JP2003223813A - ペースト組成物およびそれを用いた太陽電池 - Google Patents
ペースト組成物およびそれを用いた太陽電池Info
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Abstract
も、塗布量を減らさないで、所望のBSF効果を十分達
成することができ、かつ焼成後のp型シリコン半導体基
板の変形を抑制することが可能なペースト組成物と、そ
の組成物を用いて形成された不純物層または電極層を備
えた太陽電池を提供することである。 【解決手段】 ペースト組成物は、p型シリコン半導体
基板1の上に不純物層または電極層を形成するためのペ
ースト組成物であって、アルミニウム粉末と、有機質ビ
ヒクルと、熱膨張率がアルミニウムよりも小さく、か
つ、溶融温度、軟化温度および分解温度のいずれかがア
ルミニウムの融点よりも高い無機化合物粉末とを含む。
太陽電池は、上述の特徴を有するペースト組成物をp型
シリコン半導体基板1の上に塗布した後、焼成すること
により形成したp+層7、Al−Si合金層6、および
/または、裏面電極層5を備える。
Description
スト組成物およびそれを用いた太陽電池に関し、特定的
には、結晶系シリコン太陽電池を構成するp型シリコン
半導体基板の上に不純物層または電極層を形成する際に
用いられるペースト組成物、およびそれを用いた太陽電
池に関するものである。
成された電子部品として、太陽電池が知られている。図
1に示すように、太陽電池は、厚みが300〜400μ
mのp型シリコン半導体基板1を用いて構成される。p
型シリコン半導体基板1の受光面側には、厚みが0.3
〜0.5μmのn型不純物層2と、その上に反射防止膜
3とグリッド電極4が形成されている。
には、裏面電極層5が形成されている。裏面電極層5
は、アルミニウム粉末、ガラスフリットおよび有機質ビ
ヒクルからなるペースト組成物をスクリーン印刷等によ
って塗布し、乾燥した後、660℃(アルミニウムの融
点)以上の温度にて焼成することによって形成されてい
る。この焼成の際にアルミニウムがp型シリコン半導体
基板1の内部に拡散することにより、裏面電極層5とp
型シリコン半導体基板1との間にAl−Si合金層6が
形成されると同時に、アルミニウム原子の拡散による不
純物層としてp+層7が形成される。このp+層7の存在
により、生成キャリアの収集効率が向上するBSF(Ba
ck Surface Field)効果が得られる。
を酸等により除去し、p+層7を残してBSF効果を確
保して、新たに銀ペースト等により電極層を形成した太
陽電池も実用化されている。
陽電池のコストダウンを図るためにp型シリコン半導体
基板を薄くすることが検討されている。しかし、p型シ
リコン半導体基板が薄くなれば、シリコンとアルミニウ
ムとの熱膨張係数の差に起因してペーストの焼成後に裏
面電極層が形成された裏面側が凹状になるようにp型シ
リコン半導体基板が変形し、反りが発生する。このた
め、太陽電池の製造工程で割れ等が発生し、その結果、
太陽電池の製造歩留まりが低下するという問題があっ
た。
物の塗布量を減らし、裏面電極層を薄くする方法があ
る。しかしながら、ペースト組成物の塗布量を減らす
と、p型シリコン半導体基板の表面から内部に拡散する
アルミニウムの量が不十分となる。その結果、所望のB
SF効果を達成することができないため、太陽電池の特
性が低下するという問題が生じる。
とともに裏面電極層を薄くすることが可能な導電性ペー
ストの組成が、たとえば、特開2000−90734公
報に開示されている。この導電性ペーストは、アルミニ
ウム粉末、ガラスフリット、有機質ビヒクルに加えて、
さらにアルミニウム含有有機化合物を含有する。しかし
ながら、上記の先行技術では、裏面電極層を薄くするこ
とによって、p型シリコン半導体基板に生じる反り量を
小さくしている。所望のBSF効果を十分得るために導
電性ペーストの塗布量を減らさないで、反り量を低減す
るための方法や導電性ペーストの組成は開発されていな
い状況である。
解決することであり、p型シリコン半導体基板を薄くし
た場合でも、塗布量を減らさないで、所望のBSF効果
を十分達成することができ、かつ焼成後のp型シリコン
半導体基板の変形を抑制することが可能なペースト組成
物と、その組成物を用いて形成された不純物層または電
極層を備えた太陽電池を提供することである。
の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定
の組成を有するペースト組成物を使用することにより、
上記の目的を達成できることを見出した。この知見に基
づいて、本発明に従ったペースト組成物は、次のような
特徴を備えている。
シリコン半導体基板の上に不純物層または電極層を形成
するためのペースト組成物であって、アルミニウム粉末
と、有機質ビヒクルと、熱膨張率がアルミニウムよりも
小さく、かつ、溶融温度、軟化温度および分解温度のい
ずれかがアルミニウムの融点よりも高い無機化合物粉末
とを含む。
は、ガラスフリットをさらに含む。また、好ましくは、
この発明のペースト組成物は、無機化合物粉末を0.3
質量%以上10.0質量%以下含む。
成物は、アルミニウム粉末を60質量%以上75質量%
以下、有機質ビヒクルを20質量%以上35質量%以
下、無機化合物粉末を0.3質量%以上10.0質量%
以下含む。
この発明のペースト組成物は、アルミニウム粉末を60
質量%以上75質量%以下、有機質ビヒクルを20質量
%以上35質量%以下、無機化合物粉末を0.3質量%
以上10.0質量%以下、ガラスフリットを5.0質量
%以下含む。
化合物は、炭化物、酸化物、窒化物およびホウ化物から
なる群より選ばれた少なくとも1種であるのが好まし
い。
て、無機化合物は、酸化珪素および酸化アルミニウムか
らなる群より選ばれた少なくとも1種であるのが好まし
い。
て、無機化合物粉末の平均粒径は、10μm以下である
のが好ましい。
を有するペースト組成物をp型シリコン半導体基板の上
に塗布した後、焼成することにより形成した不純物層ま
たは電極層を備える。
ルミニウム粉末、有機質ビヒクルに加えて、さらに、無
機化合物粉末を含有することを特徴としている。無機化
合物粉末の熱膨張率は、アルミニウムよりも小さい。無
機化合物粉末の溶融温度、軟化温度および分解温度のい
ずれかがアルミニウムの融点よりも高い。いいかえれ
ば、無機化合物粉末は、ペースト組成物の焼成温度にて
溶融もしない、軟化もしない、分解もしないものであ
る。このような無機化合物粉末をペースト組成物に含ま
せることにより、ペーストを塗布し、焼成した後のp型
シリコン半導体基板の変形を抑制することができる。
変形を抑制するためには、ペーストの塗布膜厚を少なく
すること以外に実質的に有効な手段はなかった。ペース
トの塗布膜厚を薄くすると、p型シリコン半導体基板の
表面より内部へのアルミニウムの拡散量が不十分とな
り、所望のBSF効果を得ることができず、結果として
太陽電池の特性が低下する。しかし、この発明では、ペ
ーストの塗布膜厚を薄くしなくても、焼成後のp型シリ
コン半導体基板の変形を抑制できるため、所望のBSF
効果を得ることができる。上記の無機化合物粉末を含め
ることにより、焼成後のp型シリコン半導体基板の変形
を抑制できる理由は明らかではないが、ペーストの焼成
時に形成されたアルミニウム焼結層が焼成後の冷却時に
収縮する量が、無機化合物の存在により抑制されるため
と考えられる。
化合物としては、炭化物、酸化物、窒化物およびホウ化
物からなる群より選ばれる少なくとも1種であればよい
が、これらの化合物に限定されるものではない。
化合物粉末の含有量は、0.3質量%以上10.0質量
%以下であることが好ましい。無機化合物粉末の含有量
が0.3質量%未満では、焼成後のp型シリコン半導体
基板の変形を抑制するほどの十分な添加効果を得ること
ができない。無機化合物粉末の含有量が10.0質量%
を超えると、裏面電極層の表面抵抗が増大し、ペースト
の焼結性が阻害されるという弊害が生じる恐れがある。
裏面電極層の表面抵抗が増大すると、電極間のオーム抵
抗が増加し、太陽光の照射で生じたエネルギーを有効に
取り出すことができず、エネルギー変換効率の低下を招
く。
化合物粉末の平均粒径は、10μm以下であるのが好ま
しい。無機化合物粉末の平均粒径が10μmを超える
と、ペーストの焼成時に形成されるアルミニウム焼結層
中に存在する無機化合物粒子の数が少なくなるため、焼
成後のp型シリコン半導体基板の変形を抑制するほどの
十分な添加効果を得ることができない。なお、無機化合
物粉末の平均粒径は、工業的には0.01μm未満にす
ることが困難であるので、0.01μm以上である。
るアルミニウム粉末の含有量は、60質量%以上75質
量%以下であることが好ましい。アルミニウム粉末の含
有量が60質量%未満では、焼成後の裏面電極層の表面
抵抗が高くなり、太陽電池のエネルギー変換効率の低下
を招く恐れがある。アルミニウム粉末の含有量が75質
量%を超えると、スクリーン印刷等におけるペーストの
塗布性が低下する。
質ビヒクルとしては、エチルセルロース、アクリル樹
脂、アルキッド樹脂等を溶剤に溶解したものが使用され
る。有機質ビヒクルの含有量は、20質量%以上35質
量%以下であることが好ましい。有機質ビヒクルの含有
量が20質量%未満になると、または35質量%を超え
ると、ペーストの印刷性が低下する。
フリットを含んでもよい。ガラスフリットの含有量は、
5.0質量%以下であるのが好ましい。ガラスフリット
は、p型シリコン半導体基板の変形、BSF効果および
エネルギー変換効率には直接関与しないが、焼成後の裏
面電極とp型シリコン半導体基板との密着性を向上させ
るために添加されるものである。ガラスフリットの含有
量が5.0質量%を超えると、ガラスの偏析が生じる恐
れがある。
スフリットとしては、SiO2-Bi 2O3−PbO系の他
に、B2O3−SiO2−Bi2O3系、B2O3−SiO2−
ZnO系、B2O3−SiO2−PbO系等が挙げられ
る。
る。
%、ガラスフリットを0〜5.0質量%、有機質ビヒク
ルを20〜35質量%の範囲内で含むとともに、表2に
示す特性を備えた無機化合物粉末を表1に示す割合で含
む各種のペースト組成物を作製した。
ルエーテル系有機溶剤に溶解した有機質ビヒクルに、ア
ルミニウム粉末とB2O3−SiO2−PbO系のガラス
フリットを加え、さらに表1に示す各種の無機化合物粉
末を加えて、周知の混合機にて混合し、ペースト組成物
を得た。表1の「無機化合物粉末の種類」の欄において
( )内の数値は、無機化合物粉末の平均粒径(μm)
を示す。
ン半導体基板との反応性の確保、塗布性、および塗布膜
の均一性の点から、平均粒径2〜20μmの球形、また
は球形に近い形状を有する粒子からなる粉末を用いた。
0μm、大きさが2インチ(50.8mm)×2インチ
(50.8mm)のp型シリコン半導体基板に180メ
ッシュのスクリーン印刷板を用いて塗布・印刷し、乾燥
させた。ただし、表1中の従来例2では、厚みが350
μmのp型シリコン半導体基板にペースト組成物を塗布
・印刷した。塗布量は、焼成後の電極の厚みが45〜5
5μmになるように設定した。
基板を乾燥した後、赤外線焼成炉にて、空気雰囲気で4
00℃/分の加熱速度で加熱し、710〜720℃の温
度で30秒間保持する条件で焼成した。焼成後、冷却す
ることにより、図1に示すようにp型シリコン半導体基
板1に裏面電極層5を形成した構造を得た。
極層の表面抵抗を測定した。その後、裏面電極層を形成
したp型シリコン半導体基板を塩酸水溶液に浸漬するこ
とによって、裏面電極層5とAl−Si合金層6を溶解
除去し、p+層7が形成されたp型シリコン半導体基板
の表面抵抗を、4探針式表面抵抗測定器にて測定した。
p+層7の表面抵抗とBSF効果との間には相関関係が
あり、その表面抵抗が小さいほど、BSF効果が高いと
されている。ここで、目標とする表面抵抗の値は、裏面
電極層では13.0mΩ/□以下、p+層では11.0
Ω/□以下である。
体基板の変形量は、焼成・冷却後、裏面電極層を上にし
て基板の四隅の一端を押さえて、その対角に位置する一
端の浮き上がり量(基板の厚みを含む)xを測定するこ
とによって評価した。なお、xの目標値は1.0mm以
下である。
表面抵抗、p+層の表面抵抗および焼成後のシリコン
(Si)基板の変形量を表1に示す。
(従来例1)では焼成後のシリコン基板の変形量が1m
mを大きく超えたのに対して、アルミニウム粉末と有機
質ビヒクルに、熱膨張係数がアルミニウムよりも小さ
く、かつ焼成温度で溶融もしない、軟化もしない、分解
もしない無機化合物粉末を0.3質量%以上添加した本
発明のペースト組成物を用いると、焼成後のシリコン基
板の変形量を1mm程度、または1mm以下まで低減さ
せることができることがわかる。また、従来例2(厚
み:350μm)よりも薄い厚み(300μm)のシリ
コン基板に本発明のペースト組成物を塗布しても、焼成
後のシリコン基板の変形量は、従来例2と同程度、また
は同程度以下まで低減させることができることがわか
る。
べての点で例示であって制限的なものではないと考慮さ
れるべきである。本発明の範囲は、以上の実施の形態や
実施例ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許
請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての修正
や変形を含むものと意図される。
張係数がアルミニウムよりも小さく、、かつ、溶融温
度、軟化温度および分解温度のいずれかがアルミニウム
の融点よりも高い無機化合物粉末を含むペースト組成物
を塗布したp型シリコン半導体基板を焼成することによ
り、p型シリコン半導体基板を薄くした場合でも、塗布
量を減らさないで、生成キャリアの収集効率を向上させ
る所望のBSF効果を維持するとともに、焼成後のp型
シリコン半導体基板の変形を低減させることができる。
模式的に示す図である。
法を模式的に示す図である。
反射防止膜、4 グリッド電極、5 裏面電極層、6
Al−Si合金層、7 p+層。
Claims (9)
- 【請求項1】 p型シリコン半導体基板の上に不純物層
または電極層を形成するためのペースト組成物であっ
て、 アルミニウム粉末と、有機質ビヒクルと、熱膨張率がア
ルミニウムよりも小さく、かつ、溶融温度、軟化温度お
よび分解温度のいずれかがアルミニウムの融点よりも高
い無機化合物粉末とを含む、ペースト組成物。 - 【請求項2】 ガラスフリットをさらに含む、請求項1
に記載のペースト組成物。 - 【請求項3】 前記無機化合物粉末を0.3質量%以上
10.0質量%以下含む、請求項1または請求項2に記
載のペースト組成物。 - 【請求項4】 前記アルミニウム粉末を60質量%以上
75質量%以下、前記有機質ビヒクルを20質量%以上
35質量%以下、前記無機化合物粉末を0.3質量%以
上10.0質量%以下含む、請求項1または請求項2に
記載のペースト組成物。 - 【請求項5】 前記アルミニウム粉末を60質量%以上
75質量%以下、前記有機質ビヒクルを20質量%以上
35質量%以下、前記無機化合物粉末を0.3質量%以
上10.0質量%以下、前記ガラスフリットを5.0質
量%以下含む、請求項2に記載のペースト組成物。 - 【請求項6】 前記無機化合物は、炭化物、酸化物、窒
化物およびホウ化物からなる群より選ばれた少なくとも
1種である、請求項1から請求項5までのいずれか1項
に記載のペースト組成物。 - 【請求項7】 前記無機化合物は、酸化珪素および酸化
アルミニウムからなる群より選ばれた少なくとも1種で
ある、請求項1から請求項5までのいずれか1項に記載
のペースト組成物。 - 【請求項8】 前記無機化合物粉末の平均粒径は、10
μm以下である、請求項1から請求項7までのいずれか
1項に記載のペースト組成物。 - 【請求項9】 請求項1から請求項8までのいずれか1
項に記載のペースト組成物をp型シリコン半導体基板の
上に塗布した後、焼成することにより形成した不純物層
または電極層を備えた、太陽電池。
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