JP2003145918A - インクジェット用記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 印字面のべたつきがなく、好ましくは更に印
字後の高湿度下で長期間放置後のインクの滲みが少なく
かつ光沢性に優れるインクジェット用記録媒体を提供す
ること。 【解決手段】 （Ａ）周波数１．６Ｈｚ、湿度４０ＲＨ
％、温度３０〜９０℃で粘弾性を測定した時の損出正接
ｔａｎδのチャート曲線におけるピークの最大値が０．
５以下のアセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコー
ル系樹脂、好ましくはこれとカチオン性基含有ポリビニ
ルアルコール系樹脂を含有してなる塗工層を有するイン
クジェット用記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット方
式により印字・印刷される記録媒体に関し、更に詳しく
は、印字・印刷後の記録媒体にべたつきが生じなく、更
に望ましくは印字部の滲みがなく、かつ光沢性の向上し
たインクジェット用記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、小滴状にしたインクを紙やポリエ
チレンテレフタレートなどの被記録媒体の表面に飛翔さ
せて、文字等の記録を行うインクジェット記録法が、高
速印字ができる、多色印字ができる、印字時の音が少な
い等の利点があるため多用されるようになってきた。か
かる記録法で用いられるインクジェット用記録媒体は、
紙等の基材上に樹脂塗工層が設けられたもので、かかる
塗工層としては、具体的にはインク受理層や、かかるイ
ンク受理層の上に設けられるオーバーコート層が挙げら
れる。該塗工層の従来技術としては、特開平９−３７
９７号公報に、アルカリ金属の酢酸塩、酢酸の使用量及
び混合比が特定のアセト酢酸エステル基含有ポリビニル
アルコール系樹脂を主成分とする紙加工剤の開示があ
り、かかる紙加工剤をインクジェット用紙に用いること
も記載され、特開２００１−７２７１１号公報には、
インクジェット用記録媒体用のコーティング剤として、
アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂
と平均重合度２６００以上のポリビニルアルコールを併
用した組成物が記載され、特開２０００−１１８１３
０号公報には、インクジェット用オーバーコート層とし
て、カチオンモノマーを有するビニルラテックスポリマ
ーが記載され、また、特開平１１−５８９３５号公報
には、インク受理層上にオーバーコート層を設けたイン
クジェット用記録シートにおいて、インク受理層とオー
バーコート層が特定の累積細孔量を持ち、かつそのオー
バーコート層に水溶性高分子接着剤を特定量含有させる
ことが記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
各公報に記載の内容を詳細に検討したところ、、に
具体的に例示されるアセト酢酸エステル基含有ポリビニ
ルアルコールでは、インクジェット用記録媒体に印字す
る時（特に高速印字する時）にインクの乾燥性を向上す
るため等に、記録媒体全体に６０℃以上の熱をかけたり
すると塗工層が一部軟化し、かかる印字後の記録媒体が
複数枚重なることにより記録媒体同志が付着するという
べたつきが発生することがあり、、についても、光
沢性はある程度改良されるものの、印字後にインクジェ
ット記録媒体の印字面に上記のべたつきが生じることが
あり、かかるべたつきが生じないインクジェット用記録
媒体が望まれるところである。更に上記〜のいずれ
の場合も、光沢性の一層の向上やかかる記録媒体を印字
後に高湿度下で長期間放置した時のインクの滲み防止性
についても改善が望まれるところである。

【０００４】

【問題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）周波数
１．６Ｈｚ、湿度４０ＲＨ％、温度３０〜９０℃で粘弾
性を測定した時の損出正接ｔａｎδのチャート曲線にお
けるピーク最大値が０．５以下のアセト酢酸エステル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂を含有してなる塗工層
を有するインクジェット用記録媒体が、上記の目的に合
致することを見いだして、本発明を完成するに至った。
更に本発明では、かかるポリビニルアルコール系樹脂に
加えて（Ｂ）カチオン性基含有ポリビニルアルコール系
樹脂を含有させることによりインクの滲み防止性、光沢
性等にも優れたインクジェット用記録媒体を得ることが
できる。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明を以下に詳しく説明する。
本発明のインクジェット用記録媒体は、基材表面に塗工
層（特にオーバーコート層）が設けられているもので、
本発明ではかかる塗工層が（Ａ）周波数１．６Ｈｚ、湿
度４０ＲＨ％、温度３０〜９０℃で粘弾性を測定した時
の損出正接ｔａｎδのチャート曲線におけるピーク最大
値が０．５以下のアセト酢酸エステル基含有ポリビニル
アルコール系樹脂、更には、（Ｂ）カチオン性基含有ポ
リビニルアルコール系樹脂を含有することが特徴であ
る。

【０００６】かかる（Ａ）特定のアセト酢酸エステル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂〔（以下、（Ａ）ＡＡ
化ＰＶＡと略記することがある〕は、周波数１．６Ｈ
ｚ、湿度４０ＲＨ％、温度３０〜９０℃で粘弾性を測定
した時の損出正接ｔａｎδ（以下単にｔａｎδと称する
ことがある）のチャート曲線におけるピーク最大値が
０．５以下であることが必要で、好ましくは０．３５〜
０．４５である。かかるｔａｎδのピーク最大値が０．
５を越えると熱によるべたつきが生じるので不適当であ
る。かかるｔａｎδの測定は、アセト酢酸エステル基含
有ポリビニルアルコール樹脂を製膜して、その製膜され
たフィルムの粘弾性を測定するもので、例えば、アイテ
ィー計測制御株式会社製「ＤＶＡ−２２５Ｒｈｅｍｅｔ
ｅｒ」を用いて、周波数１．６Ｈｚ、湿度４０％ＲＨ、
温度３０〜９０℃の条件下に測定する。測定に当って
は、ＡＡ化ＰＶＡ水溶液をキャストして、乾燥した厚み
５〜２０μｍのフィルムを、２０℃、６０％ＲＨの条件
下１０日間放置して平衡状態に達したサンプルを用い
る。

【０００７】かかる特定の粘弾性を有する（Ａ）ＡＡ化
ＰＶＡを得るには、基本的にはポリビニルアルコール
（以下ＰＶＡと略記することがある）を酢酸で膨潤させ
た後、ジケテンを反応させて乾燥する方法が行われる。
最終的に該ＡＡ化ＰＶＡは、アセト酢酸エステル基の含
有量が１．０〜４．０モル％、ケン化度が９０〜９６モ
ル％、平均重合度が３００〜１４００となる様に調整す
ると大抵ｔａｎδのピーク最大値は上記０．５以下とい
う範囲を満足するが、製造条件の多少の変動によってｔ
ａｎδのピーク最大値が０．５を越えることもあるの
で、その場合はＰＶＡの結晶化を促進させたり、アセト
酢酸エステル基をＰＶＡに均一に導入させたりする微調
整が行われる。前者の調整法としては、例えば、乾燥を
５００Ｐａ以下の減圧下で５〜１０時間程度行う方法が
挙げられ、後者の調整法としては、例えば、ＰＶＡとジ
ケテンを反応させるまでの膨潤時間を２〜５時間程度す
る方法が挙げられる。また、かかる方法以外にアセト酢
酸エステルとＰＶＡと反応させてエステル交換する方法
でも目的とするｔａｎδのピーク最大値を有するＡＡ化
ＰＶＡは製造可能である。

【０００８】ＡＡ化ＰＶＡをＰＶＡとジケテンを反応さ
せて製造するに当って原料となるＰＶＡは、ポリ酢酸ビ
ニルを低級アルコール中でアルカリや酸などのケン化触
媒によってケン化したケン化物又はその誘導体である。

【０００９】かかるＰＶＡのケン化度は９０〜９６モル
％で、平均重合度は３００〜１４００とすることが目的
とするｔａｎδのピーク最大値を有するＡＡ化ＰＶＡを
得るために必須であり、ケン化度の好ましい範囲は９０
〜９５モル％、平均重合度の好ましい範囲は５００〜１
２００である。

【００１０】尚、本発明においては、本発明の目的を阻
害しない範囲でかかるＰＶＡが他の単量体を共重合成分
として含有していてもよく、かかる単量体としては、例
えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテ
ン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン
類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるい
はその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル等、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、
アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチ
レンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホ
ン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキ
ルビニルエーテル類、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ
−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポ
リオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシ
プロピレン（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシア
ルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン
（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）
アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリ
レート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、
ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリ
オキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシ
エチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメ
チルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエ
ーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオ
キシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリ
ルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキ
シプロピレンビニルアミン等が挙げられる。

【００１１】上記のＰＶＡにアセト酢酸エステル基を導
入するには、該ＰＶＡとガス状或いは液状のジケテンを
直接反応させても良いが、酢酸に代表される有機酸で該
ＰＶＡを予め膨潤せしめた後、不活性ガス雰囲気下で液
状またはガス状のジケテンを噴霧して、反応させるのが
有利である。該ＰＶＡに有機酸と液状ジケテンの混合物
を噴霧して反応させる等の方法も採用し得る。上記の反
応を実施する際の反応装置としては、加温可能で撹拌機
の付いた装置であれば十分である。例えば、ニーダー、
ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、その他各種ブ
レンダー、撹拌乾燥装置を用いることができる。

【００１２】かくしてＰＶＡにアセト酢酸エステル基が
導入されるのであるが、本発明においては、得られた
（Ａ）ＡＡ化ＰＶＡ中のアセト酢酸エステル基の含有量
も重要で、かかる含有量は１．０〜４．０モル％とする
ことが必要で、かかる含有量を満足しない時は、目的と
するｔａｎδのピーク最大値を有するＡＡ化ＰＶＡを得
ることは困難となる。

【００１３】かくして本発明のインクジェット用記録媒
体の塗工層に用いる（Ａ）ＡＡ化ＰＶＡが得られるので
あるが、本発明では更に、インクジェット用記録媒体の
印字部の滲みを防止したり、光沢性を上げるため、
（Ｂ）カチオン性基含有ＰＶＡ系樹脂（以下カチオン化
ＰＶＡと略記することがある）を併用することが望まし
く、かかる（Ｂ）カチオン性基含有ＰＶＡとは、カチオ
ン性基を有する不飽和単量体とビニルエステル系化合物
との共重合体をケン化することによって得られるもので
ある。かかる不飽和単量体としては、トリメチル−（メ
タアクリルアミド）−アンモニウムクロライド、ヒドロ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（３
−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニ
ウムクロライド、３−アクリルアミドプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、３−メタクリルアミドプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−（３−ア
リルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミン
等の４級アンモニウム塩、Ｎ−（４−アリルオキシ−３
−ヒドロキシブチル）ジエチルアミン等の４級アンモニ
ウム塩、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミド等の４級アンモニウム塩が挙げら
れ、中でもジアリルジメチルアンモニウムクロライドが
耐候性が良好な点で好ましい。また、ビニルエステル系
化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、バー
サチック酸ビニルが挙げ、この中でも酢酸ビニルが好適
に用いられる。

【００１４】かかる（Ｂ）カチオン化ＰＶＡのカチオン
性基の含有量は０．１〜１０モル％（更には０．１〜
２．０モル％）とすることが好ましく、かかる含有量が
０．１モル％未満では印字部に滲みが発生することがあ
り、逆に１０モル％を越えると塗工層の表面硬度や耐候
性が低下する傾向にあり好ましくない。

【００１５】また、かかる（Ｂ）カチオン化ＰＶＡのケ
ン化度も特に限定されないが、５０〜１００モル％（更
には７０〜１００モル％）が好ましく、ケン化度が５０
モル％未満では表面硬度が低下することがあり好ましく
ない。

【００１６】また、平均重合度についても特に限定され
ないが３００〜２０００（更には５００〜１７００）が
好ましく、該重合度が３００未満では耐水性が不足する
ことがあり、２０００を越えると塗工性が悪くなること
があり好ましくない。

【００１７】また、（Ｂ）成分の配合量は特に限定され
ないが、（Ａ）成分１００重量部に対して、１０〜９０
０重量部が好ましく、更には２０〜４００重量部であ
る。かかる配合量が１０重量部未満では併用の効果が発
揮されず、逆に９００重量部を越えると光沢性が充分に
発揮されないことがあり好ましくない。

【００１８】更に、かかる併用において（Ａ）成分と
（Ｂ）成分のケン化度の差を１０モル％以内にすると
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相溶性が良好になり、（Ｂ）
成分の含有効果が充分に得られて好ましい。

【００１９】上記（Ｂ）成分以外にも塗工層には、グリ
オキザール、尿素樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン、ポリエチレンイミン等の耐水化剤を配合す
ることが塗工層の耐水性を上げる点で好ましく、かかる
配合量は（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜２
０重量部（更には、０．１〜１０重量部、特に、０．２
〜５重量部）が好ましく、かかる配合量が０．１重量部
未満では耐水性の更なる改善効果に乏しく、逆に２０重
量部を越えるとインク吸収性が低下することがあり好ま
しくない。

【００２０】また、インクジェット用記録媒体の白色度
を高めるために無機微粒子を配合することも好ましく、
かかる無機微粒子としては、合成シリカ、コロイダルシ
リカ、アルミナ等を挙げることができ、好適には合成シ
リカやコロイダルシリカなどのケイ素化合物が用いられ
る。また、かかる無機微粒子の形状としては、球状、粒
状、パウダー状、数珠状等が挙げられ、その平均粒子径
としては、５〜５００ｎｍ（更には１０〜３００ｎｍ、
特に１５〜１００ｎｍ）が好ましく、かかる粒子径が５
ｎｍ未満では塗工液の流動性が悪いため塗りにくく、ま
た印字濃度が低くなり、逆に５００ｎｍを越えると平滑
性が低下し、表面がざらついた状態となって好ましくな
い。かかる無機微粒子の配合量は、（Ａ）成分１００重
量部に対して、０．１〜２００重量部が好ましく、かか
る配合量が１重量部未満では印字部の滲みが発生しやす
くなり、逆に２００重量部を越えると光沢性が低下する
ことがあり好ましくない。かかる無機微粒子を用いるに
当っては、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクト）用フ
イルムのように透明性が要求される場合には無機微粒子
の量を少なくして、（Ａ）成分１００重量部に対して
０．１〜５０重量部程度とするのが好ましく、また紙の
ように白色が要求される場合には無機微粒子の量を多く
して、（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜２００重
量部程度とすることが望まれる。

【００２１】次に上記の塗工層を有するインクジェット
用記録媒体の製造方法について説明する。かかる塗工層
の目的は特に制限されるものではないが、本発明では塗
工層がオーバーコート層の場合に、その効果が顕著に発
揮されるもので、かかるオーバーコート層について説明
する。

【００２２】かかるインクジェット用記録媒体は、支持
体上にまずインク受理層が設けられ、その上にオーバー
コート層が設けられて製造される。該支持体としては特
に制限されるものではないが、例えば、紙、不織布、
布、金属箔、ポリオレフィン樹脂（例えばポリエチレ
ン、ＰＥＴ、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体）等の熱可塑性
樹脂からなるフィルムやシートが使用できる。

【００２３】インク受理層には、顔料や高分子接着剤等
が含有され、かかる顔料としては、シリカ、炭酸カルシ
ウム、クレー、焼成クレー、ケイソウ土、タルク、酸化
アルミニウム、ホワイトカーボン、アルミノケイ酸マグ
ネシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム等の物質が例示される。

【００２４】かかる高分子接着剤としては、スチレン−
ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリ
ル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体また
は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、
あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基、カチオ
ン性基等の官能基変性重合体ラテックス等のラテックス
系接着剤、無水マレイン酸共重合樹脂系、ポリアクリル
アミド系、ポリメチルメタクリレート系、ポリウレタン
樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、ポリビニルブチラ
ール系、アルキッド樹脂系等の熱可塑性型の溶剤系接着
剤、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性型の水性接着
剤、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カ
ルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン等の蛋
白質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドキシプロピルセルロース、澱粉、およ
びその澱粉誘導体等の水溶性型接着剤などが使用され
る。

【００２５】支持体上にインク受理層を設ける方法とし
ては、特に限定されるものではなく、従来から公知の、
バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコータ
ー、カーテンコーターなどの塗工機や印刷機によって設
けることができる。インク受理層の乾燥後の厚みが５〜
１００μｍ（更には１０〜５０μｍ）となるように塗工
することが好ましく、かかる厚みが５μｍ未満では、イ
ンク吸収性が不十分となり、逆に１００μｍを越えると
顔料が剥がれることがあり好ましくない。

【００２６】上記のインク受理層が基材上に設けられた
後、該層の上にオーバーコート層が設けられる。かかる
オーバーコート層は、前述のように（Ａ）成分、更には
（Ｂ）成分を含有するもので、これらを水溶液あるいは
水分散液として塗工すればよく、該液中には、必要に応
じて消泡剤、離型剤、界面活性剤、防腐剤、防虫剤、防
錆剤、増粘剤等の公知の添加剤を添加することもでき、
又本発明の特徴を損なわない範囲であれば他の紙加工
剤、例えば、従来公知の他のポリビニルアルコール、澱
粉、カルボキシメチルセルロース、アクリル系ラテック
ス、ＳＢＲラテックス等の樹脂も混合することができ
る。塗工に当たっては、特に制限はないが、通常エアー
ナイフ法、ブレードコーター法、バーコーター法、ゲー
トロールコーター法、サイズプレス法等が用いられる。
また、必要に応じて塗工後、スーパーキャレンダーで処
理して光沢性を更に向上させてもよい。この時の塗工液
中の（Ａ）成分の含有量は１〜３０重量％（更には２〜
１５重量％）が好ましく、かかる含有量が１重量％未満
では、付着量が少なく、乾燥に時間がかかることがあ
り、逆に３０重量％を越えると粘度が高く、塗工性が不
良となって好ましくない。また、オーバーコート層の乾
燥後の厚みは１〜２０μｍ（更には３〜１０μｍ）とな
るように塗工することが好ましく、かかる厚みが１μｍ
未満では、本発明の効果が充分に得られないことがあ
り、逆に２０μｍを越えるとインク受理性が不良となっ
たり、滲みが発生することがあり好ましくない。

【００２７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に
断りのない限り重量基準を示す。

【００２８】〔（Ａ）ＡＡ化ＰＶＡの製造〕 （Ａ−１）酢酸ビニルをメタノール溶媒中で、アゾビス
イソブチロニトリルを開始剤として、メタノール／酢酸
ビニル（仕込み重量比）＝０．５、重合率９０％で重合
してポリ酢酸ビニルを得た後、水酸化ナトリウムを酢酸
ビニル単位に対して５．０ミリモル加えて５８分間ケン
化してケン化度９４．９モル％、平均重合度１０００の
ＰＶＡを得た。かかるＰＶＡに酢酸／ＰＶＡ（重量比）
が０．１５となるように酢酸を加えて６０分間膨潤させ
た後、ジケテンをＰＶＡ／ジケテン（重量比）が７．３
となるように加えて反応させ、その後メタノールで洗浄
して、７０℃で６時間乾燥して、アセト酢酸エステル基
含有量３．５モル％、ケン化度９４．９モル％、平均重
合度１０００のＡＡ化ＰＶＡを得た。得られたＡＡ化Ｐ
ＶＡの粘弾性を本文中の方法により測定したところｔａ
ｎδのピーク最大値は０．４４であった。

【００２９】（Ａ−２）上記（Ａ−１）の製造において
ケン化時間を４５分に変更して、ケン化度９４．２モル
％、平均重合度１０００のＰＶＡを得、かつジケテンの
添加量をＰＶＡ／ジケテン（重量比）が１７．８になる
ように変更した以外は同様に行ってアセト酢酸エステル
基含有量１．４モル％、ケン化度９４．２モル％、平均
重合度１０００のＡＡ化ＰＶＡを得た。得られたＡＡ化
ＰＶＡの粘弾性を本文中の方法により測定したところｔ
ａｎδのピーク最大値は０．４２であった。

【００３０】（Ａ−３）上記（Ａ−１）の製造におい
て、メタノール／酢酸ビニル（仕込み重量比）＝０．６
３として、ケン化時間を４０分に変更し、ケン化度９
０．７モル％、重合度７５０のＰＶＡを得、かつジケテ
ンの添加量をＰＶＡ／ジケテン（重量比）が１７．８に
なるように変更した以外は同様に行ってアセト酢酸エス
テル基含有量１．４モル％、ケン化度９０．７モル％、
平均重合度７５０のＡＡ化ＰＶＡを得た。得られたＡＡ
化ＰＶＡの粘弾性を本文中の方法により測定したところ
ｔａｎδのピーク最大値は０．４０であった。

【００３１】（Ａ−４）上記（Ａ−１）の製造におい
て、メタノール／酢酸ビニル（仕込み重量比）＝０．４
１として、ケン化時間を３０分に変更し、ケン化度８
７．０モル％、重合度１４００のＰＶＡを得、かつ酢酸
の添加量を酢酸／ＰＶＡ（重量比）が０．１０に、ジケ
テンの添加量をＰＶＡ／ジケテン（重量比）が６．４に
なるようにそれぞれ変更した以外は同様に行ってアセト
酢酸エステル基含有量３．７モル％、ケン化度８７．０
モル％、平均重合度１４００のＡＡ化ＰＶＡを得た。得
られたＡＡ化ＰＶＡの粘弾性を本文中の方法により測定
したところｔａｎδのピーク最大値は０．６０であっ
た。

【００３２】〔（Ｂ）カチオン化ＰＶＡの製造〕 （Ｂ−１）メタノール／酢酸ビニル／ジメチルジアリル
アンモニウムクロライドの仕込み重量比を２３／７３／
１として、アゾビスイソブチロニトリルを開始剤に用い
て、重合率９０％で重合した後、得られた酢酸ビニル／
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体を水
酸化ナトリウムを酢酸ビニル単位に対して２．２ミリモ
ル加えて６０分間ケン化してケン化度８８．０モル％、
平均重合度１７００、４級アンモニウム塩含有量１．０
モル％のカチオン化ＰＶＡを得た。

【００３３】（Ｂ−２）上記（Ｂ−１）の製造におい
て、ケン化の時の水酸化ナトリウムの濃度を４．４ミリ
モルに変更した以外は同様に実施して、ケン化度９９．
０モル％、重合度１７００、４級アンモニウム塩含有量
１．０モル％のカチオン化ＰＶＡを得た。

【００３４】実施例１ （インクジェット用記録媒体１の作製）ＰＶＡ（日本合
成化学工業社製「ゴーセノールＧＭ−１４Ｒ」、ケン化
度８８モル％、重合度１７００）１５部を水１５５部に
加え、９０℃に加温して溶解した。この溶解液にコロイ
ダルシリカ水分散液（旭電化社製「アデライトＡＴ−５
０」、平均粒子径２５ｎｍ、固形分５０％）を３０部加
えて撹拌し得られた組成物を２００μｍのアプリケータ
で上質紙（厚み１００μｍ）上に塗工し、１１０℃で乾
燥して３０μｍのインク受理層を設けた。次に上記（Ａ
−１）１００部を水３０００部に溶解させ、それに上記
コロイダルシリカ水分散液２００部を添加して撹拌し、
更にグリオキザール２．６部を添加して分散液を作製し
た。上記のインク受理層の上にかかる分散液を１５０μ
ｍのアプリケーターにより塗工して、１０５℃で５分乾
燥して９μｍのオーバーコート層を形成して、インクジ
ェット用記録媒体１を作製した。

【００３５】（インクジェット用記録媒体２の作製）イ
ンクジェット用記録媒体１の作製において、支持体の上
質紙に替えて、ポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚み１００μｍ）を用いて同様にインク受理層を設け
た。次にインクジェット様記録媒体１の作製の時におい
て、添加する水の量を水１７４０部に変えて溶解させ、
それに上記コロイダルシリカ水分散液３０部を添加した
以外は同様に操作してインク受理層の上に９μｍのオー
バーコート層を形成して、インクジェット用記録媒体２
を作製した。得られたインクジェット用記録媒体１、２
について、下記の要領でべたつき、インクの滲み、光沢
性の評価を行った。

【００３６】実施例２〜６、比較例１ （インクジェット用記録媒体１及び２の作製）実施例１
において、（Ａ−１）１００部の替りに表１に示す
（Ａ）成分、（Ｂ）成分を用いて実施例１と同様にイン
クジェット用記録媒体１及び２を作製して同様に評価し
た。

【００３７】（べたつき）得られたインクジェット用記
録媒体１及び２のそれぞれを表と裏が接するように２枚
を重ねて、６０℃雰囲気中で１ｋｇ／１０ｃｍ²の荷重
を１分間かけた後、２枚の記録媒体の付着状況を目視観
察して、以下のように評価した。 ○・・・全くひっつかない △・・・わずかにひっつくものの簡単に剥がせる ×・・・かなりひっつき、剥がすとオーバーコート層が
剥がれてしまう

【００３８】（インクの滲み）得られたインクジェット
用記録媒体１及び２に、１０ｃｍ×１０ｃｍ（１００ｃ
ｍ²）のサイズにインクジェットプリンター（セイコー
エプソン社製「ＰＭ−７７０Ｃ」）で、マゼンダ単色を
ベタ印字後、４０℃，９０％ＲＨで７日間放置後、滲み
部分を切取って重量を測定して、もとのサイズの重量に
対する割合（％）を求めて以下のように評価した。 ○・・・０．１％未満 △・・・０．１〜２．５％未満 ×・・・２．５％以上

【００３９】（光沢性）得られたインクジェット用記録
媒体１及び２について、変角光度計（日本電色工業社製
「ＶＧ−Σ８０」）を用いて試料面の法線に対して６０
度の角度で光沢度を測定した。

【００４０】 〔表１〕 （Ａ）成分 （Ｂ）成分 種類 配合部 種類 配合部 実施例１ （Ａ−１） １００ 配合せず 〃 ２ （Ａ−１） ６７ （Ｂ−１） ３３ 〃 ３ （Ａ−１） ８３ （Ｂ−１） １７ 〃 ４ （Ａ−２） ６７ （Ｂ−１） ３３ 〃 ５ （Ａ−３） ６７ （Ｂ−１） ３３ 〃 ６ （Ａ−１） ６７ （Ｂ−２） ３３ 比較例１ （Ａ−４） １００ 配合せず

【００４１】実施例１〜６及び比較例１の評価結果を表
２に示す。 〔表２〕 べたつき インクの滲み 光沢性 インクシ゛ェット 用記録媒体の種類 １ ２ １ ２ １ ２ 実施例１ ○ ○ △ △ ７２ ８１ 〃 ２ ○ ○ ○ ○ ７８ ８７ 〃 ３ ○ ○ ○ △ ７４ ８３ 〃 ４ ○ ○ ○ ○ ８１ ９０ 〃 ５ ○ ○ ○ ○ ８２ ９１ 〃 ６ ○ ○ ○ ○ ７８ ８６ 比較例１ × × △ △ ７１ ８１ 注）１及び２は、インクジェット用記録媒体１及び２のそれぞれの評価である。

【００４２】

【発明の効果】本発明のインクジェット用記録媒体は、
（Ａ）周波数１．６Ｈｚ、湿度４０ＲＨ％、温度３０〜
９０℃で粘弾性を測定した時の損出正接ｔａｎδのチャ
ート曲線におけるピーク最大値が０．５以下のアセト酢
酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を含有し
てなる塗工層を有するので、べたつきがなく、更にはか
かる塗工層に（Ｂ）カチオン性基含有ポリビニルアルコ
ール系樹脂を含有させることにより、印字後高湿度下で
長期間放置後のインクの滲みが少なく、光沢性にも優れ
るものである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１４年８月２８日（２００２．８．２
８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】

【問題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）周波数
１．６Ｈｚ、湿度４０％ＲＨ、温度３０〜９０℃で粘弾
性を測定した時の損失正接ｔａｎδのチャート曲線にお
けるピーク最大値が０．５以下のアセト酢酸エステル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂を含有してなる塗工層
を有するインクジェット用記録媒体が、上記の目的に合
致することを見いだして、本発明を完成するに至った。
更に本発明では、かかるポリビニルアルコール系樹脂に
加えて（Ｂ）カチオン性基含有ポリビニルアルコール系
樹脂を含有させることによりインクの滲み防止性、光沢
性等にも優れたインクジェット用記録媒体を得ることが
できる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明を以下に詳しく説明する。
本発明のインクジェット用記録媒体は、基材表面に塗工
層（特にオーバーコート層）が設けられているもので、
本発明ではかかる塗工層が（Ａ）周波数１．６Ｈｚ、湿
度４０％ＲＨ、温度３０〜９０℃で粘弾性を測定した時
の損失正接ｔａｎδのチャート曲線におけるピーク最大
値が０．５以下のアセト酢酸エステル基含有ポリビニル
アルコール系樹脂、更には、（Ｂ）カチオン性基含有ポ
リビニルアルコール系樹脂を含有することが特徴であ
る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】かかる（Ａ）特定のアセト酢酸エステル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂〔（以下、（Ａ）ＡＡ
化ＰＶＡと略記することがある）は、周波数１．６Ｈ
ｚ、湿度４０％ＲＨ、温度３０〜９０℃で粘弾性を測定
した時の損失正接ｔａｎδ（以下単にｔａｎδと称する
ことがある）のチャート曲線におけるピーク最大値が
０．５以下であることが必要で、好ましくは０．３５〜
０．４５である。かかるｔａｎδのピーク最大値が０．
５を越えると熱によるべたつきが生じるので不適当であ
る。かかるｔａｎδの測定は、アセト酢酸エステル基含
有ポリビニルアルコール樹脂を製膜して、その製膜され
たフィルムの粘弾性を測定するもので、例えば、アイテ
ィー計測制御株式会社製「ＤＶＡ−２２５Ｒｈｅｏｍｅ
ｔｅｒ」を用いて、周波数１．６Ｈｚ、湿度４０％Ｒ
Ｈ、温度３０〜９０℃の条件下に測定する。測定に当っ
ては、ＡＡ化ＰＶＡ水溶液をキャストして、乾燥した厚
み５〜２０μｍのフィルムを、２０℃、６０％ＲＨの条
件下１０日間放置して平衡状態に達したサンプルを用い
る。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】かかるＰＶＡのケン化度は９０〜９６モル
％で、平均重合度は３００〜１４００とすることを目的
とするｔａｎδのピーク最大値を有するＡＡ化ＰＶＡを
得るために必須であり、ケン化度の好ましい範囲は９０
〜９５モル％、平均重合度の好ましい範囲は５００〜１
２００である。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】（インクジェット用記録媒体２の作製）イ
ンクジェット用記録媒体１の作製において、支持体の上
質紙に替えて、ポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚み１００μｍ）を用いて同様にインク受理層を設け
た。次にインクジェット用記録媒体１の作製の時におい
て、添加する水の量を水１７４０部に変えて溶解させ、
それに上記コロイダルシリカ水分散液３０部を添加した
以外は同様に操作してインク受理層の上に９μｍのオー
バーコート層を形成して、インクジェット用記録媒体２
を作製した。得られたインクジェット用記録媒体１、２
について、下記の要領でべたつき、インクの滲み、光沢
性の評価を行った。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】

【発明の効果】本発明のインクジェット用記録媒体は、
（Ａ）周波数１．６Ｈｚ、湿度４０％ＲＨ、温度３０〜
９０℃で粘弾性を測定した時の損失正接ｔａｎδのチャ
ート曲線におけるピーク最大値が０．５以下のアセト酢
酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を含有し
てなる塗工層を有するので、べたつきがなく、更にはか
かる塗工層に（Ｂ）カチオン性基含有ポリビニルアルコ
ール系樹脂を含有させることにより、印字後高湿度下で
長期間放置後のインクの滲みが少なく、光沢性にも優れ
るものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）周波数１．６Ｈｚ、湿度４０ＲＨ
   ％、温度３０〜９０℃で粘弾性を測定した時の損出正接
   ｔａｎδのチャート曲線におけるピーク最大値が０．５
   以下のアセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール
   系樹脂を含有してなる塗工層を有することを特徴とする
   インクジェット用記録媒体。
2. 【請求項２】 （Ａ）周波数１．６Ｈｚ、湿度４０ＲＨ
   ％、温度３０〜９０℃で粘弾性を測定した時の損出正接
   ｔａｎδのチャート曲線におけるピーク最大値が０．５
   以下のアセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール
   系樹脂がアセト酢酸エステル基の含有量１．０〜４．０
   モル％、かつケン化度９０〜９６モル％、平均重合度３
   ００〜１４００であることを特徴とする請求項１記載の
   インクジェット用記録媒体。
3. 【請求項３】 塗工層がオーバーコート層であることを
   特徴とする請求項１あるいは２記載のインクジェット用
   記録媒体。
4. 【請求項４】 塗工層が、更に、（Ｂ）カチオン性基含
   有ポリビニルアルコール系樹脂を含有してなることを特
   徴とする請求項１〜３いずれか記載のインクジェット用
   記録媒体。
5. 【請求項５】 カチオン性基が４級アンモニウム塩であ
   ることを特徴とする請求項４記載のインクジェット用記
   録媒体。
6. 【請求項６】 （Ｂ）カチオン性基含有ポリビニルアル
   コール系樹脂が０．１〜１０モル％のカチオン性基を含
   有してなることを特徴とする請求項４あるいは５記載の
   インクジェット用記録媒体。
7. 【請求項７】 （Ａ）周波数１．６Ｈｚ、湿度４０ＲＨ
   ％、温度３０〜９０℃で粘弾性を測定した時の損出正接
   ｔａｎδのチャート曲線におけるピーク最大値が０．５
   以下のアセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール
   系樹脂及び（Ｂ）カチオン性基含有ポリビニルアルコー
   ル系樹脂のケン化度の差が１０モル％以内であることを
   特徴とする請求項４〜６いずれか記載のインクジェット
   用記録媒体。