JP2003238785A - ポリエステル樹脂組成物、ポリエステルシートおよびその成形品 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物、ポリエステルシートおよびその成形品Info
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- JP2003238785A JP2003238785A JP2002043863A JP2002043863A JP2003238785A JP 2003238785 A JP2003238785 A JP 2003238785A JP 2002043863 A JP2002043863 A JP 2002043863A JP 2002043863 A JP2002043863 A JP 2002043863A JP 2003238785 A JP2003238785 A JP 2003238785A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な透明性や、高温での殺菌や内容物の高
温充填、さらには電子レンジ調理を可能とする耐熱性
し、かつ成形時の加工性を改良したポリエステルシート
を提供し得るポリエステル樹脂組成物または成形品を提
供すること。 【解決手段】 下記ポリエステル樹脂(A)、ポリエス
テル樹脂(B)およびポリエステル樹脂(C)を含有す
ることを特徴とするポリエステル樹脂組成物、そのポリ
エステルシートおよびその成形品。テレフタル酸成分
と、テトラメチレングリコール成分とからなり、総変性
量が3〜20モル%であるとともに、単位モノマー中の
炭素数が2以上であるポリエーテルグリコールを0.5
〜6モル%含有するポリエステル樹脂(A)。テレフタ
ル酸成分と、エチレングリコール成分とからなるポリエ
ステル樹脂(B)。テレフタル酸成分と、テトラメチレ
ングリコール成分とからなるポリエステル樹脂(C)。
温充填、さらには電子レンジ調理を可能とする耐熱性
し、かつ成形時の加工性を改良したポリエステルシート
を提供し得るポリエステル樹脂組成物または成形品を提
供すること。 【解決手段】 下記ポリエステル樹脂(A)、ポリエス
テル樹脂(B)およびポリエステル樹脂(C)を含有す
ることを特徴とするポリエステル樹脂組成物、そのポリ
エステルシートおよびその成形品。テレフタル酸成分
と、テトラメチレングリコール成分とからなり、総変性
量が3〜20モル%であるとともに、単位モノマー中の
炭素数が2以上であるポリエーテルグリコールを0.5
〜6モル%含有するポリエステル樹脂(A)。テレフタ
ル酸成分と、エチレングリコール成分とからなるポリエ
ステル樹脂(B)。テレフタル酸成分と、テトラメチレ
ングリコール成分とからなるポリエステル樹脂(C)。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
組成物、ポリエステルシートまたは成形品に関し、詳し
くは熱成形時のドローダウンを抑制することにより成形
性を改良し、良好な透明性を有し、食品容器等の用途に
おいての高温殺菌や内容物の高温充填、電子レンジによ
る調理等に耐えうる耐熱性に加え、陳列時の積み重ねに
耐えうるシートまたは成形品に関する。
組成物、ポリエステルシートまたは成形品に関し、詳し
くは熱成形時のドローダウンを抑制することにより成形
性を改良し、良好な透明性を有し、食品容器等の用途に
おいての高温殺菌や内容物の高温充填、電子レンジによ
る調理等に耐えうる耐熱性に加え、陳列時の積み重ねに
耐えうるシートまたは成形品に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステル樹脂は、機械特性、耐薬品性、透明性、
ガスバリヤー性等に優れるとともに、環境ホルモン等の
有害物質を排出する恐れがなく環境、人体への安全性も
高いことから、衣料、食品、医療等の種々の分野におい
て幅広く利用されている。その中でも特に、食品分野に
おいては、小型飲料用ボトルをはじめとして、ブリスタ
ーパックやカップ等、ポリエステル樹脂を成形して得ら
れる食品容器が急速に普及している。ところで、食品容
器では、内容物の高温殺菌や、内容物の高温充填を行う
ためには80℃以上、電子レンジで使用する場合には1
40℃程度の耐熱温度が必要である。しかしながら、従
来のポリエステル樹脂からなる食品容器の耐熱温度は5
0〜65℃程度と低く、このため、食品の製造工程が複
雑化したり、ポリエステル樹脂の用途が限定されている
のが現状である。
るポリエステル樹脂は、機械特性、耐薬品性、透明性、
ガスバリヤー性等に優れるとともに、環境ホルモン等の
有害物質を排出する恐れがなく環境、人体への安全性も
高いことから、衣料、食品、医療等の種々の分野におい
て幅広く利用されている。その中でも特に、食品分野に
おいては、小型飲料用ボトルをはじめとして、ブリスタ
ーパックやカップ等、ポリエステル樹脂を成形して得ら
れる食品容器が急速に普及している。ところで、食品容
器では、内容物の高温殺菌や、内容物の高温充填を行う
ためには80℃以上、電子レンジで使用する場合には1
40℃程度の耐熱温度が必要である。しかしながら、従
来のポリエステル樹脂からなる食品容器の耐熱温度は5
0〜65℃程度と低く、このため、食品の製造工程が複
雑化したり、ポリエステル樹脂の用途が限定されている
のが現状である。
【0003】そこで、従来、ポリエステル樹脂の耐熱性
向上を目的として研究が行われている。例えば、特開昭
59−5019号公報には、成形時の金型温度をガラス
転移温度以上とし、金型内で結晶化させることによりポ
リエステル樹脂からなる耐熱容器を製造する方法が開示
されている。
向上を目的として研究が行われている。例えば、特開昭
59−5019号公報には、成形時の金型温度をガラス
転移温度以上とし、金型内で結晶化させることによりポ
リエステル樹脂からなる耐熱容器を製造する方法が開示
されている。
【0004】しかしながら、特開昭59−5019号公
報に開示された方法では、金型内で結晶化させる必要が
あるため、成形サイクルが長く成形効率が低くなるとと
もに、結晶化による白化が著しく、さらに成形条件によ
って耐熱性が変化するため、所望の耐熱性を有する耐熱
容器を安定して製造することが困難である。
報に開示された方法では、金型内で結晶化させる必要が
あるため、成形サイクルが長く成形効率が低くなるとと
もに、結晶化による白化が著しく、さらに成形条件によ
って耐熱性が変化するため、所望の耐熱性を有する耐熱
容器を安定して製造することが困難である。
【0005】なお、上記用途に使用されるその他の樹脂
としてはポリスチレン、ポリプロピレン等が挙げられ
る。しかしながら、ポリスチレンは、モノマーやダイマ
ー等低分子量物の環境・人体への影響が懸念されるとと
もに、耐熱性についても十分ではなく、また、食品容器
としたときに、商品陳列時の積み重ね荷重に耐えうるだ
けの十分な強度を有していないという問題点がある。ポ
リプロピレンは、ガスバリヤー性が不十分なことがあ
り、そのため内容物を長期保存したい場合には適さず、
また、ポリスチレンと同様、耐熱性についても十分では
ないという問題点がある。そこで、衛生性やガスバリヤ
ー性に優れたポリエステル樹脂の耐熱性改良を図ること
が望ましい。
としてはポリスチレン、ポリプロピレン等が挙げられ
る。しかしながら、ポリスチレンは、モノマーやダイマ
ー等低分子量物の環境・人体への影響が懸念されるとと
もに、耐熱性についても十分ではなく、また、食品容器
としたときに、商品陳列時の積み重ね荷重に耐えうるだ
けの十分な強度を有していないという問題点がある。ポ
リプロピレンは、ガスバリヤー性が不十分なことがあ
り、そのため内容物を長期保存したい場合には適さず、
また、ポリスチレンと同様、耐熱性についても十分では
ないという問題点がある。そこで、衛生性やガスバリヤ
ー性に優れたポリエステル樹脂の耐熱性改良を図ること
が望ましい。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な透明性や、高温での殺菌や内容物の高温充填、さらに
は電子レンジ調理を可能とする耐熱性し、かつ成形時の
加工性を改良したポリエステルシートを提供し得るポリ
エステル樹脂組成物または成形品を提供することにあ
る。
な透明性や、高温での殺菌や内容物の高温充填、さらに
は電子レンジ調理を可能とする耐熱性し、かつ成形時の
加工性を改良したポリエステルシートを提供し得るポリ
エステル樹脂組成物または成形品を提供することにあ
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、下記ポ
リエステル樹脂(A)、ポリエステル樹脂(B)および
ポリエステル樹脂(C)を含有することを特徴とするポ
リエステル樹脂組成物、そのポリエステルシートおよび
その成形品にある。
リエステル樹脂(A)、ポリエステル樹脂(B)および
ポリエステル樹脂(C)を含有することを特徴とするポ
リエステル樹脂組成物、そのポリエステルシートおよび
その成形品にある。
【0008】本発明のポリエステル樹脂組成物におい
て、ポリエステル樹脂(A)は、テレフタル酸単位を主
成分とするジカルボン酸成分と、テトラメチレングリコ
ール単位を主成分とするグリコール成分とからなり、総
変性量が3〜20モル%であるとともに、単位モノマー
中の炭素数が2以上であるポリエーテルグリコールを
0.5〜6モル%含有し、フェノール/1,1,2,2
−テトラクロルエタン等質量混合溶媒中に溶解させ、2
5℃で測定したときの固有粘度が0.55〜1.40d
l/gである。
て、ポリエステル樹脂(A)は、テレフタル酸単位を主
成分とするジカルボン酸成分と、テトラメチレングリコ
ール単位を主成分とするグリコール成分とからなり、総
変性量が3〜20モル%であるとともに、単位モノマー
中の炭素数が2以上であるポリエーテルグリコールを
0.5〜6モル%含有し、フェノール/1,1,2,2
−テトラクロルエタン等質量混合溶媒中に溶解させ、2
5℃で測定したときの固有粘度が0.55〜1.40d
l/gである。
【0009】本発明のポリエステル樹脂組成物におい
て、ポリエステル樹脂(B)は、テレフタル酸単位を主
成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール単
位を主成分とするグリコール成分とからなり、フェノー
ル/1,1,2,2−テトラクロルエタン等質量混合溶
媒中に溶解させ、25℃で測定したときの固有粘度が
0.55〜1.40dl/gである。
て、ポリエステル樹脂(B)は、テレフタル酸単位を主
成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール単
位を主成分とするグリコール成分とからなり、フェノー
ル/1,1,2,2−テトラクロルエタン等質量混合溶
媒中に溶解させ、25℃で測定したときの固有粘度が
0.55〜1.40dl/gである。
【0010】本発明のポリエステル樹脂組成物におい
て、ポリエステル樹脂(C)は、テレフタル酸単位を主
成分とするジカルボン酸単位を主成分とするジカルボン
酸成分と、テトラメチレングリコール単位を主成分とす
るグリコール成分とからなり、フェノール/1,1,
2,2−テトラクロルエタン等質量混合溶媒中に溶解さ
せ、25℃で測定したときの固有粘度が0.55〜1.
40dl/gであり、ポリエステル(A)と異なるもの
である。
て、ポリエステル樹脂(C)は、テレフタル酸単位を主
成分とするジカルボン酸単位を主成分とするジカルボン
酸成分と、テトラメチレングリコール単位を主成分とす
るグリコール成分とからなり、フェノール/1,1,
2,2−テトラクロルエタン等質量混合溶媒中に溶解さ
せ、25℃で測定したときの固有粘度が0.55〜1.
40dl/gであり、ポリエステル(A)と異なるもの
である。
【0011】
【発明の実施の形態】本明細書において、「酸成分、あ
るいはグリコール成分中の主成分」とは、「酸成分、あ
るいはグリコール成分中に50モル%以上含有された成
分」と定義する。
るいはグリコール成分中の主成分」とは、「酸成分、あ
るいはグリコール成分中に50モル%以上含有された成
分」と定義する。
【0012】また、本明細書において、「ポリエステル
樹脂(A)の総変性量」とは、「ポリエステル樹脂
(A)における、テレフタル酸単位、テトラメチレング
リコール単位以外のモノマーの合計モル%量(但し、該
モノマーが、酸成分の場合は、酸成分100モル%中の
モル%、グリコール成分の場合はグリコール成分100
モル%中のモル%、酸成分およびグリコール成分の場合
はそれぞれ100モル%中に対するモル%の合計モル
%)」を意味しているものとする。
樹脂(A)の総変性量」とは、「ポリエステル樹脂
(A)における、テレフタル酸単位、テトラメチレング
リコール単位以外のモノマーの合計モル%量(但し、該
モノマーが、酸成分の場合は、酸成分100モル%中の
モル%、グリコール成分の場合はグリコール成分100
モル%中のモル%、酸成分およびグリコール成分の場合
はそれぞれ100モル%中に対するモル%の合計モル
%)」を意味しているものとする。
【0013】また、本明細書において、「フェノール/
1,1,2,2−テトラクロルエタン等質量混合溶媒中
に溶解させ、25℃で測定したときの固有粘度」とは、
「フェノール/1,1,2,2−テトラクロルエタン等
質量混合溶媒にポリエステル樹脂の粉砕物を0.5g/
dlの濃度で溶解させ、ウベローデ粘度計を用いて25
℃で測定したときの固有粘度」であると定義する。
1,1,2,2−テトラクロルエタン等質量混合溶媒中
に溶解させ、25℃で測定したときの固有粘度」とは、
「フェノール/1,1,2,2−テトラクロルエタン等
質量混合溶媒にポリエステル樹脂の粉砕物を0.5g/
dlの濃度で溶解させ、ウベローデ粘度計を用いて25
℃で測定したときの固有粘度」であると定義する。
【0014】なお、本明細書において、ポリエステル成
形品の収縮率とは、下記式(1)により定義されるもの
である。
形品の収縮率とは、下記式(1)により定義されるもの
である。
【0015】
「収縮率」= (「熱処理前の容量」 −「熱処理後の容量」) / 「熱処理前の
容量 」 × 100・・・(1)
以下、本発明について詳細に説明する。
【0016】[ポリエステル樹脂組成物]はじめに、本
発明のポリエステル樹脂組成物について説明する。
発明のポリエステル樹脂組成物について説明する。
【0017】本発明のポリエステル樹脂組成物は、後述
するポリエステル樹脂(A)、後述するポリエステル樹
脂(B)および後述するポリエステル樹脂(C)を含有す
ることを特徴とする。
するポリエステル樹脂(A)、後述するポリエステル樹
脂(B)および後述するポリエステル樹脂(C)を含有す
ることを特徴とする。
【0018】本発明では、後述するポリエステル樹脂
(A)40〜65質量部と、後述するポリエステル樹脂
(B)35〜60質量部とを合計100質量部含有し、
ポリエステル樹脂(A)とポリエステル樹脂(B)の合
計量100質量部に対し、後述するポリエステル樹脂
(C)を1〜20質量部含有することが好ましい。
(A)40〜65質量部と、後述するポリエステル樹脂
(B)35〜60質量部とを合計100質量部含有し、
ポリエステル樹脂(A)とポリエステル樹脂(B)の合
計量100質量部に対し、後述するポリエステル樹脂
(C)を1〜20質量部含有することが好ましい。
【0019】より好ましくは、本発明のポリエステル樹
脂組成物は、ポリエステル樹脂(A)50〜60質量部
と、ポリエステル樹脂(B)40〜50質量部とを合計1
00質量部含有し、ポリエステル樹脂(A)とポリエス
テル樹脂(B)の合計量100質量部に対し、ポリエス
テル樹脂(C)を5〜15質量部含有するものである。
脂組成物は、ポリエステル樹脂(A)50〜60質量部
と、ポリエステル樹脂(B)40〜50質量部とを合計1
00質量部含有し、ポリエステル樹脂(A)とポリエス
テル樹脂(B)の合計量100質量部に対し、ポリエス
テル樹脂(C)を5〜15質量部含有するものである。
【0020】ポリエステル樹脂(A)が40質量部未満で
は耐熱性が低下し、65質量部を超えると成形後の透明
性が低下する恐れがある。また、ポリエステル樹脂(B)
が35質量部未満では成形性が低下し、60質量部を超
えると耐熱性が低下する恐れがある。また、ポリエステ
ル樹脂(C)が1質量部未満では成形性の改良効果が小さ
く、20質量部を超えると成形品としたときの耐熱性お
よび透明性が低下する恐れがある。
は耐熱性が低下し、65質量部を超えると成形後の透明
性が低下する恐れがある。また、ポリエステル樹脂(B)
が35質量部未満では成形性が低下し、60質量部を超
えると耐熱性が低下する恐れがある。また、ポリエステ
ル樹脂(C)が1質量部未満では成形性の改良効果が小さ
く、20質量部を超えると成形品としたときの耐熱性お
よび透明性が低下する恐れがある。
【0021】なお、本発明のポリエステル樹脂組成物に
は、必要に応じて、酸化安定剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、帯電防止剤、滑剤、繊維状および板状無機強化剤等
の添加剤、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリオレフィン樹脂等のポリエステル樹脂以外の樹
脂成分等を配合してもよい。
は、必要に応じて、酸化安定剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、帯電防止剤、滑剤、繊維状および板状無機強化剤等
の添加剤、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリオレフィン樹脂等のポリエステル樹脂以外の樹
脂成分等を配合してもよい。
【0022】以下に、ポリエステル樹脂(A)〜(C)
の組成および物性について、各々詳述する。
の組成および物性について、各々詳述する。
【0023】「ポリエステル樹脂(A)」本発明のポリ
エステル樹脂組成物に含有されるポリエステル樹脂(A)
のジカルボン酸成分は、主成分がテレフタル酸であり、
ポリエステル全酸成分中に50モル%以上含有されるこ
とが好ましい。テレフタル酸成分が50モル%未満で
は、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低下するととも
に、成形後の機械的強度が低下する恐れがあるためであ
る。
エステル樹脂組成物に含有されるポリエステル樹脂(A)
のジカルボン酸成分は、主成分がテレフタル酸であり、
ポリエステル全酸成分中に50モル%以上含有されるこ
とが好ましい。テレフタル酸成分が50モル%未満で
は、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低下するととも
に、成形後の機械的強度が低下する恐れがあるためであ
る。
【0024】テレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、5−アルキルイソフタル酸、5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸等のベンゼン環もしくはナフタレン環に直接カ
ルボシキル基を2つ有している芳香族ジカルボン酸、そ
の他p−(β−オキシエトキシ)安息香酸、4,4’−
ジカルボキシフェニール、4,4’−ジカルボキシベン
ゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニール)エタン
あるいはこれらのメチル、エチル、プロピル等のアルキ
ルエステル等を例示することができる。
ては、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、5−アルキルイソフタル酸、5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸等のベンゼン環もしくはナフタレン環に直接カ
ルボシキル基を2つ有している芳香族ジカルボン酸、そ
の他p−(β−オキシエトキシ)安息香酸、4,4’−
ジカルボキシフェニール、4,4’−ジカルボキシベン
ゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニール)エタン
あるいはこれらのメチル、エチル、プロピル等のアルキ
ルエステル等を例示することができる。
【0025】ポリエステル樹脂(A)のグリコール成分
は、主成分がテトラメチレングリコールであり、ポリエ
ステル全グリコール成分中に50モル%以上含有される
ことが好ましい。テトラメチレングリコール成分が50
モル%未満では、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低
下する恐れがあるためである。
は、主成分がテトラメチレングリコールであり、ポリエ
ステル全グリコール成分中に50モル%以上含有される
ことが好ましい。テトラメチレングリコール成分が50
モル%未満では、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低
下する恐れがあるためである。
【0026】テトラメチレングリコール以外のグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数2〜6のア
ルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物等を1
種類若しくは複数種類、使用することができる。
ル成分としては、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数2〜6のア
ルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物等を1
種類若しくは複数種類、使用することができる。
【0027】また、ポリエステル樹脂(A)の総変性量
は、3〜20モル%であることが好ましく、3モル%未
満ではポリエステル樹脂組成物の加工性が低下し、20
モル%を超えるとポリエステル樹脂(A)の結晶性が低
下するため、ポリエステル樹脂(A)を重合した後のチ
ップ取り出しが困難であったり、ポリエステル樹脂組成
物の耐熱性が低下する恐れがある。
は、3〜20モル%であることが好ましく、3モル%未
満ではポリエステル樹脂組成物の加工性が低下し、20
モル%を超えるとポリエステル樹脂(A)の結晶性が低
下するため、ポリエステル樹脂(A)を重合した後のチ
ップ取り出しが困難であったり、ポリエステル樹脂組成
物の耐熱性が低下する恐れがある。
【0028】また、ポリエステル樹脂(A)に、単位モ
ノマー中の炭素数が2以上であるポリエーテルグリコー
ルを0.5〜6モル%配合することが望ましく、ポリエ
ーテルグリコールを0.5〜6モル%配合することによ
り、ポリエステル樹脂組成物の成形性と耐熱性を向上す
ることができる。
ノマー中の炭素数が2以上であるポリエーテルグリコー
ルを0.5〜6モル%配合することが望ましく、ポリエ
ーテルグリコールを0.5〜6モル%配合することによ
り、ポリエステル樹脂組成物の成形性と耐熱性を向上す
ることができる。
【0029】ポリエーテルグリコールとしては、ポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を
例示することができ、特にポリテトラメチレングリコー
ルが、ポリエステル樹脂(A)の熱安定性およびポリエス
テル樹脂組成物の耐熱性を向上することができるので、
好ましい。
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を
例示することができ、特にポリテトラメチレングリコー
ルが、ポリエステル樹脂(A)の熱安定性およびポリエス
テル樹脂組成物の耐熱性を向上することができるので、
好ましい。
【0030】また、ポリエーテルグリコールの質量平均
分子量は450以上2000以下が好ましい。分子量が
450未満であるとポリエステル樹脂(A)の結晶性が
高くなり、2000を超えるとポリエーテルグリコール
自体の結晶性のため、ポリエステル樹脂組成物の透明性
が低下する恐れがある。
分子量は450以上2000以下が好ましい。分子量が
450未満であるとポリエステル樹脂(A)の結晶性が
高くなり、2000を超えるとポリエーテルグリコール
自体の結晶性のため、ポリエステル樹脂組成物の透明性
が低下する恐れがある。
【0031】また、フェノール/1,1,2,2−テト
ラクロルエタン等質量混合溶媒中に溶解させ、25℃で
測定したときのポリエステル樹脂(A)の固有粘度が
0.55〜1.40dl/gであることが好ましい。固
有粘度が0.55dl/g未満であると、ポリエステル
樹脂(A)を重合した後のチップの取り出しが困難であ
ったり、ポリエステル樹脂組成物を成形した後の耐衝撃
性が低下する恐れがあり、1.40dl/gを超える
と、ポリエステル樹脂(A)の重合が困難となる。
ラクロルエタン等質量混合溶媒中に溶解させ、25℃で
測定したときのポリエステル樹脂(A)の固有粘度が
0.55〜1.40dl/gであることが好ましい。固
有粘度が0.55dl/g未満であると、ポリエステル
樹脂(A)を重合した後のチップの取り出しが困難であ
ったり、ポリエステル樹脂組成物を成形した後の耐衝撃
性が低下する恐れがあり、1.40dl/gを超える
と、ポリエステル樹脂(A)の重合が困難となる。
【0032】「ポリエステル樹脂(B)」本発明のポリ
エステル樹脂組成物に含有されるポリエステル樹脂(B)
のジカルボン酸成分は、主成分がテレフタル酸であり、
ポリエステル全酸成分中に50モル%以上含有されるこ
とが好ましい。テレフタル酸成分が50モル%未満で
は、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低下するととも
に、成形後の機械的強度が低下する恐れがあるためであ
る。
エステル樹脂組成物に含有されるポリエステル樹脂(B)
のジカルボン酸成分は、主成分がテレフタル酸であり、
ポリエステル全酸成分中に50モル%以上含有されるこ
とが好ましい。テレフタル酸成分が50モル%未満で
は、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低下するととも
に、成形後の機械的強度が低下する恐れがあるためであ
る。
【0033】テレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、5−アルキルイソフタル酸、5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸等のベンゼン環もしくはナフタレン環に直接カ
ルボシキル基を2つ有している芳香族ジカルボン酸、そ
の他p−(β−オキシエトキシ)安息香酸、4,4’−
ジカルボキシフェニ−ル、4,4’−ジカルボキシベン
ゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニール)エタン
あるいはこれらのメチル、エチル、プロピル等のアルキ
ルエステル等を例示することができる。
ては、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、5−アルキルイソフタル酸、5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸等のベンゼン環もしくはナフタレン環に直接カ
ルボシキル基を2つ有している芳香族ジカルボン酸、そ
の他p−(β−オキシエトキシ)安息香酸、4,4’−
ジカルボキシフェニ−ル、4,4’−ジカルボキシベン
ゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニール)エタン
あるいはこれらのメチル、エチル、プロピル等のアルキ
ルエステル等を例示することができる。
【0034】ポリエステル樹脂(B)のグリコール成分の
主成分は、エチレングリコールであり、ポリエステル全
グリコール成分中に50モル%以上含有されることが好
ましい。エチレングリコール成分が50モル%未満で
は、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低下する恐れが
あるためである。
主成分は、エチレングリコールであり、ポリエステル全
グリコール成分中に50モル%以上含有されることが好
ましい。エチレングリコール成分が50モル%未満で
は、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低下する恐れが
あるためである。
【0035】エチレングリコール以外のグリコール成分
としては、トリメチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数2〜6のア
ルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物等を1
種類若しくは複数種類、使用することができる。
としては、トリメチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数2〜6のア
ルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物等を1
種類若しくは複数種類、使用することができる。
【0036】また、ポリエステル樹脂(B)は、副成分と
して、特に、イソフタル酸、ジエチレングリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノールのうち少なくとも
1種を含有することが重合安定性、リサイクル性、環境
安全性等の点で望ましい。
して、特に、イソフタル酸、ジエチレングリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノールのうち少なくとも
1種を含有することが重合安定性、リサイクル性、環境
安全性等の点で望ましい。
【0037】また、フェノール/1,1,2,2−テト
ラクロルエタン等質量混合溶媒中に溶解させ、25℃で
測定したときのポリエステル樹脂(B)の固有粘度は0.
55〜1.40dl/gであることが好ましい。固有粘
度が0.55dl/g未満であると、ポリエステル樹脂
(B)を重合した後のチップの取り出しが困難であった
り、ポリエステル樹脂組成物を成形した後の耐衝撃性が
低下する恐れがあり、1.40dl/gを超えると、ポ
リエステル樹脂(B)重合が困難となる。
ラクロルエタン等質量混合溶媒中に溶解させ、25℃で
測定したときのポリエステル樹脂(B)の固有粘度は0.
55〜1.40dl/gであることが好ましい。固有粘
度が0.55dl/g未満であると、ポリエステル樹脂
(B)を重合した後のチップの取り出しが困難であった
り、ポリエステル樹脂組成物を成形した後の耐衝撃性が
低下する恐れがあり、1.40dl/gを超えると、ポ
リエステル樹脂(B)重合が困難となる。
【0038】「ポリエステル樹脂(C)」本発明のポリエ
ステル樹脂組成物に含有されるポリエステル樹脂(C)の
ジカルボン酸成分は、主成分がテレフタル酸であり、ポ
リエステル全酸成分中に50モル%以上含有されること
が好ましい。テレフタル酸成分が50モル%未満では、
ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低下するとともに、
成形後の機械的強度が低下する恐れがあるためである。
ステル樹脂組成物に含有されるポリエステル樹脂(C)の
ジカルボン酸成分は、主成分がテレフタル酸であり、ポ
リエステル全酸成分中に50モル%以上含有されること
が好ましい。テレフタル酸成分が50モル%未満では、
ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低下するとともに、
成形後の機械的強度が低下する恐れがあるためである。
【0039】テレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、5−アルキルイソフ
タル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2,6−
あるいは1,5−ナフタレンジカルボン酸等のベンゼン
環もしくはナフタレン環に直接カルボシキル基を2つ有
している芳香族ジカルボン酸、その他p−(β−オキシ
エトキシ)安息香酸、4,4’−ジカルボキシフェニー
ル、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4
−カルボキシフェニール)エタンあるいはこれらのメチ
ル、エチル、プロピル等のアルキルエステル等を例示す
ることができる。
ては、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、5−アルキルイソフ
タル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2,6−
あるいは1,5−ナフタレンジカルボン酸等のベンゼン
環もしくはナフタレン環に直接カルボシキル基を2つ有
している芳香族ジカルボン酸、その他p−(β−オキシ
エトキシ)安息香酸、4,4’−ジカルボキシフェニー
ル、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4
−カルボキシフェニール)エタンあるいはこれらのメチ
ル、エチル、プロピル等のアルキルエステル等を例示す
ることができる。
【0040】ポリエステル樹脂(C)のグリコール成分
は、主成分がテトラメチレングリコールであり、ポリエ
ステル全グリコール成分中に50モル%以上含有される
ことが好ましい。テトラメチレングリコール成分が50
モル%未満では、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低
下する恐れがあるためである。
は、主成分がテトラメチレングリコールであり、ポリエ
ステル全グリコール成分中に50モル%以上含有される
ことが好ましい。テトラメチレングリコール成分が50
モル%未満では、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低
下する恐れがあるためである。
【0041】テトラメチレングリコール以外のグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数2〜6のア
ルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物等を1
種類若しくは複数種類、使用することができる。
ル成分としては、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数2〜6のア
ルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物等を1
種類若しくは複数種類、使用することができる。
【0042】また、フェノール/1,1,2,2−テト
ラクロルエタン等質量混合溶媒中に溶解させ、25℃で
測定したときのポリエステル樹脂(C)の固有粘度は0.
50〜1.40dl/gであることが好ましい。固有粘
度が0.50dl/g未満であるとポリエステル樹脂
(C)を重合した後のチップの取り出しが困難であった
り、ポリエステル樹脂組成物を成形した後の耐衝撃性が
低下する恐れがあり、1.40dl/gを超えると、ポ
リエステル樹脂(C)の重合が困難となる。
ラクロルエタン等質量混合溶媒中に溶解させ、25℃で
測定したときのポリエステル樹脂(C)の固有粘度は0.
50〜1.40dl/gであることが好ましい。固有粘
度が0.50dl/g未満であるとポリエステル樹脂
(C)を重合した後のチップの取り出しが困難であった
り、ポリエステル樹脂組成物を成形した後の耐衝撃性が
低下する恐れがあり、1.40dl/gを超えると、ポ
リエステル樹脂(C)の重合が困難となる。
【0043】「ポリエステル樹脂(A)〜(C)の製造
方法」上記ポリエステル樹脂(A)〜(C)は、エステル交
換法やエステル化法等、公知の重合方法によって製造す
ることができる。
方法」上記ポリエステル樹脂(A)〜(C)は、エステル交
換法やエステル化法等、公知の重合方法によって製造す
ることができる。
【0044】ポリエステル樹脂(A)〜(C)の製造方法は
同様であるので、以下、ポリエステル樹脂(A)を例と
して、その製造方法の例について説明する。
同様であるので、以下、ポリエステル樹脂(A)を例と
して、その製造方法の例について説明する。
【0045】エステル交換法を採用した場合には、テト
ラメチレングリコール等の全グリコール成分が、テレフ
タル酸のエステル形成性誘導体等の全酸成分に対してモ
ル比で1.2〜1.6倍となるように反応容器内に仕込
み、単位モノマー中の炭素数が2以上であるポリエーテ
ルグリコールおよび、テトラキス[メチレン(3,5−ジ
−t-ブチル−4−ヒドロキシハイドロシンナメート)]
メタン等の酸化安定剤を添加し、テトラブトキシチタン
等の触媒の存在下で150〜220℃まで徐々に加熱し
て十分にエステル交換反応を行った後、0.7kPa以
下の減圧下で230〜260℃に加熱し、2〜5時間縮
合重合した後、ストランド状で水槽中に吐出し、ストラ
ンドカッターにてチップ状にカットしたものを速やかに
乾燥してチップに付着した水分を取り除くことによっ
て、ポリエステル樹脂(A)を製造することができる。
ラメチレングリコール等の全グリコール成分が、テレフ
タル酸のエステル形成性誘導体等の全酸成分に対してモ
ル比で1.2〜1.6倍となるように反応容器内に仕込
み、単位モノマー中の炭素数が2以上であるポリエーテ
ルグリコールおよび、テトラキス[メチレン(3,5−ジ
−t-ブチル−4−ヒドロキシハイドロシンナメート)]
メタン等の酸化安定剤を添加し、テトラブトキシチタン
等の触媒の存在下で150〜220℃まで徐々に加熱し
て十分にエステル交換反応を行った後、0.7kPa以
下の減圧下で230〜260℃に加熱し、2〜5時間縮
合重合した後、ストランド状で水槽中に吐出し、ストラ
ンドカッターにてチップ状にカットしたものを速やかに
乾燥してチップに付着した水分を取り除くことによっ
て、ポリエステル樹脂(A)を製造することができる。
【0046】また、エステル化法を採用した場合には、
テトラメチレングリコール等の全グリコール成分が、テ
レフタル酸等の全酸成分に対してモル比で1.2〜1.
6倍となるように反応容器内に仕込み、単位モノマー中
の炭素数が2以上であるポリエーテルグリコールおよ
び、テトラキス[メチレン(3,5−ジ−t-ブチル−4
−ヒドロキシハイドロシンナメート)]メタン等の酸化安
定剤を添加し、窒素で加圧した状態で徐々に150〜2
20℃まで加熱して十分にエステル化反応を行った後、
0.7kPa以下の減圧下で230〜260℃に加熱
し、2〜5時間縮合重合した後、ストランド状で水槽中
に吐出し、ストランドカッターにてチップ状にカットし
たものを速やかに乾燥してチップに付着した水分を取り
除くことによって、ポリエステル樹脂(A)を製造する
ことができる。
テトラメチレングリコール等の全グリコール成分が、テ
レフタル酸等の全酸成分に対してモル比で1.2〜1.
6倍となるように反応容器内に仕込み、単位モノマー中
の炭素数が2以上であるポリエーテルグリコールおよ
び、テトラキス[メチレン(3,5−ジ−t-ブチル−4
−ヒドロキシハイドロシンナメート)]メタン等の酸化安
定剤を添加し、窒素で加圧した状態で徐々に150〜2
20℃まで加熱して十分にエステル化反応を行った後、
0.7kPa以下の減圧下で230〜260℃に加熱
し、2〜5時間縮合重合した後、ストランド状で水槽中
に吐出し、ストランドカッターにてチップ状にカットし
たものを速やかに乾燥してチップに付着した水分を取り
除くことによって、ポリエステル樹脂(A)を製造する
ことができる。
【0047】ポリエステル樹脂(A)を製造する際に用
いて好適な上記以外の触媒としては、エステル交換触媒
として酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム等を
例示することができ、重合触媒として三酸化アンチモ
ン、二酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、チタン
テトラブトキシド、ジブチルスズオキシド等を例示する
ことができ、全酸成分に対して、触媒を20〜1000
ppm添加することが望ましい。
いて好適な上記以外の触媒としては、エステル交換触媒
として酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム等を
例示することができ、重合触媒として三酸化アンチモ
ン、二酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、チタン
テトラブトキシド、ジブチルスズオキシド等を例示する
ことができ、全酸成分に対して、触媒を20〜1000
ppm添加することが望ましい。
【0048】[ポリエステルシート]上記本発明のポリ
エステル樹脂組成物を用いることにより、本発明のポリ
エステル樹脂組成物からなるポリエステル層を少なくと
も1層具備する本発明のポリエステルシートを提供する
ことができる。
エステル樹脂組成物を用いることにより、本発明のポリ
エステル樹脂組成物からなるポリエステル層を少なくと
も1層具備する本発明のポリエステルシートを提供する
ことができる。
【0049】本発明のポリエステルシートは、本発明の
ポリエステル樹脂組成物からなるポリエステル層を少な
くとも1層具備していればよいので、本発明のポリエス
テル樹脂組成物からなるポリエステル層単層から構成さ
れていてもよいし、本発明のポリエステル樹脂組成物か
らなるポリエステル層が積層形成されたものであっても
よい。また、本発明のポリエステルシートは、本発明の
ポリエステル樹脂組成物からなるポリエステル層と他の
樹脂層とが積層形成されたものであってもよい。
ポリエステル樹脂組成物からなるポリエステル層を少な
くとも1層具備していればよいので、本発明のポリエス
テル樹脂組成物からなるポリエステル層単層から構成さ
れていてもよいし、本発明のポリエステル樹脂組成物か
らなるポリエステル層が積層形成されたものであっても
よい。また、本発明のポリエステルシートは、本発明の
ポリエステル樹脂組成物からなるポリエステル層と他の
樹脂層とが積層形成されたものであってもよい。
【0050】ポリエステルシートの膜厚は特に限定され
るものではないが、20μm〜1mm程度の範囲のもの
が実用的に使用される。
るものではないが、20μm〜1mm程度の範囲のもの
が実用的に使用される。
【0051】本発明によれば、膜厚が200μmのとき
に、初期ヘイズ値が10%以下であるとともに、80
℃、30分間の熱処理後のヘイズ値に対する、140
℃、30分間の熱処理後のヘイズ値変化率が20%以下
のポリエステルシートを提供することができる。
に、初期ヘイズ値が10%以下であるとともに、80
℃、30分間の熱処理後のヘイズ値に対する、140
℃、30分間の熱処理後のヘイズ値変化率が20%以下
のポリエステルシートを提供することができる。
【0052】なお、初期ヘイズ値が10%を超えた場合
には、常温下でもポリエステルシートの透明性が十分で
はなく、80℃、30分間の熱処理後のヘイズ値に対す
る、140℃、30分間の熱処理後のヘイズ値変化率が
20%を超える場合には、熱処理によって著しく透明性
が低下する場合がある。
には、常温下でもポリエステルシートの透明性が十分で
はなく、80℃、30分間の熱処理後のヘイズ値に対す
る、140℃、30分間の熱処理後のヘイズ値変化率が
20%を超える場合には、熱処理によって著しく透明性
が低下する場合がある。
【0053】また、本発明のポリエステルシートの熱成
形時のドローダウン性は、後記する試験法にて30mm
以下であることが好ましい。30mmを超えると熱成形
時の成形品の肉厚が著しく不均一になる。より好ましく
は20mm以下である。
形時のドローダウン性は、後記する試験法にて30mm
以下であることが好ましい。30mmを超えると熱成形
時の成形品の肉厚が著しく不均一になる。より好ましく
は20mm以下である。
【0054】本発明のポリエステルシートは、公知の方
法により製造することができる。
法により製造することができる。
【0055】以下、ポリエステル層単層からなるポリエ
ステルシートを例として、本発明のポリエステルシート
の製造方法の例について説明する。
ステルシートを例として、本発明のポリエステルシート
の製造方法の例について説明する。
【0056】ポリエステル単層からなるポリエステルシ
ートは、押出法やカレンダー法などにより製造すること
ができる。
ートは、押出法やカレンダー法などにより製造すること
ができる。
【0057】例えば、押出法を採用した場合には、ポリ
エステル樹脂(A)とポリエステル樹脂(B)とポリエステ
ル樹脂(C)とのドライブレンド物、またはこれらを押出
機により溶融混練した後チップ化した樹脂組成物を、ギ
ヤポンプ、Tダイ、チルロール、巻き取り装置を備えた
押出機に投入し、一般的な条件にて製膜することで製造
することができる。
エステル樹脂(A)とポリエステル樹脂(B)とポリエステ
ル樹脂(C)とのドライブレンド物、またはこれらを押出
機により溶融混練した後チップ化した樹脂組成物を、ギ
ヤポンプ、Tダイ、チルロール、巻き取り装置を備えた
押出機に投入し、一般的な条件にて製膜することで製造
することができる。
【0058】[ポリエステル成形品]上記の本発明のポ
リエステル樹脂組成物、あるいは上記の本発明のポリエ
ステルシートを公知の方法を用いて所定の形状に成形す
ることにより、種々の形状の本発明のポリエステル成形
品を提供することができる。上記のポリエステルシート
からポリエステル成形品を成形する場合には、真空成形
法、圧空成形法、プレス成形法などを採用することがで
きる。
リエステル樹脂組成物、あるいは上記の本発明のポリエ
ステルシートを公知の方法を用いて所定の形状に成形す
ることにより、種々の形状の本発明のポリエステル成形
品を提供することができる。上記のポリエステルシート
からポリエステル成形品を成形する場合には、真空成形
法、圧空成形法、プレス成形法などを採用することがで
きる。
【0059】本発明のポリエステル成形品は、内容物の
高温殺菌や、内容物の高温充填を可能とする食品容器、
あるいは電子レンジで使用可能な食品容器として好適で
ある。
高温殺菌や、内容物の高温充填を可能とする食品容器、
あるいは電子レンジで使用可能な食品容器として好適で
ある。
【0060】また、本発明のポリエステル成形品は良好
な弾性特性を有し、機械的衝撃にも強く、商品陳列時の
積み重ね等にも耐えうる強度を有するものである。
な弾性特性を有し、機械的衝撃にも強く、商品陳列時の
積み重ね等にも耐えうる強度を有するものである。
【0061】以上、本発明によれば、ポリエステル樹脂
組成物を上記組成とすることにより、成形性が良く、成
形後に良好な透明性と十分な強度を有するとともに、耐
熱温度が80℃以上、あるいは140℃以上であるポリ
エステル樹脂組成物、およびこのポリエステル樹脂組成
物を用いて得られるポリエステルシート、並びにポリエ
ステル成形品を提供することができる。
組成物を上記組成とすることにより、成形性が良く、成
形後に良好な透明性と十分な強度を有するとともに、耐
熱温度が80℃以上、あるいは140℃以上であるポリ
エステル樹脂組成物、およびこのポリエステル樹脂組成
物を用いて得られるポリエステルシート、並びにポリエ
ステル成形品を提供することができる。
【0062】
【実施例】以下、本発明に係る実施例および比較例につ
いて説明する。
いて説明する。
【0063】ポリエステル樹脂(A)として、ポリエス
テル樹脂(A−1)、(A−2)、(A−3)、ポリエ
ステル樹脂(B)として、ポリエステル樹脂(B−
1)、(B−2)、(B−3)、ポリエステル樹脂
(C)として、(C−1)、(C−2)、(C−3)を
製造した。
テル樹脂(A−1)、(A−2)、(A−3)、ポリエ
ステル樹脂(B)として、ポリエステル樹脂(B−
1)、(B−2)、(B−3)、ポリエステル樹脂
(C)として、(C−1)、(C−2)、(C−3)を
製造した。
【0064】また、比較のために、酸成分、グリコール
成分として、ポリエステル樹脂(A)と同じ成分を用
い、総変性量、あるいはポリエーテルグリコールの配合
量を変えたものをポリエステル樹脂(D)とし、総変性
量のみを本発明で規定した範囲外(20モル%超)とし
たポリエステル樹脂(D−1)と、総変性量を本発明で
規定した範囲外(20モル%超)とし、さらにポリエー
テルグリコールを本発明で規定した範囲外(6モル%
超)としたポリエステル樹脂(D−2)を製造した [ポリエステル樹脂の製造]はじめに、各ポリエステル
樹脂の製造方法について説明する。また、得られた各ポ
リエステル樹脂を熱分解クロマトグラフィーにより分析
し、各ポリエステル樹脂のアルカリ分解物を高速液体ク
ロマトグラフィーにより分析することにより、各ポリエ
ステル樹脂の組成分析を行った結果を表1に示す。表1
には、各ポリエステル樹脂の組成、およびポリエステル
樹脂(A)、(D)の総変性量を示している。また、得
られた各ポリエステル樹脂の固有粘度を測定した結果を
表1に合わせて記載する。固有粘度は、フェノール/
1,1,2,2−テトラクロルエタン等質量混合溶媒に
得られたポリエステル樹脂の粉砕物を0.5g/dlの
濃度で溶解させ、ウベローデ粘度計を用いて25℃で測
定した。
成分として、ポリエステル樹脂(A)と同じ成分を用
い、総変性量、あるいはポリエーテルグリコールの配合
量を変えたものをポリエステル樹脂(D)とし、総変性
量のみを本発明で規定した範囲外(20モル%超)とし
たポリエステル樹脂(D−1)と、総変性量を本発明で
規定した範囲外(20モル%超)とし、さらにポリエー
テルグリコールを本発明で規定した範囲外(6モル%
超)としたポリエステル樹脂(D−2)を製造した [ポリエステル樹脂の製造]はじめに、各ポリエステル
樹脂の製造方法について説明する。また、得られた各ポ
リエステル樹脂を熱分解クロマトグラフィーにより分析
し、各ポリエステル樹脂のアルカリ分解物を高速液体ク
ロマトグラフィーにより分析することにより、各ポリエ
ステル樹脂の組成分析を行った結果を表1に示す。表1
には、各ポリエステル樹脂の組成、およびポリエステル
樹脂(A)、(D)の総変性量を示している。また、得
られた各ポリエステル樹脂の固有粘度を測定した結果を
表1に合わせて記載する。固有粘度は、フェノール/
1,1,2,2−テトラクロルエタン等質量混合溶媒に
得られたポリエステル樹脂の粉砕物を0.5g/dlの
濃度で溶解させ、ウベローデ粘度計を用いて25℃で測
定した。
【0065】なお、表1においては、簡略化のため、ポ
リエステル樹脂(A)〜(D)を、樹脂(A)〜(D)
と略記している。
リエステル樹脂(A)〜(D)を、樹脂(A)〜(D)
と略記している。
【0066】
【表1】
・ポリエステル樹脂(A−1)
ジメチルテレフタレート(以下、DMTと略す。)95
モル部、ジメチルイソフタレート(以下、DMIと略
す。)5モル部とテトラメチレングリコール(以下、B
DOと略す。)137.6モル部、ポリテトラメチレン
グリコール(Mw:1000 ;以下PTMGと略
す。)2.4モル部に、テトラキス[メチレン(3,5−
ジ−t-ブチル−4−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト)]メタン(以下S−1と略す。)を対ポリマー0.5
0質量%となるように添加し、220℃となったところ
でテトラブトキシチタンを対酸成分に対して600pp
m(1.5質量%BDO溶液)を精留塔および攪拌装置を
備えた反応容器に入れ、攪拌を行いながら220℃まで
徐々に昇温した。留出するメタノールを系外に排出しな
がらエステル交換反応を行った後、重縮合反応容器に移
し真空度−99.5kPa以下、245℃で3時間縮合
重合を行い所定の攪拌トルクに至ったところで、ストラ
ンド状で水槽中に吐出したものを、ストランドカッター
にてチップ化し、これを所定の温度、時間にて乾燥して
ポリエステル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測
定したところ1.09dl/gであった。
モル部、ジメチルイソフタレート(以下、DMIと略
す。)5モル部とテトラメチレングリコール(以下、B
DOと略す。)137.6モル部、ポリテトラメチレン
グリコール(Mw:1000 ;以下PTMGと略
す。)2.4モル部に、テトラキス[メチレン(3,5−
ジ−t-ブチル−4−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト)]メタン(以下S−1と略す。)を対ポリマー0.5
0質量%となるように添加し、220℃となったところ
でテトラブトキシチタンを対酸成分に対して600pp
m(1.5質量%BDO溶液)を精留塔および攪拌装置を
備えた反応容器に入れ、攪拌を行いながら220℃まで
徐々に昇温した。留出するメタノールを系外に排出しな
がらエステル交換反応を行った後、重縮合反応容器に移
し真空度−99.5kPa以下、245℃で3時間縮合
重合を行い所定の攪拌トルクに至ったところで、ストラ
ンド状で水槽中に吐出したものを、ストランドカッター
にてチップ化し、これを所定の温度、時間にて乾燥して
ポリエステル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測
定したところ1.09dl/gであった。
【0067】・ポリエステル樹脂(A−2)
DMT90モル部、DMI10モル部、BDO138.
8モル部、PTMG1.2モル部、S−1を対ポリマー
0.25質量%とした以外は、ポリエステル樹脂(A−
1)と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについ
て、固有粘度を測定したところ1.11dl/gであっ
た。 ・ポリエステル樹脂(A−3) DMT95モル部、DMI5モル部、BDO138.8
モル部、PTMG1.2モル部、S−1を対ポリマー
0.25質量%とした以外は、ポリエステル樹脂(A−
1)と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについ
て、固有粘度を測定したところ1.12dl/gであっ
た。
8モル部、PTMG1.2モル部、S−1を対ポリマー
0.25質量%とした以外は、ポリエステル樹脂(A−
1)と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについ
て、固有粘度を測定したところ1.11dl/gであっ
た。 ・ポリエステル樹脂(A−3) DMT95モル部、DMI5モル部、BDO138.8
モル部、PTMG1.2モル部、S−1を対ポリマー
0.25質量%とした以外は、ポリエステル樹脂(A−
1)と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについ
て、固有粘度を測定したところ1.12dl/gであっ
た。
【0068】・ポリエステル樹脂(D−1)
DMT70モル部、DMI30モル部、BDO138.
8モル部とした以外は、ポリエステル樹脂(A−2)と
同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについて、固
有粘度を測定したところ1.02dl/gであった。
8モル部とした以外は、ポリエステル樹脂(A−2)と
同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについて、固
有粘度を測定したところ1.02dl/gであった。
【0069】・ポリエステル樹脂(D−2)
DMT87モル部、DMI13モル部、BDO131.
9モル部、PTMG9.1モル部、S−1を対ポリマー
1.50質量%とした以外は、ポリエステル樹脂(A−
1)と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについ
て、固有粘度を測定したところ1.16dl/gであっ
た。
9モル部、PTMG9.1モル部、S−1を対ポリマー
1.50質量%とした以外は、ポリエステル樹脂(A−
1)と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについ
て、固有粘度を測定したところ1.16dl/gであっ
た。
【0070】・ポリエステル樹脂(B−1)
テレフタル酸(以下、TPAと略す。)84モル部、イ
ソフタル酸(以下、IPAと略す。)16モル部、エチ
レングリコール(以下、EGと略す。)150モル部を
精留塔および攪拌装置を備えた反応容器に入れ、攪拌を
行いながら窒素で加圧した状態で徐々に260℃まで昇
温した。留出する水を系外に排出しながらエステル化を
行い、重縮合反応容器に移した後、正リン酸を対酸成分
にして30ppm(10質量%EG溶液)添加した。5
分経過後、重合触媒として3酸化アンチモンを対酸成分
にして350ppm(1.5質量%EG溶液)添加し、
重縮合反応容器に移し真空度−99.5kPa以下、2
85℃で3時間縮合重合を行い所定の攪拌トルクに至っ
たところで、ストランド状で水槽中に吐出したものを、
ストランドカッターにてチップ化し、これを所定の温
度、時間にて乾燥してポリエステル樹脂を得た。これに
ついて、固有粘度を測定したところ0.78dl/gで
あった。
ソフタル酸(以下、IPAと略す。)16モル部、エチ
レングリコール(以下、EGと略す。)150モル部を
精留塔および攪拌装置を備えた反応容器に入れ、攪拌を
行いながら窒素で加圧した状態で徐々に260℃まで昇
温した。留出する水を系外に排出しながらエステル化を
行い、重縮合反応容器に移した後、正リン酸を対酸成分
にして30ppm(10質量%EG溶液)添加した。5
分経過後、重合触媒として3酸化アンチモンを対酸成分
にして350ppm(1.5質量%EG溶液)添加し、
重縮合反応容器に移し真空度−99.5kPa以下、2
85℃で3時間縮合重合を行い所定の攪拌トルクに至っ
たところで、ストランド状で水槽中に吐出したものを、
ストランドカッターにてチップ化し、これを所定の温
度、時間にて乾燥してポリエステル樹脂を得た。これに
ついて、固有粘度を測定したところ0.78dl/gで
あった。
【0071】・ポリエステル樹脂(B−2)
TPA100モル部、IPAを添加せず、EG134モ
ル部、1,4−シクロヘキサンジメタノール(以下、C
HDMと略す。) 16モル部、重合触媒をチタンテト
ラブトキシドを対酸成分にして700ppm添加した以
外はポリエステル樹脂(B−1)と同様にして行った。
これについて、固有粘度を測定したところ0.77dl
/gであった。
ル部、1,4−シクロヘキサンジメタノール(以下、C
HDMと略す。) 16モル部、重合触媒をチタンテト
ラブトキシドを対酸成分にして700ppm添加した以
外はポリエステル樹脂(B−1)と同様にして行った。
これについて、固有粘度を測定したところ0.77dl
/gであった。
【0072】・ポリエステル樹脂(B−3)
TPA100モル部、IPAを添加せず、EG137モ
ル部、ビスフェノールAエチレンオキサイド2付加物
(以下、BPEと略す。) 13モル部、重合触媒をチ
タンテトラブトキシドを対酸成分にして700ppm添
加した以外はポリエステル樹脂(B−1)と同様にして
行った。これについて、固有粘度を測定したところ0.
74dl/gであった。
ル部、ビスフェノールAエチレンオキサイド2付加物
(以下、BPEと略す。) 13モル部、重合触媒をチ
タンテトラブトキシドを対酸成分にして700ppm添
加した以外はポリエステル樹脂(B−1)と同様にして
行った。これについて、固有粘度を測定したところ0.
74dl/gであった。
【0073】・ポリエステル樹脂(C−1)
DMT100モル部、BDO140モル部とし、DM
I、PTMG、S−1を添加しない以外は、ポリエステ
ル樹脂(A−1)と同様にしてポリエステル樹脂を得
た。これについて、固有粘度を測定したところ1.09
dl/gであった。
I、PTMG、S−1を添加しない以外は、ポリエステ
ル樹脂(A−1)と同様にしてポリエステル樹脂を得
た。これについて、固有粘度を測定したところ1.09
dl/gであった。
【0074】・ポリエステル樹脂(C−2)
DMT100モル部、BDO120モル部、EG17モ
ル部とし、DMI、PTMG、S−1を添加しない以外
は、ポリエステル樹脂(A−1)と同様にしてポリエス
テル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したと
ころ1.00dl/gであった。
ル部とし、DMI、PTMG、S−1を添加しない以外
は、ポリエステル樹脂(A−1)と同様にしてポリエス
テル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したと
ころ1.00dl/gであった。
【0075】・ポリエステル樹脂(C−3)
DMT90モル部、DMI10モル部、BDO140モ
ル部とし、PTMG、S−1を添加しない以外は、ポリ
エステル樹脂(A−1)と同様にしてポリエステル樹脂
を得た。これについて、固有粘度を測定したところ1.
07dl/gであった。
ル部とし、PTMG、S−1を添加しない以外は、ポリ
エステル樹脂(A−1)と同様にしてポリエステル樹脂
を得た。これについて、固有粘度を測定したところ1.
07dl/gであった。
【0076】(実施例1)ポリエステル樹脂(A−1)
60質量部(以下、部と略す。)、ポリエステル樹脂
(B−1)40部およびポリエステル樹脂(C−1)5
部をドライブレンドした後、押出製膜機にて樹脂温28
0℃、チルロール温度5℃にて製膜し、厚さ200μm
のポリエステルシートを得た。シートのヘイズ値は処理
後の増加が小さく良好であった。
60質量部(以下、部と略す。)、ポリエステル樹脂
(B−1)40部およびポリエステル樹脂(C−1)5
部をドライブレンドした後、押出製膜機にて樹脂温28
0℃、チルロール温度5℃にて製膜し、厚さ200μm
のポリエステルシートを得た。シートのヘイズ値は処理
後の増加が小さく良好であった。
【0077】さらにこのシートを真空圧空成形機にて、
シート加熱温度85℃、金型温度135℃で、シート面
積300mm四方、上部径75mm、底部径63mm、
高さ40mmのカップ形状の4個取り金型を使用して成
形品を得た。成形時のシート加熱はドローダウンが小さ
く良好であり、成形品は処理後の収縮が小さく良好であ
った。
シート加熱温度85℃、金型温度135℃で、シート面
積300mm四方、上部径75mm、底部径63mm、
高さ40mmのカップ形状の4個取り金型を使用して成
形品を得た。成形時のシート加熱はドローダウンが小さ
く良好であり、成形品は処理後の収縮が小さく良好であ
った。
【0078】(実施例2)ポリエステル樹脂(A−1)
55部、ポリエステル樹脂(B−2)45部およびポリ
エステル樹脂(C−2)15部を二軸押出機で275℃
にて溶融混練した後ペレット化したものを、押出製膜機
にて樹脂温280℃、チルロール温度5℃にて製膜し、
厚さ200μmのポリエステルシートを得た。シートの
ヘイズ値は処理後の増加が極めて小さく良好であった。
さらにこのシートを真空圧空成形機にて、シート加熱温
度85℃、金型温度135℃で、実施例1と同様にして
カップ形状の成形品を得た。成形時のシート加熱はドロ
ーダウンが小さく良好であり、成形品は処理後の収縮が
極めて小さく良好であった。
55部、ポリエステル樹脂(B−2)45部およびポリ
エステル樹脂(C−2)15部を二軸押出機で275℃
にて溶融混練した後ペレット化したものを、押出製膜機
にて樹脂温280℃、チルロール温度5℃にて製膜し、
厚さ200μmのポリエステルシートを得た。シートの
ヘイズ値は処理後の増加が極めて小さく良好であった。
さらにこのシートを真空圧空成形機にて、シート加熱温
度85℃、金型温度135℃で、実施例1と同様にして
カップ形状の成形品を得た。成形時のシート加熱はドロ
ーダウンが小さく良好であり、成形品は処理後の収縮が
極めて小さく良好であった。
【0079】(実施例3)ポリエステル樹脂(A−2)
50部、ポリエステル樹脂(B−1)50部およびポリ
エステル樹脂(C−3)5部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が極めて小さく
良好であった。さらにこのシートを真空成形機にて、シ
ート加熱温度85℃、金型温度135℃で、実施例1と
同様にしてカップ形状の成形品を得た。成形時のシート
加熱はドローダウンが小さく良好であり、成形品は処理
後の収縮が極めて小さく良好であった。
50部、ポリエステル樹脂(B−1)50部およびポリ
エステル樹脂(C−3)5部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が極めて小さく
良好であった。さらにこのシートを真空成形機にて、シ
ート加熱温度85℃、金型温度135℃で、実施例1と
同様にしてカップ形状の成形品を得た。成形時のシート
加熱はドローダウンが小さく良好であり、成形品は処理
後の収縮が極めて小さく良好であった。
【0080】(実施例4)ポリエステル樹脂(A−3)
60部、ポリエステル樹脂(B−2)40部およびポリ
エステル樹脂(C−2)5部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が極めて小さく
良好であった。さらにこのシートを真空成形機にて、シ
ート加熱温度85℃、金型温度135℃で、実施例1と
同様にしてカップ形状の成形品を得た。成形時のシート
加熱はドローダウンが小さく良好であり、成形品は処理
後の収縮が極めて小さく良好であった。
60部、ポリエステル樹脂(B−2)40部およびポリ
エステル樹脂(C−2)5部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が極めて小さく
良好であった。さらにこのシートを真空成形機にて、シ
ート加熱温度85℃、金型温度135℃で、実施例1と
同様にしてカップ形状の成形品を得た。成形時のシート
加熱はドローダウンが小さく良好であり、成形品は処理
後の収縮が極めて小さく良好であった。
【0081】(実施例5)ポリエステル樹脂(A−3)
60部、ポリエステル樹脂(B−3)40部およびポリ
エステル樹脂(C−3)5部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が極めて小さく
良好であった。さらにこのシートを真空成形機にて、シ
ート加熱温度85℃、金型温度135℃で、実施例1と
同様にしてカップ形状の成形品を得た。成形時のシート
加熱はドローダウンが小さく良好であり、成形品は処理
後の収縮が小さく良好であった。
60部、ポリエステル樹脂(B−3)40部およびポリ
エステル樹脂(C−3)5部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が極めて小さく
良好であった。さらにこのシートを真空成形機にて、シ
ート加熱温度85℃、金型温度135℃で、実施例1と
同様にしてカップ形状の成形品を得た。成形時のシート
加熱はドローダウンが小さく良好であり、成形品は処理
後の収縮が小さく良好であった。
【0082】(比較例1)ポリエステル樹脂(A−1)
35部、ポリエステル樹脂(B−1)65部およびポリ
エステル樹脂(C−1)3部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が大きく、さら
にこのシートを真空圧空成形機にて、シート加熱温度8
5℃、金型温度135℃で、実施例1と同様にしてカッ
プ形状の成形品を得た。成形時のシート加熱ではドロー
ダウンが30mmを超え成形が困難であり、何とか作成
した成形品も処理後の収縮が極めて大きく容器として用
をなすものではなかった。
35部、ポリエステル樹脂(B−1)65部およびポリ
エステル樹脂(C−1)3部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が大きく、さら
にこのシートを真空圧空成形機にて、シート加熱温度8
5℃、金型温度135℃で、実施例1と同様にしてカッ
プ形状の成形品を得た。成形時のシート加熱ではドロー
ダウンが30mmを超え成形が困難であり、何とか作成
した成形品も処理後の収縮が極めて大きく容器として用
をなすものではなかった。
【0083】(比較例2)ポリエステル樹脂(A−1)
60部、ポリエステル樹脂(B−1)40部およびポリ
エステル樹脂(C−1)35部をドライブレンドしたも
のを、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度
5℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシート
を得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が大きく、さ
らにこのシートを真空圧空成形機にてシート加熱温度8
5℃、金型温度135℃で、実施例1と同様にしてカッ
プ形状の成形を試みたところ、シート加熱時のドローダ
ウンは良好であったが、成形品形状の発現が不十分でカ
ップ形状とならなかったため以降の評価を断念した。
60部、ポリエステル樹脂(B−1)40部およびポリ
エステル樹脂(C−1)35部をドライブレンドしたも
のを、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度
5℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシート
を得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が大きく、さ
らにこのシートを真空圧空成形機にてシート加熱温度8
5℃、金型温度135℃で、実施例1と同様にしてカッ
プ形状の成形を試みたところ、シート加熱時のドローダ
ウンは良好であったが、成形品形状の発現が不十分でカ
ップ形状とならなかったため以降の評価を断念した。
【0084】(比較例3)ポリエステル樹脂(D−1)
60部、ポリエステル樹脂(B−1)40部およびポリ
エステル樹脂(C−1)3部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が大きく、さら
にこのシートを真空圧空成形機にて、シート加熱温度8
5℃、金型温度135℃で、実施例1と同様にしてカッ
プ形状の成形を試みたところ、シート加熱時のドローダ
ウンが30mmを超えただけでなく成形品が金型離型せ
ず、金型温度を下げても良好な成形品を得ることはでき
なかった。
60部、ポリエステル樹脂(B−1)40部およびポリ
エステル樹脂(C−1)3部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が大きく、さら
にこのシートを真空圧空成形機にて、シート加熱温度8
5℃、金型温度135℃で、実施例1と同様にしてカッ
プ形状の成形を試みたところ、シート加熱時のドローダ
ウンが30mmを超えただけでなく成形品が金型離型せ
ず、金型温度を下げても良好な成形品を得ることはでき
なかった。
【0085】(比較例4)ポリエステル樹脂(D−2)
60部、ポリエステル樹脂(B−1)40部およびポリ
エステル樹脂(C−1)5部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が小さく良好で
あったが、さらにこのシートを真空圧空成形機にて、シ
ート加熱温度85℃、金型温度135℃で、実施例1と
同様にしてカップ形状の成形を試みたところ、シート加
熱時のドローダウンは良好であったが、成形品形状の発
現が不十分でカップ形状とならなかったため以降の評価
を断念した。
60部、ポリエステル樹脂(B−1)40部およびポリ
エステル樹脂(C−1)5部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が小さく良好で
あったが、さらにこのシートを真空圧空成形機にて、シ
ート加熱温度85℃、金型温度135℃で、実施例1と
同様にしてカップ形状の成形を試みたところ、シート加
熱時のドローダウンは良好であったが、成形品形状の発
現が不十分でカップ形状とならなかったため以降の評価
を断念した。
【0086】各種物性値は以下のようにして測定を行っ
た。
た。
【0087】・固有粘度
フェノール/1,1,2,2−テトラクロルエタン=重
量比1/1の混合溶媒にポリエステル樹脂の粉砕物を溶
解させ、ウベローデ粘度計を用いて25℃で測定した。
量比1/1の混合溶媒にポリエステル樹脂の粉砕物を溶
解させ、ウベローデ粘度計を用いて25℃で測定した。
【0088】・ヘイズ
JIS K7105に準拠し、調温、調湿の後、23℃
において、初期値と、80℃×30分の熱処理後と、1
40℃×30分の熱処理後の膜厚200μmポリエステ
ルシートについてヘイズの測定を行い、80℃×30分
の熱処理後のヘイズ値に対する、140℃×30分の熱
処理後のヘイズ変化について以下の通り判定を行った。
において、初期値と、80℃×30分の熱処理後と、1
40℃×30分の熱処理後の膜厚200μmポリエステ
ルシートについてヘイズの測定を行い、80℃×30分
の熱処理後のヘイズ値に対する、140℃×30分の熱
処理後のヘイズ変化について以下の通り判定を行った。
【0089】
○ : 80℃時に対する140℃時のヘイズ変化が20
%以下 × : 80℃時に対する140℃時のヘイズ変化が20
%を超える ・ドローダウン性 得られたポリエステルシートを真空圧空成形機にてシー
ト面積300mm四方で成形するときの、シート加熱温
度温度85℃(シート加熱時間は1〜10秒)に加熱し
たときの、最も垂れ落ちの大きい部分の垂れ落ちレベル
を測定し、評価した。
%以下 × : 80℃時に対する140℃時のヘイズ変化が20
%を超える ・ドローダウン性 得られたポリエステルシートを真空圧空成形機にてシー
ト面積300mm四方で成形するときの、シート加熱温
度温度85℃(シート加熱時間は1〜10秒)に加熱し
たときの、最も垂れ落ちの大きい部分の垂れ落ちレベル
を測定し、評価した。
【0090】
○ : 垂れ落ちが30mm以下
× : 垂れ落ちが30mmを超える
・耐熱性試験
熱処理前のポリエステル成形品と、80℃×30分の熱
処理後と、140℃×30分の熱処理後のポリエステル
成形品について、調温、調湿の後、23℃において水を
完全に充填した時の容量を処理前後について比較し、下
記の式に従って収縮率を求め、パーセント表示で表し
た。
処理後と、140℃×30分の熱処理後のポリエステル
成形品について、調温、調湿の後、23℃において水を
完全に充填した時の容量を処理前後について比較し、下
記の式に従って収縮率を求め、パーセント表示で表し
た。
【0091】(収縮率)=((処理前の容量)−( 処
理後の容量)) / (処理前の容量)×100 結果を表2にまとめて示す。
理後の容量)) / (処理前の容量)×100 結果を表2にまとめて示す。
【0092】
【表2】
【0093】
【発明の効果】以上示したように、本発明に関わるポリ
エステルシートは成形加工性が改良されており、それよ
りなる成形品は透明性、耐熱性が良好であるため、食品
用途等においては高温での殺菌や内容物の高温充填さら
には、電子レンジによる調理する容器にも十分使用可能
である等、高い耐熱性を有する容器を提供することがで
きる。
エステルシートは成形加工性が改良されており、それよ
りなる成形品は透明性、耐熱性が良好であるため、食品
用途等においては高温での殺菌や内容物の高温充填さら
には、電子レンジによる調理する容器にも十分使用可能
である等、高い耐熱性を有する容器を提供することがで
きる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成14年10月17日(2002.10.
17)
17)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0082
【補正方法】削除
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0083
【補正方法】削除
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0084
【補正方法】変更
【補正内容】
【0084】(比較例1)ポリエステル樹脂(D−1)
60部、ポリエステル樹脂(B−1)40部およびポリ
エステル樹脂(C−1)3部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が大きく、さら
にこのシートを真空圧空成形機にて、シート加熱温度8
5℃、金型温度135℃で、実施例1と同様にしてカッ
プ形状の成形を試みたところ、シート加熱時のドローダ
ウンが30mmを超えただけでなく成形品が金型離型せ
ず、金型温度を下げても良好な成形品を得ることはでき
なかった。
60部、ポリエステル樹脂(B−1)40部およびポリ
エステル樹脂(C−1)3部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が大きく、さら
にこのシートを真空圧空成形機にて、シート加熱温度8
5℃、金型温度135℃で、実施例1と同様にしてカッ
プ形状の成形を試みたところ、シート加熱時のドローダ
ウンが30mmを超えただけでなく成形品が金型離型せ
ず、金型温度を下げても良好な成形品を得ることはでき
なかった。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0085
【補正方法】変更
【補正内容】
【0085】(比較例2)ポリエステル樹脂(D−2)
60部、ポリエステル樹脂(B−1)40部およびポリ
エステル樹脂(C−1)5部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が小さく良好で
あったが、さらにこのシートを真空圧空成形機にて、シ
ート加熱温度85℃、金型温度135℃で、実施例1と
同様にしてカップ形状の成形を試みたところ、シート加
熱時のドローダウンは良好であったが、成形品形状の発
現が不十分でカップ形状とならなかったため以降の評価
を断念した。
60部、ポリエステル樹脂(B−1)40部およびポリ
エステル樹脂(C−1)5部をドライブレンドしたもの
を、押出製膜機にて樹脂温280℃、チルロール温度5
℃にて製膜し、厚さ200μmのポリエステルシートを
得た。シートのヘイズ値は処理後の増加が小さく良好で
あったが、さらにこのシートを真空圧空成形機にて、シ
ート加熱温度85℃、金型温度135℃で、実施例1と
同様にしてカップ形状の成形を試みたところ、シート加
熱時のドローダウンは良好であったが、成形品形状の発
現が不十分でカップ形状とならなかったため以降の評価
を断念した。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0092
【補正方法】変更
【補正内容】
【0092】
【表2】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考)
B29L 22:00 B29L 22:00
(72)発明者 木原 英樹
愛知県豊橋市牛川通四丁目1番地の2 三
菱レイヨン株式会社豊橋事業所内
Fターム(参考) 3E086 AB01 AD06 BA04 BA15 BB22
BB41 CA01
4F071 AA43 AF30 AF45 AF55 AH05
AH19 BA01 BB03 BB04 BB05
BB06 BC01 BC04
4F208 AA24K AC03 AG07 AH52
AM32 MA01 MA02 MB01 MG11
MG22
4J002 CF06X CF07Y CF10W GG01
Claims (5)
- 【請求項1】 下記ポリエステル樹脂(A)、ポリエス
テル樹脂(B)およびポリエステル樹脂(C)を含有す
ることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 ポリエステル樹脂(A) テレフタル酸単位を主成分とするジカルボン酸成分と、
テトラメチレングリコール単位を主成分とするグリコー
ル成分とからなり、総変性量が3〜20モル%であると
ともに、単位モノマー中の炭素数が2以上であるポリエ
ーテルグリコールを0.5〜6モル%含有し、フェノー
ル/1,1,2,2−テトラクロルエタン等質量混合溶
媒中に溶解させ、25℃で測定したときの固有粘度が
0.55〜1.40dl/gであるポリエステル樹脂。 ポリエステル樹脂(B) テレフタル酸単位を主成分とするジカルボン酸成分と、
エチレングリコール単位を主成分とするグリコール成分
とからなり、フェノール/1,1,2,2−テトラクロ
ルエタン等質量混合溶媒中に溶解させ、25℃で測定し
たときの固有粘度が0.55〜1.40dl/gである
ポリエステル樹脂。 ポリエステル樹脂(C) テレフタル酸単位を主成分とするジカルボン酸単位を主
成分とするジカルボン酸成分と、テトラメチレングリコ
ール単位を主成分とするグリコール成分とからなり、フ
ェノール/1,1,2,2−テトラクロルエタン等質量
混合溶媒中に溶解させ、25℃で測定したときの固有粘
度が0.55〜1.40dl/gであり、ポリエステル
(A)とは異なるポリエステル樹脂。 - 【請求項2】 請求項1に記載のポリエステル樹脂組成
物からなるポリエステル層を少なくとも1層具備するこ
とを特徴とするポリエステルシート。 - 【請求項3】 請求項1に記載のポリエステル樹脂組成
物からなることを特徴とするポリエステル成形品。 - 【請求項4】 請求項2に記載のポリエステルシートを
熱成形して得られることを特徴とするポリエステル成形
品。 - 【請求項5】 耐熱温度が80℃以上であり、食品容器
として用いられることを特徴とする請求項3から請求項
4までのいずれか1項に記載のポリエステル成形品。
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---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
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US11229095B2 (en) | 2014-12-17 | 2022-01-18 | Campbell Soup Company | Electromagnetic wave food processing system and methods |
-
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- 2002-02-20 JP JP2002043863A patent/JP3682263B2/ja not_active Expired - Fee Related
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