JP4166384B2 - 積層フィルムおよび偏光フィルム - Google Patents
積層フィルムおよび偏光フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4166384B2 JP4166384B2 JP26800799A JP26800799A JP4166384B2 JP 4166384 B2 JP4166384 B2 JP 4166384B2 JP 26800799 A JP26800799 A JP 26800799A JP 26800799 A JP26800799 A JP 26800799A JP 4166384 B2 JP4166384 B2 JP 4166384B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- pva
- syndiotacticity
- liter
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光度や透過度等の光学特性および耐久性能に優れる偏光フィルムの製造原料として有用な積層フィルム、並びに該積層フィルムからなる偏光フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も、初期の頃の電卓および腕時計等の小型機器から、ラップトップパソコン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステム、液晶テレビおよび屋内外の計測機器等の広範囲に広がり、使用条件も幅広い温度条件や湿度条件で使用されることから、従来品以上に偏光性能が高くかつ耐湿熱性に優れた偏光板が求められている。
【０００３】
偏光板は一般にポリビニルアルコール系重合体フィルム（以下、ポリビニルアルコール系重合体を「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコール系重合体フィルムを「ＰＶＡフィルム」と略記することがある）を一軸延伸し、染色して作成した偏光フィルムの両外面に、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）膜などの支持板を貼り合わせた構成をしている。従来の偏光フィルムは、ＰＶＡフィルムを、一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、ホウ素化合物で固定処理を行うことによって製造されている。
【０００４】
高偏光性と高耐湿熱性を有する偏光フィルムを得る方法として、シンジオタクティシティを高めたＰＶＡフィルムを用いる方法が提案されている（特開平３−２０６４０２号公報、特開平３−２７４５０８号公報参照）。しかしながら、高シンジオタクティシティＰＶＡは高結晶性のために二色染料の染色が悪く、また一軸延伸性が低いために、該高シンジオタクティシティＰＶＡを単独で使用した場合には、従来の偏光膜の製造技術では、十分な高偏光性を有する偏光膜が得られないという問題点があった。
【０００５】
さらに、特開平６−２８１８１７号公報には、シンジオタクティシティが５５％以上の高シンジオタクティシティＰＶＡの染色性と延伸性を向上させるために、シンジオタクティシティが４８〜５４％の低シンジオタクティシティＰＶＡを配合したＰＶＡ組成物からなる偏光膜が記載されているが、低シンジオタクティシティＰＶＡを混合することにより、高シンジオタクティシティＰＶＡが本来有している耐湿熱性が損なわれるという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、偏光度や透過度等の光学特性および耐久性能に優れる偏光フィルムの製造原料として有用な積層フィルム、並びに該積層フィルムからなる偏光フィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために誠意研究した結果、シンジオタクティシティが４８〜５４％のＰＶＡからなるフィルム層の片面または両面に、高シンジオタクティシティのＰＶＡからなるフィルム層を積層することにより、目的とする偏光フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、シンジオタクティシティが４８〜５４％のＰＶＡからなるフィルム層（Ａ）の片面または両面に、シンジオタクティシティが５５％以上のＰＶＡからなるフィルム層（Ｂ）を有する積層フィルムおよび該積層フィルムからなる偏光フィルムに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
フィルム層（Ａ）を構成するＰＶＡのシンジオタクティシティは４８〜５４％であり、好ましくは５０〜５３％である。本明細書におけるタクティシティ値は、すべて重水素化ジメチルスルホキシド（ｄ6−ＤＭＳＯ）溶媒中での水酸基の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定より求まるトライアッドタクティシティ、すなわちアイソタクティシティ（Ｉ）、ヘテロタクティシティ（Ｈ）、およびシンジオタクティシティ（Ｓ）を用いてｉ＝Ｉ＋Ｈ／２、ｓ＝Ｓ＋Ｈ／２なる計算式によって算出したダイアッド表示によるシンジオタクティシティ（ｓ）で表した値である。なおｉはダイアッド表示によるアイソタクティシティを表す。
【００１０】
シンジオタクティシティが４８〜５４％のＰＶＡ（以下、該ＰＶＡを「低シンジオＰＶＡ」と略記することがある）は、例えば、酢酸ビニルを重合して得られたポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造されるＰＶＡおよび該ＰＶＡに不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα−オレフィン等を１５モル％未満の割合で共重合した変性ＰＶＡを挙げることができる。
【００１１】
低シンジオＰＶＡの重合度は、フィルム強度の点から５００以上が好ましく、偏光性能の点から１０００以上がより好ましく、２４００以上がさらに好ましい。ＰＶＡの重合度の上限はフィルムの製膜性の点から８０００以下が好ましい。
【００１２】
低シンジオＰＶＡのけん化度は、耐久性の点から９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９８モル％以上がさらに好ましい。
【００１３】
フィルム層（Ｂ）を構成するＰＶＡのシンジオタクティシティは５５％以上であり、好ましくは５７％以上である。シンジオタクティシティの増加は、偏光膜の耐湿熱性や耐熱性を向上させ、さらに偏光性能を向上させるものであるが、あまりシンジオタクティシティが高くなり過ぎると、ＰＶＡ自体の製造が困難になることから、シンジオタクティシティの上限は好ましくは７０％以下、より好ましくは６５％以下である。
【００１４】
シンジオタクティシティ５５％以上のＰＶＡ（以下、該ＰＶＡを「高シンジオＰＶＡ」と略記することがある）は、例えば、ピバリン酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニル、トリクロロ酢酸ビニル、ギ酸ビニルのように、側鎖の嵩高いビニルエステルまたは極性の高いビニルエステルの重合体の加水分解、もしくはｔ−ブチルビニルエーテルやトリメチルシリルビニルエーテルの分解によって得られる。これらの中でも、高シンジオタクティシティおよび高重合度のポリマーが得られやすく、かつ得られるＰＶＡの耐水性が良好な、ピバリン酸ビニルの単独重合体または共重合体から得られるＰＶＡが好適である。ここで共重合体の場合のコモノマー単位は、けん化によってビニルアルコール単位を生成する単位とそれ以外の単位に分けられる。
【００１５】
前者の単位はシンジオタクティシティの制御を目的に共重合されるもので、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類であり、共重合量はシンジオタクティシティとの関係で設定される。
【００１６】
一方、後者のコモノマーは、主として変性を目的に共重合されるもので、本発明の趣旨を損なわない範囲で使用される。このような単位として、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタドデシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル等を挙げることができる。
【００１７】
高シンジオＰＶＡの重合度は、フィルム強度の点から５００以上が好ましく、偏光性能の点から１０００以上がより好ましく、２４００以上がさらに好ましい。ＰＶＡ重合度の上限は８０００以下が好ましい。
【００１８】
高シンジオＰＶＡのけん化度は、耐久性の点から９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９８モル％以上がさらに好ましい。
【００１９】
低シンジオＰＶＡを使用してフィルム層（Ａ）を製造する方法としては、例えば、ＰＶＡを溶媒に溶解したＰＶＡ溶液を使用して、キャスト製膜法、押出製膜法、乾式製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、乾湿式製膜法、ゲル製膜法（ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、フィルムを得る方法）、およびこれらの組み合わせによる方法で製造することができる。これらのなかでもキャスト製膜法および乾式製膜法が高偏光性および高耐湿熱性を有する偏光フィルムが得られることから好ましい。
【００２０】
フィルム層（Ａ）を製造する際に使用される低シンジオＰＶＡを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、水等を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらのなかでも、ジメチルスルホキシド、水、あるいはジメチルスルホキシドと水の混合溶媒が好適に使用される。
【００２１】
フィルム層（Ａ）を製造する際に使用される低シンジオＰＶＡ溶液の濃度は、３〜５０重量％が好適である。このＰＶＡ溶液には、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、二色性染料等を含有させてもよい。
【００２２】
フィルム層（Ａ）の厚みは好ましくは５〜１５０μｍであり、より好ましくは３０〜１００μｍである。
【００２３】
高シンジオＰＶＡからなるフィルム層（Ｂ）を、低シンジオＰＶＡからなるフィルム層（Ａ）に積層する方法は、均一な層が構成できるのであれば特に限定されず、従来公知の積層体の製造方法を用いることができる。例えば、グラビアロールコーティング、マイヤーバーコーティング、リバースロールコーティング、エアーナイフコーティング、あるいはスプレー式等の方法が挙げられる。
【００２４】
フィルム層（Ｂ）は、フィルム層（Ａ）の片面のみ、またはフィルム層（Ａ）の両面に積層される。初期の偏光性能の点からは、フィルム層（Ａ）の片面のみにフィルム層（Ｂ）を積層すれば充分であるが、偏光性能の耐久性（特に、耐湿熱性）の点からは、フィルム層（Ａ）の両面にフィルム層（Ｂ）を積層するのが好ましい。
【００２５】
高シンジオＰＶＡからなるフィルム層（Ｂ）の厚みは、０．５〜５μｍが好ましく、１〜３μｍがより好ましい。フィルム層（Ｂ）の厚みをこのように比較的薄く設定すると、積層フィルムの染色性と一軸延伸性がより向上し、高偏光性能と高耐湿熱性を有する偏光膜が得られるので好ましい。
【００２６】
本発明の積層フィルムの厚みは５．５〜１６０μｍが好ましく、３０〜１１０μｍがより好ましい。
【００２７】
本発明の積層フィルムから、偏光フィムルを製造するには、例えば、該積層フィルムを染色、一軸延伸、固定処理、および乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよい。
【００２８】
染色は一軸延伸の前、一軸延伸中、一軸延伸後のいずれでも可能である。染色に用いる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウムあるいはDirect black 17、19、154；Direct brown 44、106、195、210、223；Direct red 2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247；Direct blue 1、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270；Direct violet 9、12、51、98；Direct green 1、85；Direct yellow 8、12、44、86、87；Direct orange 26、39、106、107等の二色性染料などが使用できる。染色は、通常積層フィルムを上記染料を含有する液体中に浸漬させることにより行うことができるが、その処理条件や処理方法は特に制限されるものではない。
【００２９】
一軸延伸は湿式延伸法あるいは乾熱延伸法が使用でき、温水中または吸水後のフィルムを用いて空気中で行うことができる。延伸温度は特に限定されないが、フィルムを温水中で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜９０℃が、また乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。また一軸延伸の延伸倍率は、偏光性能の点から４倍以上が好ましく、４．５倍以上がさらに好ましい。延伸倍率の上限は特に制限はないが、７倍以下であると均一な延伸が得られやすいので好ましい。延伸後の積層フィルムの厚みは、３〜７５μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
【００３０】
積層フィルムへの上記染料の吸着を強固にすることを目的に、固定処理を行う。固定処理に使用する処理浴には、通常ホウ酸およびホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。
【００３１】
乾燥処理は３０〜８０℃で行うのが好ましく、また熱処理は５０〜１５０℃で行うのが好ましい。
【００３２】
以上のようにして得られた本発明の偏光フィルムは、通常、その両面あるいは片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有した保護膜を張り合わせて偏光板として使用される。保護膜としては、通常セルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム等が使用される。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例中の二色性比は以下の方法により評価した。
【００３４】
二色性比：
得られた偏光膜の偏光性能を評価する指標として二色性比を使用した。この二色性比は、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２℃視野にて測定・計算して得た透過率Ｔｓ（％）と偏光度Ｐ（％）を使用して下記の式から求めた。
【００３５】
二色性比＝ｌｏｇ（Ｔｓ／１００−Ｔｓ／１００×Ｐ／１００）／ｌｏｇ（Ｔｓ／１００＋Ｔｓ／１００×Ｐ／１００）
【００３６】
実施例１
けん化度９９．９モル％、重合度１７５０、シンジオタクティシティ５２．２％のポリビニルアルコール（低シンジオＰＶＡ）１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、濃度が１５重量％の水溶液を、９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍの低シンジオＰＶＡフィルムを得た。けん化度９９．９％、重合度１７００、シンジオタクティシティ６１．３％のポリビニルアルコール（高シンジオＰＶＡ）の１０重量％水溶液を、ダイレクトグラビアロールコーターを用いて速度７５ｍ／分で塗布し、１５０℃乾燥機で乾燥を行い、それを繰り返して両面にコートした。得られた積層フィルムの厚みは８１μｍであった。
この積層フィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、積層フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の４０℃の水溶液中で５．５倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２２μｍであった。また、透過度は４３．５％、偏光度は９９．４％であり、二色性比は４１．８であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は５６．１％、偏光度は６８．１％であり、二色性比は２９．３であった。二色性比の変化率（耐久試験後の二色性比／初期の二色性比）は７０％であった。
【００３７】
実施例２
けん化度９９．９モル％、重合度４０００、シンジオタクティシティ５２．０％のポリビニルアルコール（低シンジオＰＶＡ）１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、濃度が１５重量％の水溶液を、９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍの低シンジオＰＶＡフィルムを得た。けん化度９９．９％、重合度１７００、シンジオタクティシティ６１．３％のポリビニルアルコール（高シンジオＰＶＡ）の１０重量％水溶液を、ダイレクトグラビアロールコーターを用いて速度７５ｍ／分で塗布し、１５０℃乾燥機で乾燥を行い、それを繰り返して両面にコートした。得られた積層フィルムの厚みは８１μｍであった。
この積層フィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光膜を作成した。すなわち、積層フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の４５℃の水溶液中で５．１倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２３μｍであった。また、透過度は４３．０％、偏光度は９９．９％であり、二色性比は５１．２であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は５５．２％、偏光度は７２．８％であり、二色性比は４０．１であった。二色性比の変化率は７８％であった。
【００３８】
比較例１
けん化度９９．９モル％、重合度１７００、シンジオタクティシティ６１．３％のポリビニルアルコール（高シンジオＰＶＡ）１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、濃度１５重量％の水溶液を、９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍの高シンジオＰＶＡフィルムを得た。
このフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の５０℃の水溶液中で４．７倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２４μｍであった。また、透過度は４４．１％、偏光度は９５．０％であり、二色性比は２５．３であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は４９．８％、偏光度は８１．１％であり、二色性比は２２．８であった。二色性比の変化率は９０％であった。
【００３９】
比較例２
けん化度９９．９モル％、重合度１７００、シンジオタクティシティ５２．２％のポリビニルアルコール（低シンジオＰＶＡ）１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、濃度が１５重量％の水溶液を、９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍの低シンジオＰＶＡフィルムを得た。
このフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の３５℃の水溶液中で５．０倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２３μｍであった。また、透過度は４３．２％、偏光度は９８．５％であり、二色性比は３２．８であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は８７．８％、偏光度は１０．６％であり、二色性比は８．２であった。二色性比の変化率は２０％であった。
【００４０】
比較例３
けん化度９９．９モル％、重合度４０００、シンジオタクティシティ５２．０％のポリビニルアルコール（低シンジオＰＶＡ）１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、濃度が１５重量％の水溶液を、９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍの低シンジオＰＶＡフィルムを得た。
このフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の４０℃の水溶液中で５．３倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２２μｍであった。また、透過度は４２．５％、偏光度は９９．７％であり、二色性比は４０．６であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は８０．３％、偏光度は２２．１％であり、二色性比は２３．７であった。二色性比の変化率は５８％であった。
【００４１】
比較例４
けん化度９９．９モル％、重合度１７５０、シンジオタクティシティ５２．２％のポリビニルアルコール（低シンジオＰＶＡ）８０重量部とけん化度９９．９モル％、重合度１７００、シンジオタクティシティ６１．３％のポリビニルアルコール（高シンジオＰＶＡ）２０重量部とグリセリン１０重量部を水１０００重量部に溶解してなるＰＶＡ溶液を、ドラム乾燥製膜機のドラム上に流延製膜し、８０℃で乾燥させた後、熱風炉で１２０℃で熱処理して厚さ７５μｍのフィルムを得た。
このフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の４０℃の水溶液中で６．０倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２０μｍであった。また、透過度は４３．４％、偏光度は９９．３％であり、二色性比は４０．０であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は５２．３％、偏光度は７６．０％であり、二色性比は２５．０であった。二色性比の変化率は６３％であった。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の積層フィルムから製造された偏光フィルムは、偏光度や透過度等の光学特性および耐久性能（特に、耐湿熱性）に優れている。
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光度や透過度等の光学特性および耐久性能に優れる偏光フィルムの製造原料として有用な積層フィルム、並びに該積層フィルムからなる偏光フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も、初期の頃の電卓および腕時計等の小型機器から、ラップトップパソコン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステム、液晶テレビおよび屋内外の計測機器等の広範囲に広がり、使用条件も幅広い温度条件や湿度条件で使用されることから、従来品以上に偏光性能が高くかつ耐湿熱性に優れた偏光板が求められている。
【０００３】
偏光板は一般にポリビニルアルコール系重合体フィルム（以下、ポリビニルアルコール系重合体を「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコール系重合体フィルムを「ＰＶＡフィルム」と略記することがある）を一軸延伸し、染色して作成した偏光フィルムの両外面に、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）膜などの支持板を貼り合わせた構成をしている。従来の偏光フィルムは、ＰＶＡフィルムを、一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、ホウ素化合物で固定処理を行うことによって製造されている。
【０００４】
高偏光性と高耐湿熱性を有する偏光フィルムを得る方法として、シンジオタクティシティを高めたＰＶＡフィルムを用いる方法が提案されている（特開平３−２０６４０２号公報、特開平３−２７４５０８号公報参照）。しかしながら、高シンジオタクティシティＰＶＡは高結晶性のために二色染料の染色が悪く、また一軸延伸性が低いために、該高シンジオタクティシティＰＶＡを単独で使用した場合には、従来の偏光膜の製造技術では、十分な高偏光性を有する偏光膜が得られないという問題点があった。
【０００５】
さらに、特開平６−２８１８１７号公報には、シンジオタクティシティが５５％以上の高シンジオタクティシティＰＶＡの染色性と延伸性を向上させるために、シンジオタクティシティが４８〜５４％の低シンジオタクティシティＰＶＡを配合したＰＶＡ組成物からなる偏光膜が記載されているが、低シンジオタクティシティＰＶＡを混合することにより、高シンジオタクティシティＰＶＡが本来有している耐湿熱性が損なわれるという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、偏光度や透過度等の光学特性および耐久性能に優れる偏光フィルムの製造原料として有用な積層フィルム、並びに該積層フィルムからなる偏光フィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために誠意研究した結果、シンジオタクティシティが４８〜５４％のＰＶＡからなるフィルム層の片面または両面に、高シンジオタクティシティのＰＶＡからなるフィルム層を積層することにより、目的とする偏光フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、シンジオタクティシティが４８〜５４％のＰＶＡからなるフィルム層（Ａ）の片面または両面に、シンジオタクティシティが５５％以上のＰＶＡからなるフィルム層（Ｂ）を有する積層フィルムおよび該積層フィルムからなる偏光フィルムに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
フィルム層（Ａ）を構成するＰＶＡのシンジオタクティシティは４８〜５４％であり、好ましくは５０〜５３％である。本明細書におけるタクティシティ値は、すべて重水素化ジメチルスルホキシド（ｄ6−ＤＭＳＯ）溶媒中での水酸基の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定より求まるトライアッドタクティシティ、すなわちアイソタクティシティ（Ｉ）、ヘテロタクティシティ（Ｈ）、およびシンジオタクティシティ（Ｓ）を用いてｉ＝Ｉ＋Ｈ／２、ｓ＝Ｓ＋Ｈ／２なる計算式によって算出したダイアッド表示によるシンジオタクティシティ（ｓ）で表した値である。なおｉはダイアッド表示によるアイソタクティシティを表す。
【００１０】
シンジオタクティシティが４８〜５４％のＰＶＡ（以下、該ＰＶＡを「低シンジオＰＶＡ」と略記することがある）は、例えば、酢酸ビニルを重合して得られたポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造されるＰＶＡおよび該ＰＶＡに不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα−オレフィン等を１５モル％未満の割合で共重合した変性ＰＶＡを挙げることができる。
【００１１】
低シンジオＰＶＡの重合度は、フィルム強度の点から５００以上が好ましく、偏光性能の点から１０００以上がより好ましく、２４００以上がさらに好ましい。ＰＶＡの重合度の上限はフィルムの製膜性の点から８０００以下が好ましい。
【００１２】
低シンジオＰＶＡのけん化度は、耐久性の点から９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９８モル％以上がさらに好ましい。
【００１３】
フィルム層（Ｂ）を構成するＰＶＡのシンジオタクティシティは５５％以上であり、好ましくは５７％以上である。シンジオタクティシティの増加は、偏光膜の耐湿熱性や耐熱性を向上させ、さらに偏光性能を向上させるものであるが、あまりシンジオタクティシティが高くなり過ぎると、ＰＶＡ自体の製造が困難になることから、シンジオタクティシティの上限は好ましくは７０％以下、より好ましくは６５％以下である。
【００１４】
シンジオタクティシティ５５％以上のＰＶＡ（以下、該ＰＶＡを「高シンジオＰＶＡ」と略記することがある）は、例えば、ピバリン酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニル、トリクロロ酢酸ビニル、ギ酸ビニルのように、側鎖の嵩高いビニルエステルまたは極性の高いビニルエステルの重合体の加水分解、もしくはｔ−ブチルビニルエーテルやトリメチルシリルビニルエーテルの分解によって得られる。これらの中でも、高シンジオタクティシティおよび高重合度のポリマーが得られやすく、かつ得られるＰＶＡの耐水性が良好な、ピバリン酸ビニルの単独重合体または共重合体から得られるＰＶＡが好適である。ここで共重合体の場合のコモノマー単位は、けん化によってビニルアルコール単位を生成する単位とそれ以外の単位に分けられる。
【００１５】
前者の単位はシンジオタクティシティの制御を目的に共重合されるもので、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類であり、共重合量はシンジオタクティシティとの関係で設定される。
【００１６】
一方、後者のコモノマーは、主として変性を目的に共重合されるもので、本発明の趣旨を損なわない範囲で使用される。このような単位として、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタドデシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル等を挙げることができる。
【００１７】
高シンジオＰＶＡの重合度は、フィルム強度の点から５００以上が好ましく、偏光性能の点から１０００以上がより好ましく、２４００以上がさらに好ましい。ＰＶＡ重合度の上限は８０００以下が好ましい。
【００１８】
高シンジオＰＶＡのけん化度は、耐久性の点から９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９８モル％以上がさらに好ましい。
【００１９】
低シンジオＰＶＡを使用してフィルム層（Ａ）を製造する方法としては、例えば、ＰＶＡを溶媒に溶解したＰＶＡ溶液を使用して、キャスト製膜法、押出製膜法、乾式製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、乾湿式製膜法、ゲル製膜法（ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、フィルムを得る方法）、およびこれらの組み合わせによる方法で製造することができる。これらのなかでもキャスト製膜法および乾式製膜法が高偏光性および高耐湿熱性を有する偏光フィルムが得られることから好ましい。
【００２０】
フィルム層（Ａ）を製造する際に使用される低シンジオＰＶＡを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、水等を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらのなかでも、ジメチルスルホキシド、水、あるいはジメチルスルホキシドと水の混合溶媒が好適に使用される。
【００２１】
フィルム層（Ａ）を製造する際に使用される低シンジオＰＶＡ溶液の濃度は、３〜５０重量％が好適である。このＰＶＡ溶液には、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、二色性染料等を含有させてもよい。
【００２２】
フィルム層（Ａ）の厚みは好ましくは５〜１５０μｍであり、より好ましくは３０〜１００μｍである。
【００２３】
高シンジオＰＶＡからなるフィルム層（Ｂ）を、低シンジオＰＶＡからなるフィルム層（Ａ）に積層する方法は、均一な層が構成できるのであれば特に限定されず、従来公知の積層体の製造方法を用いることができる。例えば、グラビアロールコーティング、マイヤーバーコーティング、リバースロールコーティング、エアーナイフコーティング、あるいはスプレー式等の方法が挙げられる。
【００２４】
フィルム層（Ｂ）は、フィルム層（Ａ）の片面のみ、またはフィルム層（Ａ）の両面に積層される。初期の偏光性能の点からは、フィルム層（Ａ）の片面のみにフィルム層（Ｂ）を積層すれば充分であるが、偏光性能の耐久性（特に、耐湿熱性）の点からは、フィルム層（Ａ）の両面にフィルム層（Ｂ）を積層するのが好ましい。
【００２５】
高シンジオＰＶＡからなるフィルム層（Ｂ）の厚みは、０．５〜５μｍが好ましく、１〜３μｍがより好ましい。フィルム層（Ｂ）の厚みをこのように比較的薄く設定すると、積層フィルムの染色性と一軸延伸性がより向上し、高偏光性能と高耐湿熱性を有する偏光膜が得られるので好ましい。
【００２６】
本発明の積層フィルムの厚みは５．５〜１６０μｍが好ましく、３０〜１１０μｍがより好ましい。
【００２７】
本発明の積層フィルムから、偏光フィムルを製造するには、例えば、該積層フィルムを染色、一軸延伸、固定処理、および乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよい。
【００２８】
染色は一軸延伸の前、一軸延伸中、一軸延伸後のいずれでも可能である。染色に用いる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウムあるいはDirect black 17、19、154；Direct brown 44、106、195、210、223；Direct red 2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247；Direct blue 1、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270；Direct violet 9、12、51、98；Direct green 1、85；Direct yellow 8、12、44、86、87；Direct orange 26、39、106、107等の二色性染料などが使用できる。染色は、通常積層フィルムを上記染料を含有する液体中に浸漬させることにより行うことができるが、その処理条件や処理方法は特に制限されるものではない。
【００２９】
一軸延伸は湿式延伸法あるいは乾熱延伸法が使用でき、温水中または吸水後のフィルムを用いて空気中で行うことができる。延伸温度は特に限定されないが、フィルムを温水中で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜９０℃が、また乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。また一軸延伸の延伸倍率は、偏光性能の点から４倍以上が好ましく、４．５倍以上がさらに好ましい。延伸倍率の上限は特に制限はないが、７倍以下であると均一な延伸が得られやすいので好ましい。延伸後の積層フィルムの厚みは、３〜７５μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
【００３０】
積層フィルムへの上記染料の吸着を強固にすることを目的に、固定処理を行う。固定処理に使用する処理浴には、通常ホウ酸およびホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。
【００３１】
乾燥処理は３０〜８０℃で行うのが好ましく、また熱処理は５０〜１５０℃で行うのが好ましい。
【００３２】
以上のようにして得られた本発明の偏光フィルムは、通常、その両面あるいは片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有した保護膜を張り合わせて偏光板として使用される。保護膜としては、通常セルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム等が使用される。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例中の二色性比は以下の方法により評価した。
【００３４】
二色性比：
得られた偏光膜の偏光性能を評価する指標として二色性比を使用した。この二色性比は、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２℃視野にて測定・計算して得た透過率Ｔｓ（％）と偏光度Ｐ（％）を使用して下記の式から求めた。
【００３５】
二色性比＝ｌｏｇ（Ｔｓ／１００−Ｔｓ／１００×Ｐ／１００）／ｌｏｇ（Ｔｓ／１００＋Ｔｓ／１００×Ｐ／１００）
【００３６】
実施例１
けん化度９９．９モル％、重合度１７５０、シンジオタクティシティ５２．２％のポリビニルアルコール（低シンジオＰＶＡ）１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、濃度が１５重量％の水溶液を、９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍの低シンジオＰＶＡフィルムを得た。けん化度９９．９％、重合度１７００、シンジオタクティシティ６１．３％のポリビニルアルコール（高シンジオＰＶＡ）の１０重量％水溶液を、ダイレクトグラビアロールコーターを用いて速度７５ｍ／分で塗布し、１５０℃乾燥機で乾燥を行い、それを繰り返して両面にコートした。得られた積層フィルムの厚みは８１μｍであった。
この積層フィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、積層フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の４０℃の水溶液中で５．５倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２２μｍであった。また、透過度は４３．５％、偏光度は９９．４％であり、二色性比は４１．８であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は５６．１％、偏光度は６８．１％であり、二色性比は２９．３であった。二色性比の変化率（耐久試験後の二色性比／初期の二色性比）は７０％であった。
【００３７】
実施例２
けん化度９９．９モル％、重合度４０００、シンジオタクティシティ５２．０％のポリビニルアルコール（低シンジオＰＶＡ）１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、濃度が１５重量％の水溶液を、９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍの低シンジオＰＶＡフィルムを得た。けん化度９９．９％、重合度１７００、シンジオタクティシティ６１．３％のポリビニルアルコール（高シンジオＰＶＡ）の１０重量％水溶液を、ダイレクトグラビアロールコーターを用いて速度７５ｍ／分で塗布し、１５０℃乾燥機で乾燥を行い、それを繰り返して両面にコートした。得られた積層フィルムの厚みは８１μｍであった。
この積層フィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光膜を作成した。すなわち、積層フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の４５℃の水溶液中で５．１倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２３μｍであった。また、透過度は４３．０％、偏光度は９９．９％であり、二色性比は５１．２であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は５５．２％、偏光度は７２．８％であり、二色性比は４０．１であった。二色性比の変化率は７８％であった。
【００３８】
比較例１
けん化度９９．９モル％、重合度１７００、シンジオタクティシティ６１．３％のポリビニルアルコール（高シンジオＰＶＡ）１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、濃度１５重量％の水溶液を、９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍの高シンジオＰＶＡフィルムを得た。
このフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の５０℃の水溶液中で４．７倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２４μｍであった。また、透過度は４４．１％、偏光度は９５．０％であり、二色性比は２５．３であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は４９．８％、偏光度は８１．１％であり、二色性比は２２．８であった。二色性比の変化率は９０％であった。
【００３９】
比較例２
けん化度９９．９モル％、重合度１７００、シンジオタクティシティ５２．２％のポリビニルアルコール（低シンジオＰＶＡ）１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、濃度が１５重量％の水溶液を、９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍの低シンジオＰＶＡフィルムを得た。
このフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の３５℃の水溶液中で５．０倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２３μｍであった。また、透過度は４３．２％、偏光度は９８．５％であり、二色性比は３２．８であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は８７．８％、偏光度は１０．６％であり、二色性比は８．２であった。二色性比の変化率は２０％であった。
【００４０】
比較例３
けん化度９９．９モル％、重合度４０００、シンジオタクティシティ５２．０％のポリビニルアルコール（低シンジオＰＶＡ）１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、濃度が１５重量％の水溶液を、９０℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍの低シンジオＰＶＡフィルムを得た。
このフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の４０℃の水溶液中で５．３倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２２μｍであった。また、透過度は４２．５％、偏光度は９９．７％であり、二色性比は４０．６であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は８０．３％、偏光度は２２．１％であり、二色性比は２３．７であった。二色性比の変化率は５８％であった。
【００４１】
比較例４
けん化度９９．９モル％、重合度１７５０、シンジオタクティシティ５２．２％のポリビニルアルコール（低シンジオＰＶＡ）８０重量部とけん化度９９．９モル％、重合度１７００、シンジオタクティシティ６１．３％のポリビニルアルコール（高シンジオＰＶＡ）２０重量部とグリセリン１０重量部を水１０００重量部に溶解してなるＰＶＡ溶液を、ドラム乾燥製膜機のドラム上に流延製膜し、８０℃で乾燥させた後、熱風炉で１２０℃で熱処理して厚さ７５μｍのフィルムを得た。
このフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、フィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度４％の４０℃の水溶液中で６．０倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２０μｍであった。また、透過度は４３．４％、偏光度は９９．３％であり、二色性比は４０．０であった。
得られた偏光フィルムを定長下で、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保管しておいたところ、透過度は５２．３％、偏光度は７６．０％であり、二色性比は２５．０であった。二色性比の変化率は６３％であった。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の積層フィルムから製造された偏光フィルムは、偏光度や透過度等の光学特性および耐久性能（特に、耐湿熱性）に優れている。
Claims (3)
- シンジオタクティシティが４８〜５４％のポリビニルアルコール系重合体からなるフィルム層（Ａ）の片面または両面に、シンジオタクティシティが５５％以上のポリビニルアルコール系重合体からなるフィルム層（Ｂ）を有する積層フィルム。
- フィルム層（Ｂ）の厚みが０．５〜５μｍである請求項１記載の積層フィルム。
- 請求項１または２記載の積層フィルムからなる偏光フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26800799A JP4166384B2 (ja) | 1999-09-22 | 1999-09-22 | 積層フィルムおよび偏光フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26800799A JP4166384B2 (ja) | 1999-09-22 | 1999-09-22 | 積層フィルムおよび偏光フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001091739A JP2001091739A (ja) | 2001-04-06 |
| JP4166384B2 true JP4166384B2 (ja) | 2008-10-15 |
Family
ID=17452622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26800799A Expired - Lifetime JP4166384B2 (ja) | 1999-09-22 | 1999-09-22 | 積層フィルムおよび偏光フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4166384B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5667016B2 (ja) * | 2010-09-03 | 2015-02-12 | 日東電工株式会社 | 薄型偏光膜、薄型偏光膜を有する光学積層体、および薄型偏光膜の製造方法 |
| EP2614951A1 (en) | 2010-09-09 | 2013-07-17 | Nitto Denko Corporation | Method of producing thin polarizing film |
| CN104085157B (zh) * | 2014-07-08 | 2016-06-29 | 云南云天化股份有限公司 | 一种聚乙烯醇膜及其制备方法 |
-
1999
- 1999-09-22 JP JP26800799A patent/JP4166384B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001091739A (ja) | 2001-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20090074710A (ko) | 폴리비닐알코올계 중합체 필름 및 편광필름 | |
| JP3422759B2 (ja) | ポリビニルアルコール系重合体フィルムとその製造法および偏光フィルム | |
| WO1998041887A1 (en) | Polarizing film | |
| JP4170015B2 (ja) | 偏光板 | |
| TW200304444A (en) | Polyvinyl alcohol film and polarizing film | |
| JP3480920B2 (ja) | ポリビニルアルコールフィルムの製造法 | |
| JP4573404B2 (ja) | 偏光フィルムの製造方法 | |
| JP3476135B2 (ja) | 偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの製造法 | |
| JP4592147B2 (ja) | ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光フィルム | |
| JP3514386B2 (ja) | ポリビニルアルコール系重合体フィルムとその製造法 | |
| JP3496825B2 (ja) | ポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造法 | |
| JP4149200B2 (ja) | 偏光フィルムの製造法 | |
| JP4242021B2 (ja) | 積層フィルムおよび偏光フィルム | |
| JP3478534B2 (ja) | ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光フィルム | |
| JP3478533B2 (ja) | ポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造法 | |
| JP2001311828A (ja) | 偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムとその製造法および偏光フィルム | |
| JP4060174B2 (ja) | ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光膜 | |
| JP5814524B2 (ja) | 偏光フィルム、偏光フィルム用ｐｖａ系樹脂フィルム及び偏光フィルムの製造方法 | |
| JP4166384B2 (ja) | 積層フィルムおよび偏光フィルム | |
| JP2013242342A (ja) | ポリビニルアルコール樹脂フィルム材料、偏光フィルム及び偏光フィルムの製造方法 | |
| JP4926367B2 (ja) | 偏光フィルム | |
| JPH06281816A (ja) | 偏光膜の製造法 | |
| JP4504524B2 (ja) | 延伸フィルムの製造法 | |
| JP3145747B2 (ja) | 偏光膜 | |
| JP3516394B2 (ja) | 偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050811 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080630 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080708 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080730 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4166384 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120808 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120808 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130808 Year of fee payment: 5 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |