JP2003026965A

JP2003026965A - 記録液およびそれを用いた記録装置

Info

Publication number: JP2003026965A
Application number: JP2001212420A
Authority: JP
Inventors: Tomoko Inoue; 朋子井上; Satoshi Nishigaki; 敏西垣
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 2001-07-12
Filing date: 2001-07-12
Publication date: 2003-01-29

Abstract

(57)【要約】【課題】普通紙記録に対して滲み、裏写りがなく、耐
水性・耐光性・耐擦過性に優れ、色濃度の高い高品質
（高精細、高彩度）記録が可能な自己分散型カラー有機
顔料を含む水性の記録液およびそれを用いた両面同時印
写の可能な記録装置を提供することを課題とする。【解決手段】結晶性カラー有機顔料を化学的処理およ
び／または物理的処理により改質することにより得ら
れ、紫外線可視吸収スペクトルにおいて、改質前と比較
して短波長側にシフトした分光吸収波長の極大ピークを
有し、かつＸ線回折スペクトルにおいて、最大強度を示
す回折線とそのｎ次（ｎ：２以上の整数）の回折線を主
要ピークとする擬１次元結晶性を有する自己分散型カラ
ー有機顔料と、分子内に親水性部位と疎水性部位を有す
る有機化合物とを主成分として含むことを特徴とする記
録液により、上記の課題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式の記録（印刷）に好適な自己分散型カラー有機顔
料を含む記録液およびそれを用いた記録装置に関する。
なお、本発明の記録液は、各種マーキング用具や器具の
着色剤としても好適に使用できる。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の機構
によりインク（記録液）の小滴を吐出させ、その小滴を
メディア上に付着させ、ドットを形成して画像を記録す
る方式である。このため、記録時の騒音が少ない、フル
カラー化が容易である、現像および定着が不要であり高
速記録が可能であるなどの特長を有している。近年、こ
のインクジェット記録方式は、ディスプレイなどに表示
されたカラー画像、各種図形、カラー原稿などを印刷す
る方法として注目され、急速に普及している。

【０００３】インクジェット記録方式の記録に用いられ
るインクは、メディア上では速やかに乾燥定着し、ノズ
ル内では乾燥しにくく、ノズル詰まりを起こしにくいと
いう矛盾した特性が要求される。また、メディアの種類
によって、インクの浸透・吸収状態が大きく異なるた
め、使用できる紙が制限されるなどの問題点がある。特
に、近年ではオフィスで一般に使用されているコピー用
紙、レポート用紙、ノート、便箋などのいわゆる普通紙
に対しても良好な記録を行えることが要求され、上記の
問題点についての早急な改善が望まれている。

【０００４】ここで、インクの好ましい条件を列挙す
る。（１）メディア、特に普通紙に対して定着性が良好で、
印刷物を印刷直後に擦っても汚れたりせず、定着後の擦
過性が良好なこと（２）記録休止中、キャップをしない状態で放置されて
も、記録再開時直後から安定した吐出が得られること、
すなわち吐出口（オリフィス）付近のインクが乾燥しに
くく、目詰まりを生じないこと

【０００５】（３）普通紙に対して、不定形または不規
則な滲みのない高品位な画像が得られること（４）微細な吐出口から液滴が常時安定して吐出され、
目詰まりを生じないこと（５）保存安定性が良好で、長時間にわたり初期性能が
保持されること（６）毒性などの点で安全性に優れること

【０００６】インクは、着色剤としての染料または顔料
とそれを溶解または分散させるための溶媒を主成分とす
る組成物であり、必要に応じて各種添加剤が含まれてい
てもよい。また、１０〜６０μｍの微細な吐出口からイ
ンクを吐出させるために、オフィス、パーソナル分野向
けのインクでは、酸性染料といった水溶性染料が主に用
いられている。これは、水溶性染料が色調、彩度、色再
現域などの点で顔料よりも優れ、長期保存性などの面で
インク設計が容易なためである。

【０００７】しかしながら、水溶性染料を用いたインク
は乾燥性が悪いという欠点がある。したがって、このよ
うなインクの場合には、ドットを形成させる際に、メデ
ィアに付着したインクの乾燥速度が早いこと、印字濃度
が高いことおよびドットの広がりや滲みが少ないことな
どが要求される。

【０００８】一方、耐水性、耐光性に優れた顔料を用い
たインクでは、デザイン、ディスプレイ市場向けの大判
印刷の分野において実用化が進んでいる。しかし、多種
多様なメディアに高画質の出力が求められるオフィス、
パーソナル分野向けへの応用は困難な状況にある。

【０００９】着色剤として顔料を用いた水性インクとし
て、例えば、特開平８−３４９８号公報および特表平１
０−５１０８６２号公報にはカーボンを用いた記録液が
開示され、特開平１０−９５９４１号公報には再生紙に
対して滲まない顔料記録液が開示されている。しかし、
これらの水性インクには比較的極性の高い多孔質物質で
あるカーボンブラックが用いられている。また、特開平
９−１５１３４２号公報および特開平１０−１４００６
５号公報にはマクロカプセル化有機顔料を用いた水性イ
ンクが開示されているが、彩度、乾燥速度、耐擦過性な
どで未だ充分とは言えない。

【００１０】顔料系のインクの場合、保存安定性に優れ
ていること、すなわち顔料を長期間安定に分散させるこ
と、印字中または印字中断後の再起動時にノズルの目詰
まりがないことが特に求められる。例えば、特開平６−
２１２１０６号公報には、顔料を分散剤で溶媒中に分散
させて得られた顔料分散液をインク組成物に添加する技
術が開示されている。ここで、分散剤としては高分子分
散剤、界面活性剤などが用いられている。しかしなが
ら、このような分散剤の添加は、一般にインクの泡立ち
の原因となり、インク吐出過程に影響を及ぼし、その結
果印字ムラを引き起こすという問題がある。

【００１１】特許第３０００６７２号公報には、分散質
としての着色成分（着色剤）の粒子径ならびに分散媒の
表面張力特性を特定の範囲に制御することにより滲みの
発生を抑えたインクジェット記録用インクが開示されて
いる。しかしながら、上記の公報には、紫外線可視吸収
スペクトルにおいて、改質前と比較して短波長側にシフ
トした分光吸収波長の極大ピークを有し、かつＸ線回折
スペクトルにおいて、最大強度を示す回折線とそのｎ次
（ｎ：２以上の整数）の回折線を主要ピークとする擬１
次元結晶性を有する自己分散型カラー有機顔料を着色剤
として用いるという技術思想はない。

【００１２】耐光性に優れた顔料を着色剤として使用す
れば耐水性・耐光性は容易に達成できるが、インクジェ
ット記録方式のインクとしては、安定なインクの吐出の
確保、インクの保存安定性、メディア表面への定着性が
問題となる。また、高い色濃度と耐擦過性の確保も未だ
達成できていない。さらに、顔料を着色剤とし、１次色
としてシアン顔料、マジェンタ顔料、イエロー顔料の３
色を基本とすると、混色による濁りが発生し易く、高彩
色な記録は実現できていないのが現状である。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、普通紙記録
に対して滲み、裏写りがなく、耐水性・耐光性・耐擦過
性に優れ、色濃度の高い高品質（高精細、高彩度）記録
が可能な自己分散型カラー有機顔料を含む水性の記録液
およびそれを用いた両面同時印写の可能な記録装置を提
供することを課題とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、紫外線可視
吸収スペクトルにおいて、改質前と比較して短波長側に
シフトした分光吸収波長の極大ピークを有し、かつＸ線
回折スペクトルにおいて、最大強度を示す回折線とその
ｎ次（ｎ：２以上の整数）の回折線を主要ピークとして
する擬１次元結晶性を有する自己分散型カラー有機顔料
と、カラー有機顔料と強い結合作用で結合する親水性部
位と疎水性部位とを分子内に備えた特定の有機化合物と
から記録液を構成することによって、上記の課題を解決
できることを見出し、本発明を完成するに到った。

【００１５】さらに、本発明者らは、上記の記録液を用
いると、普通紙に対する滲みと裏写りが抑止され、１次
色として、シアン、マジェンタ、イエローの３色に加
え、レッド、グリーン、ブルーを用いると、色の濁りの
ない極めて高精彩な記録装置、さらには両面同時印写の
可能な記録装置が実現できること、またこの記録液は、
長期間放置後もその安定したインク吐出性能の確保を可
能にし、再起動時にノズルの目詰まりがないことを見出
し、本発明を完成するに到った。

【００１６】かくして、本発明によれば、結晶性カラー
有機顔料を化学的処理および／または物理的処理により
改質することにより得られ、紫外線可視吸収スペクトル
において、改質前と比較して短波長側にシフトした分光
吸収波長の極大ピークを有し、かつＸ線回折スペクトル
において、最大強度を示す回折線とそのｎ次（ｎ：２以
上の整数）の回折線を主要ピークとする擬１次元結晶性
を有する自己分散型カラー有機顔料と、分子内に親水性
部位と疎水性部位を有する有機化合物とを主成分として
含むことを特徴とする記録液が提供される。

【００１７】また、本発明によれば、（１）自己分散型
イエロー顔料、自己分散型マジェンタ顔料および自己分
散型シアン顔料をそれぞれ別々に含む上記の記録液を組
み合わせて使用することを特徴とする記録装置、および
（２）自己分散型イエロー顔料、自己分散型マジェンタ
顔料、自己分散型シアン顔料、自己分散型ブルー顔料、
自己分散型グリーン顔料および自己分散型レッド顔料を
それぞれ別々に含む上記の記録液を組み合わせて使用す
ることを特徴とする記録装置が提供される。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、自己分散型カラー有機顔料
を用いた水系の（水性）記録液について述べるが、これ
に限定されるものではなく、本発明は非水系の記録液に
も適用できる。

【００１９】本発明の記録液は、結晶性カラー有機顔料
を化学的処理および／または物理的処理により改質する
ことにより得られ、紫外線可視吸収スペクトルにおい
て、改質前と比較して短波長側にシフトした分光吸収波
長の極大ピークを有し、かつＸ線回折スペクトルにおい
て、最大強度を示す回折線とそのｎ次（ｎ：２以上の整
数）の回折線を主要ピークとする擬１次元結晶性を有す
る自己分散型カラー有機顔料と、分子内に親水性部位と
疎水性部位を有する有機化合物とを主成分として含むこ
とを特徴とする。

【００２０】本発明の自己分散型カラー有機顔料は、上
記の条件を備えたイエロー顔料、マジェンタ顔料および
シアン顔料の３原色、さらには補色となるブルー顔料、
グリーン顔料およびレッド顔料である。

【００２１】このような自己分散型カラー有機顔料は、
改質前と比較して短波長側にシフトした分光吸収波長の
極大ピークを有する。そのシフト量は顔料の種類によっ
て異なるが、顔料が所望の色彩を保持しているのであれ
ば特に問題はない。シフト量の好ましい例を表１に示
す。

【００２２】また、自己分散型カラー有機顔料は、Ｘ線
回折スペクトルにおいて、最大強度を示す回折線とその
ｎ次（ｎ：２以上の整数）の回折線を主要ピークとして
有するが、そのＸ線回折スペクトルは顔料の種類によっ
て異なる。ここで、「擬１次元結晶」とは、実質的に１
軸方向の周期性が認められる結晶を意味する。また「主
要ピーク」とは、最大強度を示す回折線とそのｎ次
（ｎ：２以上の整数）の回折線のピーク面積が、全回折
線のピーク面積の６５％以上であることを意味するが、
Ｘ線回折スペクトルは、最大強度を示す回折線とそのｎ
次（ｎ：２以上の整数）の回折線のみからなるのが好ま
しい。

【００２３】自己分散型カラー有機顔料のＸ線回折スペ
クトルにおける最大強度を示す回折線のブラッグ角（２
θ±０．２°）の好ましい例を表１に示す。なお、この
スペクトルはＣｕＫα線（０．１５４０５０ｎｍ）を用
いた場合の数値である。

【００２４】

【表１】

【００２５】本発明の自己分散型カラー有機顔料は、分
光反射スペクトルにおける所望の吸収波長域の最大波長
と最小波長から導出される特定の範囲、すなわち最大波
長の１／４から最小波長の１／１０の範囲の体積平均粒
子径を有しているのが好ましい。ここで、「体積平均粒
子径」とは、粒子が立方体であると仮定して、体積の個
数平均値を粒子径に換算した値であり、電気泳動光散乱
計などで測定したデータをもとに求めることができる。

【００２６】自己分散型カラー有機顔料の体積平均粒子
径の最適値は、顔料の種類によって異なる。各顔料の所
望の（理想的な）分光反射スペクトルと吸収波長域（可
視光領域）は、図１に示すように波長４００ｎｍ、５０
０ｎｍ、６００ｎｍおよび７００ｎｍを基準として設定
される。図１の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、それぞ
れイエロー顔料（ブルー顔料）、マジェンタ顔料（グリ
ーン顔料）およびシアン顔料（レッド顔料）の理想的な
可視光の吸収特性を表す。

【００２７】つまり、各顔料の体積平均粒子径の最適値
は、分光吸収スペクトルの各吸収波長域の最大波長の１
／４から最小波長の１／１０の範囲であり、表２に示す
ような範囲になる。

【００２８】

【表２】

【００２９】本発明の自己分散型カラー有機顔料の粒子
は、従来の記録液に含まれる顔料の粒子（例えば、１０
００〜５０００ｎｍ）と比べて非常に微細であり、この
ように顔料の粒子径を限定することによって本発明のよ
り優れた効果（例えば、滲み特性、裏写り特性、保存安
定性）が発揮される。

【００３０】自己分散型カラー有機顔料の体積平均粒子
径が、その顔料の有する吸収波長域の最大波長の１／２
以下、特に１／４以下になるほど透明になる。このこと
は、色重ねを行ったときに高品質（高精細、高彩度）の
記録を実現するために特に重要な特性となる。また、自
己分散型カラー有機顔料の体積平均粒子径が１／１０未
満では光散乱がほとんどないレイリー散乱領域に入り、
粒子のブラウン運動による分散液中での安定性の点で２
００ｎｍ以下の領域が望まれることから、自己分散型カ
ラー有機顔料の体積平均粒子径はこの範囲が好ましい。
このような自己分散型カラー有機顔料を用いることによ
り、高彩度の発色が得られる安定な記録液が得られる。
また、本発明の自己分散型カラー有機顔料の粒子は、全
粒子の９０％以上が本発明において規定する体積平均粒
子径の範囲に含まれ、かつその分布が単一のピークであ
ることが好ましい。

【００３１】現実には理想的な分光反射スペクトルを示
す自己分散型カラー有機顔料は存在しないので、分光反
射スペクトルの吸収波長域の実測値の最大波長λ₁およ
び最小波長λ₂を基準として、各自己分散型カラー有機
顔料の体積平均粒子径の最適範囲を特定してもよい。す
なわち、各自己分散型カラー有機顔料の体積平均粒子径
を、前記の条件でλ₁／４からλ₂／１０の範囲とすれば
よい。なお、ここで言う最大／最小波長は、吸収極大を
可視光領域（４００〜７００ｎｍ）にもつ場合には、そ
の吸収スペクトルの１次微分係数の絶対値が最大となる
位置での接線と波長軸の交点で定義される（図９参
照）。

【００３２】本発明の自己分散型カラー有機顔料は、例
えば、通常のカラー有機顔料を化学的処理および／また
は物理的処理により改質することにより製造することが
できる。この処理は粒子表面のみの改質には止まらず、
結晶格子を大きく歪ませる程度まで改質するものであ
り、処理方法によっては同時に親水性も付与される。

【００３３】自己分散型カラー有機顔料を製造するため
の化学的処理および／または物理的処理としては、酸素
雰囲気での紫外線照射（例えば、酸素ガス雰囲気中で低
圧水銀ランプ（λ：１８５ｎｍ）を照射する方法）、反
応性プラズマガス中での暴露（例えば、真空下で低圧酸
素ガスのグロー放電プラズマ中に暴露する方法）および
酸処理（例えば、大気下、湿式で、発煙硫酸やクロロス
ルホン酸で処理する方法）が挙げられるが、自己分散型
カラー有機顔料が最も得られやすいことから、酸処理が
好ましい。酸処理としては、例えば、カラー有機顔料と
顔料重量の４０〜５０倍程度の濃硫酸（９８％）とを
０．５〜３時間程度攪拌し、得られた混合溶液を０℃程
度の水中に急速に滴下攪拌する方法が挙げられる。

【００３４】上記の改質処理では、有機顔料の耐性が求
められる。つまり、顔料によっては改質処理中に分解し
たり変色することもあるので、処理条件を最適化すると
共に加工プロセス耐性のある顔料の選定が重要となる。

【００３５】このようなカラー有機顔料としては、例え
ば、印刷インク、トナー、塗料などの着色剤として用い
られるアゾ顔料（例えば、モノアゾイエロー顔料、ナフ
トールＡＳ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾイ
エロー顔料、ピラゾロン顔料、縮合アゾ顔料など）、多
環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔
料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン
顔料、チオインジゴ顔料、アンサンスロン顔料など）な
どが挙げられる。これらのカラー有機顔料を上記の処理
に付すことにより、本発明の自己分散型カラー有機顔料
が得られる。

【００３６】上記の処理に付されるカラー有機顔料の具
体例を示す。イエロー顔料としては、C.I.ピグメントイ
エロー７４のようなモノアゾイエロー顔料、C.I.ピグメ
ントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー８３および
C.I.ピグメントイエロー１７６のようなジスアゾイエロ
ー顔料、C.I.ピグメントイエロー１２８のような縮合ア
ゾ顔料、ならびにC.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.
ピグメントイエロー１８０およびC.I.ピグメントイエロ
ー１９４のようなベンズイミダゾロン顔料などが挙げら
れ、これらの中でも、C.I.ピグメントイエロー７４、C.
I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー
１５１、C.I.ピグメントイエロー１８０およびC.I.ピグ
メントイエロー１９４が特に好ましい。

【００３７】マジェンタ顔料としては、C.I.ピグメント
レッド１２２、C.I.ピグメントレッド２０２およびC.I.
ピグメントバイオレッド１９のようなキナクリドン顔
料、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッ
ド１９０およびC.I.ピグメントレッド２２４のようなペ
リレン顔料、ならびにC.I.ピグメントレッド１７５、C.
I.ピグメントレッド１７６およびC.I.ピグメントレッド
１８５のようなナフトールＡＳ―ベンズイミダゾロン顔
料などが挙げられる。

【００３８】シアン顔料としては、C.I.ピグメントブル
ー１５、C.I.ピグメントブルー１５：１、C.I.ピグメン
トブルー１５：２、C.I.ピグメントブルー１５：３およ
びC.I.ピグメントブルー１５：４のようなフタロシアニ
ン顔料などが挙げられる。

【００３９】ブルー顔料としては、C.I.ピグメントブル
ー６０およびC.I.ピグメントブルー１５：６のようなフ
タロシアニン顔料などが挙げられる。グリーン顔料とし
ては、C.I.ピグメントグリーン７およびC.I.ピグメント
グリーン３６のようなフタロシアニン顔料などが挙げら
れる。レッド顔料では、C.I.ピグメントレッド２３８の
ようなナフトールＡＳ顔料、およびC.I.ピグメントレッ
ド２２１のような縮合アゾ顔料などが挙げられる。

【００４０】本発明の記録液には、上記の自己分散型カ
ラー有機顔料の１種を単独で、または２種以上を適宜組
み合わせて用いられる。その含有量は、１〜１０重量％
が好ましく、２〜５重量％がより好ましい。自己分散型
カラー有機顔料が１重量％未満の場合には、印字濃度が
低くなるので好ましくない。また、自己分散型カラー有
機顔料が１０重量％を超える場合には、粘度が高く、分
散安定性に劣るので好ましくない。

【００４１】本発明において用いられる分子内に親水性
部位と疎水性部位を有する有機化合物は、低分子系化合
物でも高分子系化合物でも、特定の分子構造、構造単位
をもつ化合物であればよい。このような有機化合物は、
本発明の特定の分光吸収特性および擬１次元結晶性を有
する自己分散型カラー有機顔料と組み合わせることによ
り、普通紙記録に対し、滲み、裏写りすることなく、耐
水性・耐光性・耐擦過性にも優れ、色濃度の高い高彩度
の高品質記録が可能となる記録液が得られる。本発明の
分子内に親水性部位と疎水性部位を有する有機化合物
は、本発明の自己分散型カラー有機顔料の水系中での分
散安定性を確保するのみならず、メディア上に定着され
た後の自己分散型カラー有機顔料粒子の凝集も抑制する
ことで、極めて色鮮やかな色彩を発現させ、かつ色の濁
りを防止する。

【００４２】次に、本発明において用いられる分子内に
親水性部位と疎水性部位を有する有機化合物について説
明する。

【００４３】低分子系有機化合物としては、ソルビタン
モノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビ
タンモノパルミレート、ソルビタンモノオレートなどの
ソルビタンエステル型の非イオン性界面活性剤（ソルビ
タンエステル類）、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミ
レート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートなどの
ソルビタンエステルエーテル型の非イオン性界面活性剤
（ソルビタンエステルエーテル類）、およびアセチレン
基を中央に有し、左右対称の構造をとるアセチレングリ
コール型非イオン性界面活性剤（アセチレングリコール
類）などが挙げられる。

【００４４】非イオン性界面活性剤以外の陰イオン性界
面活性剤または陽イオン性界面活性剤は、本発明のカラ
ー有機顔料と組み合わせたときに、泡が立ちやすく、分
散安定性に劣り、メディアに記録した際に裏写りが大き
くなるので好ましくない。上記の非イオン性界面活性剤
からなる低分子系有機化合物の含有量は、０．１〜５重
量％が好ましく、０．１〜１重量％がより好ましい。低
分子系有機化合物の含有量が適正でないと、滲み、裏写
りが大きくなるので好ましくない。

【００４５】その他の低分子系有機化合物としては、シ
クロデキストリン類、ステロイド類およびカリックスア
レーン類の化合物などの、いわゆる包接化合物が挙げら
れる。本発明の記録液には、これらの化合物の１種を単
独で、または２種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００４６】シクロデキストリン類としては、複数のグ
ルコースが環状に結合してなるシクロデキストリンおよ
びその誘導体が挙げられる。ここで、シクロデキストリ
ンの誘導体とは、（１）シクロデキストリンに所望の化
学修飾を施してなる修飾シクロデキストリンおよび
（２）複数のシクロデキストリンの分子同士の結合によ
り形成される重合体などを意味する。

【００４７】これらのシクロデキストリン類は、その環
の内側が疎水性であり、外側が親水性であるという性質
を有している。シクロデキストリンを構成するグルコー
スの数は特に限定されるものではないが、一般には６
個、７個または８個であり、具体的には、グルコースが
環状に結合してなるシクロデキストリン、すなわちα―
シクロデキストリン、β―シクロデキストリンおよびγ
―シクロデキストリンが挙げられる。これらのシクロデ
キストリンは容易に入手できるので好ましい。修飾シク
ロデキストリンとしては、例えば、一般式（１）：

【００４８】

【化１】

【００４９】（式中、Ｒは水素原子、アルキル基または
アミノ基を表す）で表される修飾―β―シクロデキスト
リンが挙げられる。一般式（１）では、複数のヒドロキ
シル基のうち、１つのヒドロキシル基に対して化学修飾
されているが、２つ以上のヒドロキシル基に対して化学
修飾されてもよい。また、置換基Ｒは上記以外であって
もよい。

【００５０】また、シクロデキストリンの重合体は、
（１）シクロデキストリン分子間でヒドロキシル基同士
が縮重合を起こすことにより形成される重合体および
（２）シクロデキストリンの分子同士が、外部由来の化
学構造（例えば、架橋剤による架橋構造など）を介して
結合される重合体を意味する。この重合体をなすシクロ
デキストリンの数は特に限定されるものではないが、工
業的に製造可能であるものが好ましい。

【００５１】また、シクロデキストリンの重合体として
は、例えば、上記の一般式（１）で表される修飾―β―
シクロデキストリンを

【００５２】

【化２】

【００５３】と表すと、一般式（２）または一般式
（３）

【００５４】

【化３】

【００５５】［式中、Ｒ¹およびＲ²は、−Ｓ−Ｓ−（ジ
スルフィド結合）、−Ｏ−（エーテル結合）または水素
原子の一部がアミノ基で置換されてもよい−Ｃ_nＨ_2n−
（アルキル鎖：ｎは１以上の任意の整数）を表す］で表
されるβ―シクロデキストリンの二量体が挙げられる

【００５６】ステロイド類としては、ペルヒドロシクロ
ペンタフェナントレン環をもつ化合物（ステロイド）お
よびその誘導体が挙げられる。ここで、ステロイドの誘
導体とは、（１）側鎖のついたコレスタンやコプロスタ
ンなどを含めたステロイド骨格を有する化合物および
（２）ステロイドのアルコール（ステロール）あるいは
ヒドロキシ酸などの、ステロイドに所望の化学修飾を施
してなる修飾ステロイドなどを意味する。

【００５７】これらステロイド類は、その環が疎水性で
あり、環に結合しているヒドロキシル基などが親水性で
あるという性質を有しており、これらが互いに層状に重
なり合うことにより顔料を包接する。このようなステロ
イド類としては、ステロイドのヒドロキシ酸の一種であ
る胆汁酸およびその誘導体が容易に入手できるので好ま
しい。

【００５８】胆汁酸およびその誘導体としては、例え
ば、下記の構造式群（４）で表される構造式Ｒ₁〜Ｒ₄を
組み合わせてなる１，０００を越える化合物群（Ｒ₁×
Ｒ₂×Ｒ ₃×Ｒ₄）が挙げられる。なお、一般に胆汁酸な
どのステロイド類は、構造式群（４）における構造式Ｒ
₁で表される骨格異性体（（Ａ）および（Ｂ））、構造
式Ｒ₂で表される骨格のヒドロキシル基の数と位置
（（Ｉ）〜(VIII)）、構造式Ｒ₃で表される側鎖の炭素
数（（１）〜（５））および構造式Ｒ₄で表される官能
基（（ａ）〜（ｊ））の組み合わせによって特定の化合
物が表現される。例えば、胆汁酸としてよく知られてい
るコール酸は、（Ａ−I−３−ａ）で表され、ステロイ
ド類として特に好ましい化合物の１つである。

【００５９】

【化４】

【００６０】カリックスアレーン類としては、ホルムア
ルデヒドとフェノール誘導体とを反応させて得られる環
式化合物（カリックスアレーン）およびその誘導体が挙
げられる。カリックスアレーンは四量体であるカリック
ス［４］アレーンから十数量体までが知られている。こ
こで、カリックスアレーンの誘導体とは、カリックスア
レーンに所望の化学修飾を施してなる修飾カリックスア
レーンなどを意味する。

【００６１】これらのカリックスアレーン類は、柔軟な
構造を有するその環が疎水性であり、環の内側（および
外側）が親水性であるという性質を有している。このよ
うなカリックスアレーン類としては、六量体であるカリ
ックス［６］アレーン、八量体であるカリックス［８］
アレーンおよびそれらの誘導体であるｐ−スルホン酸ヘ
キサナトリウム塩、ｐ−スルホン酸オクタナトリウム塩
などが容易に入手できるので好ましい。

【００６２】カリックスアレーンおよびその誘導体とし
ては、例えば、一般式（５）：

【００６３】

【化５】

【００６４】（式中、Ｒ₀は水素原子、アルキル基また
はニトロ基などを表す）で表されるカリックス［４］ア
レーンおよびその誘導体、一般式（６）：

【００６５】

【化６】

【００６６】（式中、Ｒ₀は水素原子、アルキル基また
はニトロ基などを表し、ｎ₀は０以上の任意の整数を表
す）で表される五量体以上であるカリックスアレーンお
よびその誘導体、修飾カリックスアレーンの一種である
一般式（７）：

【００６７】

【化７】

【００６８】（式中、ｍは１以上の任意の整数を表し、
Ｘは０以上の任意の整数を表す）で表されるカリックス
アレーン−ｐ−スルホン酸ナトリウム塩などが挙げられ
る。

【００６９】一般式（７）で表されるカリックスアレー
ン−ｐ−スルホン酸ナトリウム塩は、Ｘが０のときは無
水物であり、Ｘが１以上のときは水和物である。また、
ｍが３のときはカリックス［６］アレーン−ｐ−スルホ
ン酸ヘキサナトリウム塩であり、ｍが５のときはカリッ
クス［８］アレーン−ｐ−スルホン酸オクタナトリウム
塩である。上記のカリックスアレーン類のなかでも、カ
リックス［８］アレーン−ｐ−スルホン酸オクタナトリ
ウム塩無水物が特に好ましい。

【００７０】上記の低分子系有機化合物の含有量は、
０．１〜４０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％が
より好ましい。低分子系有機化合物の含有量を上記範囲
内とすることにより、保存安定性（耐光性・耐熱性）、
記録特性およびメディアに対する定着性に優れると共
に、耐水性に優れた記録が可能な記録液が得られる。低
分子系有機化合物の含有量が適正でないと、滲み、裏写
りが大きくなるので好ましくない。

【００７１】分子内に親水性部位と疎水性部位を有する
有機化合物として、オリゴマー化合物を用いることがで
きる。オリゴマー化合物は、紙に定着させた後のカラー
有機顔料の高彩度発色に重要な役割を担うと同時に、耐
擦過性を確保するのにも大きく寄与する。また、カラー
有機顔料の親水性が不足している場合には、分散剤とし
ても機能する。

【００７２】このことからカルボキシル基を有する酸価
５０〜３００（好ましくは８０〜２５０）のオリゴマー
化合物が好適に用いられる。また、スチレン単位および
／またはα―メチルスチレン単位を３５％以上含有す
る、重量平均分子量が２５，０００以下、好ましくは
２，０００〜２０，０００、より好ましくは２，５００
〜１５，０００の重合体が好適に用いられる。

【００７３】このようなオリゴマー化合物としては、ス
チレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルス
チレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−
アクリル酸エステル（Ｃ₁〜Ｃ₄程度のアルキルエステ
ル、以下、同様）共重合体、スチレン−メタクリル酸共
重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル
共重合体などが挙げられ、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンなども用いられる。

【００７４】このような連続塊状重合型アクリル系オリ
ゴマーとしては、例えば、重量平均分子量が１０，００
０〜２０，０００で、かつ酸値が２００以上のＪｏｎｃ
ｒｙｌ６７，６９０（ジョンソンポリマー社製）が好ま
しい。重量平均分子量が上記の範囲外の場合には、分散
安定性を確保するのが困難となるので好ましくない。

【００７５】また、分子の末端あるいは中間に顔料の官
能基と水素結合または共有結合の可能な官能基を有する
部分と、分子末端に親水基とを有し、分子が規則正しく
配列された構造であり、交互共重合やブロック共重合が
含まれる規制重合型水溶性オリゴマー化合物を用いるこ
ともできる。規制重合型水溶性オリゴマー化合物は、カ
ラー有機顔料の高彩度発色とメディアへの定着性を与え
るものであれば、特に限定されない。具体的には、ソル
スパースＳ２００００、Ｓ１２０００、Ｓ２２０００、
Ｓ２４０００ＧＲ、Ｓ１３２４０（ゼネカ社製）などが
挙げられる。

【００７６】本発明の記録液には、上記の水溶性オリゴ
マー化合物の１種を単独で、または２種以上を組み合わ
せて用いることができる。その含有量は、１〜１０重量
％が好ましく、２〜５重量％がより好ましい。含有量が
上記の範囲外の場合には、分散安定性に問題が発生する
ので好ましくない。

【００７７】その他の重合体、例えば水溶性ポリマー
は、本発明のカラー有機顔料との組み合わせたときに、
分散安定性に劣り、実用性がないので好ましくない。

【００７８】本発明の記録液には、さらに特定の浸透剤
を加えることによってメディアに対する浸透性の制御、
最適化が可能となり、自己分散型カラー有機顔料が、メ
ディアの中に沈み込むことによる色のくすみが抑制され
る。特に、このような浸透剤は、普通紙において、乾燥
性を早めるだけではなく、滲みを防止し、紙の繊維表面
に効率よくカラー有機顔料粒子を定着させるといった重
要な役割を果たす。

【００７９】記録液への浸透剤の添加量は、０．１〜５
重量％程度、好ましくは０．５〜４重量％である。な
お、浸透剤の添加量が前記の範囲外の場合には、乾燥
性、滲み防止の効果が劣化するので好ましくない。

【００８０】浸透剤の好ましい例としては、エチレング
リコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール
−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−
ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル
などのグリコールエーテル類、アニオン型であるパーフ
ルオロアルキルスルホン酸アンモニウム塩、パーフルオ
ロアルキルスルホン酸カリウム塩、パーフルオロアルキ
ルカルボン酸カリウム塩、ないしはノニオン型である
パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール、
パーフルオロアルキルアルコキシレート、フッ素化アル
キルエステルなどのフッ素系界面活性剤、ならびにアル
キル変性シリコーンオイル、アラルキル変性シリコーン
オイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、高級脂肪
酸変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、
アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーン
オイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アルコー
ル変性シリコーンオイルなどの変性シリコーン類などが
挙げられるが、表面張力を低下させる機能をもつもので
あれば、これらに限定されるものではない。

【００８１】本発明の記録液は、本発明の自己分散型カ
ラー有機顔料の他に、ｐＨ調整剤、目詰まり防止剤、湿
潤剤などが添加されてなるのが好ましい。

【００８２】ｐＨ調整剤の好ましい例としては、尿素、
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３
−ジメチル−イミダゾリジノン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミンなどの含窒素有機溶剤が挙げられ
る。これらの含窒素有機溶剤はインクの乾燥に伴う目詰
まり防止剤としても機能し、有効に用いられる。記録液
への含窒素有機溶剤の添加量は、１〜１０重量％程度、
好ましくは２〜８重量％である。

【００８３】湿潤剤は、記録液の保存安定性、記録特性
およびメディアに対する定着性の向上にも寄与する。ま
た、含窒素有機溶剤と同様に、インクの乾燥によるノズ
ルやオリフィスでの目詰まり防止剤としても機能する。
記録液への湿潤剤の添加量は、０．５〜４０重量％程
度、好ましくは３〜１０重量％である。

【００８４】湿潤剤の好ましい例としては、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、テトラプロピレングリコール、ペンタエチ
レングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエ
チレングリコール、オクタエチレングリコール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサン
トリオール、チオグリコール、へキシレングリコール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが
挙げられる。また、本発明の好ましい態様によれば、３
価以上の多価アルコール（例えば、グリセリン、ジグリ
セリン）、さらには親水親油バランス（ＨＬＢ）の高い
ポリグリセリンなどが使用でき、その添加量は２〜２０
重量％程度であり、その添加により顕著な効果が発現す
る。

【００８５】さらに、上記の湿潤剤に加えて、記録液に
は低沸点有機溶剤を添加するのが好ましい。記録液への
低沸点有機溶剤の添加量は、０．５〜１０重量％程度、
好ましくは１．５〜６重量％である。

【００８６】低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ
ｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタ
ノールなどの１級、２級および３級アルコールが挙げら
れ、特に１級アルコールが好ましい。

【００８７】本発明の記録液には、さらに記録液の諸物
性を改善するために必要に応じて適当な調整剤を添加す
ることができる。物性調整剤としては、例えば、粘度調
整剤、防カビ剤、防腐剤などが挙げられる。

【００８８】本発明の記録液は、上記の各成分を適宜、
適当な方法で水に分散あるいは混合することによって調
製することができる。凝集状態の本発明の分散型カラー
有機顔料を、本発明において規定する体積平均粒子径の
微粒子にまで分散する方法としては、ダイノミル分散
法、ペイントシェーカー分散法、ボールミル分散法、ア
トライター分散法、サンドミル分散法、ビーズミル分散
法、超音波分散法などの通常の方法を採用することがで
きる。

【００８９】本発明によれば、色濃度の高い記録を実現
すると同時に、色材粒子の光散乱を制御することで鮮や
かな色再現（高彩色記録）も得られ、かつ普通紙に記録
した場合でも滲みと裏写りが極めて少ない記録が得られ
る。また、本発明によれば、記録液の分散安定性、保存
安定性も向上する。

【００９０】本発明の記録液を用いることにより、極め
て品質の高い記録を実現でき、かつそれを用いた記録装
置が得られる。すなわち、顔料として、イエロー顔料、
マジェンタ顔料、シアン顔料の３原色のみならず、ブル
ー顔料、グリーン顔料、レッド顔料の補色においても透
明性が高く、普通紙に対して滲まない記録液が実現でき
るので、３色または６色カラーの記録液およびそれを用
いた記録装置を提供することができる。記録装置として
は、インクジェットプリンターのような公知の装置を用
いることができる。

【００９１】

【実施例】本発明を製造例、比較製造例、実施例および
比較例に基づいてさらに具体的に説明するが、これらの
製造例および実施例により本発明が限定されるものでは
ない。

【００９２】製造例において得られた自己分散型カラー
有機顔料の紫外線可視吸収スペクトルを、株式会社日立
製作所製の分光光度計Ｕ−３３１０を用いて測定した。
また、製造例において得られた自己分散型カラー有機顔
料のＸ線回折パターンを、マックサイエンス社製の粉末
Ｘ線回折装置ＭＸＰ−１８（Ｘ線源：ＣｕＫα＝０．１
５４０５０ｎｍ）を用いて測定した。

【００９３】（製造例１）１０℃前後に冷却した濃硫酸
（９８％）約１００ｍｌに、C.I.ピグメントイエロー１
８０を約５ｇ加え、３時間攪拌後、０℃の水中に急速に
滴下攪拌して、自己分散型カラー有機顔料を得た。得ら
れた顔料および濃硫酸で処理する前の顔料の紫外線可視
吸収スペクトルをそれぞれ図３（ａ）および（ｂ）に示
す。図３から、得られた顔料の分光吸収波長の極大ピー
クが処理前と比較して短波長側に約３０ｎｍシフト（ブ
ルーシフト）していることがわかる。また、得られた顔
料および濃硫酸で処理する前の顔料のＸ線回折スペクト
ルをそれぞれ図６（ａ）および（ｂ）に示す。Ｘ線回折
スペクトルでは、ブラッグ角（２θ±０．２°）５．４
°に最大回折ピーク（半値全幅（ＦＷＨＭ）＝０．７
°）を示し、２次および３次の回折ピークが１０．８°
および１６．１°に観測された。

【００９４】（製造例２）濃硫酸を５０℃に加熱し、顔
料としてC.I.ピグメントレッド１８５を用いる以外は製
造例１と同様にして、自己分散型カラー有機顔料を得
た。得られた顔料および濃硫酸で処理する前の顔料の紫
外線可視吸収スペクトルをそれぞれ図４（ａ）および
（ｂ）に示す。図４から、得られた顔料の分光吸収波長
の極大ピークが処理前と比較して短波長側に約６０ｎｍ
シフト（ブルーシフト）していることがわかる。また、
得られた顔料および濃硫酸で処理する前の顔料のＸ線回
折スペクトルをそれぞれ図７（ａ）および（ｂ）に示
す。Ｘ線回折スペクトルでは、ブラッグ角（２θ±０．
２°）５．７°に最大回折ピーク（ＦＷＨＭ＝０．６
°）を示し、２次のブロードな回折ピークが１１．５°
に観測された。

【００９５】（製造例３）濃硫酸を１５０℃に加熱し、
顔料としてC.I.ピグメントシアン１５：３を用いる以外
は製造例１と同様にして、自己分散型カラー有機顔料を
得た。得られた顔料および濃硫酸で処理する前の顔料の
紫外線可視吸収スペクトルをそれぞれ図５（ａ）および
（ｂ）に示す。図５から、得られた顔料の分光吸収波長
の極大ピークが処理前と比較して短波長側に約７０ｎｍ
シフト（ブルーシフト）していることがわかる。また、
得られた顔料および濃硫酸で処理する前の顔料のＸ線回
折スペクトルをそれぞれ図８（ａ）および（ｂ）に示
す。Ｘ線回折スペクトルでは、ブラッグ角（２θ±０．
２°）５．７°に最大回折ピーク（ＦＷＨＭ＝０．９
°）が観測されたが、２次以上の高次の明瞭な回折ピー
クは観測されなかった。

【００９６】（製造例４〜９）顔料としてC.I.ピグメン
トイエロー１２８、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.
ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１
５：６、C.I.ピグメントグリーン７およびC.I.ピグメン
トレッド２３８をそれぞれ用いる以外は製造例１と同様
にして、自己分散型カラー有機顔料を得た。得られた顔
料の紫外線可視吸収スペクトルでは、分光吸収波長の極
大ピークが処理前と比較して短波長側にシフトする、い
わゆるブルーシフトが観測された。また、得られた顔料
のＸ線回折スペクトルの最大回折ピーク（ＦＷＨＭ）を
表３に示す。

【００９７】

【表３】

【００９８】（比較製造例）顔料として比較的耐光性の
弱い顔料（C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメン
トレッド２３など）を製造例１〜３と同様にして処理し
たが、何れの改質技術においても、本発明に使用できる
自己分散型カラー顔料を得ることができなかった。

【００９９】実施例および比較例において得られた記録
液中の顔料の粒子サイズを、大塚電子株式会社製の電気
泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８０００を用いて測定し、得
られたデータから体積平均粒子径（ｎｍ）を求めた。

【０１００】（実施例１）製造例１の自己分散型顔料C.I.ピグメントイエロー１８０４．５重量％ソルビタンモノステアレート０．２重量％ソルスパース２０００３重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％イオン交換水残量

【０１０１】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコールを除く前記成分
を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベ
ル社製）により直径２ｍｍのジルコニアビーズと共に８
時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残り
の構成成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィル
ターで濾過して記録液を得た。得られた記録液中での顔
料の体積平均粒子径は９０ｎｍであった。

【０１０２】（実施例２）製造例２の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド１８５４．５重量％ソルビタンモノステアレート０．２重量％ソルスパース２００００３重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％イオン交換水残量

【０１０３】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコールを除く前記成分
を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベ
ル社製）により直径２ｍｍのジルコニアビーズと共に８
時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残り
の構成成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィル
ターで濾過して記録液を得た。得られた顔料の体積平均
粒子径は１１１ｎｍであった。

【０１０４】（実施例３）製造例３の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：３４．５重量％ソルビタンモノステアレート０．２重量％ソルスパース２００００３重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％イオン交換水残量

【０１０５】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコールを除く前記成分
を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベ
ル社製）により直径２ｍｍのジルコニアビーズと共に１
０時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残
りの構成成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィ
ルターで濾過して記録液を得た。得られた顔料の体積平
均粒子径は１００ｎｍであった。

【０１０６】実施例１〜３で得られた記録液を一定量
（１．０ｍl）採取し、専用コート紙（ＲＷ−ＰＡ４
Ａ）上にアプリケータ塗布したものを乾燥して、分光反
射スペクトル測定用サンプルを得た。分光反射スペクト
ルを日本平版機材株式会社製の分光測色計Ｘ−Ｒｉｔｅ
９３８を用いて測定した。得られた結果をそれぞれ図２
（ａ）〜（ｃ）に示す。図１（ａ）〜（ｃ）には理想的
な三原色の分光反射スペクトルを示すが、実際にはこの
ような理想的な特性の着色剤は存在せず、図２（ａ）〜
（ｃ）に示す曲線のようになる。概ね、理想的な分光反
射スペクトルの吸収波長で大きく分光反射特性（顔料の
分光吸収特性）が変化している。

【０１０７】（実施例４）製造例１の自己分散型顔料C.I.ピグメントイエロー１８０２．５重量％ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート０．１重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１０８】トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、ジエチレングリコールを除く
前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社日本精機製
作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を１時間照射して
分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌混合し、
０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して記録液
を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は６０ｎｍであ
った。

【０１０９】（実施例５）製造例２の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド１８５３．５重量％ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート０．１重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１１０】トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、ジエチレングリコールを除く
前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社日本精機製
作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を１時間照射して
分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌混合し、
０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して記録液
を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は６５ｎｍであ
った。

【０１１１】（実施例６）製造例３の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：３３．５重量％ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート０．１重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１１２】トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、ジエチレングリコールを除く
前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社日本精機製
作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を２時間照射して
分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌混合し、
０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して記録液
を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は７１ｎｍであ
った。

【０１１３】（実施例７）製造例１の自己分散型顔料C.I.ピグメントイエロー１８０３．５重量％サーフィノール４８５０．５重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール０．２重量％イオン交換水残量

【０１１４】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコール、パーフルオロ
アルキルポリオキシエチレンエタノールを除く前記成分
を混合し、ダイノミル（ウィリー・エ・バッコーフェン
社（ＷＡＢ社）製）により直径１ｍｍのジルコニアビー
ズと共に１５時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを
除去後、残りの構成成分を混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１２０ｎｍであった。

【０１１５】（実施例８）製造例２の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド１８５３．５重量％サーフィノール４８５０．５重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール０．２重量％イオン交換水残量

【０１１６】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコール、パーフルオロ
アルキルポリオキシエチレンエタノールを除く前記成分
を混合し、ダイノミル（ウィリー・エ・バッコーフェン
社（ＷＡＢ社）製）により直径１ｍｍのジルコニアビー
ズと共に１５時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを
除去後、残りの構成成分を混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は９５ｎｍであった。

【０１１７】（実施例９）製造例３の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：３３．５重量％サーフィノール４８５０．５重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール０．２重量％イオン交換水残量

【０１１８】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコール、パーフルオロ
アルキルポリオキシエチレンエタノールを除く前記成分
を混合し、ダイノミル（ウィリー・エ・バッコーフェン
社（ＷＡＢ社）製）により直径１ｍｍのジルコニアビー
ズと共に１５時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを
除去後、残りの構成成分を混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１０８ｎｍであった。

【０１１９】（実施例１０）製造例１の自己分散型顔料C.I.ピグメントイエロー１８０２．０重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１２０】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は６１ｎｍであった。

【０１２１】（実施例１１）製造例２の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド１８５２．０重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１２２】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は８６ｎｍであった。

【０１２３】（実施例１２）製造例３の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：３２．０重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１２４】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テルを除く前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社
日本精機製作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を２時
間照射して分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌
混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過し
て記録液を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は９２
ｎｍであった。

【０１２５】（実施例１３）製造例１の自己分散型顔料C.I.ピグメントイエロー１８０２．０重量％コール酸１２重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１２６】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は９４ｎｍであった。

【０１２７】（実施例１４）製造例２の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド１８５２．０重量％コール酸１２重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１２８】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１０１ｎｍであった。

【０１２９】（実施例１５）製造例３の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：３２．０重量％コール酸１２重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１３０】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１０３ｎｍであった。

【０１３１】（実施例１６）製造例１の自己分散型顔料C.I.ピグメントイエロー１８０２．０重量％カリックス［８］アレーン−ｐ−スルホン酸オクタナトリウム塩無水物１４重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１３２】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は７０ｎｍであった。

【０１３３】（実施例１７）製造例２の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド１８５２．０重量％カリックス［８］アレーン−ｐ−スルホン酸オクタナトリウム塩無水物１４重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１３４】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は８４ｎｍであった。

【０１３５】（実施例１８）製造例３の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：３２．０重量％カリックス［８］アレーン−ｐ−スルホン酸オクタナトリウム塩無水物１４重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１３６】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１０１ｎｍであった。

【０１３７】（実施例１９）製造例１の自己分散型顔料C.I.ピグメントイエロー１８０２．０重量％Ｊｏｎｃｒｙｌ６７２．５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１３８】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テルを除く前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社
日本精機製作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を２時
間照射して分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌
混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過し
て記録液を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は６４
ｎｍであった。

【０１３９】（実施例２０）製造例２の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド１８５２．０重量％Ｊｏｎｃｒｙｌ６７２．５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１４０】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テルを除く前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社
日本精機製作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を２時
間照射して分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌
混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過し
て記録液を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は７６
ｎｍであった。

【０１４１】（実施例２１）製造例３の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：３２．０重量％Ｊｏｎｃｒｙｌ６７２．５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１４２】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テルを除く前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社
日本精機製作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を２時
間照射して分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌
混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過し
て記録液を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は１０
０ｎｍであった。

【０１４３】（実施例２２）製造例４の自己分散型顔料C.I.ピグメントイエロー１２８２．０重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１４４】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は７１ｎｍであった。

【０１４５】（実施例２３）製造例５の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド２２２２．０重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１４６】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は９１ｎｍであった。

【０１４７】（実施例２４）製造例６の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：４２．０重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１４８】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テルを除く前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社
日本精機製作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を２時
間照射して分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌
混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過し
て記録液を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は８２
ｎｍであった。

【０１４９】（実施例２５）製造例７の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：６２．０重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１５０】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テルを除く前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社
日本精機製作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を２時
間照射して分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌
混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過し
て記録液を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は８４
ｎｍであった。

【０１５１】（実施例２６）製造例８の自己分散型顔料C.I.ピグメントグリーン７２．０重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１５２】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テルを除く前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社
日本精機製作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を２時
間照射して分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌
混合し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過し
て記録液を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は７４
ｎｍであった。

【０１５３】（実施例２７）製造例９の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド２３８２．０重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１５４】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は９６ｎｍであった。

【０１５５】（比較例１）顔料C.I.ピグメントイエロー１８０４．５重量％ソルビタンモノステアレート０．２重量％ソルスパース２００００３重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％イオン交換水残量

【０１５６】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコールを除く前記成分
を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベ
ル社製）により直径２ｍｍのジルコニアビーズと共に１
０時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残
りの構成成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィ
ルターで濾過して記録液を得た。得られた記録液中での
顔料の体積平均粒子径は２０５ｎｍであった。

【０１５７】（比較例２）顔料C.I.ピグメントレッド１８５３．５重量％ソルビタンモノステアレート０．２重量％ソルスパース２００００３重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％イオン交換水残量

【０１５８】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコールを除く前記成分
を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベ
ル社製）により直径２ｍｍのジルコニアビーズと共に１
０時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残
りの構成成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィ
ルターで濾過して記録液を得た。得られた記録液中での
顔料の体積平均粒子径は１７５ｎｍであった。

【０１５９】（比較例３）顔料C.I.ピグメントブルー１５：３３．５重量％ソルビタンモノステアレート０．２重量％ソルスパース２００００３重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％イオン交換水残量

【０１６０】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコールを除く前記成分
を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベ
ル社製）により直径２ｍｍのジルコニアビーズと共に１
０時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残
りの構成成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィ
ルターで濾過して記録液を得た。得られた記録液中での
顔料の体積平均粒子径は１９７ｎｍであった。

【０１６１】（比較例４）顔料C.I.ピグメントイエロー１８０４．５重量％ソルビタンモノステアレート０．２重量％ソルスパース２００００３重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％イオン交換水残量

【０１６２】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコールを除く前記成分
を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベ
ル社製）により直径１ｍｍのジルコニアビーズと共に２
０時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残
りの構成成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィ
ルターで濾過して記録液を得た。得られた記録液中での
顔料の体積平均粒子径は１６１ｎｍであった。

【０１６３】（比較例５）顔料C.I.ピグメントイエロー１８５３．５重量％ソルビタンモノステアレート０．２重量％ソルスパース２００００３重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％イオン交換水残量

【０１６４】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコールを除く前記成分
を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベ
ル社製）により直径１ｍｍのジルコニアビーズと共に２
０時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残
りの構成成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィ
ルターで濾過して記録液を得た。得られた記録液中での
顔料の体積平均粒子径は１６５ｎｍであった。

【０１６５】（比較例６）顔料C.I.ピグメントイエロー１５：３３．５重量％ソルビタンモノステアレート０．２重量％ソルスパース２００００３重量％ｎ−プロパノール２重量％尿素５重量％ジプロピレングリコール５重量％テトラプロピレングリコール５重量％イオン交換水残量

【０１６６】ｎ−プロパノール、尿素、ジプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコールを除く前記成分
を混合し、ペイントコンディショナー装置（レッドレベ
ル社製）により直径１ｍｍのジルコニアビーズと共に２
０時間分散処理を施し、ジルコニアビーズを除去後、残
りの構成成分を混合し、０．４５μｍのメンブランフィ
ルターで濾過して記録液を得た。得られた記録液中での
顔料の体積平均粒子径は１７２ｎｍであった。

【０１６７】（比較例７）製造例１の自己分散型顔料C.I.ピグメントイエロー１８０２．５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１６８】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は９４ｎｍであった。

【０１６９】（比較例８）製造例２の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド１８５３．５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１７０】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１０１ｎｍであった。

【０１７１】（比較例９）製造例３の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：３３．５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１７２】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は９８ｎｍであった。

【０１７３】（比較例１０）顔料C.I.ピグメントイエロー１２８４．５重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１７４】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１２１ｎｍであった。

【０１７５】（比較例１１）顔料C.I.ピグメントレッド１２２３．５重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１７６】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１４５ｎｍであった。

【０１７７】（比較例１２）顔料C.I.ピグメントブルー１５：４３．５重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１７８】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１５９ｎｍであった。

【０１７９】（比較例１３）顔料C.I.ピグメントブルー１５：６４．５重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１８０】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１６１ｎｍであった。

【０１８１】（比較例１４）顔料C.I.ピグメントグリーン７３．５重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１８２】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１６４ｎｍであった。

【０１８３】（比較例１５）顔料C.I.ピグメントレッド２３８３．５重量％ α―シクロデキストリン１０重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％グリセリン７重量％エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル４重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１８４】ｎ−プロパノール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、トリエタノールアミンを除く前記成分を混合し、
超音波破砕機（株式会社日本精機製作所製）を用いて２
０ＫＨｚの超音波を２時間照射して分散させた。続い
て、残りの構成成分を攪拌混合し、０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を得た。得られた顔
料の体積平均粒子径は１３７ｎｍであった。

【０１８５】（比較例１６）製造例１の自己分散型顔料C.I.ピグメントイエロー１８０２．５重量％ポリオキシエチレンジステアレート０．１重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１８６】トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、ジエチレングリコールを除く
前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社日本精機製
作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を１時間照射して
分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌混合し、
０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して記録液
を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は１３５ｎｍで
あった。

【０１８７】（比較例１７）製造例２の自己分散型顔料C.I.ピグメントレッド１８５３．５重量％ポリオキシエチレンジステアレート０．１重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１８８】トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、ジエチレングリコールを除く
前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社日本精機製
作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を１時間照射して
分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌混合し、
０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して記録液
を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は１４５ｎｍで
あった。

【０１８９】（比較例１８）製造例３の自己分散型顔料C.I.ピグメントブルー１５：３３．５重量％ポリオキシエチレンジステアレート０．１重量％トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル５重量％ｎ−プロパノール２重量％ジエチレングリコール１０重量％トリエタノールアミン０．５重量％イオン交換水残量

【０１９０】トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエー
テル、ｎ−プロパノール、ジエチレングリコールを除く
前記成分を混合し、超音波破砕機（株式会社日本精機製
作所製）を用いて２０ＫＨｚの超音波を１時間照射して
分散させた。続いて、残りの構成成分を攪拌混合し、
０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して記録液
を得た。得られた顔料の体積平均粒子径は１３８ｎｍで
あった。

【０１９１】実施例および比較例で得られた記録液の特
性を、それぞれ以下に示す方法で評価した。

【０１９２】（Ａ）反射濃度各記録液を一定量（１．０ｍl）採取し、専用コート紙
（ＲＷ−Ｐ４Ａ４）上にアプリケータ塗布したものを乾
燥して、反射濃度測定用サンプルを得た。得られたサン
プルについて、濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）を
用いて、反射濃度を測定した。１．４０以上の値であれ
ば、良好と評価した。

【０１９３】（Ｂ）裏写り反射濃度測定用サンプルと同様にして、記録液を普通紙
（ＳＦ−４ＡＭ３）上に塗布したものを乾燥して、裏写
り評価用サンプルを得た。得られたサンプルの裏面（記
録液を塗布していない面）の反射濃度を、濃度計ＲＤ−
９１８（マクベス社製）を用いて測定し、裏写りの程度
を評価した。０．１２以下の値であれば、両面印刷が可
能と評価した。

【０１９４】（Ｃ）色特性反射濃度測定用サンプルについて、分光測色計（Spectr
odensitometer）Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（日本平版機材株
式会社製）を用いて、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系における色特性
（明度、色度）を評価した。色の鮮やかさ（彩度Ｃ^*）
は、次式により求めた。

【０１９５】

【数１】

【０１９６】（Ｄ）滲み特性自動接触角計（協和界面科学株式会社製）を流用し、一
定量の記録液（０．７μl）を普通紙（ＳＦ−４ＡＭ
３）面に付着させて、紙面上での広がり（ドット径）を
測定し、紙面上でのドットの真円度の基準としてその標
準偏差を求め、以下の基準により滲み特性を評価した。 ◎ ：広がりが１．５ｍｍ以下のもの ○ ：広がりが２．５ｍｍ以下のもの × ：広がりが２．５ｍｍを超えるもの（△）：標準偏差が０．２以上となるもの（真円度が悪
いもの）

【０１９７】（Ｅ）保存安定性各記録液（約２０ｍｌ）をラボランスクリュー管瓶に入
れ、６０℃で１ヶ月の保存テストを実施した。１ヶ月後
に動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００（株式会
社堀場製作所製）を用いて、顔料の粒子径を測定した。
得られた結果と予め測定しておいた保存テスト前の粒子
径とから変化率を求め、以下の基準により保存安定性を
評価した。 ◎ ：変化率が１５％以下のもの ○ ：変化率が２０％以下のもの △ ：変化率が３０％以下のもの × ：変化率が３０％を超えるもの

【０１９８】（Ｆ）目詰まり特性インクジェットプリンターＰＭ７６０Ｃ（セイコーエプ
ソン株式会社製）に記録液を充填し、連続して１時間印
字させた後、印字動作を停止した。続いてインクヘッド
にキャップをせずにプリンタを室温で１日放置した後の
吐出特性を以下の基準により評価した。 ○ ：５回以内のクリーニング操作で、問題なく印字が
できるもの △ ：６〜１１回のクリーニングで印字可能となるもの × ：１２回以上のクリーニング操作を行っても印字不
良がでるもの以上の評価結果をまとめて表４および表５に示す。

【０１９９】

【表４】

【０２００】

【表５】

【０２０１】この結果より明らかなように、本発明の実
施例では、高い反射濃度と色の鮮やかさが得られ、普通
紙に対する滲みと裏写りが少なく、かつ保存安定性にも
優れた記録液が得られることがわかった。

【０２０２】

【発明の効果】本発明によれば、紫外線可視吸収スペク
トルにおいて、改質前と比較して短波長側にシフトした
分光吸収波長の極大ピークを有し、かつＸ線回折スペク
トルにおいて、最大強度を示す回折線とそのｎ次（ｎ：
２以上の整数）の回折線を主要ピークとしてする擬１次
元結晶性を有する自己分散型カラー有機顔料と、カラー
有機顔料と強い結合作用で結合する親水性部位と疎水性
部位とを分子内に備えた特定の有機化合物とから記録液
を構成することによって、従来の有機顔料と分散剤を用
いた記録液の欠点であった濃度が出難く、くすんだ色し
か再現できないという課題が克服できる。また、自己分
散型カラー有機顔料と特定の有機化合物とを主成分とす
る記録液は、色合い、鮮やかさへの効果のみならず、普
通紙印写での裏写りの抑制と滲み防止への効果も期待さ
れ、特に、浸透剤との組み合わせにおいて、極めて高い
効果を示す。同時に、本発明の記録液は、保存安定性に
も優位的な効果を示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】顔料の理想的な分光反射スペクトルを示す図で
ある。

【図２】製造例１〜３の自己分散型カラー有機顔料の分
光反射スペクトルを示す図である。

【図３】製造例１の自己分散型カラー顔料（ａ）および
その処理前（ｂ）の紫外線可視吸収スペクトルを示す図
である。

【図４】製造例２の自己分散型カラー顔料（ａ）および
その処理前（ｂ）の紫外線可視吸収スペクトルを示す図
である。

【図５】製造例３の自己分散型カラー顔料（ａ）および
その処理前（ｂ）の紫外線可視吸収スペクトルを示す図
である。

【図６】製造例１の自己分散型カラー顔料（ａ）および
その処理前（ｂ）のＸ線回折スペクトルを示す図であ
る。

【図７】製造例２の自己分散型カラー顔料（ａ）および
その処理前（ｂ）のＸ線回折スペクトルを示す図であ
る。

【図８】製造例３の自己分散型カラー顔料（ａ）および
その処理前（ｂ）のＸ線回折スペクトルを示す図であ
る。

【図９】分光反射スペクトルの吸収波長域の実測値の最
大波長λ₁および最小波長λ₂の決定法を示す略図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 67/48 Ｃ０９Ｂ 67/48 Ｂ 67/52 Ｚ 67/52 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１ＹＦターム(参考） 2C056 FC01 2H086 BA53 BA55 BA60 BA62 4J039 AD09 BC09 BC20 BE01 BE12 BE22 EA15 EA16 EA17 EA20 EA35 EA36 EA38 EA41 EA42 EA47 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性カラー有機顔料を化学的処理およ
び／または物理的処理により改質することにより得ら
れ、紫外線可視吸収スペクトルにおいて、改質前と比較
して短波長側にシフトした分光吸収波長の極大ピークを
有し、かつＸ線回折スペクトルにおいて、最大強度を示
す回折線とそのｎ次（ｎ：２以上の整数）の回折線を主
要ピークとする擬１次元結晶性を有する自己分散型カラ
ー有機顔料と、分子内に親水性部位と疎水性部位を有す
る有機化合物とを主成分として含むことを特徴とする記
録液。
【請求項２】自己分散型カラー有機顔料が、分光反射
スペクトルにおける所望の吸収波長域の最大波長の１／
４から最小波長の１／１０の範囲の体積平均粒子径を有
する請求項１に記載の記録液。
【請求項３】自己分散型カラー有機顔料が、分光反射
スペクトルにおける吸収波長域の実測値の最大波長λ₁
および最小波長λ₂のλ₁／４からλ₂／１０の範囲の体
積平均粒子径を有する請求項１に記載の記録液。
【請求項４】分光吸収波長の極大ピークのシフト量
が、１０〜１６０ｎｍである請求項１〜３のいずれか１
つに記載の記録液。
【請求項５】自己分散型カラー有機顔料が、C.I.ピグ
メントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー１２８、
C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロ
ー１８０およびC.I.ピグメントイエロー１９４から選択
された結晶性イエロー顔料を改質することにより得られ
た自己分散型イエロー顔料である請求項１〜４のいずれ
か１つに記載の記録液。
【請求項６】自己分散型イエロー顔料が、ＣｕＫα線
（０．１５４０５０ｎｍ）を用いたＸ線回折スペクトル
において、ブラッグ角（２θ±０．２°）５．４°に最
大回折ピークを有し、かつその体積平均粒子径が４０〜
１２５ｎｍの範囲にある請求項５に記載の記録液。
【請求項７】自己分散型カラー有機顔料が、C.I.ピグ
メントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド２０２、C.
I.ピグメントバイオレッド１９、C.I.ピグメントレッド
１４９、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメント
レッド２２４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグ
メントレッド１７６およびC.I.ピグメントレッド１８５
から選択された結晶性マジェンタ顔料を改質することに
より得られた自己分散型マジェンタ顔料である請求項１
〜４のいずれか１つに記載の記録液。
【請求項８】自己分散型マジェンタ顔料が、ＣｕＫα
線（０．１５４０５０ｎｍ）を用いたＸ線回折スペクト
ルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）５．７°に
最大回折ピークを有し、かつその体積平均粒子径が５０
〜１５０ｎｍの範囲にある請求項７に記載の記録液。
【請求項９】自己分散型カラー有機顔料が、C.I.ピグ
メントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：１、C.
I.ピグメントブルー１５：２、C.I.ピグメントブルー１
５：３およびC.I.ピグメントブルー１５：４から選択さ
れた結晶性シアン顔料を改質することにより得られた自
己分散型シアン顔料である請求項１〜４のいずれか１つ
に記載の記録液。
【請求項１０】自己分散型シアン顔料が、ＣｕＫα線
（０．１５４０５０ｎｍ）を用いたＸ線回折スペクトル
において、ブラッグ角（２θ±０．２°）５．７°に最
大回折ピークを有し、かつその体積平均粒子径が６０〜
１７５ｎｍの範囲にある請求項９に記載の記録液。
【請求項１１】自己分散型カラー有機顔料が、C.I.ピ
グメントブルー６０またはC.I.ピグメントブルー１５：
６の結晶性ブルー顔料を改質することにより得られた自
己分散型ブルー顔料である請求項１〜４のいずれか１つ
に記載の記録液。
【請求項１２】自己分散型カラー有機顔料が、C.I.ピ
グメントグリーン７またはC.I.ピグメントグリーン３６
の結晶性グリーン顔料を改質することにより得られた自
己分散型グリーン顔料である請求項１〜４のいずれか１
つに記載の記録液。
【請求項１３】自己分散型カラー有機顔料が、C.I.ピ
グメントレッド２３８またはC.I.ピグメントレッド２２
１の結晶性レッド顔料を改質することにより得られた自
己分散型レッド顔料である請求項１〜４のいずれか１つ
に記載の記録液。
【請求項１４】自己分散型カラー有機顔料の含有量
が、１〜１０重量％である請求項１〜３のいずれか１つ
に記載の記録液。
【請求項１５】分子内に親水性部位と疎水性部位を有
する有機化合物が、ソルビタンエステル類、ソルビタン
エステルエーテル類およびアセチレングリコール類から
選択される非イオン性界面活性剤である請求項１〜１４
のいずれか１つに記載の記録液。
【請求項１６】分子内に親水性部位と疎水性部位を有
する有機化合物の含有量が、０．１〜５重量％である請
求項１５に記載の記録液。
【請求項１７】分子内に親水性部位と疎水性部位を有
する有機化合物が、α―シクロデキストリン、β―シク
ロデキストリン、γ―シクロデキストリンおよびこれら
の誘導体から選択されたシクロデキストリン類、胆汁酸
およびその誘導体から選択されたステロイド類、ならび
にカリックスアレーンおよびその誘導体から選択された
カリックスアレーン類から選択された化合物である請求
項１〜１４のいずれか１つに記載の記録液。
【請求項１８】分子内に親水性部位と疎水性部位を有
する有機化合物の含有量が、０．１〜４０重量％である
請求項１７に記載の記録液。
【請求項１９】分子内に親水性部位と疎水性部位を有
する有機化合物が、連続塊状重合型水溶性アクリル系オ
リゴマー化合物または規制重合型水溶性オリゴマー化合
物であり、かつそれらの重量平均分子量が２５，０００
以下である請求項１〜１４に記載の記録液。
【請求項２０】分子内に親水性部位と疎水性部位を有
する有機化合物の含有量が、１〜１０重量％である請求
項１９に記載の記録液。
【請求項２１】さらに浸透剤を含む請求項１〜２０の
いずれか１つに記載の記録液。
【請求項２２】浸透剤が、グリコールエーテル類、フ
ッ素系界面活性剤および変性シリコーン類から選択され
る少なくとも１種である請求項２１に記載の記録液。
【請求項２３】浸透剤の含有量が、０．１〜５重量％
である請求項２１または２２に記載の記録液。
【請求項２４】自己分散型イエロー顔料、自己分散型
マジェンタ顔料および自己分散型シアン顔料をそれぞれ
別々に含む請求項１〜２３のいずれか１つに記載の記録
液を組み合わせて使用することを特徴とする記録装置。
【請求項２５】自己分散型イエロー顔料、自己分散型
マジェンタ顔料、自己分散型シアン顔料、自己分散型ブ
ルー顔料、自己分散型グリーン顔料および自己分散型レ
ッド顔料をそれぞれ別々に含む請求項１〜２３のいずれ
か１つに記載の記録液を組み合わせて使用することを特
徴とする記録装置。