JP2003147242A

JP2003147242A - マジェンタインク組成物

Info

Publication number: JP2003147242A
Application number: JP2001347772A
Authority: JP
Inventors: Yorihisa Tsubaki; 頼尚椿
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 2001-11-13
Filing date: 2001-11-13
Publication date: 2003-05-21

Abstract

(57)【要約】【課題】普通紙記録に対して滲みがなく、耐水性・耐
光性・耐擦過性に優れ、低顔料濃度で、発色濃度の高い
高品質（高精細、高彩度）記録が可能な擬１次元結晶性
のマジェンタ有機顔料を含む水性のインク組成物を提供
することを課題とする。【解決手段】Ｘ線回折スペクトルにおいて、最大強度
を示す回折線とそのｎ次（ｎ：２以上の整数）の回折線
を主要ピークとして有する擬１次元結晶性のマジェンタ
有機顔料（Ｍ１）とマジェンタ有機顔料（Ｍ２）との混
合顔料を色材として含み、Ｍ１の最大強度を示す回折線
（Ｉ₀）と２次の回折線（Ｉ₂）との強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）
が０．２未満であり、かつＭ２の強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）が
０．２以上であることを特徴とするマジェンタインク組
成物により、上記の課題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式の記録（印刷）に好適なマジェンタインク組成物
に関する。なお、本発明のマジェンタインク組成物は、
各種マーキング用具や器具の着色剤としても好適に使用
できる。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の機構
によりインクの小滴を吐出させ、そのインク小滴をメデ
ィア（記録媒体）上に付着させ、ドットを形成して画像
を記録する方式である。このため、記録時の騒音が少な
い、フルカラー化が容易である、現像および定着が不要
であり、高速記録が可能であるなどの特長を有してい
る。近年、このインクジェット記録方式は、ディスプレ
イなどに表示されたカラー画像、各種図形、カラー原稿
などを印刷する方法として注目され、急速に普及してい
る。

【０００３】インクジェット記録方式の記録に用いられ
るインクは、メディア上では速やかに乾燥定着し、ノズ
ル内では乾燥しにくく、ノズルの目詰まりを起こしにく
いという矛盾した特性が要求される。また、基本性能と
して保存安定性や安全性も要求される。さらに、メディ
アの種類によって、インクの浸透・吸収状態が大きく異
なるため、使用できる紙が制限されるなどの問題点があ
る。特に、近年ではオフィスで一般に使用されているコ
ピー用紙、レポート用紙、ノート、便箋などのいわゆる
普通紙に対しても良好な記録を行なえることが要求さ
れ、上記の問題点についての早急な改善が望まれてい
る。

【０００４】インクは、着色剤（色材）としての染料ま
たは顔料とそれを溶解または分散させるための溶媒を主
成分とする組成物であり、必要に応じて各種添加剤が含
まれている。顔料を用いたインクは、オフィス、パーソ
ナル分野向けに多用されている水溶性染料を用いたイン
クよりも、耐水性、耐光性に優れ、デザイン、ディスプ
レイ市場向けの大判印刷の分野において実用化が進んで
いる。しかし、多種多様なメディアに高画質の出力が求
められるオフィス、パーソナル分野向けへの応用は困難
な状況にある。

【０００５】着色剤として顔料を用いた水性インクとし
ては、例えば、比較的極性の高い多孔質のカーボンブラ
ックを用いたもの（例えば、特開平８−３４９８号公報
および特公表１０−５１０８６２号公報参照）、マイク
ロカプセル化有機顔料を用いたもの（例えば、特開平９
−１５１３４２号公報および特開平１０−１４００６５
号公報参照）があるが、彩度、乾燥速度、耐擦過性など
の点で未だ充分とは言えない。

【０００６】顔料系のインクでは、長期間安定に溶媒中
に顔料を分散させること（保存安定性）、記録装置のノ
ズルの目詰まりがないことが特に求められる。例えば、
特開平６−２１２１０６号公報には、高分子分散剤、界
面活性剤などの分散剤などを用いて溶媒中に顔料を分散
させる技術が開示されている。しかしながら、このよう
な分散剤の添加は、一般にインクの泡立ちの原因とな
り、インクの吐出過程に悪影響を及ぼし、その結果、印
字ムラを引き起こすという問題がある。

【０００７】特開平８−３４９９号公報および特許第３
０００６７２号公報には、分散質としての着色成分（着
色剤）の粒子径ならびに分散媒の表面張力特性を特定の
範囲に制御することにより滲みの発生を抑えたインクジ
ェット記録用インクが開示されている。

【０００８】しかしながら、上記の公報には、Ｘ線回折
スペクトルにおいて、最大強度を示す回折線とそのｎ次
（ｎ：２以上の整数）の回折線を主要ピークとして有
し、かつ特定の回折強度比を有する擬１次元結晶性のマ
ジェンタ有機顔料（Ｍ１）とマジェンタ有機顔料（Ｍ
２）との混合顔料を色材として用いるという技術思想は
ない。

【０００９】耐光性に優れた顔料を着色剤として使用す
れば、耐水性・耐光性の問題は容易に解消できるが、イ
ンクジェット記録方式のインクとしては、安定なインク
の吐出の確保、インクの保存安定性、メディア表面への
定着性が問題となる。また、高い色濃度と耐擦過性の確
保も未だ達成できていないのが現状である。また、顔料
を着色剤としたインクでは、高彩色な記録は実現できて
いない。そこで、低顔料濃度で高い発色濃度をもつ顔料
が望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、普通紙記録
に対して滲みがなく、耐水性・耐光性・耐擦過性に優
れ、低顔料濃度で、発色濃度の高い高品質（高精細、高
彩度）記録が可能な擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔
料を含む水性のインク組成物を提供することを課題とす
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、Ｘ線回折スペ
クトルにおいて、最大強度を示す回折線とそのｎ次
（ｎ：２以上の整数）の回折線を主要ピークとして有
し、かつ特定の回折強度比を有する擬１次元結晶性のマ
ジェンタ有機顔料（Ｍ１）とマジェンタ有機顔料（Ｍ
２）との混合顔料を色材として用いることによって、上
記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成する
に到った。また、本発明者は、表面改質技術を用いて親
水化を施す過程で、上記の条件を満たす擬１次元結晶性
のマジェンタ有機顔料が得られることを見出した。

【００１２】かくして、本発明によれば、Ｘ線回折スペ
クトルにおいて、最大強度を示す回折線とそのｎ次
（ｎ：２以上の整数）の回折線を主要ピークとして有す
る擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ１）とマジ
ェンタ有機顔料（Ｍ２）との混合顔料を色材として含
み、Ｍ１の最大強度を示す回折線（Ｉ₀）と２次の回折
線（Ｉ₂）との強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）が０．２未満であ
り、かつＭ２の強度比（Ｉ₂／Ｉ ₀）が０．２以上である
ことを特徴とするマジェンタインク組成物が提供され
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、特定の回折強度比を有する
擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料の混合顔料を色材
として含む水系（水性）のマジェンタインク組成物につ
いて述べるが、これに限定されるものではなく、本発明
の技術思想は非水系（非水性）のマジェンタインク組成
物にも適用できる。

【００１４】本発明のマジェンタインク組成物は、Ｘ線
回折スペクトルにおいて、最大強度を示す回折線とその
ｎ次（ｎ：２以上の整数）の回折線を主要ピークとして
有する擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ１）と
マジェンタ有機顔料（Ｍ２）との混合顔料を色材として
含み、Ｍ１の最大強度を示す回折線（Ｉ₀）と２次の回
折線（Ｉ₂）との強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）が０．２未満であ
り、かつＭ２の強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）が０．２以上である
ことを特徴とする。

【００１５】本発明における「擬１次元結晶」とは、実
質的に１軸方向の周期性が認められる結晶を意味する。
また、「主要ピーク」とは、最大強度を示す回折線とそ
のｎ次（ｎ：２以上の整数）の回折線のピーク面積が、
全回折線のピーク面積の６５％以上であることを意味す
る。

【００１６】本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有機
顔料のＸ線回折スペクトルの主要ピークおよびその強度
比は、顔料の種類や後記する顔料の改質条件によって異
なる。最大強度を示す回折線（Ｉ₀）のブラッグ角（２
θ±０．２°）の好ましい例は５．７°であり、２次の
回折線（Ｉ₂）のブラッグ角（２θ±０．２°）の好ま
しい例は、１１．５°である。なお、このスペクトルは
ＣｕＫα線（０．１５４０５０ｎｍ）を用いた場合の数
値である。

【００１７】Ｍ１の最大強度を示す回折線（Ｉ₀）と２
次の回折線（Ｉ₂）との強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）は０．２未
満、好ましくは０．１以下である。また、Ｍ２の最大強
度を示す回折線（Ｉ₀）と２次の回折線（Ｉ₂）との強度
比（Ｉ₂／Ｉ₀）は０．２以上、好ましくは０．５以上で
ある。

【００１８】Ｍ１の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔
料は、紙への浸透性、定着性に優れるが、耐水性、耐光
性に劣るという染料に近い性質を示す。一方、Ｍ２の擬
１次元結晶性のマジェンタ有機顔料は、耐水性、耐光性
に優れるが、紙への浸透性、定着性に劣るという顔料に
近い性質を示す。Ｍ１およびＭ２の特性を表１にまとめ
る。

【００１９】

【表１】

【００２０】本発明のマジェンタインク組成物は、上記
のＭ１とＭ２との混合顔料を色材として含むので、両者
の利点を併せもつインク組成物となる。すなわち、図１
に示すように、Ｍ１は紙に近い所で定着性確保に寄与
し、Ｍ２は紙から離れた所で耐水性、耐光性確保に寄与
する。図中、Ｐは紙である。混合顔料の重量比は、両者
の利点のバランスを考慮して、０．２＜（Ｍ２／Ｍ１）
＜２．０であるのが好ましい。

【００２１】本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有機
顔料は、分光反射スペクトルにおける所望の吸収波長域
の最大波長と最小波長から導出される特定の範囲、すな
わち最大波長の１／４から最小波長の１／１０の範囲の
体積平均粒子径を有しているのが好ましい。ここで、
「体積平均粒子径」とは、粒子が立方体であると仮定し
て、体積の個数平均値を粒子径に換算した値であり、電
気泳動光散乱計などで測定したデータをもとに求めるこ
とができる。

【００２２】擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料の体
積平均粒子径の最適値は、顔料の種類によって異なり、
マジェンタ有機顔料の所望の（理想的な）分光反射スペ
クトルと吸収波長域（可視光領域）は、図２（ａ）に示
すように波長５００ｎｍおよび６００ｎｍを基準として
設定される。したがって、擬１次元結晶性のマジェンタ
有機顔料の体積平均粒子径の最適値は、表２に示すよう
な範囲になる。

【００２３】

【表２】

【００２４】本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有機
顔料の粒子は、従来のマジェンタインク組成物に含まれ
る顔料の粒子（例えば、１０００〜５０００ｎｍ）と比
べて非常に微細であり、このように顔料の粒子径を限定
することによって本発明の優れた効果が発揮される。

【００２５】本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有機
顔料の体積平均粒子径が、その顔料の有する固有吸収波
長域の最大波長の１／２以下、特に１／４以下になるほ
ど透明になる。このことは、色重ねを行ったときに高品
質（高精細、高彩度）の記録を実現するために特に重要
な特性となる。また、擬１次元結晶性のマジェンタ有機
顔料の体積平均粒子径が１／１０未満では光散乱がほと
んどないレイリー散乱領域に入り、粒子のブラウン運動
による分散液中での安定性の点で２００ｎｍ以下の領域
が望まれることから、擬１次元結晶性のマジェンタ有機
顔料の体積平均粒子径はこの範囲が好ましい。このよう
な擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料を用いることに
より、高彩度の発色を発現する安定なインク組成物が得
られる。また、本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有
機顔料の粒子は、全粒子の９０％以上が本発明において
規定する体積平均粒子径の範囲に含まれ、かつその分布
が単一のピークであることが好ましい。

【００２６】現実には理想的な分光反射スペクトルを示
す擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料は存在しないの
で、分光反射スペクトルの固有吸収波長域の実測値の最
大波長λ₁および最小波長λ₂を基準として、擬１次元結
晶性のマジェンタ有機顔料の体積平均粒子径の最適範囲
を特定してもよい。すなわち、擬１次元結晶性のマジェ
ンタ有機顔料の体積平均粒子径を、前記の条件でλ₁／
４からλ₂／１０の範囲としてもよい。なお、ここで言
う最大／最小波長は、吸収極大を可視光領域（４００〜
７００ｎｍ）にもつ場合には、その吸収スペクトルの１
次微係数の絶対値が最大となる位置での接線と波長軸の
交点で定義される（図７参照）。

【００２７】本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有機
顔料は、ｐＨ３〜１１の液体中でζ（ゼータ）電位の等
電点を有さないのが好ましい。ζ電位が等電点を有する
場合には、インク組成物中に擬１次元結晶性のマジェン
タ有機顔料が安定に存在しないので好ましくない。

【００２８】本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有機
顔料は、例えば、通常の結晶性マジェンタ有機顔料を化
学的処理および／または物理的処理により改質すること
により製造することができる。この処理は粒子表面のみ
の改質には止まらず、結晶格子を大きく歪ませる程度ま
で改質するものであり、処理方法によっては同時に親水
性も付与される。

【００２９】擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料を製
造するための化学的処理および／または物理的処理とし
ては、酸素雰囲気での紫外線照射（例えば、酸素ガス雰
囲気中で低圧水銀ランプ（λ：１８５ｎｍ）を照射する
方法）、反応性プラズマガス中での暴露（例えば、真空
下で低圧酸素ガスのグロー放電プラズマ中に暴露する方
法）および酸処理（例えば、大気下、湿式で、発煙硫酸
やクロロスルホン酸で処理する方法）が挙げられるが、
擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料が最も得られやす
いことから、酸処理が好ましい。酸処理としては、例え
ば、結晶性マジェンタ有機顔料と顔料重量の２０〜４０
倍程度の濃硫酸（９８％）とを３０〜６０℃程度で０．
５〜２時間程度攪拌し、得られた混合溶液を０℃程度の
水中に急速に滴下攪拌する方法が挙げられる。

【００３０】上記の改質処理では、有機顔料の耐性が求
められる。つまり、顔料によっては改質処理中に分解し
たり変色することもあるので、処理条件を最適化すると
共に耐性のある顔料の選定が重要となる。

【００３１】本発明のインク組成物で用いられる擬１次
元結晶性のマジェンタ有機顔料は、Ｍ１とＭ２との混合
顔料であり、Ｍ１は上記の親水化処理を強く施すことに
より得られ、Ｍ２は親水化処理を弱く施すことにより得
られる。例えば、上記の濃硫酸による酸処理の場合、Ｍ
１は３０〜５０℃程度、１．５〜２．５時間程度の攪拌
条件で得られ、またＭ２は３０〜５０℃程度、０．５〜
１．０時間程度の攪拌条件で得られる。

【００３２】処理に付される結晶性マジェンタ有機顔料
としては、例えば、印刷インク、トナー、塗料などの着
色剤として用いられるナフトールＡＳ―ベンズイミダゾ
ロン顔料などの結晶性マジェンタ有機顔料が挙げられ
る。結晶性マジェンタ有機顔料の好ましい例としては、
C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１
７６およびC.I.ピグメントレッド１８５のようなナフト
ールＡＳ―ベンズイミダゾロン顔料などが挙げられ、こ
れらの中でもC.I.ピグメントレッド１８５が特に好まし
い。

【００３３】本発明のインク組成物は、上記の擬１次元
結晶性のマジェンタ有機顔料からなる混合顔料を色材と
して含み、その含有量は、１〜１０重量％が好ましく、
１〜５重量％がより好ましい。色材が１重量％未満の場
合には、印字濃度が低くなるので好ましくない。また、
色材が１０重量％を超える場合には、粘度が高く、分散
安定性に劣るので好ましくない。

【００３４】本発明のマジェンタインク組成物には、色
材以外に、ｐＨ調整剤、目詰まり防止剤、湿潤剤、浸透
剤などが添加されていてもよい。

【００３５】ｐＨ調整剤の好ましい例としては、尿素、
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３
−ジメチル−イミダゾリジノン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミンなどの含窒素有機溶剤が挙げられ
る。これらの含窒素有機溶剤はインクの乾燥に伴う目詰
まり防止剤としても機能し、有効に用いられる。インク
組成物への含窒素有機溶剤の添加量は、１〜１０重量
％、好ましくは２〜８重量％である。

【００３６】湿潤剤の好ましい例としては、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、テトラプロピレングリコール、ペンタエチ
レングリコール、ヘキサエチレングリコール、へプタエ
チレングリコール、オクタエチレングリコール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサン
トリオール、チオグリコール、へキシレングリコール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが
挙げられる。湿潤剤は、インク組成物の保存安定性、記
録特性およびメディアに対する定着性の向上にも寄与す
るが、含窒素有機溶剤と同様に、インクの乾燥によるノ
ズルやオリフィスでの目詰まり防止剤としても機能す
る。マジェンタインク組成物への湿潤剤の添加量は、
０．５〜４０重量％、好ましくは３〜１０重量％であ
る。

【００３７】さらに、上記の湿潤剤に加えて、マジェン
タインク組成物には低沸点有機溶剤を添加するのが好ま
しい。マジェンタインク組成物への低沸点有機溶剤の添
加量は、０．５〜１０重量％、好ましくは１．５〜６重
量％である。低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓ
ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタ
ノールなどの一価アルコールや、二価および三価アルコ
ールが挙げられ、特に一価アルコールが好ましい。

【００３８】浸透剤は、乾燥性を早めるだけではなく、
メディア表面に色材を効率的に定着させたり、普通紙に
おいて滲みを防止するといった重要な役割を果たす。マ
ジェンタインク組成物への浸透剤の添加量は、０．１〜
５重量％、好ましくは１〜５重量％である。なお、浸透
剤の添加量が前記の範囲外の場合には、乾燥性、滲み防
止の効果が劣化するので好ましくない。

【００３９】浸透剤の好ましい例としては、エチレング
リコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール
−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−
ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル
などのグリコールエーテル類、アニオン型であるパーフ
ルオロアルキルスルホン酸アンモニウム塩、パーフルオ
ロアルキルスルホン酸カリウム塩、パーフルオロアルキ
ルカルボン酸カリウム塩、ないしはノニオン型であるパ
ーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール、パ
ーフルオロアルキルアルコキシレート、フッ素化アルキ
ルエステルなどのフッ素系界面活性剤などが挙げられる
が、表面張力を低下させる機能をもつものであれば、こ
れらに限定されるものではない。

【００４０】さらに、上記の浸透剤に加えて浸透性を制
御するために、インク組成物には界面活性剤、特にノニ
オン性界面活性剤を添加するのが好ましい。インク組成
物への界面活性剤の添加量は、０．１〜５重量％程度、
好ましくは０．５〜４重量％である。なお、界面活性剤
の添加量が前記の範囲外の場合には、滲み、裏写りが大
きくなるので好ましくない。カチオン界面活性剤および
アニオン界面活性剤は、本発明の色材との組み合わせに
おいて、泡立ちし易く、分散安定性が劣化し易く、裏写
りが大きくなり易いので好ましくない。

【００４１】ノニオン性界面活性剤の好ましい例として
は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチ
ルエーテルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテルなどのアルキルフェノール型、ポ
リオキシエチレンモノステアレートなどのアルキルエス
テル型、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノ
ラウレートなどのソルビタンエステル型、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレートなどのソルビタンエス
テルエーテル型が挙げられる。

【００４２】本発明のマジェンタインク組成物には、さ
らにインクの諸物性を改善するために必要に応じて適当
な調整剤を添加することができる。物性調整剤として
は、例えば、粘度調整剤、防カビ剤、防腐剤などが挙げ
られる。

【００４３】本発明のマジェンタインク組成物は、上記
の成分を適宜、適当な方法で水に分散あるいは混合する
ことによって調製することができる。凝集状態の擬１次
元結晶性のマジェンタ有機顔料、本発明において規定す
る体積平均粒子径の微粒子にまで分散する方法として
は、ダイノミル分散法、ペイントシェーカー分散法、ボ
ールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散
法、ビーズミル分散法、超音波分散法などの通常の方法
を採用することができる。

【００４４】本発明によれば、色濃度の高い記録を実現
すると同時に、色材粒子の光散乱を制御することで鮮や
かな色再現（高彩色記録）も得られ、かつ普通紙に記録
した場合でも滲みや裏写りが極めて少ない記録が得られ
る。また、本発明によれば、マジェンタインク組成物の
分散安定性も向上する。さらに、本発明のマジェンタイ
ンク組成物を用いることにより、極めて品質の高い記録
を実現できる記録装置も得られる。

【００４５】

【実施例】本発明を製造例、比較製造例、実施例および
比較例に基づいてさらに具体的に説明するが、これらの
製造例および実施例により本発明が限定されるものでは
ない。

【００４６】製造例および比較製造例において得られた
擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料のＸ線回折パター
ンを、粉末Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製、ＭＸ
Ｐ−１８、Ｘ線源：ＣｕＫα＝０．１５４０５ｎｍ）を
用いて測定した。また、製造例１において得られた擬１
次元結晶性のマジェンタ有機顔料の分光反射スペクトル
を、分光測色計（日本平板機材株式会社製、Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ９３８）を用いて測定した。

【００４７】製造例および比較製造例において得られた
顔料の水分散体のζ電位を、電気泳動光散乱光度計（大
塚電子株式会社製、ＥＬＳ−８０００）を用いて測定し
た。具体的には、得られた顔料を水に分散し、ｐＨを
３、５，７、９および１１に調整して、各ｐＨにおける
ζ電位を上記の装置で測定した。

【００４８】（製造例１）４０℃前後に加熱した濃硫酸
（９８％）約１００ｇに、C.I.ピグメントレッド１８５
を４ｇ加え、１２０分攪拌後、０℃の水中に急速に滴下
攪拌して、擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料を得
た。得られた顔料の分光反射スペクトルおよびＸ線回折
スペクトルをそれぞれ図２の（ｂ）および図３に示す。
Ｘ線回折スペクトルでは、ブラッグ角（２θ±０．２
°）５．７°に最大強度を示す回折線（半値全幅（ＦＷ
ＨＭ）＝０．６°）および１１．５°にブロードな２次
の回折線が観測された。最大強度を示す回折線（Ｉ₀）
と２次の回折線（Ｉ₂）との強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）は０．
２未満であった。

【００４９】また、得られた顔料の水分散体のζ電位測
定では、図５に示すようにｐＨ３〜１１において等電点
は観測されなかった。一方、原料として用いたC.I.ピグ
メントレッド１８５の水分散体のζ電位測定では、図６
に示すように酸性域で等電点が観測された。このことか
ら製造例１の顔料は、原料の顔料に比べて、水に対する
分散安定性が優れていることが確認された。

【００５０】（製造例２）４０℃前後に加熱した濃硫酸
（９８％）約１００ｇに、C.I.ピグメントレッド１８５
を４ｇ加え、４０分攪拌後、０℃の水中に急速に滴下攪
拌して、擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料を得た。
得られた顔料のＸ線回折スペクトルを図４に示す。Ｘ線
回折スペクトルでは、ブラッグ角（２θ±０．２°）
５．７°に最大強度を示す回折線（ＦＷＨＭ＝０．６
°）および１１．４°に２次の回折線が観測された。最
大強度を示す回折線（Ｉ₀）と２次の回折線（Ｉ₂）との
強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）は０．２以上であった。また、得ら
れた顔料の水分散体のζ電位測定では、ｐＨ３〜１１に
おいて等電点は観測されず、安定であった。

【００５１】（製造例３）４０℃前後に加熱した濃硫酸
（９８％）約１００ｇに、C.I.ピグメントレッド１８５
を４ｇ加え、２０分攪拌後、０℃の水中に急速に滴下攪
拌して、擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料を得た。
得られた顔料のＸ線回折スペクトルでは、ブラッグ角
（２θ±０．２°）５．７°に最大強度を示す回折線
（ＦＷＨＭ＝０．６°）および１１．４°に２次の回折
線が観測された。最大強度を示す回折線（Ｉ₀）と２次
の回折線（Ｉ₂）との強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）は０．２以上
であった。また、得られた顔料の水分散体のζ電位測定
では、ｐＨ３〜１１において等電点は観測されず、安定
であった。

【００５２】（比較製造例１）４０℃前後に加熱した濃
硫酸（９８％）約１００ｇに、C.I.ピグメントレッド１
８５を４ｇ加え、１８０分攪拌後、０℃の水中に急速に
滴下攪拌する処理を行ったが、本発明で使用できる擬１
次元結晶性のマジェンタ有機顔料は得られなかった。得
られた顔料のＸ線回折スペクトルでは、ブラッグ角（２
θ±０．２°）５．７°に最大強度を示す回折線（ＦＷ
ＨＭ＝０．７°）のみが観測された。また、得られた顔
料の水分散体のζ電位測定では、ｐＨ３〜１１において
等電点は観測されず、安定であった。

【００５３】（比較製造例２）３０℃前後に加熱した濃
硫酸（９８％）約１００ｇに、C.I.ピグメントレッド１
８５を４ｇ加え、１０分攪拌後、０℃の水中に急速に滴
下攪拌する処理を行ったが、本発明で使用できる擬１次
元結晶性のマジェンタ有機顔料は得られなかった。得ら
れた顔料のＸ線回折スペクトルでは、擬１次元結晶性を
示す回折は観測されなかった。また、得られた顔料の水
分散体のζ電位測定では、酸性域で等電点が観測され
た。

【００５４】（比較製造例３）１３０℃前後に加熱した
濃硫酸（９８％）約１００ｇに、C.I.ピグメントレッド
１２２を４ｇ加え、９０分攪拌後、０℃の水中に急速に
滴下攪拌する処理を行ったが、本発明で使用できる擬１
次元結晶性のマジェンタ有機顔料は得られなかった。得
られた顔料のＸ線回折スペクトルでは、ブラッグ角（２
θ±０．２°）５．７°に最大強度を示す回折線（ＦＷ
ＨＭ＝０．７°）のみが観測された。また、得られた顔
料の水分散体のζ電位測定では、ｐＨ３〜１１において
等電点は観測されず、安定であった。

【００５５】実施例および比較例において得られたマジ
ェンタインク組成物中の顔料の粒子サイズを、電気泳動
光散乱光度計（大塚電子株式会社製、ＥＬＳ−８００
０）を用いて測定し、得られたデータから体積平均粒子
径（ｎｍ）を求めた。

【００５６】（実施例１）製造例１の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ１）２．０重量％製造例２の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ２）０．５重量％ジエチレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル８重量％ｎ−プロパノール３重量％尿素５重量％ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．２重量％イオン交換水残量

【００５７】ジエチレングリコール、テトラプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、尿素、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテルを除く前記成分を混合し、ペイ
ントコンディショナー装置（レッドレベル社製）により
直径０．８ｍｍのシルコニアビーズと共に８時間分散処
理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残りの構成成分
を混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過
してマジェンタインク組成物を得た。得られたマジェン
タインク組成物中での顔料の体積平均粒子径は７８ｎｍ
であった。

【００５８】（実施例２）製造例１の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ１）１．５重量％製造例２の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ２）１．０重量％ジエチレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル８重量％ｎ−プロパノール３重量％尿素５重量％ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．２重量％イオン交換水残量

【００５９】ジエチレングリコール、テトラプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、尿素、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテルを除く前記成分を混合し、ペイ
ントコンディショナー装置（レッドレベル社製）により
直径０．８ｍｍのシルコニアビーズと共に８時間分散処
理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残りの構成成分
を混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過
してマジェンタインク組成物を得た。得られたマジェン
タインク組成物中での顔料の体積平均粒子径は８９ｎｍ
であった。

【００６０】（実施例３）製造例１の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ１）１．２５重量％製造例２の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ２）１．２５重量％ジエチレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル８重量％ｎ−プロパノール３重量％尿素５重量％ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．２重量％イオン交換水残量

【００６１】ジエチレングリコール、テトラプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、尿素、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテルを除く前記成分を混合し、ペイ
ントコンディショナー装置（レッドレベル社製）により
直径０．８ｍｍのシルコニアビーズと共に８時間分散処
理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残りの構成成分
を混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過
してマジェンタインク組成物を得た。得られたマジェン
タインク組成物中での顔料の体積平均粒子径は１０１ｎ
ｍであった。

【００６２】（比較例１）製造例１の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料２．５重量％ジエチレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル８重量％ｎ−プロパノール３重量％尿素５重量％ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．２重量％イオン交換水残量

【００６３】ジエチレングリコール、テトラプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、尿素、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテルを除く前記成分を混合し、ペイ
ントコンディショナー装置（レッドレベル社製）により
直径０．８ｍｍのシルコニアビーズと共に８時間分散処
理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残りの構成成分
を混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過
してマジェンタインク組成物を得た。得られたマジェン
タインク組成物中での顔料の体積平均粒子径は６９ｎｍ
であった。

【００６４】（比較例２）製造例２の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料２．５重量％ジエチレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル８重量％ｎ−プロパノール３重量％尿素５重量％ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．２重量％イオン交換水残量

【００６５】ジエチレングリコール、テトラプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、尿素、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテルを除く前記成分を混合し、ペイ
ントコンディショナー装置（レッドレベル社製）により
直径０．８ｍｍのシルコニアビーズと共に８時間分散処
理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残りの構成成分
を混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過
してマジェンタインク組成物を得た。得られたマジェン
タインク組成物中での顔料の体積平均粒子径は１１０ｎ
ｍであった。

【００６６】（比較例３）比較製造例１の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ１）１．５重量％製造例２の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ２）１．０重量％ジエチレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル８重量％ｎ−プロパノール３重量％尿素５重量％ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．２重量％イオン交換水残量

【００６７】ジエチレングリコール、テトラプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、尿素、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテルを除く前記成分を混合し、ペイ
ントコンディショナー装置（レッドレベル社製）により
直径０．８ｍｍのシルコニアビーズと共に８時間分散処
理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残りの構成成分
を混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過
してマジェンタインク組成物を得た。得られたマジェン
タインク組成物中での顔料の体積平均粒子径は４５ｎｍ
であった。

【００６８】（比較例４）結晶性マジェンタ有機顔料C.I.ピグメントレッド１８５２．５重量％ソルスパース２７０００２．５重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％イオン交換水残量

【００６９】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコールを除く前記成分
を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベ
ル社製）により直径０．８ｍｍのガラスビーズと共に１
２時間分散処理を施し、ガラスビーズを除去後、残りの
構成成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィルタ
ーで濾過してマジェンタインク組成物を得た。得られた
マジェンタインク組成物中での顔料の体積平均粒子径は
１０８ｎｍであった。

【００７０】（比較例５）製造例１の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ１）１．０重量％比較製造例２の結晶性マジェンタ有機顔料（Ｍ２）１．５重量％ジエチレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル８重量％ｎ−プロパノール３重量％尿素５重量％ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．２重量％イオン交換水残量

【００７１】ジエチレングリコール、テトラプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、尿素、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテルを除く前記成分を混合し、ペイ
ントコンディショナー装置（レッドレベル社製）により
直径０．８ｍｍのシルコニアビーズと共に８時間分散処
理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残りの構成成分
を混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過
してマジェンタインク組成物を得た。得られたマジェン
タインク組成物中での顔料の体積平均粒子径は１３４ｎ
ｍであった。

【００７２】（比較例６）製造例４の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（C.I.ピグメントレッド１２２）２．５重量％ジエチレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル８重量％ｎ−プロパノール３重量％尿素５重量％イオン交換水残量

【００７３】ジエチレングリコール、テトラプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、尿素を除く前記成分を混合
し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベル社
製）により直径０．８ｍｍのガラスビーズと共に１２時
間分散処理を施し、ガラスビーズを除去後、残りの構成
成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで
濾過してマジェンタインク組成物を得た。得られたマジ
ェンタインク組成物中での顔料の体積平均粒子径は１１
２ｎｍであった。

【００７４】実施例および比較例で得られたマジェンタ
インク組成物の特性を、それぞれ以下に示す方法で評価
した。

【００７５】（Ａ）反射濃度各インク組成物を一定量（１．０ｍｌ）採取し、普通紙
（ＳＦ−４ＡＭ３）上にアプリケータ塗布したものを乾
燥して、反射濃度測定用サンプルを得た。得られたサン
プルについて、濃度計（マクベス社製、ＲＤ−９１８）
を用いて、反射濃度を測定した。反射濃度が０．８以上
の値であれば、印字濃度が高いと評価した。

【００７６】（Ｂ）色特性反射濃度測定用サンプルについて、分光測色計（日本平
版機材株式会社製、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）でＬ^*ａ^*ｂ^*
表色系における色特性（明度、色度）を評価した。色の
鮮やかさ（彩度Ｃ^*）は、次式により求めた。彩度が５
０以上の値であれば、彩度良好で高品質な記録が得られ
ると評価した。

【００７７】

【数１】

【００７８】（Ｃ）耐光性反射濃度測定用サンプルを、耐光性試験機Ｑ−ＳＵＮ
ＸｅｎｏｎＴｅｓｔＣｈａｍｂｅｒに設置し、０．７
５Ｗ／ｍ²（λ＝３４０ｎｍ）の光を２４０時間照射し
て、試験前後のΔＥを計測した。得られた結果と以下の
基準から耐光性を評価した。 ○ ：ΔＥが１０％以下のもの △ ：ΔＥが２５％以下のもの × ：ΔＥが２５％を超えるもの

【００７９】（Ｄ）専用紙定着性各インク組成物を専用紙（ＩＪ）上にアプリケーターで
塗布したものを乾燥して、擦り試験用サンプルを得た。
得られたサンプル上に１ｋｇの荷重をかけた消しゴム
を、移動距離５ｃｍで３往復させる擦り試験を実施し
た。擦り試験前後の画像濃度の変化を濃度計（マクベス
社製、ＲＤ−９１８）を用いて測定し、画像の残存率を
求め、以下の基準により専用紙定着性を評価した。 ○ ：残存率が８０％以上のもの △ ：残存率が６０％以上のもの × ：残存率が６０％未満のもの

【００８０】（Ｅ）総合評価（Ａ）〜（Ｄ）の評価結果と以下の基準から各インク組
成物を総合的に評価した。 ◎ ：評価結果のすべてが「○」であるもの ○ ：評価結果のうち、「△」が１つのみで、残りが
「○」であるもの △ ：評価結果のうち、「△」および「×」が１つまた
は２つあり（但し、「△」が１つのみの場合を除く）、
残りが「○」であるもの × ：評価結果のうち、「△」および「×」が３つ以
上あるもの表３および表４には、各マジェンタインク組成物に含ま
れる顔料の諸特性および各マジェンタインク組成物の評
価結果をそれぞれ示す。

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】この結果から明らかなように、本発明の実
施例では、低顔料濃度で高い反射濃度が得られ、耐光性
と専用紙定着性を両立させることが可能なマジェンタイ
ンク組成物が得られることがわかった。

【００８４】

【発明の効果】本発明のマジェンタインク組成物は、Ｘ
線回折スペクトルにおいて、最大強度を示す回折線とそ
のｎ次（ｎ：２以上の整数）の回折線を主要ピークとし
て有し、かつ特定の回折強度比を有する擬１次元結晶性
のマジェンタ有機顔料（Ｍ１）とマジェンタ有機顔料
（Ｍ２）との混合顔料を色材として用いる。Ｍ１は紙に
近い所で定着性確保に寄与し、Ｍ２は紙から離れた所で
耐水性、耐光性確保に寄与するので、両者の利点を両立
したマジェンタインク組成物を提供することができる。
また、本発明のマジェンタインク組成物は、低顔料濃度
で高い発色性を示し、擬１次元結晶性のマジェンタ有機
顔料の粒子サイズを最適化することにより、色合い、鮮
やかさへの効果のみならず、普通紙への滲み防止効果も
期待できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のマジェンタインク組成物の色材（顔
料）の用紙上での挙動を表わす模式図である。

【図２】マジェンタ色材の理想的な分光反射スペクトル
（ａ）と擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（製造例
１）の分光反射スペクトルを示す図である。

【図３】本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料
（製造例１）のＸ線回折スペクトルを示す図である。

【図４】本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料
（製造例２）のＸ線回折スペクトルを示す図である。

【図５】本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料
（製造例１）の水分散体のζ電位のｐＨ依存性を示す図
である。

【図６】本発明の擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料
（製造例１）の原料として用いた結晶性マジェンタ有機
顔料の水分散体のζ電位のｐＨ依存性を示す図である。

【図７】分光反射スペクトルの吸収波長域の実測値の最
大波長λ₁および最小波長λ₂の決定法を示す略図であ
る。

【符号の説明】

Ｍ１擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ１）Ｍ２擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料（Ｍ２）Ｐ紙

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｘ線回折スペクトルにおいて、最大強度
を示す回折線とそのｎ次（ｎ：２以上の整数）の回折線
を主要ピークとして有する擬１次元結晶性のマジェンタ
有機顔料（Ｍ１）とマジェンタ有機顔料（Ｍ２）との混
合顔料を色材として含み、Ｍ１の最大強度を示す回折線
（Ｉ₀）と２次の回折線（Ｉ₂）との強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）
が０．２未満であり、かつＭ２の強度比（Ｉ₂／Ｉ₀）が
０．２以上であることを特徴とするマジェンタインク組
成物。
【請求項２】混合顔料の重量比が、０．２＜（Ｍ２／
Ｍ１）＜２．０である請求項１に記載のマジェンタイン
ク組成物。
【請求項３】擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料
が、結晶性マジェンタ有機顔料を化学的処理および／ま
たは物理的処理により改質され、親水化された顔料であ
る請求項１または２に記載のマジェンタインク組成物。
【請求項４】結晶性マジェンタ有機顔料が、C.I.ピグ
メントレッド１８５である請求項３に記載のマジェンタ
インク組成物。
【請求項５】擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料
が、ＣｕＫα線（０．１５４０５０ｎｍ）を用いたＸ線
回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２
°）５．７°に最大強度を示す回折線および１１．５°
に２次の回折線を有する請求項１〜４のいずれか１つに
記載のマジェンタインク組成物。
【請求項６】擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料
が、５０〜１５０ｎｍの範囲の体積平均粒子径を有する
請求項１〜５のいずれか１つに記載のマジェンタインク
組成物。
【請求項７】擬１次元結晶性のマジェンタ有機顔料
が、ｐＨ３〜１１の液体中でζ電位の等電点を有さない
請求項１〜６のいずれか１つに記載のマジェンタインク
組成物。
【請求項８】色材の含有量が、１〜１０重量％である
請求項１〜７のいずれか１つに記載のマジェンタインク
組成物。