JP2003162205A - 光硬化性樹脂組成物、シート、転写箔、微細凹凸パターン形成方法、及び光学用物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的低温・短時間でエンボスしても、正確
な微細凹凸パターンが形成でき、巻取体としたときにブ
ロッキングを防止できる光硬化性樹脂組成物、微細凹凸
パターン形成方法、巻取体、及び光学用物品を提供す
る。 【解決手段】 必須成分として、（１）アクリル樹脂と
（２）光重合性官能基を有するウレタンアクリレート樹
脂及び／又はポリエステルアクリレート樹脂とを含むバ
インダー樹脂と、（３）該バインダー樹脂の成膜性を高
めるための有機金属カップリング剤を含有させた、軟化
温度の低下した光硬化性樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は表面にエンボス加工
により微細凹凸パターンを形成するのに適した光硬化性
樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた微細凹凸パターン形
成方法、及び光学用物品に関し、さらに詳しくは、光重
合性官能基を有するバインダー樹脂の軟化開始温度を添
加物により低下させることを可能にした光硬化性樹脂組
成物及び微細凹凸パターン形成方法、及び光学用物品に
関し、例えば、該光硬化性樹脂組成物を用いて形成した
微細凹凸パターンを表面に有する反射、透過、散乱、偏
光、集光、干渉等の光現象の少なくとも一つを制御する
光学素子、さらに具体的には、レリーフ型ホログラム、
回折格子、反射防止性能膜、散乱板、反射板等の光学用
物品、及びその微細凹凸パターンの形成に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光硬化性樹脂組成物（塗料）を、
例えば、ポリエステルフィルム等のフィルム状支持体上
に塗工して光硬化性樹脂組成物の層を形成し、この光硬
化性樹脂組成物の層に各種微細凹凸パターンを付与した
後、紫外線や電子線等の電離放射線を照射して露光し、
該樹脂層を硬化させ、硬化した微細凹凸パターン面に金
属蒸着や屈折率の異なる層を積層し、回折格子やレリー
フホログラム等とする方法が行われている。

【０００３】前記微細凹凸パターンの付与方法として
は、例えば、レリーフホログラムを形成する場合には、
所望の微細凹凸パターンが形成されているマスターホロ
グラムから作製したプレススタンパー（以下、単にプレ
ススタンパーという）を用意しておき、このプレススタ
ンパーを上記光硬化性樹脂組成物の層に重ねて加圧（エ
ンボス加工）し、プレススタンパーの微細凹凸パターン
を樹脂層に転写させ、その状態で露光して樹脂層を硬化
させ微細凹凸パターンを固定している。このようにして
多数のレリーフホログラムを形成する場合には、１個の
プレススタンパーで多数のエンボス加工を行っている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】光硬化性樹脂組成物に
エンボス加工が適用されるとき、該樹脂組成物が柔らか
いことが必要である。しかしながら、室温で軟化し易い
光硬化性樹脂組成物であるとフィルム状支持体上に光硬
化性樹脂組成物の層を形成し、巻き取って巻取体とした
ものは、貼りついたりしてブロッキングが起こり易いた
め、保管することができないという不都合がある。した
がって、室温では軟化し難い、即ち、固い光硬化性樹脂
組成物を用いることが望まれる。

【０００５】一方、室温で軟化し難い光硬化性樹脂組成
物を用いた場合にはエンボス時の加熱において熱が十分
に該光硬化性樹脂組成物の層に伝わらないため、版の微
細凹凸パターンが該光硬化性樹脂組成物の層の表面に正
確に形成されないことがあり、このような樹脂組成物に
微細凹凸パターンを付与するには温度をさらに高くし、
及び／又は支持体の供給スピードを遅くすることが必要
であるが、この場合、温度を高めることにより、版を傷
めたり、フィルム状支持体を劣化させたり、また、微細
凹凸パターン付与スピードを遅くすることにより生産効
率が落ちるので好ましくない。

【０００６】そこで、本発明は、比較的低温で、比較的
短時間でエンボスしても、従来の光硬化性樹脂組成物を
用いた場合よりも正確な微細凹凸パターンが形成でき、
しかも微細凹凸パターンの複製スピードが向上でき、且
つ支持体上に光硬化性樹脂組成物の層を形成した巻取体
等のシートにおいて室温でブロッキングの発生を防止す
ることが可能な光硬化性樹脂組成物、該樹脂組成物を用
いた微細凹凸パターン形成方法、巻取体等のシート、転
写箔、及び光学用物品を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記した問題点を解決す
るための本発明の光硬化性樹脂組成物は、必須成分とし
て、（１）アクリル樹脂と（２）光重合性官能基を有す
るウレタンアクリレート樹脂及び／又はポリエステルア
クリレート樹脂とを含むバインダー樹脂と、（３）該バ
インダー樹脂の成膜性を高めるための有機金属カップリ
ング剤を含有させてなる光硬化性樹脂組成物であって、
該光硬化性樹脂組成物は光学用物品の微細凹凸パターン
形成に使用されるものであることを特徴とする。

【０００８】本発明の光硬化性樹脂組成物をフィルム状
支持体に塗布したものは、露光前の未硬化状態において
は、有機金属カップリング剤によって、ブロッキングが
防止される特徴がある。また、フィルム状支持体上に本
発明の光硬化性樹脂組成物の層を形成したシートは、表
面が平滑になるため、微細凹凸パターン形成工程におけ
る複製スピードが速くなる。

【０００９】本発明の光硬化性樹脂組成物をフィルム状
支持体に塗布した後、露光によりバインダー樹脂を硬化
させたものは、耐熱性、耐久性が向上する。また、硬化
樹脂層が接触する前後の層、例えば、レリーフ型ホログ
ラムを形成するための転写箔とした場合においては、金
属蒸着層との密着性が改善され、転写性が良好となる。

【００１０】本発明の光硬化性樹脂組成物において、前
記有機金属カップリング剤を含有しないときの前記
（１）のアクリル樹脂と、前記（２）の光重合性官能基
を有するウレタンアクリレート樹脂及び／又はポリエス
テルアクリレート樹脂との混合樹脂を塗工した場合に塗
膜の表面粗さの平均（Ｒａ）が好ましくは１．０ｎｍ以
上であるとき、さらに好ましくは３．０ｎｍ以上である
とき、最も好ましくは５．０ｎｍ以上であるときに、光
硬化性樹脂組成物中に前記有機金属カップリング剤を含
有させると前記各効果は顕著に現れる。

【００１１】本発明で使用されるアクリル樹脂は、光学
材料としての透明性、強度を発揮させ、凹凸パターンを
熱プレスで成形する場合に熱可塑性を付与するために必
要である。また、本発明で使用される光重合性を有する
ウレタンアクリレート及び／又はポリエステルアクリレ
ートは、前記アクリル樹脂の性質に加えさらに強度、耐
熱性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性を付与する目的で、
架橋密度を高めるために、且つ光重合性を付与するため
に添加される。

【００１２】光硬化性樹脂組成物中に有機金属カップリ
ング剤を含まない場合において、アクリル樹脂と、光重
合性を有するウレタンアクリレート及び／又はポリエス
テルアクリレートとを混合した樹脂を塗布して塗膜を形
成してなるシートは、重ねておくと、例えば、巻き取っ
て巻取体としたものは、貼りついたりしてブロッキング
が生じやすいが、本発明の光硬化性樹脂組成物は、有機
金属カップリング剤を含有するので、本発明の光硬化性
樹脂組成物を用い上記のようにして作製したシートはブ
ロッキングの発生を防止できる。

【００１３】本発明において有機金属カップリング剤が
上記のようなブロッキングを防止できる作用について
は、恐らくバインダー樹脂と有機金属カップリング剤が
相互作用し、分子鎖の大きいポリマー成分に分子量の小
さいオリゴマー成分を結びつけるのに有機金属カップリ
ング剤が結合成分として働き、オリゴマー成分が低温環
境で溶けだすのを防いでいるためではないかと考えられ
る。

【００１４】また、本発明において有機金属カップリン
グ剤を光硬化性樹脂組成物に含有させることにより、微
細凹凸パターン形成処理前の塗膜表面が平滑になる効果
がある。該効果は、相溶性の悪い樹脂に対して有機金属
カップリング剤が相溶性を高め、塗膜の不均一性が抑制
されるためではないかと考えられる。

【００１５】本発明において複製スピードが速くなる理
由は、有機金属カップリング剤を光硬化性樹脂組成物に
含有させることにより、フィルム状支持体上に形成した
光硬化性樹脂組成物の層の表面が平滑になると、固さが
均一になりスタンパーが適用しやすくなること、及び、
有機金属カップリング剤を含有させた光硬化性樹脂組成
物は軟化開始温度が低下するので、微細凹凸パターン形
成処理時のスピードを高速化させることが可能となるこ
とによるためと思われる。

【００１６】本発明の光硬化性樹脂組成物のこのような
特性を利用して、フィルム状支持体上に形成した本発明
の光硬化性樹脂組成物の層に対して表面にエンボス版に
よりエンボス加工した後に、エンボス版から光硬化性樹
脂組成物の層を形成したシートを剥離し、次いで、露光
して、表面に微細凹凸パターンを有する樹脂硬化物の層
を形成したシートを得るプロセスが可能となる。したが
って、正確な微細凹凸パターンの形成において、凹凸形
成と露光を同時に行えるように設計した大がかりな装置
を使用しなくても、本発明の光硬化性樹脂組成物を用い
れば、凹凸形成と露光について、別々に配置した装置を
用いることができる特徴がある。

【００１７】該プロセスの採用は、エンボス加工及び露
光をほぼ同時に行い、その後にエンボス版から表面に微
細凹凸パターンを有する樹脂硬化物の層を形成したシー
トを剥離するプロセスに比べて、樹脂が未硬化の状態で
エンボス版から剥離できるので、樹脂硬化物の層を形成
したシートの剥離時に発生しやすい、樹脂硬化物の表面
の傷を抑制できる。また、光硬化性樹脂組成物の層に対
する露光は、フィルム状支持体を通して行うことなく、
光硬化性樹脂組成物の層に対して直接行えるので、露光
効率がよくなる。

【００１８】本発明の光硬化性樹脂組成物における軟化
開始温度の低下とは、動的粘弾性測定方法によって求め
られる動的貯蔵弾性率の値から求めたときに、有機金属
カップリング剤が含有されていない場合に比べて低下す
る軟化開始温度であり、望ましくは少なくとも２℃以上
の低下である。

【００１９】軟化開始温度の低下の評価に用いられる前
記動的粘弾性測定方法は次のようにして行われる。樹脂
材料を、室温で乾燥させて溶剤を揮発させた後、室温で
真空乾燥する。測定は動的粘弾性測定装置で行う。測定
装置としては、例えば、Rheogel-E400（（株）ユービー
エム製）を使用することができる。測定装置の液体せん
断治具のスリット部位（間隙０．８ｍｍ、サイズ２０×
２０ｍｍ）に上記乾燥試料を詰めて行う。測定条件は、
基本測定周波数を１０Ｈz として、歪み波形を正弦波、
歪み制御０．５μｍとし、温度範囲を室温〜１５０℃、
昇温速度を３℃／ｍｉｍとして測定する。測定された動
的貯蔵弾性率の値が、３０℃の値よりも３％以上低下す
る点を、軟化開始温度とする。

【００２０】本発明の光硬化性樹脂組成物は、上記成分
以外の任意成分として、非重合性透明樹脂、単官能又は
多官能モノマー及び／又は単官能又は多官能オリゴマ
ー、離型剤、有機金属カップリング剤、光重合開始剤、
重合禁止剤等を必要に応じて含有していてもよい。

【００２１】本発明のシートは、前記本発明の光硬化性
樹脂組成物をフィルム状支持体に塗布し、乾燥するか又
は乾燥しない状態のシートであることを特徴とする。一
般的には連続シートであって、巻き取られているが、枚
葉の形態であってもよい。本発明のシートは、未硬化の
光硬化性樹脂組成物の層中に有機金属カップリング剤が
含まれているので、保管中でもブロッキングが防止され
る。

【００２２】本発明の微細凹凸パターンの形成方法は、
前記本発明の光硬化性樹脂組成物をフィルム状支持体の
表面に塗布することにより光硬化性樹脂組成物の層を形
成し、次いで、該光硬化性樹脂組成物の層の表面をエン
ボス加工及び露光をほぼ同時に行うことにより、表面に
微細凹凸パターンを形成した硬化樹脂層とすることを特
徴とする。別の本発明の微細凹凸パターンの形成方法
は、前記本発明の光硬化性樹脂組成物をフィルム状支持
体の表面に塗布することにより光硬化性樹脂組成物の層
を形成し、該光硬化性樹脂組成物の層の表面をエンボス
加工した後、露光して硬化させることを特徴とする。

【００２３】本発明の微細凹凸パターンの別の形成方法
は、予め製造された前記シートを用いて形成することも
できる。即ち、シートが巻取体である場合を例にすれ
ば、巻取体の保管工程、巻取体から繰り出したフィルム
状支持体上の光硬化性樹脂組成物の層の表面をエンボス
加工及び露光をほぼ同時に行うことにより、表面に微細
凹凸パターンを形成した硬化樹脂層としてもよい。巻取
体を用いた別の本発明の微細凹凸パターンの形成方法
は、巻取体における光硬化性樹脂組成物の層の表面をエ
ンボス加工（エンボス工程）した後、微細凹凸パターン
が形成された光硬化性樹脂組成物の層へ露光（露光工
程）して光硬化性樹脂層を硬化させることにより、微細
凹凸パターンを形成してもよい。

【００２４】本発明の微細凹凸パターンの形成方法は、
前記光硬化性樹脂組成物を用いるので、前記した通り微
細凹凸パターン形成処理を比較的低温で、高速化させて
行うことができる。

【００２５】本発明の微細凹凸パターンの形成方法にお
いて、正確に凹凸が形成可能なエンボス時の加熱温度
は、光硬化性樹脂組成物の層が形成されたフィルム状支
持体の供給スピードとの関係によって定まる。また、フ
ィルム状支持体の材質によって耐熱温度が異なるので、
材質についても考慮して、加熱温度及びフィルム状支持
体の供給スピードを適宜設定する必要がある。

【００２６】露光工程を微細凹凸パターン形成工程の後
に行う場合には、エンボス装置から剥がした状態で光硬
化性樹脂組成物の層側から直接、光を照射することがで
きる。一方、本発明においては、微細凹凸パターン形成
工程と露光工程はほぼ同時に行うこともできる。しかし
ながら、露光工程を微細凹凸パターン形成工程とほぼ同
時に行う場合には、フィルム状支持体側からフィルム状
支持体を透過させて露光を行うことになるので、紫外線
等の光によりフィルム状支持体を劣化させたり、光がフ
ィルム状支持体により吸収されてしまい、光照射が効率
的でなかったりする。また、凹凸形成工程で使用する、
例えば、エンボスローラーのプレススタンパーが樹脂で
作成されている場合には、照射する紫外線等の光がプレ
ススタンパーを劣化させる恐れがある。

【００２７】本発明の光学用物品は、前記光硬化性樹脂
組成物を用いて形成された、表面が微細凹凸パターンを
有する硬化樹脂層を備えることを特徴とする。本発明の
光学用物品は、未硬化の光硬化性樹脂組成物の層がフィ
ルム状支持体上に形成されてなるシート、好ましくは巻
取体を用いて形成されていてもよい。

【００２８】本発明の表面が微細凹凸パターン構造を有
する硬化樹脂層を備えた光学用物品は、反射、透過、散
乱、偏光、集光、干渉等の光現象の少なくとも一つを制
御する光学素子、具体的には、レリーフ型ホログラム、
回折格子、反射防止性能膜、散乱板、反射板等の光学用
物品とすることができる。

【００２９】本発明の表面が微細凹凸パターン構造を有
する硬化樹脂層を備えた光学用物品は、該微細凹凸パタ
ーン構造を公知の手法に従って光学的に情報記録及び／
又は読取することができる光学用物品（情報記録素子）
とすることができる。

【００３０】本発明の転写箔は、前記光硬化性樹脂組成
物を剥離層を介して、フィルム状支持体に塗布して光硬
化性樹脂組成物の層を形成し、さらに光硬化性樹脂組成
物の層と屈折率の異なる層、接着層の順に形成してなる
ことを特徴とする。

【００３１】転写箔を用いて本発明の光学用物品を製造
する方法は、（１）前記本発明の光硬化性樹脂組成物を
剥離層を介して、フィルム状支持体に塗布して光硬化性
樹脂組成物の層を形成し、（２）エンボス加工及び露光
をほぼ同時に行うことにより、光硬化性樹脂組成物の層
を硬化させて表面に微細凹凸パターンを形成し、（３）
さらに、光硬化性樹脂組成物の層と屈折率の異なる層を
形成し、（４）さらに、接着剤層を形成して転写箔と
し、（５）得られた転写箔を被転写体に転写することを
特徴とする。即ち、剥離層の部位でフィルム状支持体を
剥離することにより、被転写体に転写して光学用物品と
する。

【００３２】転写箔を用いて本発明の光学用物品を製造
する方法の別の態様は、（１）前記本発明の光硬化性樹
脂組成物を剥離層を介して、フィルム状支持体に塗布し
て光硬化性樹脂組成物の層を形成し、（２）エンボス加
工した後、露光することにより、光硬化性樹脂組成物の
層を硬化させて表面に微細凹凸パターンを形成し、
（３）さらに、光硬化性樹脂組成物の層と屈折率の異な
る層を形成し、（４）さらに、接着剤層を形成して転写
箔とし、（５）得られた転写箔を被転写体に転写するこ
とを特徴とする。

【００３３】

【発明の実施の形態】本発明の光硬化性樹脂組成物及び
微細凹凸パターンの形成方法について、好ましい実施の
形態を挙げて更に説明する。

【００３４】有機金属カップリング剤 本発明で使用する有機金属カップリング剤は、光硬化性
樹脂組成物の層を形成し、巻き取って巻取体としたとき
のブロッキングを防止するために添加される。また、該
有機金属カップリング剤は、光硬化性樹脂組成物の軟化
温度を低下させ、微細凹凸パターン形成処理時のスピー
ドを高速化させるために添加される。

【００３５】有機金属カップリング剤は、光硬化性樹脂
組成物の全固形分に対して０．１〜２０重量％であるこ
とが望ましい。有機金属カップリング剤の含有量が０．
１重量％未満であると、ブロッキングを防止する効果が
ない。２０重量％を超えると、光硬化性樹脂組成物及び
光硬化性樹脂組成物の層を形成した巻取体の保存安定性
が損なわれる。

【００３６】有機金属カップリング剤として、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカ
ップリング剤、アルミニウムカップリング剤が挙げられ
るが、特に、膜表面を平滑にする効果が良好なものに
は、アルミニウムカップリング剤が挙げられる。

【００３７】Ｒａ値が１ｎｍ以下の、平滑な膜面を形成
する材料に対しては、有機金属カップリング剤による平
滑効果はかなり小さい。しかし、アルコキシ基を有する
アルミニウムカップリング剤を添加した場合は、より平
滑面を作る効果が確認される。この効果は、バインダー
としてアクリル樹脂と、ウレタンアクリレート樹脂の組
合せを選択した場合に、顕著に現れる。

【００３８】好適なシランカップリング剤としては、ビ
ニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエ
トキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン等のビニルシラン；γ−メタクリロキ
シ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等
のアクリルシラン；β−（３，４−エポキシシクロへキ
シル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン等のエポキシシラン；Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン等のアミノシランを使用することができ
る。その他のシランカップリング剤として、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジ
エトキシシラン等を使用することができる。

【００３９】チタンカップリング剤としては、例えば、
イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプ
ロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イ
ソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チ
タネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフ
ァイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシ
ルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリ
ルオキシメチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチ
タネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキ
シアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホス
フェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオク
タノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソス
テアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイル
ジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチル
ホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフ
ェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチ
ル・アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキ
シアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレン
チタネート等が挙げられる。

【００４０】ジルコニウムカップリング剤としては、例
えば、テトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム、テトラ−
ブトキシジルコニウム、ジルコニウムテトラアセチルア
セトネート、ジルコニウムジブトキシビス（アセチルア
セトネート）、ジルコニウムトリブトキシエチルアセト
アセテート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネー
トビス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。

【００４１】アルミニウムカップリング剤としては、例
えば、アルミニウムイソプロピレート、モノｓｅｃ−ブ
トキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウム
ｓｅｃ−ブチレート、アルミニウムエチレート、エチル
アセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、ア
ルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキ
ルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、
アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルア
セトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセ
トアセテート）等を挙げることができる。アルミニウム
カップリング剤の中でも、膜表面を平滑にする効果が特
に優れているものには、アルコキシ基を持つものが挙げ
られる。しかし、アルコキシ基は反応性に富み、組成物
の安定性が低下するため、いくつかはキレート化されて
いるものが好ましい。

【００４２】光重合性官能基を有するバインダー樹脂 本発明において光重合性官能基を有するバインダー樹脂
には、バインダー樹脂の少なくとも１種は、ポリスチレ
ン換算重量平均分子量が、５，０００〜６００，０００
の範囲であることが望ましく、さらに好ましくは５，０
００〜３００，０００、最も好ましくは、５，０００〜
２００，０００である。ポリスチレン換算重量平均分子
量が５，０００未満であると、表面のタックを抑えるこ
とができないため好ましくなく、ポリスチレン換算重量
平均分子量が大きくなるにつれて、スタンピングして形
成された光学用物品の微細凹凸パターンの安定性が高く
なる点においては好ましいが、６００，０００を超える
と、バインダー樹脂の軟化開始温度が高くなりすぎ、熱
加工適性が低下するため好ましくない。上記範囲の分子
量のバインダー樹脂は、バインダー樹脂全体の２０重量
％以上を占めることが好ましい。

【００４３】任意成分として、上記範囲外の分子量のそ
の他のバインダー樹脂成分を、必須のバインダー樹脂成
分に添加してもよく、その他のバインダー樹脂成分に
は、ポリスチレン換算重量平均分子量５，０００未満の
ものを用いてもよい。分子量５，０００未満のバインダ
ー樹脂は、樹脂の軟化開始温度を下げる目的で必要に応
じて添加してもよいが、光硬化性樹脂組成物を用いて形
成した巻取体に発生する恐れのあるタックを防止するこ
とを考慮すると、その他のバインダー樹脂成分の割合は
バインダー樹脂全体の８０重量％以下であることが好ま
しい。

【００４４】アクリル樹脂 本発明においてバインダー樹脂成分として使用されるア
クリル樹脂は、光学材料としての透明性、強度、凹凸パ
ターンを熱プレスで成形するための熱可塑性樹脂として
使用される。

【００４５】一般的な（メタ）アクリレートモノマーを
重合させて得られるポリマー、或いは（メタ）アクリレ
ートモノマーとビニルモノマーを共重合させて得られる
ポリマーであれば、いずれも使用できる。例えば、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート等を重合したポリマーが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００４６】なお、本明細書で「…（メタ）アクリル
酸」とは、「…アクリル酸又は、…メタクリル酸」を、
「…（メタ）アクリレート」とは、「…アクリレート、
又は…メタクリレート」を、「…（メタ）アクリロイ
ル」とは、「…アクリロイル、又は…メタクリロイル」
をそれぞれ意味する。

【００４７】微細凹凸パターンを形成するためには、微
細凹凸パターンを形成したプレススタンパーによって、
樹脂層がエンボスされた後、プレススタンパーに樹脂層
が移行するのを防ぐため、離型性を付与する基を有する
モノマーを共重合させることができる。例えば、（メ
タ）アクリロイル変性シリコーンオイル（樹脂）、ビニ
ル変性シリコーンオイル（樹脂）等の重合性二重結合を
有するシリコーンオイル（樹脂）、γ−（メタ）アルコ
キシプロピルトリメトキシシラン等のケイ素を含有する
モノマー、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）
エチル（メタ）アクリレート等のフッ素を含有するモノ
マー等が挙げられる。

【００４８】光学材料としての強度、耐熱性、耐擦傷
性、耐水性、耐薬品性を有し、加工のための柔軟性、熱
可塑性を持たせるためには、特に、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルス
チレン、４−ビニルピリジン、アクリロイルモルフォリ
ン、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクトン等の嵩高
い構造、環状構造等を有するモノマーを共重合させたも
のが好適である。

【００４９】中でも、好ましい１例として、メタクリル
酸メチル２０〜９０モルとイソボルニルメタクリレート
０〜８０モルとメタクリル酸０〜５０モルと２−ヒドロ
キシメチルメタクリレート１０〜８０モルとを共重合さ
せて得られるアクリル共重合が好適である。

【００５０】しかし、このような、離型性を有する構造
や、嵩高い構造、環状構造等を導入するとそれに伴い、
塗工のための希釈溶剤に溶解し難くなったり、架橋密度
を高めたり柔軟性を付与する目的で混合するウレタンア
クリレート、ポリエステルアクリレートとの相溶性が悪
くなり、樹脂層を形成した際に、塗膜面の密度が高くな
る。その結果、樹脂の透明性が失われたり、凹凸パター
ン形成のための熱加工性が悪くなったりすることがあ
る。本発明はこのような場合に前記したとおり、有機金
属カップリング剤、特に好ましくは、アルミニウムカッ
プリング剤を光硬化性樹脂組成物中に加えることによ
り、アクリル樹脂と、光重合性官能基を有するウレタン
アクリレート樹脂及び／又はポリエステルアクリレート
樹脂との相溶性を高め、該光硬化性樹脂組成物により形
成した塗膜面を平滑にさせている。

【００５１】光重合性官能基を有するウレタンアクリレ
ート樹脂及び／又はポリエステルアクリレート樹脂 本発明においてバインダー樹脂成分として使用されるウ
レタンアクリレート樹脂及び／又はポリエステルアクリ
レート樹脂は、前記アクリル樹脂の強度、耐熱性、耐擦
傷性、耐水性、耐薬品性の性質をさらに高めるため、及
び架橋密度を高めるために、且つ光重合性を付与するた
めに添加される。また、加工の柔軟性を付与することも
できる。

【００５２】ウレタンアクリレートは、分子中にウレタ
ン結合と、光重合性を有する（メタ）アクリロイル基を
有するものであれば、いずれも使用できる。ウレタンア
クリレートの中では、２個以上のイソシアネート基を有
するイソシアネート化合物と、２個以上の水酸基を有す
る化合物と、１個以上の水酸基及び１個以上の（メタ）
アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるウ
レタンアクリレート、又は、２個以上のイソシアネート
基を有するイソシアネート化合物と、２個以上の水酸基
及び１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
を反応させて得られるウレタンアクリレートが好まし
い。

【００５３】融点が４０℃以上のイソシアネート化合
物、特にイソホロンジイソシアネートの３量体と、（メ
タ）アクリロイル基を有していて且つイソシアネート基
と反応し得る化合物との反応生成物が特に好ましく、例
えば、特開２００１−３２９０３１に示されるウレタン
アクリレートが好ましい。

【００５４】ウレタンアクリレートの合成に用いる２個
以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物
としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、３，３−ジメチル−４，４−ジ
フェニレンイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレン
ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、１，３−ビス（α，α−ジメチル
イソシアネートメチル）ベンゼン、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシ
アネート等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上
を混合して使用することができる。

【００５５】ウレタンアクリレートの合成に用いる２個
以上の水酸基を有する化合物としては、例えば、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロ
ールエタン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトール、ジグリセロール、グリセリン、その他、数々
のポリシロキサンポリオール、ポリ（オキシアルキレ
ン）ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、
ポリオレフィンポリオール、ポリ（アルキルアクリレー
ト）ポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げ
られる。

【００５６】ウレタンアクリレートの合成に用いる１個
以上の水酸基及び１個以上の（メタ）アクリロイル基を
有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタア
クリレートが挙げれらる。

【００５７】ポリエステルアクリレートは、分子中にエ
ステル結合と、光重合性を有する（メタ）アクリロイル
基を有するものであれば、いずれも使用できる。ポリエ
ステルアクリレートの中では、２個以上の水酸基を有す
る化合物又は環状エステル化合物と多塩基酸とから合成
したポリエステル化合物に、さらに（メタ）アクリロイ
ル基を持つ化合物を反応させて得られるポリエステルア
クリレートが好ましい。

【００５８】ポリエステルアクリレートの合成に用いる
２個以上の水酸基を有する化合物としては、上記ウレタ
ンアクリレートの合成に用いるものと同じものを用いる
ことができる。

【００５９】ポリエステルアクリレートの合成に用いる
環状エステル化合物としては、例えば、ε−カプロラク
トン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−
バレロラクトン等のラクトン化合物、その誘導体、若し
くは該ラクトン化合物とグリシジルメタクリレート等の
エポキシ化合物との付加反応生成物を挙げることができ
る。

【００６０】ポリエステルアクリレートの合成に用いる
多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、コハク酸、セ
バチン酸等の飽和多塩基酸；マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸等の不飽和多塩基酸；フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の
芳香族多塩基酸を挙げることができる。

【００６１】上記したウレタン変性アクリル樹脂、ウレ
タンアクリレート樹脂、及び、ポリエステルアクリレー
ト樹脂は、硬化後において透明性、強度、耐擦傷性、耐
熱性、耐水性、耐薬品性、フィルム状支持体に対する密
着性、可撓性、フィルム状支持体の屈曲や伸縮に対する
追従性に優れると共に、フィルム状支持体上に皮膜化し
てスタンパーにより凹凸パターンを賦型し得る充分な成
膜性、柔軟性及びクリープ性を有しているので、本発明
において好ましく用いられる。

【００６２】光重合官能性の単官能又は多官能モノマ
ー、単官能又は多官能オリゴマー 本発明の光硬化性樹脂組成物の粘度を低下させたり、硬
化後に得られる樹脂層の柔軟性や架橋密度を調整するた
めに、本発明の光硬化性樹脂組成物に単官能又は多官能
モノマー、単官能オリゴマー又は多官能オリゴマー、或
いは通常の熱可塑性樹脂を配合してもよい。例えば、単
官能ではテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピ
ロリドン、（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネ
ート、（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート等
のモノ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシニル（メタ）アクリレート、
ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレート；２官能以上では、骨格
構造で分類するとポリオール（メ夕）アクリレート（エ
ポキシ変性ポリオール（メタ）アクリレート、ラクトン
変性ポリオール（メタ）アクリレート等）、ポリエステ
ル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレー
ト、ウレタン（メタ）アクリレート、その他ポリブタジ
エン系、イソシアヌール酸系、ヒダントイン系、メラミ
ン系、リン酸系、イミド系、フォスファゼン系、カルド
系、ビスフェノール系、ビフェニル系等の骨格を有する
ポリ（メタ）アクリレートが挙げられ、そのほか、ビニ
ル化合物、アリル化合物等の炭素間二重結合を持つ様々
な紫外線、電子線硬化性である様々なモノマー、オリゴ
マー、ポリマーが利用できる。

【００６３】更に詳しく述べると、２官能のモノマー、
オリゴマーとしてはポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート等；３官能のモノマー、オリゴマー、ポリマーとし
てはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
脂肪族トリ（メタ）アクリレート等；４官能のモノマ
ー、オリゴマーとしてはペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラ（メタ）アクリレート、脂肪族テトラ（メタ）アクリ
レート等が挙げられ、５官能以上のモノマー、オリゴマ
ーとしてはジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート等の他、ポリエステル骨格、ウレタン骨格、フ
ォスファゼン骨格を有する（メタ）アクリレート等が挙
げられる。

【００６４】上記モノマー或いはオリゴマーの使用量
は、バインダー樹脂１００重量部当たり約３０重量部以
下の範囲で使用するのが望ましい。モノマー或いはオリ
ゴマーの使用量が上記範囲を超えると表面のタックが高
くなり、ブロッキングを引き起こす傾向が生じ、ホログ
ラム等の複製時に版（プレススタンパー）に材料が一部
残る（版取られ）ことにより反復エンボス性が低下する
等の点で好ましくない。

【００６５】フィルム状支持体 本発明のシート、特に、巻取体、或いは転写体に用いら
れる、光硬化性樹脂組成物からなる層を支持するための
フィルム状支持体には、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナ
イロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポ
リカーボネート、ポリノルボルネン、トリアセチルセル
ロース等のフィルムが挙げられる。

【００６６】離型剤 樹脂組成物のエンボスローラヘの付着を低減するために
は、離型剤を本発明の光硬化性樹脂組成物に添加しても
よい。

【００６７】本発明で用いられる離型剤としては従来公
知の離型剤、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワ
ックス、ポリテトラフルオロエチレンパウダー等の固形
ワックス、フッ素系、リン酸エステル系の界面活性剤、
シリコーン等が何れも使用可能である。特に好ましい離
型剤として、変性シリコーンオイル、トリメチルシロキ
シケイ酸を含有するメチルポリシロキサン、シリコーン
グラフトアクリル樹脂等が挙げられる。

【００６８】変性シリコーンオイルは、アミノ変性、エ
ポキシ変性、カルボキシ変性、カルビノール変性、メタ
クリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、ポリエ
ーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、フッ
素変性等が挙げられる。それぞれ、ポリシロキサンの側
鎖及び／又は末端に導入される。これらのうち、２種以
上を選んで変性することもできる。

【００６９】上記シリコーンオイルの中でも、被膜形成
成分と反応性である基を有する種類の反応性シリコーン
オイルは、樹脂層の硬化とともに樹脂に反応して結合す
るので、後に凹凸パターンが形成された樹脂層の表面に
ブリードアウトすることがなく、特徴的な性能を付与す
ることができる。特に、蒸着工程での蒸着層との密着性
向上には有効である。

【００７０】光重合開始剤 本発明において、光硬化性樹脂組成物を紫外線によって
硬化させる場合には、該組成物に光重合開始剤を添加す
ることが必要であり、一方、電子線によって硬化を行な
う場合には光重合開始剤は不要である。光重合開始剤と
しては、従来の紫外線硬化型塗料の光重合開始剤として
用いられている各種の光重合開始剤、例えば、ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベ
ンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン系化
合物；アントラキノン、メチルアントラキノン等のアン
トラキノン系化合物；ベンジル：ジアセチル；アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン等のフェニルケトン化合物；ジフェニ
ルジスルフィド、テトラメチルチウラムスルフィド等の
スルフィド化合物；α−クロロメチルナフタレン；アン
トラセン及びヘキサクロロブタジエン、ペンタクロロブ
タジエン等のハロゲン化炭化水素、２−メチル−１−
〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプ
ロパノン−１，２−ヒドロキシ２−メチル１−フェニル
プロパン１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
プロパン１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベン
ゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げら
れる。このような光重合開始剤はバインダー樹脂１００
重量部当たり約０．５〜１０重量部の範囲で使用するこ
とが好ましい。

【００７１】重合禁止剤 本発明の光硬化性樹脂組成物は、上記の各成分に加え
て、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、カテ
コール、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノ
ール類；ベンゾキノン、ジフェニルベンゾキノン等のキ
ノン類；フェノチアジン類：銅類等の重合禁止剤を配合
すると貯蔵安定性が向上する。

【００７２】溶剤 本発明の光硬化性樹脂組成物は、適当な有機溶剤に溶解
して使用する。使用する溶剤としては、組成物のそれぞ
れが溶解する有機溶剤であればいずれも使用できるが、
例えば、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル系溶剤、イソプロパノール等の
アルコール溶剤等が挙げられる。塗工性、乾燥性、溶剤
性を考慮して、必要に応じてこれらの溶剤を混合して使
用することができる。

【００７３】ホログラム複製装置 図１は本発明の微細凹凸パターン形成方法に用いるホロ
グラム複製装置の構成例である。図１のホログラム複製
装置１０には、ベッド１３に固定された一対の本体フレ
ーム１２に、給紙装置２０、転写装置３０、照射装置５
０、巻取装置６０が順次配設されている。該給紙装置２
０には、本発明の光硬化性樹脂組成物の層が支持体フィ
ルム上に形成されてなるホログラム形成用フィルム１が
巻取ローラ２１に巻き取られた巻取体が装着されてい
る。該転写装置３０には、給紙装置２０から繰り出され
るホログラム形成用フィルム１を加熱圧着することがで
きる加熱圧着ローラ４０と、表面にホログラム原版が設
けられたエンボスローラ３１が装着されている。照射装
置５０は、転写装置３０から送り出されるホログラム形
成用フィルム１に紫外線又は電子線を照射してホログラ
ム層を硬化させることができる。巻取装置６０はホログ
ラム層の硬化が完了したホログラムシートを巻き取るこ
とができる。

【００７４】ホログラム複製装置１０のエンボスローラ
３１には、レーザー光を用いて作ったマスターホログラ
ムから引続き作成したプレススタンパーが装着されてい
る。プレススタンパーには、樹脂製版にマスターホログ
ラムから複製ホログラムを作製し、これをシリンダー上
に貼り付けたものも使用できる。

【００７５】露光に用いる光 本発明の光硬化性樹組成物の硬化に用いる光としては、
紫外線や電子線の、電離放射線が挙げられる。例えば、
コッククロフト型加速器、ハンデグラーフ型加速器、リ
ニヤーアクセレータ、ベータトロン、サイクロトロン等
の加速によって加速さた電子線、γ線、Ｘ線、α線、中
性子性、陽子線等の放射線、紫外線蛍光灯、低圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン等、炭素アー
ク等、太陽灯等が挙げられる。

【００７６】微細凹凸パターンの形成された光学用物品 本発明の光硬化性樹脂組成物（塗料）を、例えば、ポリ
エステルフイルム等の支持体上に塗工して光硬化性樹脂
組成物の層を形成し、この光硬化性樹脂組成物の層にエ
ンボス加工により各種凹凸パターンを付与した後、或い
は付与しながら、紫外線や電子線の電離放射線を露光す
ることにより硬化させて硬化樹脂層とし、その後形成さ
れた凹凸パターン面に金属蒸着や屈折率の異なる層を積
層し、全光線及び／又は特定の波長の光反射、透過、散
乱、偏光、集光又は干渉の少なくとも一つを制御する光
学素子、例えば、回折格子やレリーフホログラム等の本
発明の光学用物品を作製することができる。

【００７７】ホログラムは一般的には透過型であるた
め、凹凸パターンを形成した面に反射膜として屈折率の
異なる層を設ける必要がある。反射膜として、光を反射
する膜を用いると不透明タイプのホログラムとなり、透
明な物質でホログラム層と屈折率差がある反射膜を設け
る場合は透明タイプとなる。

【００７８】反射膜として用いられる金属薄膜は、昇
華、真空蒸着、スパッタリング、反応性スパッタリン
グ、イオンプレーティング、電気メッキ等の公知の方法
で形成可能である。

【００７９】金属薄膜としては、例えば、Ｃｒ、Ｔｉ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓ
ｂ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｇ
ａ、Ｒｂ等の金属及びその酸化物、窒化物、硫化物等を
単独もしくは２種以上を組み合わせて形成される薄膜を
用いることができる。

【００８０】また、高屈折率材料のコーティングによっ
ても金属薄膜を形成することが可能で、例えば、高屈折
率フィラーを分散した塗工液の塗工、金や銀のコロイド
溶液の塗工、ゾルゲル反応に代表される有機金属化合物
の加水分解重縮合反応による塗膜形成等が挙げられる。

【００８１】本発明の光学用物品を作製には、予め作製
しておいた前記シート、例えば、巻取体を使用して作製
することもできる。このような巻取体は、本発明の光硬
化性樹脂組成物をフィルム状支持体に塗布し、乾燥する
か又は乾燥しないで巻き取られている巻取体とすること
により、ブロッキングが防止されているものであり、該
巻取体の未硬化の光硬化性樹脂組成物の層の表面にエン
ボス加工により各種凹凸パターンを付与した後、或いは
付与しながら、露光することにより硬化させて、表面に
微細凹凸パターンを形成した硬化樹脂層とした本発明の
光学用物品とすることができる。

【００８２】塗布及び乾燥時に塗布層の表面側に局在す
るような溶剤系を用いて塗布及び乾燥することもブロッ
キング防止には更に有効であり、又、複製時の反復エン
ボス性を高めるためにも有効である。

【００８３】転写箔 本発明の転写箔の層構成に用いられる、剥離層には、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、塩化
ゴム、カゼイン、各種界面活性剤、金属酸化物等を１種
又は２種以上組合せたものを用いて形成する。該剥離層
を設けることにより被転写体に転写箔を圧着した場合
に、剥離層においてフィルム状支持体を剥離除去するこ
とができる。

【００８４】本発明の転写箔の層構成に用いられる、接
着層としては、公知の接着剤、感熱性接着剤、感圧性接
着剤、硬化性接着剤を使用することができる。例えば、
感熱性接着剤としては、ポリイソプレンゴム、ポリイソ
ブチレンゴム、スチレンブタジエンゴム等のゴム系、ポ
リメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）ア
クリレート、ポリプロピル（メタ）アクリレート、ポリ
ブチル（メタ）アクリレート等のアルキルアクリレート
系、ポリイソブチルエーテル等のポリビニルエーテル
系、ポリアクリルアミド、ポリメチロールアクリルアミ
ド等のポリアミド系、その他、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリスチレン、またはこれらの共重合体が挙げら
れ、これらの中から１種又は２種以上を組み合わせて用
いることができる。

【００８５】本発明の転写箔は、硬化樹脂層が、硬化樹
脂層と接する金属蒸着層や、前後層と十分に密着するの
で、転写時に硬化樹脂層が接するこれらの層において剥
がれるような剥離不良が起こらず、良好に転写すること
が可能である。また本発明の転写箔は、転写物の耐熱
性、耐久性が高くなるため、例えば、クレジットカード
やＩＤカード等のセキュリティに使用される場合や、ホ
ログラムに情報を記録した場合、光学素子として利用す
る場合に求められる耐熱性、耐久性に耐えるものが得ら
れる。

【００８６】

【実施例】〔実施例１〕 １．アクリル樹脂の合成 冷却器、滴下ロート及び温度計付きの２リットル四つ口
フラスコに、トルエン４０ｇ及びメチルエチルケトン４
０ｇをアゾ系の開始剤とともに仕込み、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート２０．８ｇ、メチルメタクリレー
ト３９．０ｇ、イソボルニルメタクリレート４５．０
ｇ、トルエン２０ｇ及びメチルエチルケトン２０ｇの混
合液を滴下ロートから、約２時間かけて滴下させながら
１００〜１１０℃の温度下で８時間反応させた後、室温
まで冷却した。得られた樹脂溶液の固形分は４５．０重
量％、ポリスチレン換算重量平均分子量は２６０００で
あった。

【００８７】２．樹脂組成物の調製 組成物Ａ及び組成物Ｂについて下記の各成分を用意し
た。

【００８８】組成物Ａの成分 前記「１．アクリル樹脂の合成」で得られた樹脂溶液
（固形分基準） ７５重量部 多官能ウレタンアクリレート（紫光ＵＶ−１７００Ｂ：
商品名、日本合成化学工業製） ２５重量部 トリメチルシロキシケイ酸含有メチルポリシロキサン
（Ｘ−２１−５７６６：商品名、信越化学工業製） １
重量部 光重合開始剤（イルガキュア９０７：商品名、チバスペ
シャルティケミカルズ製） ４重量部

【００８９】組成物Ｂの成分 前記「１．アクリル樹脂の合成」で得られた樹脂溶液
（固形分基準） ７０重量部 多官能ウレタンアクリレート（紫光ＵＶ−１７００Ｂ：
商品名、日本合成化学工業製） ３０重量部 トリメチルシロキシケイ酸含有メチルポリシロキサン
（Ｘ−２１−５７６６：商品名、信越化学工業製） １
重量部 光重合開始剤（イルガキュア９０７：商品名、チバスペ
シャルティケミカルズ製） ４重量部

【００９０】光硬化性樹脂組成物Ａ−１及びＢ−１の調
製 前記組成物Ａ及びＢを各々メチルエチルケトンで固形分
を２０重量％に調製したもの、即ち、アルミニウムカッ
プリング剤を添加していないものを光硬化性樹脂組成物
Ａ−１、Ｂ−１とした。

【００９１】光硬化性樹脂組成物Ａ−２及びＢ−２の調
製 前記組成物Ａ及びＢに対し各々アルミニウムキレート
（Ｓ−７５Ｐ：商品名、川研ファインケミカル製）を固
形分基準で５重量％添加し、全体をメチルエチルケトン
で固形分２０重量％に調製して、光硬化性樹脂組成物Ａ
−２及びＢ−２を得た。

【００９２】光硬化性樹脂組成物Ａ−３及びＢ−３の調
製 前記組成物Ａ及びＢに対し各々アルミニウムキレート
（ＡＬＣＨ−ＴＲ：商品名、川研ファインケミカル製）
を固形分基準で５重量％添加し、全体をメチルエチルケ
トンで固形分２０重量％に調製して、光硬化性樹脂組成
物Ａ−３及びＢ−３を得た。

【００９３】３．複製用フィルムの作製 前記工程で得られた各光硬化性樹脂組成物を、厚さ５０
μｍの片面易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（ルミラー５０Ｔ８５Ｓ：商品名、東レ製）の易接
着処理面上にバーコーターで塗工し、１００℃で乾燥さ
せて、乾燥後の膜厚が２ｇ／ｍ² となるようにして、複
製用フィルムＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ｂ−１、Ｂ−
２、Ｂ−３を得た。得られた各複製用フィルムは、常温
でべとつかないものであった。

【００９４】４．ブロッキングテスト 前記工程で作製した複製用フィルムＡ−１、Ａ−２、Ａ
−３、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３をブロッキングテスター
に、５ｋｇ／ｃｍ² になるように荷重をかけ、３０℃の
環境で２４時間保管した。取り出して膜面に荒れを確認
した。膜面が透明で変化のないものを○、荷重をかけて
いた部分に白く形が残っているものを△、荷重をかけて
いた部分に樹脂が溶け出した跡が全面に生じていたり、
荷重をかけていない部分にまで膜面の荒れが確認できる
ものを×とした。その結果を下記の表１に示す。

【００９５】表１によれば、アルミニウムカップリング
剤を添加したものは ブロッキングを防止する効果が認
められる。

【００９６】５．光硬化性樹脂組成物の軟化開始温度測
定 前記工程２で調製した各光硬化性樹脂組成物Ｂ−１、Ｂ
−２、Ｂ−３、Ｂ−４、Ｂ−5 を一旦６０℃に上げて軟
化させてから動的粘弾性測定装置の測定治具にセットし
た。動的粘弾性測定方法の測定条件は、前記［課題を解
決するための手段］の欄に詳述した測定方法に従った。
得られた軟化開始温度を下記の表１に示す。

【００９７】表１によれば、アルミニウムカップリング
剤を添加したものでは、多く添加すると軟化温度が高く
なるのに対し、アルミニウムカップリング剤を添加した
ものでは、多く添加すると軟化温度が低くなり、より低
温加工性に優れていることが分かる。

【００９８】６．樹脂シートの膜面観察 前記「３．複製用フィルムの作製」で得られた複製用フ
ィルムＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−
３の樹脂層の表面粗さをＡＦＭ（原子間力顕微鏡）によ
りタッピングモードで測定した。本測定に用いた装置
は、デジタルインスツルメンツ社製のＮａｎｏ Ｓｃｏ
ｐｅ IIIa型で、走査モードはタッピングモードとし
た。走査範囲は１０μｍ×１０μｍ、走査速度は０．５
Ｈｚで、深さ方向の凹凸の表面粗さ平均Ｒａを求めた。

【００９９】図２に複製用フィルムＡ−１のＡＦＭ像の
写真、図３に複製用フィルムＡ−２のＡＦＭ像の写真、
図４に複製用フィルムＡ−３のＡＦＭ像の写真をそれぞ
れ示す。有機金属カップリング剤を添加しない複製用フ
ィルムＡ−１では、Ｒａは５．９０４ｎｍであったのに
対して、有機金属カップリング剤を固形分基準で５重量
％添加した複製用フィルムＡ−２及びＡ−３について
は、Ａ−２がＲａが０．３３５ｎｍであり、またＡ−３
ではＲａが１．３０４ｎｍであった。

【０１００】これらの結果から、有機金属カップリング
剤を添加することにより、樹脂間や樹脂と有機溶剤間の
相溶性を高くして均一な膜面を作る効果が認められる。

【０１０１】７．微細凹凸パターンシートの作製 次に、複製装置のエンボスローラーに、微細凹凸パター
ンを形成したプレススタンパーを設置し、複製フィルム
をセットして、加熱プレスして微細な凹凸パターンを形
成させた。加熱条件は以下の通りである。

【０１０２】（条件１）プレススタンパーの表面温度を
１５０℃に設定して、所定の速度でプレス加工した。

【０１０３】（条件２）プレススタンパーの表面温度を
１３０℃に設定して、所定の速度でプレス加工した。

【０１０４】（条件３）プレススタンパーの表面温度を
１５０℃に設定し、（１）の速度よりも２倍のスピード
でプレス加工した。つまり、フィルムとプレススタンパ
ーの接している時間は１／２である。

【０１０５】プレス加工を行った後、プレススタンパー
からフィルムを剥がし、紫外線を照射して硬化させた。

【０１０６】８．微細凹凸パターンの形状観察 微細凹凸パターンシートの表面形状および凹凸の深さを
ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）のタッピングモード像で比較
した。表面形状の像を目視で比較し、形状の整っている
ものを○、形状が丸みを帯びているものを×と判断し
た。凹凸の深さは一番深い部分と浅い部分の深さの差を
求めた。凹凸深さと形状観察の結果を下記の表２に示
す。

【０１０７】〔実施例２〕１．高分子量タイプの光硬化
性樹脂組成物の調製 組成物Ｃ及び組成物Ｄについて下記の各成分を用意し
た。

【０１０８】組成物Ｃの成分 ポリメチルメタクリレート（ＢＲ−８５：商品名、三菱
レイヨン製、分子量２８万） ７５重量部 多官能ウレタンアクリレート（紫光ＵＶ−１７００Ｂ：
商品名、日本合成化学工業製） ２５重量部 トリメチルシロキシケイ酸含有ポリメチルシロキサン
（Ｘ−２１−３０５６：商品名、信越化学工業製） １
重量部 光重合開始剤（イルガキュア９０７：商品名、チバスペ
シャルティケミカルズ製） ５重量部

【０１０９】組成物Ｄの成分 ポリメチルメタクリレート（ＢＲ−８８：商品名、三菱
レイヨン製、分子量４８万） ７０重量部 多官能ウレタンアクリレート（紫光ＵＶ−１７００Ｂ：
商品名、日本合成化学工業製） ３０重量部 トリメチルシロキシケイ酸含有ポリメチルシロキサン
（Ｘ−２１−３０５６：商品名、信越化学工業製） １
重量部 光重合開始剤（イルガキュア９０７：商品名、チバスペ
シャルティケミカルズ製） ５重量部

【０１１０】光硬化性樹脂組成物Ｃ−１及びＤ−１の調
製 前記組成物Ｃ及びＤを各々メチルエチルケトンで固形分
を１０重量％に調製したもの、即ち、アルミニウムカッ
プリング剤を添加していないものを光硬化性樹脂組成物
Ｃ−１、Ｄ−１とした。

【０１１１】光硬化性樹脂組成物Ｃ−２及びＤ−２の調
製 前記組成物Ｃ及びＤに対し各々アルミニウムキレート
（Ｓ−７５Ｐ：商品名、川研ファインケミカル製、アル
コキシ基を有し、その一部がキレート化されている）を
固形分基準で５重量％添加し、全体をメチルエチルケト
ンで固形分１０重量％に調製して、光硬化性樹脂組成物
Ｃ−２及びＤ−２を得た。

【０１１２】光硬化性樹脂組成物Ｃ−３及びＤ−３の調
製 前記組成物Ｃ及びＤに対し各々アルミニウムキレート
（ＡＬＣＨ−ＴＲ：商品名、川研ファインケミカル製、
アルコキシ基を有し、全てのアルコキシ基がキレート化
されている）を固形分基準で５重量％添加し、全体をメ
チルエチルケトンで固形分１０重量％に調製して、光硬
化性樹脂組成物Ｃ−３及びＤ−３を得た。

【０１１３】２．複製用フィルムの作製 前記実施例１の３．と同様にして複製用フィルムＣ−
１、Ｃ−２、Ｃ−３、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３を得た。

【０１１４】３．ブロッキングテスト 前記実施例１の４．と同様にして、複製用フィルムＣ−
１、Ｃ−２、Ｃ−３、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３について
ブロッキングテストを行った。その結果を下記の表１に
示す。

【０１１５】４．光硬化性樹脂組成物の軟化開始温度測
定 前記実施例１の５．と同様にして、複製用フィルムＣ−
１、Ｃ−２、Ｃ−３、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３について
軟化開始温度を測定した。その結果を下記の表１に示
す。

【０１１６】表１によれば、硬化後のガラス転移温度
は、アルミニウムカップリング剤を添加することによっ
て高くなることが分かる。転写性については、アルミニ
ウムカップリング剤を添加することによって改善される
ことが分かる。

【０１１７】５．樹脂シートの膜面観察 前記実施例１の６．と同様にして、複製用フィルムＣ−
１、Ｃ−２、Ｄ−１、Ｄ−２について膜面観察を行っ
た。

【０１１８】その結果、有機金属カップリング剤を添加
しない複製用フィルムＣ−１では、Ｒａは０．５２１ｎ
ｍであったのに対して、有機金属カップリング剤を固形
分基準で５重量％添加した複製用フィルムＣ−２はＲａ
が０．３９１ｎｍであった。また、有機金属カップリン
グ剤を添加しない複製用フィルムＤ−１では、Ｒａは
０．６２０ｎｍであったのに対して、有機金属カップリ
ング剤を固形分基準で５重量％添加した複製用フィルム
Ｄ−２はＲａが０．４２７ｎｍであった。

【０１１９】６．微細凹凸パターンシートの作製 前記実施例１の７．と同様にして、複製用フィルムＣ−
１、Ｃ−２、Ｃ−３、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３について
微細凹凸パターンシートを作製した。

【０１２０】７．微細凹凸パターンの形状観察 本実施例２の６．で作製した微細凹凸パターンシートに
ついて、前記実施例１の８．と同様にして、微細凹凸パ
ターンの形状観察を行った。その結果を下記の表２に示
す。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】

【表２】

【０１２３】

【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物をフィルム
状支持体に塗布したものは、露光前の未硬化状態におい
ては、有機金属カップリング剤によって、ブロッキング
が防止される特徴がある。また、フィルム状支持体上に
本発明の光硬化性樹脂組成物の層を形成したシートは、
表面が平滑になるため、微細凹凸パターン形成工程にお
ける複製スピードが速くなる。

【０１２４】本発明の光硬化性樹脂組成物をフィルム状
支持体に塗布した後、露光によりバインダー樹脂を硬化
させたものは、耐熱性、耐久性が向上する。また、硬化
樹脂層が接触する前後の層、例えば、レリーフ型ホログ
ラムを形成するための転写箔とした場合においては、金
属蒸着層との密着性が改善され、転写性が良好となる。

【０１２５】本発明の光硬化性樹脂組成物によれば、比
較的低温で、比較的短時間でエンボスしても、従来の光
硬化性樹脂組成物を用いた場合よりも正確な微細凹凸パ
ターンが形成でき、しかも支持体上に光硬化性樹脂組成
物の層を形成したシート、例えば、巻取体において室温
でブロッキングの発生を防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の微細凹凸パターン形成方法に用いるホ
ログラム複製装置の構成例を示す図である。

【図２】複製用フィルムＡ−１のＡＦＭ像（原子間力顕
微鏡）の写真である。

【図３】複製用フィルムＡ−２のＡＦＭ像（原子間力顕
微鏡）の写真である。

【図４】複製用フィルムＡ−３のＡＦＭ像（原子間力顕
微鏡）の写真である。

【符号の説明】

１ ホログラム形成用フィルム １０ ホログラム複製装置 １２ 本体フレーム １３ ベッド ２０ 給紙装置 ２１ 巻取ローラ ３０ 転写装置 ３１ エンボスローラ ４０ 加熱圧着ローラ ５０ 照射装置 ６０ 巻取装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/18 Ｇ０２Ｂ 5/18 5/32 5/32 Ｇ０３Ｈ 1/18 Ｇ０３Ｈ 1/18 1/20 1/20 // Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｆターム(参考） 2H049 AA03 AA07 AA13 AA25 AA40 CA05 CA15 CA22 CA28 CA30 2K008 FF13 FF14 GG01 GG05 4F006 AA02 AA12 AA13 AA15 AA17 AA19 AA20 AA22 AA35 AA36 AA38 AA39 AB24 AB69 BA11 BA12 DA04 4F204 AA21K AD05 AD08 AF01 AG03 AG05 AH73 EA03 EA04 EB02 EB11 EF01 EF23 EK17 EK18 4J027 AB03 AB06 AB07 AB08 AB23 AB24 AB25 AB26 AB29 AC06 AG03 AG04 AG14 AG15 AG23 AG24 AG27 AG36 BA05 BA07 BA08 BA13 BA15 BA16 BA24 BA26 BA28 CA21 CB10 CC05

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 必須成分として、 （１）アクリル樹脂と、 （２）光重合性官能基を有するウレタンアクリレート樹
   脂及び／又はポリエステルアクリレート樹脂とを含むバ
   インダー樹脂と、 （３）該バインダー樹脂の成膜性を高めるための有機金
   属カップリング剤を含有させてなる光硬化性樹脂組成物
   であって、該光硬化性樹脂組成物は光学用物品の微細凹
   凸パターン形成に使用されるものであることを特徴とす
   る光硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記有機金属カップリング剤が、アルミ
   ニウムカップリング剤であることを特徴とする請求項１
   記載の光硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記有機金属カップリング剤が、全固形
   分に対して０．１〜２０重量％であることを特徴とする
   請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記バインダー樹脂のうち、少なくとも
   １種のポリスチレン換算重量平均分子量が、５，０００
   〜６００，０００の範囲であることを特徴とする請求項
   １乃至３の何れか１項記載の光硬化性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 光重合性官能基を有するモノマーまたは
   オリゴマーを、さらに含有することを特徴とする請求項
   １乃至４の何れか１項記載の光硬化性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 離型剤をさらに含有することを特徴とす
   る請求項１乃至５の何れか１項記載の光硬化性樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６の何れか１項記載の光硬
   化性樹脂組成物を用いて形成された、表面が微細凹凸パ
   ターン構造を有する硬化樹脂層を備えることを特徴とす
   る光学用物品。
8. 【請求項８】 請求項１乃至６の何れか１項記載の光硬
   化性樹脂組成物を、直接又は他の層を介して、フィルム
   状支持体に塗布し、乾燥するか又は乾燥しないシートで
   あって、ブロッキングが防止されていることを特徴とす
   るシート。
9. 【請求項９】 前記シートが巻き取られている巻取体で
   あることを特徴とする請求項８記載のシート。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至６の何れか１項記載の光
    硬化性樹脂組成物を剥離層を介して、フィルム状支持体
    に塗布して光硬化性樹脂組成物の層を形成し、さらに光
    硬化性樹脂組成物の層と屈折率の異なる層、接着層の順
    に形成してなることを特徴とする転写箔。
11. 【請求項１１】 請求項８又は９記載のシートにエンボ
    ス加工及び露光を行って形成された、表面が微細凹凸パ
    ターン構造を有する硬化樹脂層を備えることを特徴とす
    る光学用物品。
12. 【請求項１２】 前記微細凹凸パターン構造を有する光
    学用物品が、全光線及び／又は特定の波長の光反射、透
    過、散乱、偏光、集光又は干渉の少なくとも一つを制御
    する光学素子であることを特徴とする、請求項７又は１
    １記載の光学用物品。
13. 【請求項１３】 前記微細凹凸パターン構造を有する光
    学用物品が、レリーフ型ホログラム、回折格子、反射防
    止性能膜、散乱板又は反射板から選ばれたものである請
    求項７又は１１記載の光学用物品。
14. 【請求項１４】 前記微細凹凸パターン構造を有する光
    学用物品が、微細凹凸パターン構造において光学的に情
    報を記録及び／又は読取することが可能である請求項７
    又は１１記載の光学用物品。
15. 【請求項１５】 （１）請求項１乃至６の何れか１項記
    載の光硬化性樹脂組成物をフィルム状支持体の表面に塗
    布し、乾燥するか又は乾燥しないで光硬化性樹脂組成物
    の層を形成し、 （２）該光硬化性樹脂組成物の層の表面をエンボス加工
    及び露光をほぼ同時に行うことにより、表面に微細凹凸
    パターンを形成した硬化樹脂層とすることを特徴とする
    微細凹凸パターンの形成方法。
16. 【請求項１６】 （１）請求項１乃至６の何れか１項記
    載の光硬化性樹脂組成物をフィルム状支持体の表面に塗
    布し、乾燥するか又は乾燥しないで光硬化性樹脂組成物
    の層を形成し、 （２）該光硬化性樹脂組成物の層の表面をエンボス加工
    した後、露光して硬化させることを特徴とする微細凹凸
    パターンの形成方法。
17. 【請求項１７】 請求項８又は９記載のシートにおける
    光硬化性樹脂組成物の層の表面をエンボス加工及び露光
    をほぼ同時に行うことにより、表面に微細凹凸パターン
    を形成した硬化樹脂層とすることを特徴とする微細凹凸
    パターンの形成方法。
18. 【請求項１８】 請求項８又は９記載のシートにおける
    光硬化性樹脂組成物の層の表面をエンボス加工した後、
    露光して光硬化性樹脂組成物の層を硬化させることを特
    徴とする微細凹凸パターンの形成方法。
19. 【請求項１９】 （１）請求項１乃至６の何れか１項記
    載の光硬化性樹脂組成物を剥離層を介して、フィルム状
    支持体に塗布して光硬化性樹脂組成物の層を形成し、 （２）エンボス加工及び露光をほぼ同時に行うことによ
    り、光硬化性樹脂組成物の層を硬化させて表面に微細凹
    凸パターンを形成し、 （３）さらに、光硬化性樹脂組成物の層と屈折率の異な
    る層を形成し、 （４）さらに、接着剤層を形成して転写箔とし、 （５）得られた転写箔を被転写体に転写することを特徴
    とする光学用物品の製造方法。
20. 【請求項２０】 （１）請求項１乃至６の何れか１項記
    載の光硬化性樹脂組成物を剥離層を介して、フィルム状
    支持体に塗布して光硬化性樹脂組成物の層を形成し、 （２）エンボス加工した後、露光することにより、光硬
    化性樹脂組成物の層を硬化させて表面に微細凹凸パター
    ンを形成し、 （３）さらに、光硬化性樹脂組成物の層と屈折率の異な
    る層を形成し、 （４）さらに、接着剤層を形成して転写箔とし、 （５）得られた転写箔を被転写体に転写することを特徴
    とする光学用物品の製造方法。