶＡフィルムを染色するにあたって
は、二色性染料を含有する溶液中にＰＶＡフィルムを浸
漬させるという処理が一般的に行われているが、前記し
たように、ＰＶＡフィルムを製造する際に使用されるＰ
ＶＡ溶液または含水ＶＡに二色性染料を添加するなどし
てもよく、その処理条件および処理方法は特に制限され
るものではない。
【００２７】二色性染料を含有する溶液中にＰＶＡフィ
ルムを浸漬させる処理は、該ＰＶＡフィルムの一軸延伸
前、一軸延伸時または一軸延伸後のいずれの操作段階に
おいても実施が可能である。ニ色性染料の具体例として
は、例えば、ダイレクトブラック １７、１９、１５
４；ダイレクトブラウン ４４、１０６、１９５、２１
０、２２３；ダイレクトレッド ２、２３、２８、３
１、３７、３９、７９、８１、２４０、２４２、２４
７；ダイレクトブルー １、１５、２２、７８、９０、
９８、１５１、１６８、２０２、２３６、２４９、２７
０；ダイレクトバイオレット ９、１２、５１、９８；
ダイレクトグリーン １、８５；ダイレクトイエロー
８、１２、４４、８６、８７；ダイレクトオレンジ ２
６、３９、１０６、１０７などが挙げられる。これらの
二色性染料を単独で使用した場合でもカラー偏光膜を得
ることができるが、２種類以上の染料を組み合わせて用
いることにより、３８０〜７８０ｎｍの可視光の全波長
域にわたって同一の吸収特性を有し、かつ偏光度が高い
偏光膜を得ることができる。なお、ここで言う二色性染
料とはヨウ素などの無機系染料を除いた、有機化合物系
の染料を指している。
ルムを浸漬させる処理は、該ＰＶＡフィルムの一軸延伸
前、一軸延伸時または一軸延伸後のいずれの操作段階に
おいても実施が可能である。ニ色性染料の具体例として
は、例えば、ダイレクトブラック １７、１９、１５
４；ダイレクトブラウン ４４、１０６、１９５、２１
０、２２３；ダイレクトレッド ２、２３、２８、３
１、３７、３９、７９、８１、２４０、２４２、２４
７；ダイレクトブルー １、１５、２２、７８、９０、
９８、１５１、１６８、２０２、２３６、２４９、２７
０；ダイレクトバイオレット ９、１２、５１、９８；
ダイレクトグリーン １、８５；ダイレクトイエロー
８、１２、４４、８６、８７；ダイレクトオレンジ ２
６、３９、１０６、１０７などが挙げられる。これらの
二色性染料を単独で使用した場合でもカラー偏光膜を得
ることができるが、２種類以上の染料を組み合わせて用
いることにより、３８０〜７８０ｎｍの可視光の全波長
域にわたって同一の吸収特性を有し、かつ偏光度が高い
偏光膜を得ることができる。なお、ここで言う二色性染
料とはヨウ素などの無機系染料を除いた、有機化合物系
の染料を指している。
【００２８】本発明のＰＶＡフィルムは、二色性染料だ
けではなく、ヨウ素−ヨウ化カリウムなどを使用して染
色することもできる。
けではなく、ヨウ素−ヨウ化カリウムなどを使用して染
色することもできる。
【００２９】ＰＶＡフィルムを一軸延伸するには、ＰＶ
Ａフィルムを温水溶液中（前記した染料を含有する溶液
中や後述する固定処理浴中でもよい）で延伸する湿式延
伸法、または含水後のＰＶＡフィルムを空気中で延伸す
る乾熱延伸法を採用することができる。延伸温度は、特
に限定されないが、ＰＶＡフィルムを温水中で延伸（湿
式延伸）する場合は３０〜９０℃が好適であり、乾熱延
伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。また、一軸
延伸による延伸倍率（一軸延伸を多段で行う場合には合
計の延伸倍率）は、偏光膜の偏光性能の点から４倍以上
が好ましく、特に５倍以上が好ましい。延伸倍率の上限
について特に制限はないが、８倍以下であると均一な延
伸が得られやすいので好ましい。延伸後のフィルムの厚
みは、３〜７５μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好
ましい。
Ａフィルムを温水溶液中（前記した染料を含有する溶液
中や後述する固定処理浴中でもよい）で延伸する湿式延
伸法、または含水後のＰＶＡフィルムを空気中で延伸す
る乾熱延伸法を採用することができる。延伸温度は、特
に限定されないが、ＰＶＡフィルムを温水中で延伸（湿
式延伸）する場合は３０〜９０℃が好適であり、乾熱延
伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。また、一軸
延伸による延伸倍率（一軸延伸を多段で行う場合には合
計の延伸倍率）は、偏光膜の偏光性能の点から４倍以上
が好ましく、特に５倍以上が好ましい。延伸倍率の上限
について特に制限はないが、８倍以下であると均一な延
伸が得られやすいので好ましい。延伸後のフィルムの厚
みは、３〜７５μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好
ましい。
【００３０】二色性染料が含有され、一軸延伸されたＰ
ＶＡフィルムは、必要に応じて、公知の方法にしたがっ
て、ホウ酸および／またはホウ素化合物を含有する水溶
液中に浸漬するなどして、固定処理が施される。この処
理により、偏光膜の光線透過率、偏光度および耐久性を
向上させることができる。さらには、必要に応じて、固
定処理と併せて、カチオン系高分子化合物を含む水溶液
によるフィックス処理を行ってもよい。
ＶＡフィルムは、必要に応じて、公知の方法にしたがっ
て、ホウ酸および／またはホウ素化合物を含有する水溶
液中に浸漬するなどして、固定処理が施される。この処
理により、偏光膜の光線透過率、偏光度および耐久性を
向上させることができる。さらには、必要に応じて、固
定処理と併せて、カチオン系高分子化合物を含む水溶液
によるフィックス処理を行ってもよい。
【００３１】一軸延伸されたフィルムは、好ましくは３
０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１５０℃の温度で
乾燥処理（熱処理）される。
０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１５０℃の温度で
乾燥処理（熱処理）される。
【００３２】このようにして得られた偏光膜には、その
片面又は両面に、光学的に透明で機械的強度に優れる保
護膜を貼り合わせることにより偏光板とすることができ
る。保護膜を形成する材料は、従来からこの目的に使用
されているものでよく、例えば、セルロースアセテート
系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィ
ルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリアミド系フィル
ムなどが用いられる。
片面又は両面に、光学的に透明で機械的強度に優れる保
護膜を貼り合わせることにより偏光板とすることができ
る。保護膜を形成する材料は、従来からこの目的に使用
されているものでよく、例えば、セルロースアセテート
系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィ
ルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリアミド系フィル
ムなどが用いられる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。実施例中にある％及び部は、特に断らないかぎり重
量基準である。なお、実施例中の二色性比は以下の方法
により評価した。
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。実施例中にある％及び部は、特に断らないかぎり重
量基準である。なお、実施例中の二色性比は以下の方法
により評価した。
【００３４】二色性比：偏光膜の偏光性能を評価する指
標として二色性比を使用した。この二色性比は、日本電
子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３
に準拠し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野にて
測定・計算して得た透過率Ｔｓ（％）と偏光度Ｐ（％）
を使用して下記の式から求めた。 二色性比＝ｌｏｇ（Ｔｓ／１００−（Ｔｓ／１００）×
Ｐ／１００）／ｌｏｇ（Ｔｓ／１００＋（Ｔｓ／１０
０）×Ｐ／１００）
標として二色性比を使用した。この二色性比は、日本電
子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３
に準拠し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野にて
測定・計算して得た透過率Ｔｓ（％）と偏光度Ｐ（％）
を使用して下記の式から求めた。 二色性比＝ｌｏｇ（Ｔｓ／１００−（Ｔｓ／１００）×
Ｐ／１００）／ｌｏｇ（Ｔｓ／１００＋（Ｔｓ／１０
０）×Ｐ／１００）
【００３５】実施例１
カチオン性基含有単位（３−メタクリルアミドプロピル
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を０．３モル
％、エチレン単位を２．５モル％含有し、酢酸ビニル部
分のケン化度９９．２モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が３８ｍＰａ・ｓであるＰＶＡにグリセリンを１２％お
よび水を添加し、湯浴上で水分率８５％の水溶液を調製
した。この水溶液をスリットから表面温度７０℃のロー
ル上に吐出させて、乾燥後熱処理を行い、厚さ７５μｍ
のＰＶＡフィルムを得た。このＰＶＡフィルムの膨潤性
の程度を確認するために、該ＰＶＡフィルムを攪拌下に
３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させたところ、膨潤度
は１８０％であった。前記ＰＶＡフィルムを、一軸延
伸、染色、固定処理、乾燥の順番で連続的に処理して、
偏光膜を作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムを４％の
ホウ酸水溶液中（浴温度５５℃）に浸漬し、次いで一軸
延伸して６倍に延伸し、延伸された状態のまま０．６５
％の二色性染料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液
（浴温度４０℃）に１分間浸漬して染料を吸着させ、次
いで４％のホウ酸水溶液中（浴温度３５℃）で４分間処
理後、５０℃の熱風乾燥を行って偏光膜を得た。偏光膜
の厚さは３０μｍであった。得られた偏光膜の両面に、
表面をけん化処理したトリアセチルセルロースフィルム
をＰＶＡ１１７Ｈ（（株）クラレ製）水溶液を用いて貼
り合わせ、偏光板を作製した。最大吸収波長で測定した
偏光板の透過率は４２．３％、偏光度は９９．７％、二
色性比は３９．５であり、同一の製造条件で得られた二
枚の偏光板をクロスニコルに配置した際の、染色ムラの
程度を目視で確認したところ、染色ムラは認められなか
った。
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を０．３モル
％、エチレン単位を２．５モル％含有し、酢酸ビニル部
分のケン化度９９．２モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が３８ｍＰａ・ｓであるＰＶＡにグリセリンを１２％お
よび水を添加し、湯浴上で水分率８５％の水溶液を調製
した。この水溶液をスリットから表面温度７０℃のロー
ル上に吐出させて、乾燥後熱処理を行い、厚さ７５μｍ
のＰＶＡフィルムを得た。このＰＶＡフィルムの膨潤性
の程度を確認するために、該ＰＶＡフィルムを攪拌下に
３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させたところ、膨潤度
は１８０％であった。前記ＰＶＡフィルムを、一軸延
伸、染色、固定処理、乾燥の順番で連続的に処理して、
偏光膜を作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムを４％の
ホウ酸水溶液中（浴温度５５℃）に浸漬し、次いで一軸
延伸して６倍に延伸し、延伸された状態のまま０．６５
％の二色性染料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液
（浴温度４０℃）に１分間浸漬して染料を吸着させ、次
いで４％のホウ酸水溶液中（浴温度３５℃）で４分間処
理後、５０℃の熱風乾燥を行って偏光膜を得た。偏光膜
の厚さは３０μｍであった。得られた偏光膜の両面に、
表面をけん化処理したトリアセチルセルロースフィルム
をＰＶＡ１１７Ｈ（（株）クラレ製）水溶液を用いて貼
り合わせ、偏光板を作製した。最大吸収波長で測定した
偏光板の透過率は４２．３％、偏光度は９９．７％、二
色性比は３９．５であり、同一の製造条件で得られた二
枚の偏光板をクロスニコルに配置した際の、染色ムラの
程度を目視で確認したところ、染色ムラは認められなか
った。
【００３６】実施例２
カチオン性基含有単位（３−メタクリルアミドプロピル
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を２．０モル
％、エチレン単位を４．５モル％含有し、酢酸ビニル部
分のケン化度９８．７モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が２５ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用いて、厚
さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得たこと、および二色性
染料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液の濃度を
０．５％にした以外は実施例１と同様にして、偏光膜、
さらには偏光板を製造した。得られた偏光膜の厚さは３
０μｍであった。なお、偏光膜の製造に用いられたＰＶ
Ａフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルムを攪拌下に３０℃
の蒸留水中で１０分間膨潤させた）は１７７％であっ
た。最大吸収波長で測定した偏光板の透過率は４２．０
％、偏光度は９９．７％、二色性比は３８．０であり、
同一の製造条件で得られた二枚の偏光板をクロスニコル
に配置した際の、染色ムラの程度を目視で確認したとこ
ろ、染色ムラは認められなかった。
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を２．０モル
％、エチレン単位を４．５モル％含有し、酢酸ビニル部
分のケン化度９８．７モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が２５ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用いて、厚
さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得たこと、および二色性
染料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液の濃度を
０．５％にした以外は実施例１と同様にして、偏光膜、
さらには偏光板を製造した。得られた偏光膜の厚さは３
０μｍであった。なお、偏光膜の製造に用いられたＰＶ
Ａフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルムを攪拌下に３０℃
の蒸留水中で１０分間膨潤させた）は１７７％であっ
た。最大吸収波長で測定した偏光板の透過率は４２．０
％、偏光度は９９．７％、二色性比は３８．０であり、
同一の製造条件で得られた二枚の偏光板をクロスニコル
に配置した際の、染色ムラの程度を目視で確認したとこ
ろ、染色ムラは認められなかった。
【００３７】実施例３
実施例２において用いたのと同様のＰＶＡフィルムを用
い、これを一軸延伸、染色、固定処理、乾燥の順番で連
続的に処理して、偏光膜を作製した。すなわち、ＰＶＡ
フィルムを、７５℃の空気中で乾式法により一軸延伸し
て６倍に延伸を行い、延伸された状態のまま０．５％の
二色性染料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液（浴
温度４０℃）に１分間浸漬して染料を吸着させ、次いで
４％のホウ酸水溶液中（浴温度３５℃）で４分間処理
後、５０℃の熱風乾燥を行って偏光膜を得た。偏光膜の
厚さは３０μｍであった。その後、得られた偏光膜の両
面に、表面をけん化処理したトリアセチルセルロースフ
ィルムをＰＶＡ１１７Ｈ（（株）クラレ製）水溶液を用
いて貼り合わせ、偏光板を作製した。最大吸収波長で測
定した得られた偏光板の透過率は４１．９％、偏光度は
９９．５％、二色性比は３４．４であり、同一の製造条
件の二枚の偏光板をクロスニコルに配置した際の、染色
ムラの程度を目視で確認したところ、染色ムラは認めら
れなかった。
い、これを一軸延伸、染色、固定処理、乾燥の順番で連
続的に処理して、偏光膜を作製した。すなわち、ＰＶＡ
フィルムを、７５℃の空気中で乾式法により一軸延伸し
て６倍に延伸を行い、延伸された状態のまま０．５％の
二色性染料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液（浴
温度４０℃）に１分間浸漬して染料を吸着させ、次いで
４％のホウ酸水溶液中（浴温度３５℃）で４分間処理
後、５０℃の熱風乾燥を行って偏光膜を得た。偏光膜の
厚さは３０μｍであった。その後、得られた偏光膜の両
面に、表面をけん化処理したトリアセチルセルロースフ
ィルムをＰＶＡ１１７Ｈ（（株）クラレ製）水溶液を用
いて貼り合わせ、偏光板を作製した。最大吸収波長で測
定した得られた偏光板の透過率は４１．９％、偏光度は
９９．５％、二色性比は３４．４であり、同一の製造条
件の二枚の偏光板をクロスニコルに配置した際の、染色
ムラの程度を目視で確認したところ、染色ムラは認めら
れなかった。
【００３８】実施例４
カチオン性基含有単位（３−メタクリルアミドプロピル
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を２．０モル
％、エチレン単位を５．２モル％含有し、酢酸ビニル部
分のケン化度９８．９モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が１７ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用い、厚さ
７５μｍのＰＶＡフィルムを得たこと以外は実施例２と
同様にして、偏光膜、さらには偏光板を製造した。得ら
れた偏光膜の厚さは３０μｍであった。なお、偏光膜の
製造に用いられたＰＶＡフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィ
ルムを攪拌下に３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させ
た）は１８５％であった。最大吸収波長で測定した偏光
板の透過率は４２．５％、偏光度は９８．１％、二色性
比は２８．０であり、同一の製造条件で得られた二枚の
偏光板をクロスニコルに配置した際の、染色ムラの程度
を目視で確認したところ、染色ムラは認められなかっ
た。
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を２．０モル
％、エチレン単位を５．２モル％含有し、酢酸ビニル部
分のケン化度９８．９モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が１７ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用い、厚さ
７５μｍのＰＶＡフィルムを得たこと以外は実施例２と
同様にして、偏光膜、さらには偏光板を製造した。得ら
れた偏光膜の厚さは３０μｍであった。なお、偏光膜の
製造に用いられたＰＶＡフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィ
ルムを攪拌下に３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させ
た）は１８５％であった。最大吸収波長で測定した偏光
板の透過率は４２．５％、偏光度は９８．１％、二色性
比は２８．０であり、同一の製造条件で得られた二枚の
偏光板をクロスニコルに配置した際の、染色ムラの程度
を目視で確認したところ、染色ムラは認められなかっ
た。
【００３９】実施例５
カチオン性基含有単位（３−アクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロリド単位）を２．０モル％、
エチレン単位を４．７モル％含有し、酢酸ビニル部分の
ケン化度９８．６モル％、４％水溶液の２０℃における
ブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）が２
６ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用い、厚さ７５
μｍのＰＶＡフィルムを得たこと以外は実施例２と同様
にして、偏光膜、さらには偏光板を製造した。得られた
偏光膜の厚さは３０μｍであった。なお、偏光膜の製造
に用いられたＰＶＡフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルム
を攪拌下に３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させた）は
１８５％であった。最大吸収波長で測定した偏光板の透
過率は４２．１％、偏光度９９．７％、二色性比は３
８．５であり、同一の製造条件で得られた二枚の偏光板
をクロスニコルに配置した際の、染色ムラの程度を目視
で確認したところ、染色ムラは認められなかった。
リメチルアンモニウムクロリド単位）を２．０モル％、
エチレン単位を４．７モル％含有し、酢酸ビニル部分の
ケン化度９８．６モル％、４％水溶液の２０℃における
ブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）が２
６ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用い、厚さ７５
μｍのＰＶＡフィルムを得たこと以外は実施例２と同様
にして、偏光膜、さらには偏光板を製造した。得られた
偏光膜の厚さは３０μｍであった。なお、偏光膜の製造
に用いられたＰＶＡフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルム
を攪拌下に３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させた）は
１８５％であった。最大吸収波長で測定した偏光板の透
過率は４２．１％、偏光度９９．７％、二色性比は３
８．５であり、同一の製造条件で得られた二枚の偏光板
をクロスニコルに配置した際の、染色ムラの程度を目視
で確認したところ、染色ムラは認められなかった。
【００４０】比較例１
ＰＶＡ−ＨＣ（（株）クラレ製、無変性、酢酸ビニル部
分のケン化度９９．９モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が２５ｍＰａ・ｓ）のＰＶＡを原料として用いて、厚さ
７５μｍのＰＶＡフィルムを得たこと、および二色性染
料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液の濃度を１．
０％にした以外は実施例１と同様にして、偏光膜、さら
には偏光板を製造した。得られた偏光膜の厚さは３０μ
ｍであった。なお、偏光膜の製造に用いられたＰＶＡフ
ィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルムを攪拌下に３０℃の蒸
留水中で１０分間膨潤させた）は１９０％であった。最
大吸収波長で測定した偏光板の透過率は４２．３％、偏
光度は９７．４％、二色性比は２５．０であり、同一の
製造条件で得られた二枚の偏光板をクロスニコルに配置
した際の、染色ムラの程度を目視で確認したところ、染
色ムラが認めらた。
分のケン化度９９．９モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が２５ｍＰａ・ｓ）のＰＶＡを原料として用いて、厚さ
７５μｍのＰＶＡフィルムを得たこと、および二色性染
料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液の濃度を１．
０％にした以外は実施例１と同様にして、偏光膜、さら
には偏光板を製造した。得られた偏光膜の厚さは３０μ
ｍであった。なお、偏光膜の製造に用いられたＰＶＡフ
ィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルムを攪拌下に３０℃の蒸
留水中で１０分間膨潤させた）は１９０％であった。最
大吸収波長で測定した偏光板の透過率は４２．３％、偏
光度は９７．４％、二色性比は２５．０であり、同一の
製造条件で得られた二枚の偏光板をクロスニコルに配置
した際の、染色ムラの程度を目視で確認したところ、染
色ムラが認めらた。
【００４１】比較例２
カチオン性基含有単位（３−アクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロリド単位）を０．２モル％含
有し、酢酸ビニル部分のケン化度９９．６モル％、４％
水溶液の２０℃におけるブルックフィールド型粘度（ロ
ータＮｏ．１使用）が２７ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原
料として用いた以外は実施例２と同様にして、厚さ７５
μｍのＰＶＡフィルムを得、さらに偏光膜および偏光板
を製造した。得られた偏光膜の厚さは３０μｍであっ
た。なお、偏光膜の製造に用いられたＰＶＡフィルムの
膨潤度（ＰＶＡフィルムを攪拌下に３０℃の蒸留水中で
１０分間膨潤させた）は１７８％であった。最大吸収波
長で測定した偏光板の透過率は４２．０％、偏光度は９
８．３％、二色性比は２７．０であり、同一の製造条件
で得られた二枚の偏光板をクロスニコルに配置した際
の、染色ムラの程度を目視で確認したところ、染色ムラ
は認められなかった。
リメチルアンモニウムクロリド単位）を０．２モル％含
有し、酢酸ビニル部分のケン化度９９．６モル％、４％
水溶液の２０℃におけるブルックフィールド型粘度（ロ
ータＮｏ．１使用）が２７ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原
料として用いた以外は実施例２と同様にして、厚さ７５
μｍのＰＶＡフィルムを得、さらに偏光膜および偏光板
を製造した。得られた偏光膜の厚さは３０μｍであっ
た。なお、偏光膜の製造に用いられたＰＶＡフィルムの
膨潤度（ＰＶＡフィルムを攪拌下に３０℃の蒸留水中で
１０分間膨潤させた）は１７８％であった。最大吸収波
長で測定した偏光板の透過率は４２．０％、偏光度は９
８．３％、二色性比は２７．０であり、同一の製造条件
で得られた二枚の偏光板をクロスニコルに配置した際
の、染色ムラの程度を目視で確認したところ、染色ムラ
は認められなかった。
【００４２】比較例３
エチレン単位を４．７モル％含有し、酢酸ビニル部分の
ケン化度９９．８モル％、４％水溶液の２０℃における
ブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）が３
０．５ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用いて、厚
さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得たこと、および二色性
染料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液の濃度を
１．０％にした以外は実施例１と同様にして、偏光膜、
さらには偏光板を製造した。得られた偏光膜の厚さは３
０μｍであった。なお、偏光膜の製造に用いられたＰＶ
Ａフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルムを攪拌下に３０℃
の蒸留水中で１０分間膨潤させた）は２０６％であっ
た。最大吸収波長で測定した偏光板の透過率は４２．５
％、偏光度は９７．８％、二色性比は２６．９であり、
同一の製造条件で得られた二枚の偏光板をクロスニコル
に配置した際の、染色ムラの程度を目視で確認したとこ
ろ、染色ムラが認めらた。
ケン化度９９．８モル％、４％水溶液の２０℃における
ブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）が３
０．５ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用いて、厚
さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得たこと、および二色性
染料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液の濃度を
１．０％にした以外は実施例１と同様にして、偏光膜、
さらには偏光板を製造した。得られた偏光膜の厚さは３
０μｍであった。なお、偏光膜の製造に用いられたＰＶ
Ａフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルムを攪拌下に３０℃
の蒸留水中で１０分間膨潤させた）は２０６％であっ
た。最大吸収波長で測定した偏光板の透過率は４２．５
％、偏光度は９７．８％、二色性比は２６．９であり、
同一の製造条件で得られた二枚の偏光板をクロスニコル
に配置した際の、染色ムラの程度を目視で確認したとこ
ろ、染色ムラが認めらた。
【００４３】比較例４
カチオン性基含有単位（３−メタクリルアミドプロピル
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を０．５モル
％、エチレン単位を３２モル％含有し、酢酸ビニル部分
のケン化度９８．５モル％のＰＶＡを原料として用い
て、厚さ７５μｍのＰＶＡを得たこと、および二色性染
料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液の濃度を２．
０％にした以外は実施例１と同様にして、偏光膜、さら
には偏光板を製造した。得られた偏光膜の厚さは３０μ
ｍであった。なお、ＰＶＡフィルムの製造に用いられた
ＰＶＡの４％水溶液の粘度は、該ＰＶＡが水に溶解しな
いために測定することができなかった。また、偏光膜の
製造に用いられたＰＶＡフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィ
ルムを攪拌下に３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させ
た）は１１５％であった。得られた偏光膜および偏光板
は、染色性および染色ムラの程度がともに非常に悪く、
評価に値するものではなかった。
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を０．５モル
％、エチレン単位を３２モル％含有し、酢酸ビニル部分
のケン化度９８．５モル％のＰＶＡを原料として用い
て、厚さ７５μｍのＰＶＡを得たこと、および二色性染
料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液の濃度を２．
０％にした以外は実施例１と同様にして、偏光膜、さら
には偏光板を製造した。得られた偏光膜の厚さは３０μ
ｍであった。なお、ＰＶＡフィルムの製造に用いられた
ＰＶＡの４％水溶液の粘度は、該ＰＶＡが水に溶解しな
いために測定することができなかった。また、偏光膜の
製造に用いられたＰＶＡフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィ
ルムを攪拌下に３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させ
た）は１１５％であった。得られた偏光膜および偏光板
は、染色性および染色ムラの程度がともに非常に悪く、
評価に値するものではなかった。
【００４４】実施例６
カチオン性基含有単位（３−メタクリルアミドプロピル
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を１．０モル
％、エチレン単位を２．５モル％含有し、酢酸ビニル部
分のケン化度９９．０モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が２７ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用いた以外
は実施例１と同様にして、厚さ７５μｍのＰＶＡフィル
ム、さらには偏光膜および偏光板を製造した。得られた
偏光膜の厚さは３０μｍであった。なお、偏光膜の製造
に用いられたＰＶＡフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルム
を攪拌下に３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させた）は
１８０％であった。最大吸収波長で測定した偏光板の透
過率は４１．９％、偏光度は９９．９％、二色性比は４
３．９であり、同一の製造条件で得られた二枚の偏光板
をクロスニコルに配置した際の、染色ムラの程度を目視
で確認したところ、染色ムラは認められかった。
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を１．０モル
％、エチレン単位を２．５モル％含有し、酢酸ビニル部
分のケン化度９９．０モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が２７ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用いた以外
は実施例１と同様にして、厚さ７５μｍのＰＶＡフィル
ム、さらには偏光膜および偏光板を製造した。得られた
偏光膜の厚さは３０μｍであった。なお、偏光膜の製造
に用いられたＰＶＡフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルム
を攪拌下に３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させた）は
１８０％であった。最大吸収波長で測定した偏光板の透
過率は４１．９％、偏光度は９９．９％、二色性比は４
３．９であり、同一の製造条件で得られた二枚の偏光板
をクロスニコルに配置した際の、染色ムラの程度を目視
で確認したところ、染色ムラは認められかった。
【００４５】実施例７
カチオン性基含有単位（３−メタクリルアミドプロピル
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を１．０モル
％、エチレン単位を４．７モル％含有し、酢酸ビニル部
分のケン化度９８．８モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が２６ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用いた以外
は実施例１と同様にして、厚さ７５μｍのＰＶＡフィル
ム、さらには偏光膜および偏光板を製造した。得られた
偏光膜の厚さは３０μｍであった。なお、偏光膜の製造
に用いられたＰＶＡフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルム
を攪拌下に３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させた）は
１７７％であった。最大吸収波長で測定した偏光板の透
過率は４２．５％、偏光度は９９．２％、二色性比は３
４．１であり、同一の製造条件で得られた二枚の偏光板
をクロスニコルに配置した際の、染色ムラを目視で確認
したところ、染色ムラは認められなかった。
トリメチルアンモニウムクロリド単位）を１．０モル
％、エチレン単位を４．７モル％含有し、酢酸ビニル部
分のケン化度９８．８モル％、４％水溶液の２０℃にお
けるブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）
が２６ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用いた以外
は実施例１と同様にして、厚さ７５μｍのＰＶＡフィル
ム、さらには偏光膜および偏光板を製造した。得られた
偏光膜の厚さは３０μｍであった。なお、偏光膜の製造
に用いられたＰＶＡフィルムの膨潤度（ＰＶＡフィルム
を攪拌下に３０℃の蒸留水中で１０分間膨潤させた）は
１７７％であった。最大吸収波長で測定した偏光板の透
過率は４２．５％、偏光度は９９．２％、二色性比は３
４．１であり、同一の製造条件で得られた二枚の偏光板
をクロスニコルに配置した際の、染色ムラを目視で確認
したところ、染色ムラは認められなかった。
【００４６】比較例５
カチオン性基含有単位（３−アクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロリド単位）を２．０モル％含
有し、酢酸ビニル部分のケン化度９８．７モル％、４％
水溶液の２０℃におけるブルックフィールド型粘度（ロ
ータＮｏ．１使用）が２８ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原
料として用いて、厚さ７５μｍのフィルムを得た。この
フィルムについて膨潤度を測定しようとしたところ、そ
の測定中にフィルムの一部が溶解してしまった。このＰ
ＶＡフィルムは偏光膜の製造工程中において溶解してし
まうため、当該ＰＶＡフィルムから偏光膜を作製するこ
とは出来なかった。
リメチルアンモニウムクロリド単位）を２．０モル％含
有し、酢酸ビニル部分のケン化度９８．７モル％、４％
水溶液の２０℃におけるブルックフィールド型粘度（ロ
ータＮｏ．１使用）が２８ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原
料として用いて、厚さ７５μｍのフィルムを得た。この
フィルムについて膨潤度を測定しようとしたところ、そ
の測定中にフィルムの一部が溶解してしまった。このＰ
ＶＡフィルムは偏光膜の製造工程中において溶解してし
まうため、当該ＰＶＡフィルムから偏光膜を作製するこ
とは出来なかった。
【００４７】比較例６
エチレン単位を４．７モル％含有し、酢酸ビニル部分の
ケン化度９８．６モル％、４％水溶液の２０℃における
ブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）が２
９ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用いて、厚さ７
５μｍのＰＶＡフィルムを得たこと、およびおよび二色
性染料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液の濃度を
１．０％にした以外は実施例１と同様にして、偏光膜、
さらには偏光板を製造した。得られた偏光膜の厚さは３
０μｍであった。最大吸収波長で測定した偏光板の透過
率は４２．１％、偏光度は９８．４％、二色性比は２
７．８であり、同一の製造条件で得られた二枚の偏光板
をクロスニコルに配置した際の、染色ムラの程度を目視
で確認したところ、染色ムラが認められた。
ケン化度９８．６モル％、４％水溶液の２０℃における
ブルックフィールド型粘度（ロータＮｏ．１使用）が２
９ｍＰａ・ｓであるＰＶＡを原料として用いて、厚さ７
５μｍのＰＶＡフィルムを得たこと、およびおよび二色
性染料（ダイレクトスカイブルー６Ｂ）水溶液の濃度を
１．０％にした以外は実施例１と同様にして、偏光膜、
さらには偏光板を製造した。得られた偏光膜の厚さは３
０μｍであった。最大吸収波長で測定した偏光板の透過
率は４２．１％、偏光度は９８．４％、二色性比は２
７．８であり、同一の製造条件で得られた二枚の偏光板
をクロスニコルに配置した際の、染色ムラの程度を目視
で確認したところ、染色ムラが認められた。
【００４８】
【発明の効果】本発明のポリビニルアルコールフィルム
からは、耐水性および偏光性能に優れているだけでな
く、染色ムラのない偏光膜および偏光板を製造すること
ができ、極めて有用性が高い。
からは、耐水性および偏光性能に優れているだけでな
く、染色ムラのない偏光膜および偏光板を製造すること
ができ、極めて有用性が高い。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 5/053 Ｃ０８Ｋ 5/053
Ｃ０８Ｌ 29/02 Ｃ０８Ｌ 29/02
//(Ｃ０８Ｆ 216/06 Ｃ０８Ｆ 210:00
210:00 220:34
220:34） Ｂ２９Ｋ 29:00
Ｂ２９Ｋ 29:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Ｂ２９Ｌ 7:00
Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA25 BB16 BB43 BC03
BC22
4F071 AA14X AA15X AA30 AA30X
AA33X AA35X AA78 AC05
AE04 AE10 AF29 AH19 BA01
BA02 BB02 BB06 BB13 BC01
BC12
4F210 AA19 AG01 AH73 QC01 QD06
QG01 QG18
4J002 BE031 EC046 EC056 ED037
ED057 EP017 FD026 FD317
GP00
4J100 AA02R AA03R AA04R AA06R
AG02P AG04P AM19Q AM21Q
BA03 BA03H BA03Q BA14Q
BA32Q CA05 DA01 DA32
DA37 DA51 DA61 DA62 HA09
HE08 HE13 JA32
Claims (14)
- 【請求項１】 カチオン性基含有単位を０．０１〜２
０モル％含有し、かつ炭素数４以下のα−オレフィン単
位を０．５〜２４モル％含有するビニルアルコール系重
合体からなるポリビニルアルコールフィルム。 - 【請求項２】 α−オレフィンがエチレンである請求項
１記載のポリビニルアルコールフィルム。 - 【請求項３】 ビニルアルコール系重合体の４重量％濃
度水溶液の粘度が２０℃において２０ｍＰａ・ｓ以上で
ある請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルム。 - 【請求項４】 ビニルアルコール系重合体のビニルエス
テル部分の平均けん化度が９０モル％以上である請求項
１に記載のポリビニルアルコールフィルム。 - 【請求項５】 ビニルアルコール系重合体が、ビニルエ
ステルとカチオン性基含有単量体および炭素数４以下の
α−オレフィンとの共重合体をけん化することにより得
られたものである請求項１に記載のポリビニルアルコー
ルフィルム。 - 【請求項６】 フィルムの厚さが５〜１５０μｍである
請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルム。 - 【請求項７】 可塑剤として多価アルコールを含有する
請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルム。 - 【請求項８】 ノニオン性の界面活性剤を含有する請求
項１に記載のポリビニルアルコールフィルム。 - 【請求項９】 ビニルアルコール系重合体１００重量部
に対して、ノニオン性の界面活性剤０．０１〜１重量％
を含有する請求項８に記載のポリビニルアルコールフィ
ルム。 - 【請求項１０】 請求項１に記載のポリビニルアルコー
ルフィルムを延伸することにより作製した偏光膜。 - 【請求項１１】 延伸後のフィルムの厚さが３〜７５
μｍである請求項１０に記載の偏光膜。 - 【請求項１２】 ポリビニルアルコールフィルムが二
色性染料により染色されている請求項１０に記載の偏光
膜。 - 【請求項１３】 請求項１０に記載の偏光膜の片面又は
両面に保護膜を貼り合わせることにより作製した偏光
板。 - 【請求項１４】 請求項１０に記載の偏光膜からなる液
晶ディスプレイ。
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|---|---|---|---|
| JP2002361841A JP4060174B2 (ja) | 2001-12-17 | 2002-12-13 | ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光膜 |
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|---|---|---|---|
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| JP2001382960 | 2001-12-17 | ||
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|---|---|
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ID=28676771
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|---|---|---|---|
| JP2002361841A Expired - Lifetime JP4060174B2 (ja) | 2001-12-17 | 2002-12-13 | ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光膜 |
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