JP2003201379A - ポリプロピレン系フィルム用樹脂組成物及びポリプロピレン系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性が高く、剛性とヒートシール性、耐ブロ
ッキング性に優れ、また、耐衝撃性に優れたポリプロピ
レン系フィルムを得ることのできるポリプロピレン系フ
ィルム用樹脂組成物の提供 【解決手段】下記特性（１）〜（５）を満足する結晶性
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体５０〜９
５重量％と、下記特性（６）〜（８）を満足するポリオ
レフィン系エラストマー５０〜５重量％とからなるポリ
プロピレン系フィルム用樹脂組成物。 特性（１）〜（５）：ＭＦＲ＝１．０〜３０ｇ／１０
分、ρ×Ｈ_T≦−０．×Ｔ²＋５．５７×Ｔ−１６０、Ｓ
₇₀≧０．８１×Ｔｍ−１５．２、オルソジクロルベンゼ
ンでの４０℃の溶出量が２．０重量％、メタロセン触媒
を用いて重合されたもの、（Ｔは任意の温度、Ｈ_Tは残
存融解熱量割合、Ｓ₇₀は７０℃における溶出割合） 特性（６）〜（８）：エチレンを主体とするエチレン・
α−オレフィンランダム共重合体、密度が０．８６〜
０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０
分。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性が高く、剛
性とヒートシール性、耐ブロッキング性に優れ、なおか
つ、耐衝撃性に優れたポリプロピレン系フィルムを得る
ことのできるポリプロピレン系フィルム用樹脂組成物、
及び、該組成物を用いたポリプロピレン系フィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】メタロセン触媒を用いて重合されたプロ
ピレンランダム共重合体（メタロセン系プロピレンラン
ダム共重合体）は、従来のチタン系のチーグラーナッタ
系触媒により製造されたプロピレンランダム共重合体
（チーグラーナッタ系プロピレンランダム共重合体）に
比べてより低い融点を示すため、メタロセン系プロピレ
ンランダム共重合体よりなるフィルムはチーグラーナッ
タ系プロピレンランダム共重合体よりなるフィルムに比
べてヒートシール性が優れている。

【０００３】また、メタロセン系プロピレンランダム共
重合体は、従来のチーグラーナッタ系プロピレンランダ
ム共重合体に比べ、融点見合いの剛性が高いため、メタ
ロセン系プロピレンランダム共重合体よりなるフィルム
はチーグラーナッタ系プロピレンランダム共重合体より
なるフィルムに比べヒートシール性と剛性のバランスが
優れている。また、メタロセン系プロピレンランダム共
重合体よりなるフィルムはチーグラーナッタ系プロピレ
ンランダム共重合体よりなるフィルムに比べ、低規則性
成分が少ないため、べたつきが少なく、耐ブロッキング
性に優れている。

【０００４】しかしながら、このように優れた特性を持
つメタロセン系プロピレンランダム共重合体よりなるフ
ィルムをもってしても、フィルムの耐衝撃性は、従来の
チーグラーナッタ系プロピレンランダム共重合体よりな
るフィルム並であり、ボイル、セミレトルト用途など耐
衝撃性を必要とする用途への適用には限界があった。耐
衝撃性を向上させる手法として、プロピレンブロック共
重合体を使用したフィルムを用いる方法や、チーグラー
ナッタ系プロピレンランダム共重合体にエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体ゴムやエチレン−ブテンランダ
ム共重合体を添加する方法が知られているが、いずれの
方法も包装用フィルムとしては十分な透明性を発現でき
ず、用途に制限があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明性が高
く、剛性とヒートシール性、耐ブロッキング性に優れ、
かつ、耐衝撃性に優れたポリプロピレン系フィルムを得
ることのできるポリプロピレン系フィルム用樹脂組成物
及びそのフィルムを提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】特定の結晶性プロピレン
−エチレンランダム共重合体と特定のポリオレフィン系
エラストマーとを配合することにより前記課題を解決で
きることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、下記特性（１）〜（５）を満足する結晶性プロピ
レン・α−オレフィンランダム共重合体５０〜９５重量
％と、下記特性（６）〜（８）を満足する一種又は二種
以上のポリオレフィン系エラストマー５０〜５重量％と
からなるポリプロピレン系フィルム用樹脂組成物を提供
するものである。 （結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体） 特性（１）：メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜３０ｇ／１０分であるこ
と。 特性（２）：ＤＳＣ測定において、１００℃≦Ｔ≦１３
０℃の範囲内の任意温度Ｔ（℃）における残存融解熱量
の全融解熱量（６０℃以上）に対する割合をＨ_T（％）
としたとき、密度勾配管法により求められる密度ρ（ｇ
／ｃｍ³）とＨ_Tの積が式（１）を満たすこと。 ρ×Ｈ_T≦−０．０３２×Ｔ²＋５．５７×Ｔ−１６０ 式（１） 特性（３）：融解ピーク温度Ｔｍ（℃）と、オルソジク
ロルベンゼンを溶媒としたときの７０℃における溶出割
合Ｓ₇₀（重量％）との関係が式（２）を満たすこと。 Ｓ₇₀≧０．８１×Ｔｍ−１５．２ 式（２） 特性（４）：オルソジクロルベンゼンを溶媒としたとき
の４０℃における溶出量が２．０重量％以下であるこ
と。 特性（５）：メタロセン触媒を用いて重合されたもので
あること。 （ポリオレフィン系エラストマー） 特性（６）：エチレンを主体とするエチレン・α−オレ
フィンランダム共重合体であること。 特性（７）：密度が０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ³であ
ること。 特性（８）：メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分であるこ
と。

【０００７】また、本発明は、結晶性プロピレン・α−
オレフィンランダム共重合体とポリオレフィン系エラス
トマーとの合計量１００重量部に対して、密度が０．９
４〜０．９８ｇ／ｃｍ³であるポリエチレン又はポリエ
チレンワックスを０．０５〜５重量部配合してなる上記
のポリプロピレン系フィルム用樹脂組成物、結晶性プロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体がプロピレン
・エチレンランダム共重合体である上記のポリプロピレ
ン系フィルム用樹脂組成物、結晶性プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体が化学式（１）で表される化合物又
はその部分水素添加物が使用されたメタロセン触媒によ
り重合されたものである上記のポリプロピレン系フィル
ム用樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】

【化２】 ［ここで、Ｑは２つの共役五員環配位子を架橋する結合
性基を、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムから選
ばれる金属原子を、Ｘ及びＹはＭと結合した水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、アミノ基、
窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基又は珪素含有
炭化水素基を示し、Ｒ¹、Ｒ³はそれぞれ水素、炭素数１
〜２０の炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数が１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、珪素含有炭化水素基、窒素含
有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水
素基、又はリン含有炭化水素基を示し、更に、Ｒ²はそ
れぞれ水素、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン原
子、炭素数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、珪素含
有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素
基、ホウ素含有炭化水素基、又はリン含有炭化水素基を
示す。］

【０００９】更に、本発明は、プロピレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体と、ポリオレフィン系エラストマ
ーとの合計量１００重量部に対して、脂肪酸アミドを
０．０１〜１．０重量部、重量平均粒径１．０〜７．０
μｍのアンチブロッキング剤を０〜０．７重量部配合し
てなる上記のポリプロピレン系フィルム用樹脂組成物、
結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
が、式（１´）を満たす上記のポリプロピレン系フィル
ム用樹脂組成物を提供するものである。ρ×Ｈ_T≦−
０．０３５×Ｔ²＋５．７９×Ｔ−１５２ 式（１´）

【００１０】さらにまた、本発明は、上記のいずれかに
記載のポリプロピレン系フィルム用樹脂組成物をフィル
ム状に成形してなるポリプロピレン系フィルム、ポリプ
ロピレン系フィルムが実質的に無延伸である上記のポリ
プロピレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルムが単
層フィルムである上記のポリプロピレン系フィルム、及
び、上記のポリプロピレン系フィルム用樹脂組成物より
なる層が全フィルム厚みの５０％以上であるポリプロピ
レン系積層フィルムを提供するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明ポリプロピレン系フィルム
用樹脂組成物は、結晶性プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体と、ポリオレフィン系エラストマーとか
らなる。本発明において、「とからなる」とは、必須の
２成分の他に本発明の効果を損なわない範囲において他
の成分を含み得ることを意味する。

【００１２】（結晶性プロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体）本発明に使用される結晶性プロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体は、メルトフローレー
ト（以下、ＭＦＲと略す。）が１．０〜３０ｇ／１０
分、好ましくは４．０〜２０ｇ／１０分、更に好ましく
は５．０〜１０ｇ／１０分のものが使用される。ＭＦＲ
が１．０ｇ／１０分未満では押出特性が悪化し、生産性
が低下するため好ましくなく、また、ＭＦＲが３０ｇ／
１０分を超えるとフィルム成形時の厚み精度が悪化しや
すくなるため好ましくない。結晶性プロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ−７
２１０−１９９５に準拠し、２３０℃、荷重２．１６ｋ
ｇで測定した。

【００１３】また、ＤＳＣ測定において、全融解熱量
（６０℃以上）に対する１００℃≦Ｔ≦１３０℃の範囲
で任意の温度Ｔ（℃）における残存融解熱量の割合をＨ
_T（％）としたとき、密度勾配管法により求められる密
度ρ（ｇ／ｃｍ³）とＨ_Tの積が式（１）を満たすことが
必要であり、式（１´）を満たすことが好ましい。 ρ×Ｈ_T≦−０．０３２×Ｔ²＋５．５７×Ｔ−１６０ 式（１） ρ×Ｈ_T≦−０．０３５×Ｔ²＋５．７９×Ｔ−１５２ 式（１´） 式（１）の左辺は、密度と１００℃≦Ｔ≦１３０℃の範
囲において任意の温度における結晶残存割合との積であ
るので、任意の温度での結晶体の絶対量を表現してお
り、同時に非晶体の絶対量も表現していると考えられ
る。任意の温度でのヒートシール性は、非晶体の量に大
きく依存しており、非晶体量が多いほどヒートシールは
容易となる。式（１）を満たさない場合、１００〜１３
０℃の範囲における任意の温度において結晶体量が多
く、ヒートシール性に劣ることとなる。

【００１４】更に、融解ピーク温度Ｔｍ（℃）とオルソ
ジクロルベンゼンを溶媒としたときの７０℃における溶
出量Ｓ₇₀（重量％）との関係が式（２）を満たすことが
必要である。 Ｓ₇₀≧０．８１×Ｔｍ−１５．２ 式（２） 式（２）では、立体規則性の指標として７０℃における
溶出量Ｓ₇₀を、また、ヒートシール性の指標として融解
ピーク温度Ｔｍを採り、そのバランスを示している。式
（２）を満たさないものはヒートシール性と剛性のバラ
ンスが悪い。

【００１５】更に、オルソジクロルベンゼンを溶媒とし
たときの４０℃における溶出量が２．０重量％以下、好
ましくは１．４重量％以下、より好ましくは０．８重量
％以下であることが必要である。４０℃における溶出量
が２．０重量％を超えるものは、フィルムがべたついた
り、耐ブロッキング性が悪化しやすい問題がある。

【００１６】前記Ｈ_T、Ｔｍは、示差走査型熱量計（セ
イコー社製ＤＳＣ）を用い、サンプル量５．０ｍｇを採
り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／
分の降温速度で結晶化させ、更に１０℃／分の昇温速度
で融解させたときに得られる融解曲線から求めた。Ｔｍ
は融解曲線のピーク温度とした。Ｈ_Tの算出には、６０
℃と１８０℃の間にベースラインを設け、ベースライン
と融解曲線とで囲まれる領域として算出される全融解熱
量と、ベースラインと融解曲線とで囲まれる領域を任意
温度Ｔ（℃）によって区分した高温側の領域として算出
される残存融解熱量を用いた。

【００１７】前記特性の全てを満たしている結晶性プロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体を用いること
により、本発明の他の成分である特定のポリオレフィン
系エラストマーを配合した樹脂組成物から得られたフィ
ルムは、ヒートシール性、耐ブロッキング性、剛性、耐
衝撃性が良好なだけでなく、透明性も良好となる。

【００１８】結晶性プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体は前記特性を満たしていればよく、その組成
は特に制限されないが、α−オレフィンがエチレンであ
ることが好ましい。製造方法も特に制限されるものでは
ないが、以下に示す特定のメタロセン触媒を用いること
により容易に製造することができる。

【００１９】本発明によるプロピレン系樹脂を製造する
ためのメタロセン触媒の触媒成分として好ましいメタロ
セン化合物は化学式（１）で表される遷移金属化合物を
用いることができる。

【００２０】

【化３】 ［ここで、Ｑは２つの共役五員環配位子を架橋する結合
性基を、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムから選
ばれる金属原子を、Ｘ及びＹはＭと結合した水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、アミノ基、
窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基又は珪素含有
炭化水素基を示し、Ｒ¹、Ｒ³はそれぞれ水素、炭素数１
〜２０の炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数が１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、珪素含有炭化水素基、窒素含
有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水
素基、又はリン含有炭化水素基を示し、更に、Ｒ²はそ
れぞれ水素、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン原
子、炭素数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、珪素含
有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素
基、ホウ素含有炭化水素基、又はリン含有炭化水素基を
示す。］

【００２１】Ｑは、２つの共役５員環配位子を架橋する
２価の結合性基を表し、例えば、炭素数１〜２０の２価
の炭化水素基、シリレン基ないしオリゴシリレン基、炭
素数１〜２０の炭化水素基を置換基として有するシリレ
ンあるいはオリゴシリレン基、ゲルミレン基、又は炭素
数１〜２０の炭化水素基を置換基として有するゲルミレ
ン基、等が例示される。この中でも好ましいものは２価
の炭化水素基、炭化水素基を置換基として有するシリレ
ン基である。

【００２２】Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、すなわち同
一でも異なってもよくて、水素、ハロゲン、炭素数１〜
２０の炭化水素基、酸素、窒素、あるいは珪素を含有す
る炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。このうちで好ま
しいものは、水素、塩素、メチル基、イソブチル基、フ
ェニル基、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基等を例
示することができる。

【００２３】Ｒ¹、Ｒ³は、炭素数１〜２０の炭化水素
基、又は、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、珪
素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化
水素基、ホウ素含有炭化水素基、もしくは、リン含有炭
化水素基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニ
ル基、ナフチル基、ブテニル基、ブタジエニル基等が例
示される。また、炭化水素基以外に、ハロゲン、珪素、
窒素、酸素、ホウ素、リン等を含有する、メトキシ基、
エトキシ基、フェノキシ基、トリメチルシリル基、ジエ
チルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピラゾリル基、イ
ンドリル基、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニルフォ
スフィノ基、ジフェニルホウ素基、ジメトキシホウ素基
等を典型的な例として例示できる。これらのうちで、炭
化水素基であることが好ましく、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基であることが特に好ましい。

【００２４】Ｒ²はそれぞれ水素、炭素数１〜２０の炭
化水素基、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、珪素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素
基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、リン
含有炭化水素基を示し、それらの中でも好ましくは炭素
数が６〜１６のアリール基であり、具体的にはフェニ
ル、α−ナフチル、β−ナフチル、アントラセニル、フ
ェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニ
ル、アセアントリレニルなどである。また、これらのア
リール基は、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、窒素含有炭化
水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、
リン含有炭化水素基で置換されたものであってもよい。
これらのうち、好ましいのは、フェニル、ナフチル、ハ
ロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチルからなる基であ
る。

【００２５】Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムの
中から選ばれる金属であり、好ましくはジルコニウム、
ハフニウムである。

【００２６】上記遷移金属化合物の非限定的な例として
は、下記のものを挙げることができる。ジメチルシリレ
ンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ
−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロ
ロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチ
ル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレ
ニル｝］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレン
ビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−
アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲル
ミレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロ
ロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルゲルミレンビス｛１，１’−（２−エ
チル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド。

【００２７】また、水素添加物としては、メチレンビス
［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニ
ル）ヘキサヒドロアズレニル｝］ジルコニウムジクロリ
ド、メチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４
−クロロ−２−ナフチル）ヘキサヒドロアズレニル｝］
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス｛１，
１’−（２−メチル−４−フェニルヘキサヒドロアズレ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニ
ル）ヘキサヒドロアズレニル｝］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチル−
４−（４−クロロ−２−ナフチル）ヘキサヒドロアズレ
ニル｝］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレン
ビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニルヘキサヒ
ドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチル
ゲルミレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−
クロロフェニル）ヘキサヒドロアズレニル｝］ジルコニ
ウムジクロリド等が例示される。

【００２８】また、これらの化合物におけるクロリドの
一方あるいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メチルフェニ
ル、ベンジル、アルコキシ、ジメチルアミド、ジエチル
アミド等に代わった化合物も例示することができる。更
に、上記のジルコニウムの代わりに、チタン、ハフニウ
ム等に代わった化合物も例示することができる。

【００２９】本発明によるプロピレン系樹脂を製造する
ための、上記メタロセン化合物と組み合わせて用いられ
る、メタロセン触媒のもう一つの触媒成分である助触媒
としては、アルミニウムオキシ化合物、メタロセン化合
物と反応してメタロセン化合物成分をカチオンに変換す
ることが可能なイオン性化合物もしくはルイス酸、固体
酸、あるいは、イオン交換性層状珪酸塩からなる群より
選ばれた少なくとも一種の化合物が挙げられる。また、
必要に応じてこれら化合物と共に有機アルミニウム化合
物を添加することができる。

【００３０】上記のアルミニウムオキシ化合物として
は、一種類のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上
のトリアルキルアルミニウムと水との反応により得られ
るいわゆるアルモキサン、一種類のトリアルキルアルミ
ニウム又は二種類以上のトリアルキルアルミニウムとア
ルキルボロン酸との１０：１〜１：１（モル比）の反応
物が挙げられる。アルモキサンとしては、具体的には、
メチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン等
が例示される。

【００３１】メタロセン化合物と反応して該化合物をカ
チオンに変換することが可能なイオン性化合物及びルイ
ス酸においては、ルイス酸のある種のものは、メタロセ
ン化合物と反応してメタロセン化合物をカチオンに変換
することが可能なイオン性化合物として把握することも
できる。従って、上記のルイス酸及びイオン性化合物の
両者に属する化合物は、いずれか一方に属するものとす
る。

【００３２】メタロセン化合物と反応して該化合物をカ
チオンに変換することが可能なイオン性化合物として
は、化学式（２）で表される化合物が挙げられる。 〔Ｋ〕^e+〔Ｚ〕^e- 化学式（２）

【００３３】化学式（２）中、Ｋはカチオン成分であっ
て、例えば、カルボニウムカチオン、トロピリウムカチ
オン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、
スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙
げられる。また、それ自身が還元されやすい金属の陽イ
オンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。

【００３４】上記の化学式（２）中、Ｚは、アニオン成
分であり、メタロセン化合物が変換されたカチオン種に
対して対アニオンとなる成分（一般には非配位の成分）
である。Ｚとしては、例えば、有機ホウ素化合物アニオ
ン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化
合物アニオン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合
物アニオン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げら
れる。固体酸としては、アルミナ、シリカ−アルミナ等
が挙げられる。

【００３５】層状珪酸塩とは、イオン結合等によって構
成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結
晶構造をとる珪酸塩化合物をいう。本発明では、層状珪
酸塩は、イオン交換性であることが好ましい。ここでイ
オン交換性とは、層状珪酸塩の層間陽イオンが交換可能
なことを意味する。大部分の層状珪酸塩は、天然には主
に粘土鉱物の主成分として産出するが、これら層状珪酸
塩は特に天然産のものに限らず、人工合成物であっても
よい。

【００３６】層状珪酸塩の具体例としては、例えば、白
水晴雄著「粘土鉱物学」朝倉書店（１９９５年）に記載
される公知の層状珪酸塩であって、ディッカイト、ナク
ライト、カオリナイト、アノーキサイト、メタハロイサ
イト、ハロイサイト等のカオリン族、クリソタイル、リ
ザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリロ
ナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイ
ト、サポナイト、テニオライト、ヘクトライト、スチー
ブンサイト等のスメクタイト族、バーミキュライト等の
バーミキュライト族、雲母、イライト、セリサイト、海
緑石等の雲母族、アタパルジャイト、セピオライト、パ
リゴルスカイト、ベントナイト、パイロフィライト、タ
ルク、緑泥石群が挙げられる。これらは混合層を形成し
ていてもよい。

【００３７】これらの珪酸塩は化学処理を施したもので
あることが好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着
している不純物を除去する表面処理と層状珪酸塩の結晶
構造、化学組成に影響を与える処理のいずれをも指す。
具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物
処理等が挙げられる。これらの処理により、表面の不純
物を取り除く、層間の陽イオンを交換する、結晶構造中
のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオンを溶出させ、その結
果、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体等を形成
し、表面積や層間距離、固体酸性度等を変えることがで
きる。これらの処理は単独で行ってもよいし、２つ以上
の処理を組み合わせてもよい。

【００３８】化学処理に用いられる酸としては、無機酸
あるいは有機酸、好ましくは例えば、塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、シュウ酸等が挙げられ、アルカリとしては、
ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮＨ₃等が挙げられる。塩類として
は、２族〜１４族原子からなる群より選ばれた少なくと
も一種の原子を含む陽イオンと、ハロゲン原子又は無機
酸もしくは有機酸由来の陰イオンからなる群より選ばれ
た少なくとも一種の陰イオン、とからなる化合物が挙げ
られる。有機物としては、アルコール（炭素数１〜４の
脂肪族アルコール、好ましくは例えばメタノール、エタ
ノール、プロパノール、エチレングリコール、グリセリ
ン、炭素数６〜８の芳香族アルコール、好ましくは例え
ばフェノール）、高級炭化水素（炭素数５〜１０、好ま
しくは５〜８のもの、好ましくは例えばヘキサン、ヘプ
タン等）が挙げられる。また、ホルムアミド、ヒドラジ
ン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等が好ましい化合物として挙
げられる。

【００３９】塩類及び酸は、二種以上であってもよい。
塩類処理と酸処理を組み合わせる場合においては、塩類
処理を行った後、酸処理を行う方法、酸処理を行った
後、塩類処理を行う方法、及び塩類処理と酸処理を同時
に行う方法がある。

【００４０】重合法としては、これらの触媒の存在下不
活性溶媒を用いたスラリー法、実質的に溶媒を用いない
気相法や、溶液法、あるいは重合モノマーを溶媒とする
バルク重合法等が挙げられる。低重合度成分などの副生
成物の除去効率や、溶媒の回収工程を必要としない点で
バルク重合法が好ましい。

【００４１】本発明が特定するプロピレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体を得る方法としては、例えば、重
合温度やコモノマー量を調節して、分子量及び結晶性の
分布を適宜制御することにより、所望のポリマーを得る
ことができる。

【００４２】（ポリオレフィン系エラストマー）本発明
に使用されるポリオレフィン系エラストマーは、エチレ
ンを主体とするエチレン・α−オレフィンランダム共重
合体であり、エチレン含量が５０重量％以上のエチレン
・α−オレフィンランダム共重合体が用いられる。エチ
レン含量が５０重量％未満のものは耐衝撃性に劣る。

【００４３】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体の密度は０．８６〜０．９０ｇ／
ｃｍ³であり、好ましくは０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ³
である。密度が０．８６ｇ／ｃｍ³未満のものは、フィ
ルムがべたついたり耐ブロッキング性が悪化しやすい。
また、密度が０．９０ｇ／ｃｍ³を超えるのものは、耐
衝撃性が悪化しやすい。

【００４４】メルトフローレート（ＭＦＲ）は０．５〜
１０ｇ／１０分である。０．５ｇ／１０分未満のもの
は、押出特性が悪化しやすく、フィルムの生産性が悪化
しやすい問題がある。１０ｇ／１０分を超えるものは、
耐衝撃性が悪化しやすくなる。ＭＦＲの測定は、ＪＩＳ
Ｋ−７２１０−１９９５に準拠し、１９０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定した。

【００４５】エチレンと共重合されるα−オレフィン
は、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１等が挙げられ、特に、プロピレン、ブテン−１、も
しくはヘキセン−１が好ましい。

【００４６】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体の製造方法は特に制限されない。チタン系触媒、バナ
ジウム系触媒、クロム系触媒、メタロセン系触媒、フェ
ノキシイミン系触媒を用いて製造することができる。ま
た、市販品を用いることもでき、三井化学（株）製タフ
マーＰシリーズやタフマーＡシリーズ、ＪＳＲ（株）製
ＥＰシリーズやＥＢＭシリーズが例示できる他、直鎖状
低密度ポリエチレンもこの範疇にはいる。本発明の樹脂
組成物中のポリオレフィン系エラストマーは、特性要件
を満たす限り二種類以上のエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体からなってもよい。

【００４７】＜樹脂組成物＞配合割合は、前記結晶性プ
ロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が５０〜９
５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましく
は７０〜８５重量％であり、一方、前記ポリオレフィン
系エラストマーが５０〜５重量％、好ましくは４０〜１
０重量％、より好ましくは３０〜１５重量％である。結
晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が５
０重量％未満であるとフィルムの剛性が低下し、９５重
量％を超えるとヒートシール性、耐衝撃性が悪化する。

【００４８】（その他の成分）本発明の樹脂組成物に
は、透明性、剛性の更なる向上を目的としてポリエチレ
ンもしくはポリエチレンワックスを添加することが望ま
しい。ポリエチレンもしくはポリエチレンワックスの添
加量は、前記結晶性プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体と前記ポリオレフィン系エラストマーの合計
量１００重量部に対して０．０５〜５重量部である。ポ
リエチレンもしくはポリエチレンワックスの配合割合が
０．０５重量部未満ではフィルムの透明性改良効果が乏
しく、また、５重量部を超えるとポリエチレンがフィル
ム中で連続層を形成し、フィルムの透明性が損なわれや
すくなる。

【００４９】ポリエチレンもしくはポリエチレンワック
スの密度は０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ³が望ましい。
密度が０．９４ｇ／ｃｍ³未満では透明性の改良効果が
不十分となり、一方、密度が０．９８ｇ／ｃｍ³より大
きいとポリエチレンもしくはポリエチレンワックスの分
散径が十分小さくならず、このため、フィルム表面に分
散粒子が凹凸として反映して透明性が低下しやすくな
る。

【００５０】添加されるポリエチレンのＭＦＲ（ＪＩＳ
Ｋ−７２１０−１９９５、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重）は、特に制限はないが、１０ｇ／１０分以上が好ま
しく、１０〜５００ｇ／１０分が更に好ましい。ＭＦＲ
が１０ｇ／１０分未満のときはポリエチレンの分散径が
十分に小さくならず、フィルム表面に分散粒子が凹凸と
して反映されてしまうため透明性の悪化につながる。ま
た、ポリエチレンが微分散するためには、好ましくは、
ポリエチレンのＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）
が結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）より大きい方
が望ましい。

【００５１】ポリエチレン、ポリエチレンワックスの製
造方法は特に制限されず、市販品を用いることができ
る。市販品の例としては三井化学（株）製ハイワック
ス、三洋化成（株）製サンワックス等が挙げられる

【００５２】本発明の樹脂組成物には透明性、耐ブロッ
キング性、及び滑り性を向上させる目的で、脂肪酸アミ
ドを配合することが望ましい。脂肪酸アミドの添加量は
結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
と、ポリオレフィン系エラストマーとの合計量１００重
量部に対して０．０１〜１．０重量部添加することが好
ましく、より好ましくは０．０２〜０．５重量部であ
る。

【００５３】本発明の樹脂組成物には、耐ブロッキング
性、及び滑り性を向上させる目的で、必要に応じてアン
チブロッキング剤が配合される。アンチブロッキング剤
は、無機系アンチブロッキング剤、有機系アンチブロッ
キング剤が使用できる。アンチブロッキング剤は、その
重量平均粒径が１．０〜７．０μｍのものが好ましく、
より好ましくは、２．０〜５．０μｍのものである。
１．０μｍ未満のものは十分な耐ブロッキング性能が発
現にくく、７．０μｍより大きいと透明性が悪化しやす
い。

【００５４】アンチブロッキング剤として、無機系アン
チブロッキング剤を使用する場合、細孔容積は０．４〜
１．６ｍｌ／ｇのものがのものが好ましく、より好まし
くは０．７〜１．２ｍｌ／ｇのものである。０．４ｍｌ
／ｇ未満では樹脂組成物中への分散性が悪化し、１．６
ｍｌ／ｇより大きいと、フィルムの傷付きが起こりやす
い。

【００５５】本発明の樹脂組成物を単層フィルム用とし
て用いる場合、及び積層フィルムの表面層として用いる
場合には、アンチブロッキング剤は０．０５〜０．７重
量部添加することが好ましく、積層フィルムの表面層以
外の層に用いる場合には添加しない方が好ましい。

【００５６】有機系アンチブロッキング剤としては、架
橋ポリメチルメタアクリレート微粒子などが例示でき、
市販品としては東振化学製「アートパール」等が例示で
きる。

【００５７】本発明の樹脂組成物には、その他の付加成
分として、例えば酸化防止剤、中和剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、滑剤、帯電防止剤等を適宜配合することがで
きる。 また、５重量％以下の範囲ならば、透明性、耐
衝撃性の低下が少ないので、付加成分として請求範囲以
外のポリオレフィン系エラストマーを添加することがで
きる。

【００５８】＜フィルム＞本発明のフィルムは、本発明
の樹脂組成物を原料として、キャスト法、インフレーシ
ョン法等の公知の方法によって製造することができる。
キャスト法によるフィルムは、実質的に未延伸であり、
一般に透明性が良好で、厚み精度の高いフィルムとなる
ので、本発明のフィルムの好ましい態様である。本発明
のフィルムは、単層フィルムであっても、他の層を含む
積層フィルムであってもよい。単層フィルムの場合は、
その厚みは５〜５００μｍである。積層フィルムの場合
には、その厚みは５〜５００μｍである。積層フィルム
における他の層には、フィルム形成が可能な任意の重合
体が使用できる。また、本発明のポリプロピレン系フィ
ルム用樹脂組成物の優れた透明性、剛性、ヒートシール
性、耐ブロッキング性、耐衝撃性を十分発揮させるに
は、本発明の樹脂組成物よりなる層が全フィルム厚みの
５０％以上とすることが望ましい。更に積層フィルムに
おいても全層とも本発明の樹脂組成物を用いることが好
ましい。

【００５９】例えば、三層構成のフィルムの場合、基材
層にアンチブロッキング剤を添加しない本発明の樹脂組
成物を、基材層の両面に積層される表面層にアンチブロ
ッキング剤を添加した本発明の樹脂組成物を用いること
により、耐ブロッキング性、剛性、耐衝撃性、ヒートシ
ール性を確保しつつ本発明の単層フィルムより透明性を
向上させることができる。

【００６０】本発明の樹脂組成物より得られる本発明の
フィルムは、透明性、ヒートシール性、剛性、耐ブロッ
キング性がバランスよく向上していて、優れた物性バラ
ンスを満たし、従来にない優れた性能のプロピレン共重
合体フィルムとなる。このようなフィルムは、一般の包
装材料としての性能を十分具備しているのみならず、耐
衝撃性にも優れるため、ボイル、セミレトルト用途とし
ての適性にも優れる。

【００６１】

【実施例】（重合体の物性測定） （１）任意の温度Ｔにおける全融解熱量（６０℃以上）
に対する残存融解熱量割合Ｈ_T（単位：％） 上述の方法によって測定した。代表値として、Ｔ＝１０
０℃、１１０℃、１２０℃、１３０℃におけるＨ_Tを求
めた。

【００６２】（２）密度（単位：ｇ／ｃｍ³） 厚さ１ｍｍの金型を用い、２３０℃にて７分間予熱をか
けた後、プレス成形機にて３０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で３
分間プレス成形した。３分経過の後、直ちに３０℃に調
整された別のプレス成形機にて５０ｋｇ／ｃｍ²の圧力
で２分間冷却した。得られたプレスシートを２３℃にて
１２時間以上状態調整した後、およそ５ｍｍ×５ｍｍの
大きさにカットした。カットしたプレスシートを１０５
℃にて９０分間状態調整した後、更に２３℃にて１２時
間以上状態調整した後にＪＩＳＫ７１１２−１９８０に
準拠して密度勾配管法により測定した。

【００６３】（３）オルソジクロルベンゼンを溶媒とし
たときの７０℃における溶出量（Ｓ₇₀ ）及び４０℃にお
ける溶出量（Ｓ₄₀）（単位：重量％）温度上昇溶離分別
（ＴＲＥＦ）により４０℃以下の区分及び７０℃以上の
区分の溶出量をそれぞれ積算した。 装置 ：三菱化学社製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ型 カラム：昭和電工社製 ＡＤ８０６ＭＳ ３本 濃度 ：３０ｍｇ／１０ｍｌ 溶媒 ：オルソジクロルベンゼン 温度 ：０℃〜１４０℃ 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ

【００６４】（フィルムの物性測定）測定対象のフィル
ムとしては、温度２３℃、湿度５０％の雰囲気下７日間
調整したフィルムを用いた。 （１）引張弾性率（単位 ＭＰａ）：下記の条件にて、
フィルムの流れ方向（ＭＤ）及び直交方向（ＴＤ）各々
について測定し、フィルム剛性の尺度とした。引張弾性
率の計算方法は、ＪＩＳ Ｋ−７１２７−１９８９に準
拠した。 サンプル長さ：１５０ｍｍ、サンプル幅：１５ｍｍ、チ
ャック間距離：１００ｍｍ、クロスヘッド速度：１ｍｍ
／ｍｉｎ （２）ヘイズ（単位：％） ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に準拠し、測定した。

【００６５】（３）ヒートシール温度（単位 ℃） ＪＩＳ Ｚ１７０７−１９９５に準拠し、下記の方法に
より測定した。２３℃、湿度５０％に調整された恒温恒
湿室内に設置された、東洋精機製作所製熱傾斜試験機に
トーマス循環式恒温油槽Ｔ−２０１Ｐより熱媒体として
信越シリコーン製シリコーン油ＫＦ９６を導入し、５ｍ
ｍ×２００ｍｍのヒートシールバーに温度傾斜を付けな
いように、シールバーの温度調節を行った。各設定温度
にて圧力２ｋｇ／ｃｍ²、時間１秒のヒートシール条件
でシールした試料から１５ｍｍ幅のサンプルを切り取
り、ショッパー型引張試験機を用いて引張速度５００ｍ
ｍ／分にて引き離し、３００ｇの強度となる温度を求め
た。

【００６６】（４）ブロッキング性（単位ｇ／１０ｃｍ
²） 得られたフィルムより、２ｃｍ（幅）×１５ｃｍ（長）
の試料フィルムの表面同士を長さ５ｃｍにわたり重ね、
５０ｇ／ｃｍ²の荷重下、４０℃の雰囲気下で２４時間
放置した後、荷重を除き、２３℃の温度に十分調整した
後、ショッパー型引張試験機を用いて５００ｍｍ／分の
速度で試料の剪断剥離に要する力を測定した。数値が小
さい方が良好である。

【００６７】（５）耐衝撃性 東洋精機製フィルムインパクトテスターを用い、単位フ
ィルム厚み当たりの貫通破壊に要した仕事量を測定し
た。具体的には、得られたフィルムを２３℃及び０℃の
雰囲気下にそれぞれ２４時間以上放置し、状態調整を行
った後、２３℃又は０℃にて試験フィルムを直径５０ｍ
ｍのホルダーに固定し、２５．４ｍｍφの半球型の金属
貫通部を打撃させ、貫通破壊に要した仕事量（ｋｇ・ｃ
ｍ）から、そのフィルムの衝撃に対する脆さを測定し
た。 衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）＝仕事量／試験片厚み （６）静摩擦係数 ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９０により、フィルムの表面同
士の静摩擦係数を測定した。

【００６８】（結晶性プロピレン・エチレンランダム共
重合体の製造） （１）結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体
（ＰＰ−１）の製造 ＜触媒成分の調製＞ （イオン交換性層状珪酸塩の化学処理）セパラブルフラ
スコ中で蒸留水１１３０ｇに９６％硫酸（７５０ｇ）を
加え、その後スクメタイト族珪酸塩（水沢化学社製ベン
クレイＳＬ；平均粒径２７μｍ）３００ｇを３０℃で加
えた。このスラリーを１．０℃／分で１時間かけて９０
℃まで昇温し、９０℃で５時間反応させた。この反応ス
ラリーを１時間で室温まで冷却し、蒸留水でｐＨ３まで
洗浄した。得られた固体を、窒素気流下１３０℃で２日
間乾燥後、５３μｍ以上の粗大粒子を除去し、更に２０
０℃で２時間減圧乾燥することにより、スクメタイト２
０８．３ｇを得た。セパラブルフラスコ中で硫酸リチウ
ム１水和物（２１１ｇ）に、蒸留水５２１ｇを加えて溶
液とした後、上記スクメタイトを加えた。このスラリー
を室温で４時間攪拌した後、濾過して粘土ケーキを得
た。このケーキに蒸留水３０００ｇを加えてスラリーと
し、１０分攪拌後、再び濾過してケーキを得た。この操
作を３回繰り返し、得られたケーキを窒素気流下１３０
℃で１日間乾燥後、５３μｍ以上の粗大粒子を除去し、
更に２００℃で２時間減圧乾燥することにより、化学処
理スクメタイト８０ｇを得た。

【００６９】（固体触媒成分の調製）３つ口フラスコ
（容積１リットル）中に上記で得られた化学処理スクメ
タイト２０ｇを入れヘプタン（７３ｍｌ）を加えてスラ
リーとし、これにトリノルマルオクチルアルミニウム
（５０ｍｍｏｌ：濃度１４５．２ｍｇ／ｍｌのヘプタン
溶液を１２６．３ｍｌ）を加えて１時間攪拌後、ヘプタ
ンで１／１００まで洗浄し、全容積が２００ｍｌとなる
ようにヘプタンを加えた。また別のフラスコ（容積２０
０ｍｌ）中で、トルエンを３重量％含有するヘプタン
（８７ｍｌ）にジメチルシリレンビス［１，１´−｛２
−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレ
ニル｝］ジルコニウムジクロリド（０．３ｍｍｏｌ）を
加えてスラリーとした後、トリイソブチルアルミニウム
（１．５ｍｍｏｌ：濃度１４０ｍｇ／ｍｌのヘプタン溶
液を２．１３ｍｌ）を加えて１時間室温で攪拌し反応さ
せた。この溶液を、上記の（トリノルマルオクチルアル
ミニウムと反応させた化学処理スクメタイトが入った）
１リットルフラスコに加えて、室温で１時間攪拌した。
その後、ヘプタンを２１３ｍｌ追加し、このスラリーを
１リットルオートクレーブに導入した。オートクレーブ
の内部温度を４０℃にした後、プロピレンを１０ｋｇ／
時の速度で２時間、４０℃を保ちつつ予備重合を行っ
た。その後、プロピレンフィードを止めて、内部温度は
４０℃のまま１時間残重合を行った。得られた触媒スラ
リーの上澄みをデカンテーションで除去し、この固体を
３時間減圧乾燥することにより乾燥予備重合触媒７２．
９ｇを得た。予備重合倍率（予備重合ポリマーを固体触
媒で除した値）は、２．６３であった。

【００７０】＜結晶性プロピレン・エチレンランダム共
重合体の重合＞内容積４００リットルの反応器に液状プ
ロピレンを１２３ｋｇ／時、エチレンを３．５ｋｇ／
時、水素を０．２１ｇ／時及びトリイソブチルアルミニ
ウムを２５ｇ／時の供給量でを連続的に供給し、内温を
６０℃に保持した。前記予備重合触媒を流動パラフィン
（東燃社製：ホワイトレックス３３５）に、濃度が２０
重量％となるよう調製し、３．０ｇ／時でフィードし
た。その結果、１９ｋｇ／時の結晶性プロピレン・エチ
レンランダム共重合体を得た。得られた結晶性プロピレ
ン・エチレンランダム共重合体は、ＭＦＲ＝９．４ｇ／
１０分、融点＝１２５．２℃であった。得られたプロピ
レン・エチレンランダム共重合体の特性を測定した。そ
の結果を表１に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】（２）結晶性プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（ＰＰ−２）の製造 傾斜羽根を備えた内容積２００リットルの撹拌機付きオ
ートクレーブを窒素ガスで十分に置換した後、ｎ−ヘキ
サン１００リットル、メチルアルミノキサンのトルエン
溶液［濃度：２ｍｏｌ／リットル：商品名：ＭＭＡＯ
（東ソーアクゾ社製）］を含有Ａｌ原子換算で４．０ｍ
ｏｌ（ｇ・ａｔｏｍ）、メタロセンとしてキラルなジメ
チルシリレン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）（２´、４´、５´−トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド０．１８ｍｍｏｌ（含
有Ｈｆ原子基準）と非キラル体であるジメチルシリレン
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２
´、３´、５´−トリメチルシクロペンタジエニル）ハ
フニウムジクロリド０．０２ｍｍｏｌ（Ｈｆ原子基準）
との共存物をトルエン１．０リットルと共に２０℃で重
合器中へ投入した。続いて、重合器内の温度を４５℃に
設定した後にプロピレン−エチレン混合気体（プロピレ
ン９１．９ｍｏｌ％、エチレン８．０ｍｏｌ％及び水素
０．１ｍｏｌ％からなる）を連続的に重合器内に供給
（供給速度１６リットル／分）しながら、重合器内の圧
力を０．４ＭＰａに保って共重合を４時間行った。

【００７３】重合終了後には未反応のプロピレン、エチ
レン及び水素を重合器内から放出後に失活剤として２−
プロパノール６リットルを重合器内に投入し、３０℃で
１０分撹拌して触媒を失活させた。引き続いて重合器内
に塩化水素水溶液（濃度：１２ｍｏｌ／リットル）０．
４リットル及びメタノール１６リットルを添加して６０
℃で３０分処理した。処理終了後に撹拌を止めて重合器
下部から水相部分を排出除去した後、同量の塩化水素水
溶液とメタノールとを添加して同様な操作を繰り返し
た。ついで、水酸化ナトリウム水溶液（濃度：５ｍｏｌ
／リットル）０．０４リットル、水４リットル、及びメ
タノールを４リットル重合器内に添加し、３０℃で１０
分撹拌処理した。処理終了後に撹拌を止めて重合器下部
から水相部分を排出除去した後、更に重合器内に水１６
リットルを加えて３０℃で１０分撹拌処理後に水相部分
を排出除去する操作を２回繰り返した。次に重合体スラ
リーを重合器から抜き出して濾過及び乾燥してプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体（ＰＰ−２）を４．８ｋ
ｇ得た。この操作を繰り返して必要量の試料を得た。得
られた結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体
は、ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０分、融点＝１３６．０℃で
あった。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合
体の特性を測定した。その結果を表１に示す。

【００７４】（３）結晶性プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（ＰＰ−３） 日本ポリケム社製ＦＸ４ＨＢ相当品パウダー（プロピレ
ン−エチレン−ブテン１ランダム共重合体）を用いた。
特性は表１に示す。

【００７５】（使用したポリオレフィン系エラストマ
ー） ＥＲ−１：エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
（三井化学社製タフマーＰ０２８０、密度は０．８７ｇ
／ｃｍ³、ＭＦＲは２．９ｇ／１０分）。 ＥＲ−２：エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
（ＪＳＲ社製ＥＢＭ２０４１Ｐ、密度は０．８８ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＦＲは３．５ｇ／１０分）。 ＥＲ−３：エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
（日本ポリケム社製カーネルＫＳ３４０、密度は０．８
８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲは３．５ｇ／１０分）。 ＥＲ−４：プロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体（三井化学社製タフマーＸＲ１１０Ｔ、密度は０．８
９ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲは３．２ｇ／１０分）。 ＥＲ−５：ブテン１・α−オレフィンランダム共重合体
（三井化学社製タフマーＢＬ３４５０、密度は０．９０
ｇ／ｃｍ³，ＭＦＲは４．０ｇ／１０分）。 ＥＲ−６：エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
（日本ポリケム社製ノバテックＬＬ ＵＦ２４０、密度
は０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲは２．１ｇ／１０分）。 ＥＲ−７：エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
（日本ポリケム社製カーネルＫＳ５６１、密度は０．９
０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲは１６．５ｇ／１０分）。

【００７６】（使用したポリエチレン及びポリエチレン
ワックス） ＰＥ−１：高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製ノバ
テックＨＤ ＨＥ４９０、密度は０．９６ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲは２０ｇ／１０分）。 ＰＥ−２：ポリエチレンワックス（三井化学社製ハイワ
ックス８００Ｐ、密度は０．９７ｇ／ｃｍ³）。

【００７７】（実施例１）ＰＰ−１パウダー１００重量
部にテトラキス［メチレン−３−（３´、５´−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ製、商品
名イルガノックス１０１０、以下「ＩＲ１０１０」と略
す。）を０．０５重量部、トリス−（２，４−ジ−ｔ―
ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・スペシャルティ
ー・ケミカルズ製、商品名イルガフォス１６８、以下
「ＩＲ１６８」と略す。）を０．０５重量部、中和剤と
してステアリン酸カルシウム（耕正製、商品名Ｃａ−Ｓ
ｔ、以下「ＣａＳｔ」と略す。）を０．０５重量部、ス
リップ剤としてエルカ酸アミド（日本精化社製、商品名
ニュートロンＳ、以下「ＥＡ」と略す。）を０．０５重
量部、ベヘニン酸アミド（日本精化社製、商品名ＢＮ
Ｔ、以下「ＢＡ」と略す。）を０．１重量部、アンチブ
ロッキング剤として合成シリカ（富士シリシア社製、商
品名サイリシア５５０、以下「シリカ」と略す）を０．
１９重量部配合し、ヘンシェルミキサーにて７５０ｒｐ
ｍ、２分間混合後、池貝製作所製ＰＣＭ３０ｍｍφ二軸
押出機を用い、押出温度２３０℃にてペレット化した。

【００７８】得られたペレット８０重量部（樹脂基準）
とポリオレフィン系エラストマー（ＥＲ−１）２０重量
部よりなる樹脂混合物に対してポリエチレン（ＰＥ−
１）を０．５重量部配合し、リボンミキサーにて６０ｒ
ｐｍ、２分間撹拌し、ペレット混合物を得た。得られた
ペレット混合物をプラコー社製２０ｍｍφ（表面層
用）、３５ｍｍφ（中間層用）、２０ｍｍφ（表面層
用）三種三層Ｔダイ成形機の各押出機に投入し、押出温
度２３０℃で幅３００ｍｍのＴダイから溶融押出し、３
０℃に調整された直径３００ｍｍのチルロールに巻き付
けながら冷却固化し、毎分２０ｍの速度で厚さ２５μｍ
（表面層各２μｍ、中間層２１μｍ）のキャストフィル
ムを製造した。引き続きフィルムのエアナイフ面に成形
直後のＪＩＳ Ｋ６７６８による濡れ張力が４２ｍＮ／
ｍとなるようにコロナ処理を施し、このコロナ処理面を
表面、反対面を裏面と称することとした。表２に得られ
たフィルムの評価結果をまとめた。

【００７９】（実施例２）実施例１のＥＲ−１をＥＲ−
２に代えた以外は実施例１と同様な操作を行った。表２
に得られたフィルムの評価結果をまとめた。

【００８０】（実施例３）実施例１のＰＥ−１をＰＥ−
２に代えた以外は実施例１と同様な操作を行った。表２
に得られたフィルムの評価結果をまとめた。

【００８１】（実施例４）ＰＰ−１パウダー１００重量
部にＩＲ１０１０を０．０５重量部、ＩＲ１６８を０．
０５重量部、ＣａＳｔを０．０５重量部、スリップ剤と
してＥＡを０．０５重量部、ＢＡを０．１重量部配合
し、ヘンシェルミキサーにて７５０ｒｐｍ、２分間混合
後、池貝製作所製ＰＣＭ３０ｍｍφ二軸押出機を用い、
押出温度２３０℃にてペレット化し、アンチブロッキン
グ剤を含有しないペレットを得た。得られたペレット８
０重量部とポリオレフィン系エラストマー（ＥＲ−１）
２０重量部よりなる樹脂混合物に対してポリエチレン
（ＰＥ−１）を０．５重量部配合し、リボンミキサーに
て６０ｒｐｍ、２分間撹拌し、中間層用ペレット混合物
を得た。実施例１において、中間層に上記中間層用ペレ
ット混合物を用いたこと以外は実施例１と同様にしてキ
ャストフィルムを製造し、コロナ処理を施した。表２に
得られたフィルムの評価結果をまとめた。

【００８２】（実施例５）実施例１のＥＲ−１をＥＲ−
３に代えた以外は実施例１と同様な操作を行った。表２
に得られたフィルムの評価結果をまとめた。

【００８３】

【表２】

【００８４】（比較例１）実施例１のＰＰ−１をＰＰ−
２に代えた以外は実施例１と同様な操作を行った。表３
に得られたフィルムの評価結果をまとめた。プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体が式１を満たしてい
なかったため、ヒートシール特性が悪化した。

【００８５】（比較例２）実施例１のＰＰ−１をＰＰ−
３に代えた以外は実施例１と同様な操作を行った。表３
に得られたフィルムの評価結果をまとめた。プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体がメタロセン触媒に
より重合されたものでなかったため、実施例に比べヘイ
ズが大きくなり透明性が悪化し、また式１を満たしてい
なかったため、ヒートシール特性が悪化し、更に式２を
満たしていなかったため剛性とヒートシール特性のバラ
ンスが悪化し、Ｓ４０が２％より大きかったため耐ブロ
ッキング性が悪化し、静摩擦係数が大きくなり滑り性も
悪化した。

【００８６】（比較例３）実施例１のＥＲ−１をＥＲ−
４に代えた以外は実施例１と同様な操作を行った。表３
に得られたフィルムの評価結果をまとめた。ポリオレフ
ィン系エラストマーとしてエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体ではなく、プロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体を用いたため、実施例に比べヒートシ
ール特性、耐衝撃性が悪化した。

【００８７】（比較例４）実施例１のＥＲ−１をＥＲ−
５に代えた以外は実施例１と同様な操作を行った。表３
に得られたフィルムの評価結果をまとめた。ポリオレフ
ィン系エラストマーとしてエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体ではなく、ブテン１・α−オレフィンラ
ンダム共重合体を用いたため、実施例に比べ耐衝撃性が
悪化した。

【００８８】（比較例５）実施例１のＥＲ−１をＥＲ−
６に代えた以外は実施例１と同様な操作を行った。表３
に得られたフィルムの評価結果をまとめた。エチレン・
α−オレフィンランダム共重合体の密度が本発明の範囲
外であったため、透明性が悪化し、耐衝撃性、ヒートシ
ール特性も悪化した。

【００８９】（比較例６）実施例１のＥＲ−１をＥＲ−
７に代えた以外は実施例１と同様な操作を行った。表３
に得られたフィルムの評価結果をまとめた。エチレン・
α−オレフィンランダム共重合体のＭＦＲが１０ｇ／１
０分より大きかったため、耐衝撃性が悪化した。

【００９０】

【表３】

【００９１】

【発明の効果】本発明によれば、樹脂組成物より得られ
る本発明のフィルムは、透明性、ヒートシール性、剛
性、耐ブロッキング性がバランスよく向上していて、優
れた物性バランスを満たし、従来にない優れた性能のポ
リプロピレン系フィルム用樹脂組成物及びポリプロピレ
ン系フィルムとなる。このようなフィルムは、一般の包
装材料としての性能を十分具備しているのみならず、耐
衝撃性にも優れるため、ボイル、セミレトルト用途とし
ての適性にも優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 (72)発明者 大森 浩 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA13 AA15 AA20 AA82 AA87 AA88 AC12 AE11 AF05Y AH04 BC01 4J002 BB03Z BB14W BB15X EP016 FD166 GG02 4J028 AA01A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00A BA01B BB00A BB01B BC12B BC25B BC29B CA13B CA30B CA44B CA49B CB22B EB02 EB04 EC02 FA02 FA04 GA07 GA18 GA21

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記特性（１）〜（５）を満足する結晶性
   プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体５０〜９
   ５重量％と、下記特性（６）〜（８）を満足する一種又
   は二種以上のポリオレフィン系エラストマー５０〜５重
   量％とからなるポリプロピレン系フィルム用樹脂組成
   物。 （結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合
   体） 特性（１）：メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、
   ２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜３０ｇ／１０分であるこ
   と。 特性（２）：ＤＳＣ測定において、１００℃≦Ｔ≦１３
   ０℃の範囲内の任意温度Ｔ（℃）における残存融解熱量
   の全融解熱量（６０℃以上）に対する割合をＨ_T（％）
   としたとき、密度勾配管法により求められる密度ρ（ｇ
   ／ｃｍ³）とＨ_Tの積が式（１）を満たすこと。 ρ×Ｈ_T≦−０．０３２×Ｔ²＋５．５７×Ｔ−１６０ 式（１） 特性（３）：融解ピーク温度Ｔｍ（℃）と、オルソジク
   ロルベンゼンを溶媒としたときの７０℃における溶出割
   合Ｓ₇₀（重量％）との関係が式（２）を満たすこと。 Ｓ₇₀≧０．８１×Ｔｍ−１５．２ 式（２） 特性（４）：オルソジクロルベンゼンを溶媒としたとき
   の４０℃における溶出量が２．０重量％以下であるこ
   と。 特性（５）：メタロセン触媒を用いて重合されたもので
   あること。 （ポリオレフィン系エラストマー） 特性（６）：エチレンを主体とするエチレン・α−オレ
   フィンランダム共重合体であること。 特性（７）：密度が０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ³であ
   ること。 特性（８）：メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、
   ２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分であるこ
   と。
2. 【請求項２】結晶性プロピレン・α−オレフィンランダ
   ム共重合体と、ポリオレフィン系エラストマーとの合計
   量１００重量部に対して、密度が０．９４〜０．９８ｇ
   ／ｃｍ³のポリエチレン又はポリエチレンワックスを
   ０．０５〜５重量部配合してなる請求項１記載のポリプ
   ロピレン系フィルム用樹脂組成物。
3. 【請求項３】結晶性プロピレン・α−オレフィンランダ
   ム共重合体が、プロピレン・エチレンランダム共重合体
   である請求項１又は２に記載のポリプロピレン系フィル
   ム用樹脂組成物。
4. 【請求項４】結晶性プロピレン−エチレンランダム共重
   合体が、化学式（１）で表される化合物又はその部分水
   素添加物が使用されたメタロセン触媒により重合された
   ものである請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピ
   レン系フィルム用樹脂組成物。 【化１】 ［ここで、Ｑは２つの共役五員環配位子を架橋する結合
   性基を、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムから選
   ばれる金属原子を、ＸおよびＹはＭと結合した水素原
   子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、アミノ
   基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基又は珪素
   含有炭化水素基を示し、Ｒ¹、Ｒ³はそれぞれ水素、炭素
   数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数が１〜
   ２０のハロゲン化炭化水素基、珪素含有炭化水素基、窒
   素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭
   化水素基、又はリン含有炭化水素基を示し、さらに、Ｒ
   ²はそれぞれ水素、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロ
   ゲン原子、炭素数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
   珪素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭
   化水素基、ホウ素含有炭化水素基、又はリン含有炭化水
   素基を示す。］
5. 【請求項５】結晶性プロピレン・α−オレフィンランダ
   ム共重合体と、ポリオレフィン系エラストマーとの合計
   量１００重量部に対して、脂肪酸アミドを０．０１〜
   １．０重量部、重量平均粒径１．０〜７．０μｍのアン
   チブロッキング剤を０〜０．７重量部配合してなる請求
   項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン系フィルム
   用樹脂組成物。
6. 【請求項６】結晶性プロピレン・α−オレフィンランダ
   ム共重合体が、式（１´）を満たす請求項１〜５のいず
   れかに記載のポリプロピレン系フィルム用樹脂組成物。 ρ×Ｈ_T≦−０．０３５×Ｔ²＋５．７９×Ｔ−１５２ 式（１´）
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のポリプロ
   ピレン系フィルム用樹脂組成物をフィルム状に成形して
   なることを特徴とするポリプロピレン系フィルム。
8. 【請求項８】ポリプロピレン系フィルムが実質的に無延
   伸である請求項７に記載のポリプロピレン系フィルム。
9. 【請求項９】ポリプロピレン系フィルムが単層フィルム
   である請求項７又は８に記載のポリプロピレン系フィル
   ム。
10. 【請求項１０】請求項１〜６のいずれかに記載のポリプ
    ロピレン系フィルム用樹脂組成物よりなる層が全フィル
    ム厚みの５０％以上であるポリプロピレン系積層フィル
    ム。