JP4404175B2 - 記録媒体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録媒体、とりわけインクジェット用記録媒体に関し、更に詳しくは、インク受理層の強度が高く、印刷適性に優れた記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、小滴状にしたインクをノズルより飛翔させ、紙やＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等の記録媒体の表面に付着吸収させて、文字や画像等の記録を行う方法で、高速印字ができる、多色印字ができる、印字時の音が少ない等の利点があるため、各種プリンター、ＦＡＸ等に多用されるようになってきた。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式に使用される記録媒体として、例えば、▲１▼特開平４−２２３１９０号公報では、ほう砂又はほう酸処理した基紙の表面に、合成シリカを主成分とする顔料とポリビニルアルコールを主成分とするバインダーからなるインクジェット記録層を設けたインクジェット記録紙が、▲２▼特開平１０−１９３７７７号公報では、支持体上に、平均アスペクト比３〜７、細孔半径２ｎｍ以上１０ｎｍ以下の範囲の細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ以上の平板状である擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有してなるインク吸収層を設けたインクジェット用被記録材料が、▲３▼特開平１０−２６４５０６号公報では、支持体に、部分鹸化ポリビニルアルコールと酸を含有する水性塗工組成物を塗工、乾燥してなる記録層を設けたインクジェット記録用シートが、▲４▼特開平１１−３４８４１０号公報では、支持体上に無機微粒子、親水性バインダー及び硬膜剤を含有する空隙層をインク吸収層として有し、特定の表面光沢を有するインクジェット記録用紙が、それぞれ提案されている。
【０００４】
又、▲５▼特開平９−３０９２６４号公報では、支持体表面にアルミナ水和物を含有する第１塗工液を塗工し乾燥させる工程と、ｐＨが８以上の第２塗工液を前記第１塗工液を塗工し乾燥させた同一面に塗工し乾燥させる工程とを有するインクジェット記録媒体の製造方法が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記▲１▼の開示技術では、インクジェット記録層の強度及び解像度は改善されているもののまだまだ満足のいくものではなく。又、上記▲２▼の開示技術では、インク吸収層の微少クラックを抑制し、インク吸収性が良好であり、上記▲３▼の開示技術でも、記録層の光沢や透明性は良好であるが、いずれもインク吸収層（インク受理層）の表面強度については不充分であり、更に、上記▲４▼の開示技術でも、高い光沢性を有し、インクジェットでプリントした場合に光沢度が更に上昇して高品位のプリントが得られるものの、上記と同様、記録層（インク受理層）の表面強度についてはまだまだ不充分であった。又、上記▲５▼の開示技術においても、インク吸収性や耐水性が良好であるものの、インク吸収層（インク受理層）の表面強度については満足のいくものではなく、上記▲１▼〜▲５▼の開示技術を含め、近年の更なる印字の高速化傾向の中においては、強度面での更なる改良が望まれるところである。
【０００６】
そこで、本発明ではこのような背景下において、インク受理層の表面強度が高く、印刷適性に優れた記録媒体、とりわけインクジェット用記録媒体を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【問題を解決するための手段】
しかるに、本発明者等はかかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、基材表面に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）を含有してなる組成物（Ｉ）の水溶液を塗工し、更にアルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工してなる記録媒体が、上記目的に合致することを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明では特に、組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨが７以下であることが好ましくが好ましい。
更に本発明では、インクジェット用記録媒体に用いるとき本発明の効果を顕著に発揮するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）としては特に限定されるものではなく、一般的にはポリ酢酸ビニルの低級アルコール溶液をアルカリや酸等のケン化触媒によってケン化したケン化物又はその誘導体が用いられ、更には酢酸ビニルと共重合性を有する単量体と酢酸ビニルとの共重合体のケン化物等を用いることもできる。
【００１０】
該単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル等のポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン、ジアクリルアセトンアミド等が挙げられる。
【００１１】
更に、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２−アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロライド、３−ブテントリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のカチオン基含有単量体等も挙げられる。
又、アセトアセチル基を含有させたポリビニルアルコール系樹脂等も使用することができる。
【００１２】
かかるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）のケン化度は特に限定されないが、７０〜９９．９モル％であることが好ましく、より好ましくは８０〜９９．９モル％、特に好ましくは８６〜９９．５モル％である。かかるケン化度が７０モル％未満では、塗工層の耐水性が低下し、逆に９９．９モル％を越えると水性インクに対するインク受理性が低下することがあり好ましくない。
【００１３】
又、平均重合度についても特に限定されないが、５００〜５０００であることが好ましく、より好ましくは１２００〜５０００、特に好ましくは１７００〜３０００である。かかる平均重合度が５００未満では基材との密着性が低下することがあり、逆に５０００を越えると基材へのコーティング時の塗工性が悪くなり好ましくない。
【００１４】
本発明で用いられるホウ素化合物（Ｂ）としては、ホウ酸（オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸）、ホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛，メタホウ酸亜鉛等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム等）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム等）等の他、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩鉱物、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル等が挙げられ、好適にはホウ砂、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）が用いられる。
【００１５】
かかるホウ素化合物（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部であることが好ましく、より好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは５〜１５重量部である。かかる含有量が０．１重量部未満では塗工紙の表面強度が不充分であり、２０重量部を越えると組成物の水溶液が増粘挙動を示すこととなり好ましくない。
【００１６】
本発明で用いられる有機酸（Ｃ）としては、特に限定されないが、例えば酢酸ギ酸、乳酸、クエン酸、シュウ酸、安息香酸、スルファミン酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、グルコン酸、コハク酸、グルタミン酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられ、好適にはフマル酸、マレイン酸が用いられる。
【００１７】
かかる有機酸（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部、特に好ましくは０．５〜３重量部である。かかる含有量が０．１重量部未満では印字の発色性に劣り、１０重量部を越えると画質の低下が起こり好ましくない。
【００１８】
本発明で用いられる無機質粉体（Ｄ）としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、塩化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等の他、酸化アルミニウム、アルミノ−シリカゲル、硝酸アルミニウム、アルミナホワイト、ケイ酸アルミニウム、アンミン酸ソーダ、アルミニウムミョウバン等の無機微粒子が挙げられ、好適には非晶質合成シリカやコロイダルシリカ等のケイ素化合物が用いられる。
【００１９】
かかる無機質粉体（Ｄ）の形状としては、球状、粒状、パウダー状、数珠状等が挙げられ、その平均粒子径としては、０．０１〜５０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜３０μｍ、特に好ましくは０．１〜２０μｍである。かかる粒子径が０．０１μｍ未満では塗工液の流動性が低下して塗工性に欠けたり、またインクドット径が小さくなりすぎて印画濃度が低くなったりし、逆に５０μｍを越えると塗工面の平滑性が低下して基材表面がざらついた状態となって好ましくない。
【００２０】
又、かかる無機質粉体（Ｄ）の表面は、有機物あるいは無機物によってカチオン化処理されているものも、インクジェットインキの受理性の点で好ましい。
【００２１】
かかる無機質粉体（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１０〜１０００重量部であることが好ましく、より好ましくは１００〜８００重量部、特に好ましくは２００〜５００重量部である。かかる含有量が１０重量部未満では文字のにじみが生じやすくなり、１０００重量部を越えるとインク受理層の表面強度が低下することとなり好ましくない。
【００２２】
当然のことながら、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクト）用フィルムのように透明性が要求される場合には無機微粒子の量を少なくし（具体量は０．１〜１０重量部程度）、又、紙のように白色が要求される場合、或いはインク吸収量が多いことを要求される場合には、無機微粒子の量を多くする（具体量は１０〜５０重量部程度）ことが望まれる。
【００２３】
上記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）の配合方法は特に限定されず、一括に配合したり、任意の２成分或いは３成分を配合した後残る成分を配合したりする等、適宜選択される。中でも特に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）及び有機酸（Ｃ）を水中に溶解した後に無機質粉体（Ｄ）を分散させる方法が好適である。
【００２４】
かくして上記で得られる組成物（Ｉ）を用いて、本発明では、基材表面に、該組成物（Ｉ）の水溶液を塗工し、更にアルカリ性化合物（Ｅ）を塗工してなる記録媒体が得られる。
【００２５】
かかる基材（記録媒体）としては、特に制限はないが、例えば、上質紙、中質紙、（セミ）グラシン紙、光沢紙、コート紙、合成紙、ＰＥ（ポリエチレン）シート、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シート、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）シート、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）シート、ＰＥＴフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥＮフィルム等が好適に用いられる。
【００２６】
かかる基材に組成物（Ｉ）の水溶液を塗工するに当たっては、かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨが７以下であることが塗工液としての溶液安定性の点で好ましく、より好ましくは４．０〜６．０、特に好ましくは４．５〜５．５である。かかるｐＨが７を越えると塗工液の増粘挙動が起こり好ましくない。
【００２７】
上記組成物（Ｉ）の水溶液を塗工する方法としては、サイズプレスコート、バーコーター、ロールコーター、エヤードクター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ゲートロールコーター、シムサイザー等の公知の方法が適宜採用され、該組成物（Ｉ）の水溶液を塗工するときは、固形分濃度が１〜７０重量％、更には２〜６０重量％、特には５〜５０重量％の水溶液とすることが好ましく、かかる固形分が、１重量％未満では、付着量が少なく、印画濃度や表面紙力強度も低く実用性に乏しいものとなり、逆に７０重量％を越えると塗工液の粘度が高くなるため、塗工が困難になり、又塗工斑も生じるために好ましくない。
【００２８】
基材に塗工される組成物（Ｉ）の塗布量については、固形分換算で０．１〜４０ｇ／ｍ2であることが好ましく、特には０．５〜２０ｇ／ｍ2であることが好ましい。該塗布量が０．１ｇ／ｍ2未満ではインク吸収性やインク受理層の表面強度が得られずとなり、４０ｇ／ｍ2を越えると得られる効果が飽和しコスト的に不利になり、又塗工後の基材の保存安定性も劣ることとなり好ましくない。
【００２９】
組成物（Ｉ）の水溶液を基材に塗工した後は、乾燥処理が施されるが、かかる乾燥については特に限定されず、例えば、常温〜１３０℃程度の乾燥温度が好ましい。
【００３０】
上記組成物（Ｉ）の水溶液を塗工後、更にアルカリ性化合物（Ｅ）を塗工するが、該アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）としては、特に限定されず、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、アンモニア、塩化アンモニウム等が挙げられ、中でも水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムが好適に用いられる。
【００３１】
上記アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工する方法としては、上記と同様、サイズプレスコート、バーコーター、ロールコーター、エヤードクター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ゲートロールコーター、シムサイザー等の公知の方法が適宜採用され、該アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工するときは、固形分濃度が０．０１〜７０重量％、更には０．０１〜５０重量％の水溶液とすることが好ましい。
塗工されるアルカリ性化合物水溶液（Ｅ）の塗布量については、特に限定されることなく適宜選択される。
【００３２】
アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工した後は、乾燥処理が施されるが、かかる乾燥については特に限定されず、例えば、常温〜１３０℃程度の乾燥温度が好ましい。
【００３３】
又、本発明で用いられる上記組成物（Ｉ）には、上記のポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）以外に、必要に応じて、消泡剤、離型剤、界面活性剤（シリコン系、フッ素系、ポリエチレングリコール系等）、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘剤、カチオン化剤、耐水化剤、無機顔料等の公知の添加剤を添加することもでき、又、本発明の特徴を損なわない範囲であれば他の紙加工剤、例えば、従来公知の他のポリビニルアルコール、澱粉、カルボキシメチルセルロース、アクリル系ラテックス、ＳＢＲラテックス等の樹脂も混合することができる。
更に、上記アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工する際に、該アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）中に、上記の如き添加剤や樹脂を混合することもできる。
【００３４】
かくして本発明の記録媒体は、基材表面に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）を含有してなる組成物（Ｉ）の水溶液を塗工し、更にアルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工してなるため、該塗工層がインク受理層となり、インク受理層の表面強度が高く、印刷適性に優れた記録媒体となるものであり、特にはインクジェット用記録媒体として非常に有用である。
又、かかるインク受理層の表面にポリビニルアルコール系樹脂からなるトップコート層を設けることも可能である。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に断りのない限り重量基準を示す。
【００３６】
実施例１
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度１７００、ケン化度８８モル％］１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部、フマル酸（Ｃ）１部を水２３２９部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（組成物（Ｉ）の水溶液）（固形分濃度１５％）を得た。かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨは４．０であった。
【００３７】
得られた水分散液を、坪量６４ｇ／ｍ2の上質紙に、７５μｍのアプリケーターで塗布量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、その後熱風乾燥機中で１０５℃で１０分間乾燥させた後、更に、水酸化ナトリウム（Ｅ）の０．０４％水溶液を７５μｍのアプリケーターで塗工し、熱風乾燥機中で１０５℃で１０分間乾燥させて、インクジェット用記録媒体を得た。
得られたインクジェット用記録媒体に対して、以下の要領でインク受理層の表面強度及び印刷適性の評価を行った。
【００３８】
（インク受理層の表面強度）
セロハンテープ（ニチバン社製、幅１８ｍｍ）を塗工表面に貼り付け、その上からハンドローラ（重量２ｋｇ）を５往復させて荷重をかけ、これを島津製作所社製オートグラフ『ＡＧ−１００』にて１８０度方向に剥離（テストスピード１００ｍｍ／分）させ、その際の剥離強度（ｇｆ／ｍｍ）を求めた。
【００３９】
（印刷適性）
インクジェットプリンターＢＪ Ｆ６１００（キャノン社製）を用いて印字を行い、印字直後の印字部分の滲み（フェザリング）状況を目視観察して、以下の通り評価した。
○・・・ほとんど滲みが見られなかった
△・・・若干滲みが見られた
×・・・著しく滲みが見られた
【００４０】
実施例２
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度２６００、ケン化度９９モル％］１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部、フマル酸（Ｃ）１部を水２３２９部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（組成物（Ｉ）の水溶液）（固形分濃度１５％）を得た。かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨは４．５であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様にして、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
【００４１】
実施例３
マレイン酸変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）[平均重合度１７００、鹸化度９８モル％、マレイン酸ユニット含有量２．０モル％]１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部、フマル酸（Ｃ）１部を水２３２９部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（組成物（Ｉ）の水溶液）（固形分濃度１５％）を得た。かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨは４．０であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様にして、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
【００４２】
実施例４
アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度１７００、鹸化度９４モル％、アセト酢酸エステル基含有量４．０モル％］１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部、フマル酸（Ｃ）１部を水２３２９部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（組成物（Ｉ）の水溶液）（固形分濃度１５％）を得た。かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨは３．６であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様にして、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
【００４３】
実施例５
カチオン化ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度１７００、鹸化度９４モル％］１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部、フマル酸（Ｃ）１部を水２３２９部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（組成物（Ｉ）の水溶液）（固形分濃度１５％）を得た。かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨは４．３であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様にして、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
【００４４】
比較例１
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度１７００、鹸化度８８モル％］１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部を水２３２３部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（固形分濃度１５％）を得た。かかる水分散液のｐＨは５．５であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様に行い、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
【００４５】
比較例２
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度１７００、鹸化度８８モル％］１００部、フマル酸（Ｃ）１部を水２２７２部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（固形分濃度１５％）を得た。かかる水分散液のｐＨは４．７であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様に行い、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００４６】
【００４７】
【発明の効果】
本発明の記録媒体は、基材表面に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）を含有してなる組成物（Ｉ）の水溶液を塗工し、更にアルカリ性化合物（Ｅ）を塗工してなるため、該塗工層がインク受理層となり、インク受理層の表面強度が高く、印刷適性に優れ、更にインクの吸収性、耐フェザリング性、耐湿性に優れた記録媒体となるものであり、特にはインクジェット用記録媒体として非常に有用である。又、インクジェット式以外にも、水性インクを用いたペンプロッターのような記録機器や筆記器具等に用いることもできる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録媒体、とりわけインクジェット用記録媒体に関し、更に詳しくは、インク受理層の強度が高く、印刷適性に優れた記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、小滴状にしたインクをノズルより飛翔させ、紙やＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等の記録媒体の表面に付着吸収させて、文字や画像等の記録を行う方法で、高速印字ができる、多色印字ができる、印字時の音が少ない等の利点があるため、各種プリンター、ＦＡＸ等に多用されるようになってきた。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式に使用される記録媒体として、例えば、▲１▼特開平４−２２３１９０号公報では、ほう砂又はほう酸処理した基紙の表面に、合成シリカを主成分とする顔料とポリビニルアルコールを主成分とするバインダーからなるインクジェット記録層を設けたインクジェット記録紙が、▲２▼特開平１０−１９３７７７号公報では、支持体上に、平均アスペクト比３〜７、細孔半径２ｎｍ以上１０ｎｍ以下の範囲の細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ以上の平板状である擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有してなるインク吸収層を設けたインクジェット用被記録材料が、▲３▼特開平１０−２６４５０６号公報では、支持体に、部分鹸化ポリビニルアルコールと酸を含有する水性塗工組成物を塗工、乾燥してなる記録層を設けたインクジェット記録用シートが、▲４▼特開平１１−３４８４１０号公報では、支持体上に無機微粒子、親水性バインダー及び硬膜剤を含有する空隙層をインク吸収層として有し、特定の表面光沢を有するインクジェット記録用紙が、それぞれ提案されている。
【０００４】
又、▲５▼特開平９−３０９２６４号公報では、支持体表面にアルミナ水和物を含有する第１塗工液を塗工し乾燥させる工程と、ｐＨが８以上の第２塗工液を前記第１塗工液を塗工し乾燥させた同一面に塗工し乾燥させる工程とを有するインクジェット記録媒体の製造方法が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記▲１▼の開示技術では、インクジェット記録層の強度及び解像度は改善されているもののまだまだ満足のいくものではなく。又、上記▲２▼の開示技術では、インク吸収層の微少クラックを抑制し、インク吸収性が良好であり、上記▲３▼の開示技術でも、記録層の光沢や透明性は良好であるが、いずれもインク吸収層（インク受理層）の表面強度については不充分であり、更に、上記▲４▼の開示技術でも、高い光沢性を有し、インクジェットでプリントした場合に光沢度が更に上昇して高品位のプリントが得られるものの、上記と同様、記録層（インク受理層）の表面強度についてはまだまだ不充分であった。又、上記▲５▼の開示技術においても、インク吸収性や耐水性が良好であるものの、インク吸収層（インク受理層）の表面強度については満足のいくものではなく、上記▲１▼〜▲５▼の開示技術を含め、近年の更なる印字の高速化傾向の中においては、強度面での更なる改良が望まれるところである。
【０００６】
そこで、本発明ではこのような背景下において、インク受理層の表面強度が高く、印刷適性に優れた記録媒体、とりわけインクジェット用記録媒体を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【問題を解決するための手段】
しかるに、本発明者等はかかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、基材表面に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）を含有してなる組成物（Ｉ）の水溶液を塗工し、更にアルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工してなる記録媒体が、上記目的に合致することを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明では特に、組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨが７以下であることが好ましくが好ましい。
更に本発明では、インクジェット用記録媒体に用いるとき本発明の効果を顕著に発揮するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）としては特に限定されるものではなく、一般的にはポリ酢酸ビニルの低級アルコール溶液をアルカリや酸等のケン化触媒によってケン化したケン化物又はその誘導体が用いられ、更には酢酸ビニルと共重合性を有する単量体と酢酸ビニルとの共重合体のケン化物等を用いることもできる。
【００１０】
該単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル等のポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン、ジアクリルアセトンアミド等が挙げられる。
【００１１】
更に、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２−アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロライド、３−ブテントリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のカチオン基含有単量体等も挙げられる。
又、アセトアセチル基を含有させたポリビニルアルコール系樹脂等も使用することができる。
【００１２】
かかるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）のケン化度は特に限定されないが、７０〜９９．９モル％であることが好ましく、より好ましくは８０〜９９．９モル％、特に好ましくは８６〜９９．５モル％である。かかるケン化度が７０モル％未満では、塗工層の耐水性が低下し、逆に９９．９モル％を越えると水性インクに対するインク受理性が低下することがあり好ましくない。
【００１３】
又、平均重合度についても特に限定されないが、５００〜５０００であることが好ましく、より好ましくは１２００〜５０００、特に好ましくは１７００〜３０００である。かかる平均重合度が５００未満では基材との密着性が低下することがあり、逆に５０００を越えると基材へのコーティング時の塗工性が悪くなり好ましくない。
【００１４】
本発明で用いられるホウ素化合物（Ｂ）としては、ホウ酸（オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸）、ホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛，メタホウ酸亜鉛等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム等）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム等）等の他、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩鉱物、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル等が挙げられ、好適にはホウ砂、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）が用いられる。
【００１５】
かかるホウ素化合物（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部であることが好ましく、より好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは５〜１５重量部である。かかる含有量が０．１重量部未満では塗工紙の表面強度が不充分であり、２０重量部を越えると組成物の水溶液が増粘挙動を示すこととなり好ましくない。
【００１６】
本発明で用いられる有機酸（Ｃ）としては、特に限定されないが、例えば酢酸ギ酸、乳酸、クエン酸、シュウ酸、安息香酸、スルファミン酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、グルコン酸、コハク酸、グルタミン酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられ、好適にはフマル酸、マレイン酸が用いられる。
【００１７】
かかる有機酸（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部、特に好ましくは０．５〜３重量部である。かかる含有量が０．１重量部未満では印字の発色性に劣り、１０重量部を越えると画質の低下が起こり好ましくない。
【００１８】
本発明で用いられる無機質粉体（Ｄ）としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、塩化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等の他、酸化アルミニウム、アルミノ−シリカゲル、硝酸アルミニウム、アルミナホワイト、ケイ酸アルミニウム、アンミン酸ソーダ、アルミニウムミョウバン等の無機微粒子が挙げられ、好適には非晶質合成シリカやコロイダルシリカ等のケイ素化合物が用いられる。
【００１９】
かかる無機質粉体（Ｄ）の形状としては、球状、粒状、パウダー状、数珠状等が挙げられ、その平均粒子径としては、０．０１〜５０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜３０μｍ、特に好ましくは０．１〜２０μｍである。かかる粒子径が０．０１μｍ未満では塗工液の流動性が低下して塗工性に欠けたり、またインクドット径が小さくなりすぎて印画濃度が低くなったりし、逆に５０μｍを越えると塗工面の平滑性が低下して基材表面がざらついた状態となって好ましくない。
【００２０】
又、かかる無機質粉体（Ｄ）の表面は、有機物あるいは無機物によってカチオン化処理されているものも、インクジェットインキの受理性の点で好ましい。
【００２１】
かかる無機質粉体（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１０〜１０００重量部であることが好ましく、より好ましくは１００〜８００重量部、特に好ましくは２００〜５００重量部である。かかる含有量が１０重量部未満では文字のにじみが生じやすくなり、１０００重量部を越えるとインク受理層の表面強度が低下することとなり好ましくない。
【００２２】
当然のことながら、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクト）用フィルムのように透明性が要求される場合には無機微粒子の量を少なくし（具体量は０．１〜１０重量部程度）、又、紙のように白色が要求される場合、或いはインク吸収量が多いことを要求される場合には、無機微粒子の量を多くする（具体量は１０〜５０重量部程度）ことが望まれる。
【００２３】
上記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）の配合方法は特に限定されず、一括に配合したり、任意の２成分或いは３成分を配合した後残る成分を配合したりする等、適宜選択される。中でも特に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）及び有機酸（Ｃ）を水中に溶解した後に無機質粉体（Ｄ）を分散させる方法が好適である。
【００２４】
かくして上記で得られる組成物（Ｉ）を用いて、本発明では、基材表面に、該組成物（Ｉ）の水溶液を塗工し、更にアルカリ性化合物（Ｅ）を塗工してなる記録媒体が得られる。
【００２５】
かかる基材（記録媒体）としては、特に制限はないが、例えば、上質紙、中質紙、（セミ）グラシン紙、光沢紙、コート紙、合成紙、ＰＥ（ポリエチレン）シート、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シート、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）シート、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）シート、ＰＥＴフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥＮフィルム等が好適に用いられる。
【００２６】
かかる基材に組成物（Ｉ）の水溶液を塗工するに当たっては、かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨが７以下であることが塗工液としての溶液安定性の点で好ましく、より好ましくは４．０〜６．０、特に好ましくは４．５〜５．５である。かかるｐＨが７を越えると塗工液の増粘挙動が起こり好ましくない。
【００２７】
上記組成物（Ｉ）の水溶液を塗工する方法としては、サイズプレスコート、バーコーター、ロールコーター、エヤードクター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ゲートロールコーター、シムサイザー等の公知の方法が適宜採用され、該組成物（Ｉ）の水溶液を塗工するときは、固形分濃度が１〜７０重量％、更には２〜６０重量％、特には５〜５０重量％の水溶液とすることが好ましく、かかる固形分が、１重量％未満では、付着量が少なく、印画濃度や表面紙力強度も低く実用性に乏しいものとなり、逆に７０重量％を越えると塗工液の粘度が高くなるため、塗工が困難になり、又塗工斑も生じるために好ましくない。
【００２８】
基材に塗工される組成物（Ｉ）の塗布量については、固形分換算で０．１〜４０ｇ／ｍ2であることが好ましく、特には０．５〜２０ｇ／ｍ2であることが好ましい。該塗布量が０．１ｇ／ｍ2未満ではインク吸収性やインク受理層の表面強度が得られずとなり、４０ｇ／ｍ2を越えると得られる効果が飽和しコスト的に不利になり、又塗工後の基材の保存安定性も劣ることとなり好ましくない。
【００２９】
組成物（Ｉ）の水溶液を基材に塗工した後は、乾燥処理が施されるが、かかる乾燥については特に限定されず、例えば、常温〜１３０℃程度の乾燥温度が好ましい。
【００３０】
上記組成物（Ｉ）の水溶液を塗工後、更にアルカリ性化合物（Ｅ）を塗工するが、該アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）としては、特に限定されず、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、アンモニア、塩化アンモニウム等が挙げられ、中でも水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムが好適に用いられる。
【００３１】
上記アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工する方法としては、上記と同様、サイズプレスコート、バーコーター、ロールコーター、エヤードクター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ゲートロールコーター、シムサイザー等の公知の方法が適宜採用され、該アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工するときは、固形分濃度が０．０１〜７０重量％、更には０．０１〜５０重量％の水溶液とすることが好ましい。
塗工されるアルカリ性化合物水溶液（Ｅ）の塗布量については、特に限定されることなく適宜選択される。
【００３２】
アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工した後は、乾燥処理が施されるが、かかる乾燥については特に限定されず、例えば、常温〜１３０℃程度の乾燥温度が好ましい。
【００３３】
又、本発明で用いられる上記組成物（Ｉ）には、上記のポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）以外に、必要に応じて、消泡剤、離型剤、界面活性剤（シリコン系、フッ素系、ポリエチレングリコール系等）、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘剤、カチオン化剤、耐水化剤、無機顔料等の公知の添加剤を添加することもでき、又、本発明の特徴を損なわない範囲であれば他の紙加工剤、例えば、従来公知の他のポリビニルアルコール、澱粉、カルボキシメチルセルロース、アクリル系ラテックス、ＳＢＲラテックス等の樹脂も混合することができる。
更に、上記アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工する際に、該アルカリ性化合物水溶液（Ｅ）中に、上記の如き添加剤や樹脂を混合することもできる。
【００３４】
かくして本発明の記録媒体は、基材表面に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）を含有してなる組成物（Ｉ）の水溶液を塗工し、更にアルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工してなるため、該塗工層がインク受理層となり、インク受理層の表面強度が高く、印刷適性に優れた記録媒体となるものであり、特にはインクジェット用記録媒体として非常に有用である。
又、かかるインク受理層の表面にポリビニルアルコール系樹脂からなるトップコート層を設けることも可能である。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に断りのない限り重量基準を示す。
【００３６】
実施例１
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度１７００、ケン化度８８モル％］１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部、フマル酸（Ｃ）１部を水２３２９部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（組成物（Ｉ）の水溶液）（固形分濃度１５％）を得た。かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨは４．０であった。
【００３７】
得られた水分散液を、坪量６４ｇ／ｍ2の上質紙に、７５μｍのアプリケーターで塗布量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、その後熱風乾燥機中で１０５℃で１０分間乾燥させた後、更に、水酸化ナトリウム（Ｅ）の０．０４％水溶液を７５μｍのアプリケーターで塗工し、熱風乾燥機中で１０５℃で１０分間乾燥させて、インクジェット用記録媒体を得た。
得られたインクジェット用記録媒体に対して、以下の要領でインク受理層の表面強度及び印刷適性の評価を行った。
【００３８】
（インク受理層の表面強度）
セロハンテープ（ニチバン社製、幅１８ｍｍ）を塗工表面に貼り付け、その上からハンドローラ（重量２ｋｇ）を５往復させて荷重をかけ、これを島津製作所社製オートグラフ『ＡＧ−１００』にて１８０度方向に剥離（テストスピード１００ｍｍ／分）させ、その際の剥離強度（ｇｆ／ｍｍ）を求めた。
【００３９】
（印刷適性）
インクジェットプリンターＢＪ Ｆ６１００（キャノン社製）を用いて印字を行い、印字直後の印字部分の滲み（フェザリング）状況を目視観察して、以下の通り評価した。
○・・・ほとんど滲みが見られなかった
△・・・若干滲みが見られた
×・・・著しく滲みが見られた
【００４０】
実施例２
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度２６００、ケン化度９９モル％］１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部、フマル酸（Ｃ）１部を水２３２９部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（組成物（Ｉ）の水溶液）（固形分濃度１５％）を得た。かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨは４．５であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様にして、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
【００４１】
実施例３
マレイン酸変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）[平均重合度１７００、鹸化度９８モル％、マレイン酸ユニット含有量２．０モル％]１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部、フマル酸（Ｃ）１部を水２３２９部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（組成物（Ｉ）の水溶液）（固形分濃度１５％）を得た。かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨは４．０であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様にして、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
【００４２】
実施例４
アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度１７００、鹸化度９４モル％、アセト酢酸エステル基含有量４．０モル％］１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部、フマル酸（Ｃ）１部を水２３２９部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（組成物（Ｉ）の水溶液）（固形分濃度１５％）を得た。かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨは３．６であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様にして、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
【００４３】
実施例５
カチオン化ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度１７００、鹸化度９４モル％］１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部、フマル酸（Ｃ）１部を水２３２９部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（組成物（Ｉ）の水溶液）（固形分濃度１５％）を得た。かかる組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨは４．３であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様にして、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
【００４４】
比較例１
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度１７００、鹸化度８８モル％］１００部、ホウ酸（Ｂ）１０部を水２３２３部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（固形分濃度１５％）を得た。かかる水分散液のｐＨは５．５であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様に行い、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
【００４５】
比較例２
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）［平均重合度１７００、鹸化度８８モル％］１００部、フマル酸（Ｃ）１部を水２２７２部に溶解させ、これに非晶質の合成シリカ（Ｄ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、粒子径：５μｍ）３００部を添加し、ホモジナイザーにて撹拌混合して水分散液（固形分濃度１５％）を得た。かかる水分散液のｐＨは４．７であった。
得られた水分散液を用いて、実施例１と同様に行い、インクジェット用記録媒体を得、実施例１と同様の評価を行った。
実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００４６】
【発明の効果】
本発明の記録媒体は、基材表面に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）を含有してなる組成物（Ｉ）の水溶液を塗工し、更にアルカリ性化合物（Ｅ）を塗工してなるため、該塗工層がインク受理層となり、インク受理層の表面強度が高く、印刷適性に優れ、更にインクの吸収性、耐フェザリング性、耐湿性に優れた記録媒体となるものであり、特にはインクジェット用記録媒体として非常に有用である。又、インクジェット式以外にも、水性インクを用いたペンプロッターのような記録機器や筆記器具等に用いることもできる。
Claims (6)
- 基材表面に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、有機酸（Ｃ）及び無機質粉体（Ｄ）を含有してなる組成物（Ｉ）の水溶液を塗工し、更にアルカリ性化合物水溶液（Ｅ）を塗工してなることを特徴とする記録媒体。
- 組成物（Ｉ）の水溶液のｐＨが７以下であることを特徴とする請求項１記載の記録媒体。
- ホウ素化合物（Ｂ）の含有量が、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部であることを特徴とする請求項１又は２記載の記録媒体。
- 有機酸（Ｃ）の含有量が、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の記録媒体。
- 無機質粉体（Ｄ）の含有量が、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１０〜１０００重量部であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の記録媒体。
- インクジェット用記録媒体に用いることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の記録媒体。
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