JP2003105198A

JP2003105198A - ポリアミド樹脂組成物およびこれを用いた成形品

Info

Publication number: JP2003105198A
Application number: JP2001299246A
Authority: JP
Inventors: Masaki Hirono; 正樹広野; Kazuo Yamamiya; 和夫山宮
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2003-04-09
Anticipated expiration: 2021-09-28
Also published as: JP4736295B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリアミド樹脂が本来有する機械的強度、剛
性などの物性を犠牲にせず、成形品の形状が制限される
ことがなく、長期間屋外で使用しても酸化劣化や外観劣
化を起こし難い成形品が得られるポリアミド樹脂組成
物、および成形品を提供すること。【解決手段】第１発明は、芳香族ポリアミド樹脂(A1)
にポリアミド６(B)を含んでいてもよいポリアミド樹脂
(A)１００重量部に対して、カーボンブラック(C)を０．
１〜２０重量部、ポリスチレン系樹脂(D1)またはポリエ
チレン系樹脂(D2)を(C)１００重量部に対して５０〜２
００重量部、それぞれ配合してなるポリアミド樹脂組成
物を要旨とし、第２発明は、第１発明に係るポリアミド
樹脂組成物から得られる成形品を要旨とする。【効果】上記課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂組
成物およびこれを用いた成形品に関するものである。さ
らに詳しくは、機械的強度、剛性などの物性が優れた成
形品が得られ、かつ、優れた外観と耐候性が要求される
自動車外装部品、建材・住宅設備部品など屋外で使用さ
れる製品製造用のポリアミド樹脂組成物、および、この
ポリアミド樹脂組成物より得られる成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的特性、成形加
工性、耐薬品性などが良好であるので、自動車部品、機
械部品、建材・住宅設備部品の成形材料として広く使用
されている。しかし、ポリアミド樹脂は極めて酸化劣化
を受けやすく、長期間の屋外での使用中に分子鎖の切断
による分子量の低下、これに伴う機械的強度の低下、部
品（製品）表面への亀裂発生、変色などによる外観劣化
などの好ましくない現象が起こる。これら酸化劣化や外
観劣化は、熱や光によって促進され易く、屋外で使用さ
れる用途ではその使用が制約される。

【０００３】これらの劣化現象を防止する目的で、ポリ
アミド樹脂に種々の安定剤を添加する手法が、特開昭４
８−９３６５２号公報、特公昭６３−２９８２３号公報
などに開示されている。しかしながら、これらの種々の
安定剤を添加したことによる耐候性改良効果はなお不十
分であり、さらに改良が望まれている。さらに、特開２
０００−１５４３１６号公報、特開２００１−９８１４
９号公報などには、強度・剛性、耐候性などに優れた無
機強化ポリアミド樹脂組成物が提案されている。しかし
ながら、得られる材料の剛性が低いために、成形品の形
状が制限されるなど問題があり、なお改良が望まれてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術に存在した課題を解決し、ポリアミド樹脂自
体が本来有している機械的強度、剛性などの優れた物性
を犠牲にせず、成形品の形状が制限されることがなく、
長期間屋外で使用しても酸化劣化や外観劣化が起こり難
く、耐候性に優れた成形品が得られるポリアミド樹脂組
成物、および成形品を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、第１発明では、芳香族混合ジアミンと脂肪族ジカル
ボン酸との重縮合反応より得られる芳香族ポリアミド
｛(A1)成分｝を含むポリアミド樹脂｛(A)成分｝１００
重量部に対して、カーボンブラック{(C)成分｝が０．１
〜２０重量部、およびポリスチレン系樹脂｛(D1)成分｝
またはポリエチレン系樹脂｛(D2)成分｝が(C)成分１０
０重量部に対して５０〜２００重量部、それぞれ配合さ
れてなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物を提供
する。

【０００６】また、第２発明では、上記第１発明に係る
ポリアミド樹脂組成物を原料とし、製造されたものであ
ることを特徴とする成形品を提供する。

【０００７】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明に係るポリアミド樹脂組成物において、基体となるポ
リアミド樹脂｛以下、(A)成分と略称する｝は、芳香族
混合ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との重縮合反応より
得られる芳香族ポリアミド｛以下、(A1)成分と略称す
る｝を含むポリアミド樹脂である。(A1)成分を含む(A)
成分（ポリアミド樹脂）は、(A1)成分のほかにポリアミ
ド６｛以下、(B)成分と略称する｝を配合されていても
よい。(A1)成分に対し(B)成分を配合すると、(A1)成分
のみの場合に比較して、得られる成形品の耐光性、耐候
性などを向上させることができる効果がある。

【０００８】本発明において(A1)成分とは、主として、
芳香族混合ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との重縮合反
応より得られる芳香族ポリアミドをいう。芳香族混合ジ
アミンは、パラキシリレンジアミン１０〜５０モル％
と、メタキシリレンジアミン５０〜９０モル％よりな
り、少量の他のジアミンを含んでいてもよい。パラキシ
リレンジアミンの割合が５０モル％を超えると、得られ
る芳香族ポリアミドの融点が高くなりすぎ、成形時の加
熱により熱劣化を起こしやすく、好ましくない。芳香族
混合ジアミンは、中でも、パラキシリレンジアミン２０
〜４５モル％とメタキシリレンジアミン５５〜８０モル
％よりなる混合物が好ましく、さらに好ましくは、パラ
キシリレンジアミン２０〜４０モル％と、メタキシリレ
ンジアミン６０〜８０モル％とからなる混合ジアミンで
ある。他のジアミンは、全ジアミンの１０モル％以下の
量、好ましくは５モル％以下の量である。

【０００９】他のジアミンとしては、パラキシリレンジ
アミン、メタキシリレンジアミン以外の芳香族ジアミ
ン、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミンなどが挙げられ
る。芳香族ジアミンとしては、例えば、メタフェニレン
ジアミン、パラフェニレンジアミンなどが挙げられ、脂
肪族ジアミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミンなどが挙げられ、脂環族ジア
ミンとしては、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサ
ン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサンなどが挙
げられる。

【００１０】脂肪族ジカルボン酸は、少量の芳香族ジカ
ルボン酸を含んでいてもよい。脂肪族ジカルボン酸は、
好ましくはα、ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸であり、中
でより好ましいのは炭素数が６〜１２のものである。脂
肪族ジカルボン酸類の具体例としては、アジピン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸な
どが挙げられる。芳香族ジカルボン酸としては、１，５
−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、全ジカルボ
ン酸の１０モル％以下の量、好ましくは５モル％以下の
量を使用することができる。

【００１１】(A)成分の相対粘度は、９６％硫酸中での
濃度を１ｇ／１００ｍｌとし、温度２５℃の条件下の測
定値が１．６〜３．０の範囲が好ましい。相対粘度が高
すぎると樹脂組成物の成形性が低下し、かつ、成形品の
表面光沢が向上させることができず、相対粘度が低すぎ
ると得られる成形品の機械的強度が不十分であり、いず
れも好ましくない。(A)成分の相対粘度のより好ましい
範囲は１．７〜２．９であり、中でも好ましいのは１．
８〜２．８である。

【００１２】上記(A)成分に(B)成分を配合して混合ポリ
アミドとする際には、(A1)成分を５０重量％以上、(B)
成分を５０重量％以下とするのが好ましい。(B)成分が
５０重量％を超えると、成形品の剛性低下や吸湿に基づ
く寸法安定性が低下する場合があり、いずれも好ましく
ない。

【００１３】(B)成分の相対粘度は、９８％硫酸中濃度
１ｇ／１００ｍｌ、温度２５℃の条件下の測定値で、
１．８〜３．５が好ましい。相対粘度が高すぎると樹脂
組成物の成形性が低下し、相対粘度が低すぎると得られ
る成形品の機械的強度が不十分であり、いずれも好まし
くない。(B)成分の相対粘度のより好ましい範囲は２．
０〜３．２であり、中でも好ましいのは２．１〜３．０
である。

【００１４】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上
記(A)成分にカーボンブラック｛以下、(C)成分と略称す
る｝を配合する。(C)成分は、本発明に係るポリアミド
樹脂組成物の耐候性を向上させるように機能する。本発
明において(C)成分は、特に限定されるものではない
が、例えばサーマルブラック、チャンネルブラック、ア
セチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブ
ラックなどが挙げられる。(C)成分は、平均粒子径が１
０μｍ〜４０μｍの範囲、ＢＥＴ吸着法による比表面積
が５０〜３００ｍ²／ｇの範囲、ジブチルフタレートを
用いた吸油量の測定値が５０cc／１００ｇ〜１５０cc／
１００ｇの範囲であるものが好適である。

【００１５】上記(A)成分に対する(C)成分の配合量は、
(A)成分１００重量部に対して、カーボンブラック{(C)
成分｝を０．１〜２０重量部の範囲とする。(C)成分の
配合量が０．１重量部未満であると、本発明に係るポリ
アミド樹脂組成物の耐候性向上効果が小さく、(C)成分
の配合量が２０重量部を越えると、ポリアミド樹脂組成
物の強度・剛性を損なうこととなり、いずれも好ましく
ない。

【００１６】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ポ
リスチレン系樹脂｛以下、(D1)成分と略称する｝または
ポリエチレン系樹脂｛以下、(D2)成分と略称する｝を含
むことも特徴である。具体的には、(C)成分１００重量
部に対して、(D1)成分または(D2)成分を５０〜２００重
量部とする。(D1)成分または(D2)成分が５０重量部未満
であると、耐候性向上効果が小さく、２００重量部を超
えると強度・剛性を損なうことになり、いずれも好まし
くない。(C)成分１００重量部に対する(D1)成分または
(D2)成分の好ましい範囲は、７５〜１５０重量部であ
る。

【００１７】(D1)成分は、スチレンの含有率が１０重量
％以上のスチレン系重合体、共重合体、グラフト共重合
体を意味する。具体的には、ポリスチレン、ポリ（α−
メチルスチレン）、ポリ（ｐ−メチルスチレン）などの
単独重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ａ
Ｓ樹脂）、スチレン単量体とマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミドなどのマレイミド系単量体、またはアクリル
アミドなどのアクリルアミド系単量体との共重合体など
が挙げられる。さらに、スチレン系重合体のスチレンの
一部を、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビ
ニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ−ｔ−
ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンな
どの単量体に置換した共重合体であってもよい。上記(D
1)成分の中では、耐候性の観点で好ましいのはポリスチ
レンとＡＳ樹脂であり、中でもＡＳ樹脂が特に好まし
い。

【００１８】(D2)成分は、分子鎖中にエチレン鎖を有す
るエチレン系重合体、共重合体を意味する。具体的に
は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ
ＰＥ）などに代表される各種ポリエチレンのほか、エチ
レン−プロピレンのランダム共重合体およびブロック共
重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およびブ
ロック共重合体などのエチレンとα−オレフィンとの共
重合体、エチレン−メタクリレート、エチレン−ブチル
アクリレートなどのエチレンと不飽和カルボン酸エステ
ルとの共重合体、エチレン−酢酸ビニルなどのエチレン
と脂肪族ビニルとの共重合体などが挙げられる。上記(D
2)成分の中では、加工性の観点から低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）が最も好ましい。

【００１９】本発明に係るポリアミド樹脂組成物では、
上記(C)成分を、使用する(D1)成分または(D2)成分の一
部または全部でマスターバッチ｛以下、(C-MB)と略称す
る｝を製造し、配合するのが、(C)成分の分散性を向上
させる目的からも好ましい。(C)成分の(C-MB)を製造す
るには、溶融させた(D1)成分または(D2)成分に、(C)成
分を混練する方法によることができる。(C)成分を(D1)
成分または(D2)成分に混練するには、押出機、加熱ロー
ル、バンバリーミキサー、スーパーミキサーなどの溶融
混練機を使用することができる。

【００２０】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上
記(A)成分、(B)成分、(C-MB)のほかに、無機充填材｛以
下、(E)成分と略称する｝、銅化合物｛以下、(F1)成分
と略称する｝および／またはハロゲン化合物｛以下、(F
2)成分と略称する｝、他の各種添加剤｛以下、(G)成分
と略称する｝を配合することができる。(E)成分を配合
すると、本発明に係るポリアミド樹脂組成物の機械的強
度・剛性を大幅に改善できる。(F1)成分および／または
(F2)成分を配合すると、本発明に係るポリアミド樹脂組
成物の耐候性を一層向上させることができる。

【００２１】(E)成分（無機充填材）は、その種類に制
限がなく、従来から知られている無機充填材であってよ
く、形状も特に制限がなく、繊維状、板状、針状、球
状、粉末などいずれであってもよい。(E)成分の具体例
としては、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、マイカ、ガ
ラスフレーク、ウォラストナイト、チタン酸カリウムウ
ィスカー、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライ
ト、ホウ酸アルミニウムウィスカー、ガラスビーズ、バ
ルーン、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、クレー、
酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシ
ウムなどが挙げられる。これらの中で特に好ましいの
は、ガラス繊維、マイカ、針状ウォラストナイトおよび
ホウ酸アルミニウムウィスカーである。これら(E)成分
は、１種でもまたは２種以上の混合物であってもよい。

【００２２】(E)成分の配合量は、混合ポリアミド樹脂
１００重量部に対して、５０〜３００重量部の範囲とす
る。(E)成分の配合量が５０重量部未満であると、得ら
れる樹脂組成物の弾性率が十分でなく、３００重量部を
越えると、得られる樹脂組成物の加工性が低下し、いず
れも好ましくない。

【００２３】(F1)成分（銅化合物）としては、種々の無
機または有機酸の銅塩であって、第１銅、第２銅のいず
れであってもよく、具体的には、塩化銅、臭化銅、ヨウ
化銅、リン化銅、ステアリン酸化銅などが挙げられる。
(F1)成分の配合量は、混合ポリアミド樹脂１００重量部
に対して、０．０１〜２重量部の範囲が好ましい。

【００２４】(F2)成分（ハロゲン化合物）としては、有
機または無機のハロゲン化物が挙げられる。具体的に
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化
合物、ハロゲン化アンモニウム、有機化合物の第４級ア
ンモニウムのハロゲン化物、またはハロゲン化アルキ
ル、ハロゲン化アリルなどが挙げられ、ヨウ化アンモニ
ウム、ステアリルトリエチルアンモニウムブロマイド、
ベンジルトリエチルアンモニウムアイオダイドなどが挙
げられる。特に好ましいのは、ハロゲン化アルカリ金属
塩であり、塩化カリウム、塩化ナトリウム、臭化カリウ
ム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムなどである。(F
2)成分の配合量は、混合ポリアミド樹脂１００重量部に
対して、０．０５〜３重量部の範囲が好ましい。

【００２５】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、(F
1)成分を単独で配合した樹脂組成物では、得られる成形
品は(F1)成分の銅により赤褐色に着色してしまうことが
あるが、本発明では(C)成分によって黒に着色するの
で、特に問題とならない。しかし、(F1)成分と(F2)成分
とを併用配合すると、耐候性の観点からさらに優れた効
果を発揮するのでより好ましく、特に好ましいのは銅化
合物とハロゲン化アルカリ金属塩との併用である。

【００２６】(F1)成分および／または(F2)成分の配合量
は、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して、合計で
０．０１〜５重量部の範囲で選ぶのが好ましい。配合量
が０．０１重量部未満であると、耐候性の改良効果が顕
著でなく、配合量が５重量部を越えると、機械的物性の
低下が著しく、いずれも好ましくない。(F1)成分および
／または(F2)成分の特に好ましい配合量は、混合ポリア
ミド樹脂１００重量部に対して０．０３〜２重量部であ
り、中でも特に好ましいのは０．０５〜１重量部であ
る。

【００２７】(G)成分（他の各種添加剤）としては、高
分子材料に一般に用いられている各種添加剤、例えば、
染顔料（ただし、カーボンブラックを除く）、離型剤、
滑剤、核剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤
などが挙げられる。これら(G)成分の配合量は、本発明
の目的・効果を阻害しない範囲で適宜選ぶことができ
る。

【００２８】本発明に係るポリアミド樹脂組成物の製造
方法は、特に制限はなく、この種樹脂組成物を製造する
際に採用されている方法によることができる。例えば、
(i)(A)成分（ポリアミド樹脂）、(B)成分（ポリアミド
６）、(C-MB){(C)成分と(D1)成分（ポリスチレン系樹
脂）または(D2)成分（ポリエチレン系樹脂）を含む｝、
さらに要すれば、(E)成分、(F1)成分、(F2)成分、(G)成
分などから選ばれる成分を各所定量秤量し、ドライブレ
ンドした後、溶融・混練する方法、(ii)(A)成分、(B)成
分、(C)成分、(D1)成分または(D2)成分、さらに要すれ
ば、(E)成分、(F1)成分、(F2)成分、(G)成分などから選
ばれる成分を各所定量秤量し、任意の順序で、例えば、
ベント式押出機またはこれに類似した装置を用いて、溶
融混練して粒状化する方法、などによることができる。

【００２９】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、各
種の製品、部品などの成形品製造用として好適である。
成形品を製造するには、熱可塑性樹脂から成形品を製造
する際に採用されている成形方法によることができる。
具体的には、射出成形法、押出成形法、回転成形法、圧
縮成形法などが挙げられる。

【００３０】本発明に係るポリアミド樹脂組成物から製
造できる成形品は、上記の成形方法によって製造できる
ものであれば特に制限がない。本発明に係るポリアミド
樹脂組成物は、耐候性に優れ、表面光沢の優れた成形品
が得られるので、表面光沢が要求される成形品製造用の
材料、屋外で長期間使用される成形品製造用の材料とし
て好適である。これら成形品としては、ドアミラーステ
ィー、ルーフレール、ドアハンドル、フェンダー、バン
パー、ホイールキャップ、エアロパーツなどの自動車外
装部品のほか、クレセント、フランス落とし、マンホー
ルステップ、手摺などの建材・住宅設備部品、鉄道用外
装部品などが挙げられる。成形品は、これら例示された
ものに限定されるものではない。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の記
載例に限定されるものではない。

【００３２】実施例および比較例において用いた原料の
略称、特性は次のとおりである。 (A1)成分：下記の参考例に記載した方法で得られた芳香
族ポリアミドである。 (B)成分：相対粘度が２．２のポリアミド６｛三菱エン
ジニアリングプラスチックス社製、商品名：ノバミッド
（登録商標）１００７Ｊ｝である。

【００３３】(C)成分：カーボンブラック（三菱化学社
製、商品名：＃ＣＢ４５）である。 (C-MB)ａ：ベースレジンをＡＳ樹脂、カーボンブラック
の濃度５０重量％で、２００℃、荷重５kgの条件下での
ＭＦＲ(Melt Flow Rate)値が、１２ｇ／１０minのカーボンブラックマスタ
ーバッチ（日本ピグメント社製、商品名：ＢＳＡ８２５
７）である。 (C-MB)ｂ：ベースレジンをポリスチレン、カーボンブラ
ックの濃度を５０重量％としたカーボンブラックマスタ
ーバッチ（レジノカラー社製、商品名：１６８３ＤＫ）
である。

【００３４】(E)成分ａ：長さ３mmのガラス繊維チョッ
プドストランド（旭ファイバーグラス社製、商品名：Ｃ
Ｓ０３−ＪＡＦＴ２）である。 (E)成分ｂ：マイカ（クラレ社製、商品名：スゾライト
マイカ３２５ＨＫ）である。 (E)成分ｃ：針状ウォラストナイト（ＮＹＣＯ社製、商
品名：ナイグロス８）である。 (E)成分ｄ：ホウ酸アルミニウムウィスカー（四国化成
社製、商品名：アルボレックスＹ３Ａ）である。 (E)成分ｅ：タルク（富士タルク工業社製、商品名：Ｔ
Ｍ−２）である。

【００３５】(F1)成分：ヨウ化銅（日本化学産業社製）
である。 (F2)成分：ヨウ化カリウム（日本化学産業社製）であ
る。

【００３６】［参考例］撹拌装置、加熱装置、還流冷却
器、温度計、原料滴下装置および窒素ガス導入管を装備
した容量が３リットルのフラスコに、７３０ｇのアジピ
ン酸を仕込み、フラスコ内を窒素で置換し、フラスコの
内温を１６０℃に昇温してアジピン酸を溶融させた。こ
のフラスコ内容物を撹拌しつつ、パラキシリレンジアミ
ンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７０モル％
よりなる混合ジアミン６８０ｇを、約２．５時間かけて
フラスコに逐次滴下した。この間、フラスコの内温を反
応生成物の融点を常に上回る温度となるように維持しつ
つ、約２７０℃まで昇温した。また、反応によって発生
する水は、還流冷却器を介して反応系外に排出させた。
混合ジアミンの滴下終了後、フラスコ内温を２７５℃ま
で昇温し、この温度でさらに１時間反応を継続した。こ
の後、反応生成物をフラスコから取り出し、ペレット化
した。反応生成物である芳香族ポリアミド｛(A1)成分｝
の融点は２５８℃、結晶化温度は２１６℃、相対粘度
（９６％硫酸中、濃度１ｇ／１００ｍｌの測定条件下で
測定）は２．０８であった。

【００３７】［実施例１〜実施例７、比較例１〜比較例
３］＜樹脂組成物の調製＞上記の各成分を、表−１〜表−２
に示す量（単位は重量部である）で秤量し、各成分をタ
ンブラ−で混合した。得られた混合物を、ベント式押出
機（東芝機械社製、型式：ＴＥＭ−３５Ｂ）を使用し、
シリンダー温度を２７０℃として溶融混練した後、スト
ランド状に押出し、水槽を通過させて冷却し、切断、乾
燥して樹脂組成物のペレットとした。

【００３８】＜各種評価試験＞得られたペレットから試
験片を製造し、この試験片について、以下に記載した方
法で、曲げ特性と耐候性の評価試験を行なった。評価結
果を、表−１〜表−２に示す。 (1)曲げ特性の評価試験：射出成形機（ファナック社
製、型式：ロボショットα１００ｉＡ）を使用し、シリ
ンダー設定温度２７５℃、金型設定温度１３０℃、射出
圧力７００kgf／cm²、射出速度５０mm／sec、保圧５０
０kgf／cm²、射出保圧時間２０秒、冷却時間１５秒とい
う条件下で、試験片を製造した。得られた試験片につ
き、ＩＳＯ−１７８に準拠して、曲げ強度(MPa)および
曲げ弾性率(GPa)を測定した。

【００３９】(2)色差（ΔＥ）：射出成形機（ファナッ
ク社製、型式：ロボショットα１００ｉＡ）を使用し、
樹脂温度２７５℃、金型温度１３０℃、射出圧力７００
kgf／cm²、射出速度５０mm／sec、保圧４００kgf／c
m²、射出保圧時間１２秒、冷却時間１５秒という条件下
で、７０mm×７０mm、厚さ３mmの鏡面状平板を成形し
た。鏡面状平板につき、以下に記載の試験条件で促進劣
化試験を行ない、試験前後の色差変化（ΔＥ）と表面光
沢度を以下に記載の方法で測定した。

【００４０】（促進劣化試験での試験条件）上記鏡面状
平板につき、サンシャインウエザオ試験機（スガ試験機
社製、型式：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ）を使用して、ブラ
ックパネル温度８３℃、１２０分間に１８分間継続して
雨を降らせることを１サイクルとし、２５０サイクル
（５００時間）繰り返す方法である。

【００４１】（色差変化（ΔＥ）の測定方法）多光源分
光測色計（日本電色工業社製、型式：ＳＥ−２０００）
を使用し、ＪＩＳＺ８７２２の準拠した反射法により
測定した。光学系はＣ光源２度視野、光束はφ３０mmと
した。色差変化は、促進劣化試験前と後にそれぞれ色差
を測定し、促進劣化試験後の色差から試験前の色差を減
じた値を示した。測定値が小さいほど、色差が小さく変
色が少ないことを意味する。

【００４２】(3)表面外観：上記(2)の促進劣化試験を行
なった試験片（平板）につき、その表面外観を顕微鏡で
観察し、観察結果を次の４段階で判定して表に示した。 ◎：表面荒れおよびカーボンブラックの浮きが殆ど認め
られない。 ○：表面荒れおよびカーボンブラックの浮きがわずかに
認められる。 △：表面荒れおよびカーボンブラックの浮きが認められ
る。 ×：表面荒れおよびカーボンブラックの浮きが著しく認
められる。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】表−１および表−２より、次のことが明ら
かとなる。 (1)本発明に係るポリアミド樹脂組成物から得られる成
形品は、(A1)成分、(C)成分、および(D1)成分または(D
2)成分が特定の範囲で配合されているので、ポリアミド
樹脂自体が本来有する曲げ特性を犠牲にせず、促進劣化
試験での色差変化が少なく、成形品の表面の劣化も少な
い（実施例１〜実施例７参照）。 (2)本発明に係るポリアミド樹脂組成物に、さらに(E)成
分（無機充填材）を配合した場合は、これを配合しない
ものに比べて曲げ特性を大幅に向上させることができる
（実施例３〜実施例７参照）。 (3)これに対して、ポリアミド６のみよりなり、(C)成分
（カーボンブラック）を含まない比較例１の樹脂組成物
は、機械的強度も不十分であり、促進劣化試験前後の色
差変化が大きく、促進劣化試験後の表面外観に劣る。 (4)さらに、(C)成分（カーボンブラック）および(E)成
分、(F1)成分、(F2)成分を含むが(D1)成分（ポリスチレ
ン系樹脂）、(D2)成分（ポリエチレン系樹脂）のいずれ
も配合されていない比較例２、比較例３の樹脂組成物
は、促進劣化試験前後の色差変化が大きく、促進劣化試
験後の表面外観に劣る。

【００４６】

【発明の効果】本発明は、以上詳細に説明したとおりで
あり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上
の利用価値は極めて大である。１．本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、混合ジアミ
ンを用いた芳香族ポリアミド｛(A1)成分｝、カーボンブ
ラック{(C)成分｝、およびポリスチレン系樹脂｛(D1)成
分｝またはポリエチレン系樹脂｛(D2)成分｝が特定の範
囲で配合されており、ポリアミド樹脂自体が本来有する
機械的強度、剛性などを犠牲にすることがないので、成
形材料として有用である。２．本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、(A1)成分、
(C)成分、および(D1)成分または(D2)成分を各々特定の
範囲とし、さらに(E)成分を配合したときは、剛性が向
上し、金属代替の成形材料として有用である。３．本発明に係るポリアミド樹脂組成物から得られる成
形品は、(A1)成分、(C)成分、および(D1)成分または(D
2)成分が特定の範囲で配合されているので、成形品は表
面光沢に優れ、屋外で長期間使用されても成形品は変色
し難く、耐候性に優れている。４．本発明に係るポリアミド樹脂組成物から得られる成
形品は、耐候性などに優れているので、自動車外装部
品、建材・住設部品に利用でき、極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23:04） (72)発明者山宮和夫神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社技術センター内Ｆターム(参考） 4F071 AA55 AA56 AB03 AB15 AB27 AB28 AB30 AD01 AF17 AF20 AF34 BA01 BB05 BC03 4J002 BB022 BB032 BB042 BB062 BB072 BB152 BC022 BC032 BC062 BC092 BC112 BG132 BP022 CL011 CL031 DA017 DA036 DD028 DD058 DD078 DD088 DE077 DE107 DE137 DE187 DE237 DG047 DH038 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DK007 DL007 EB008 EG048 FA017 FA047 FA067 FA077 FA087 FA107 FD017 FD050 FD090 FD130 FD160 FD170 FD320 GL00 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族混合ジアミンと脂肪族ジカルボン
酸との重縮合反応より得られる芳香族ポリアミド｛(A1)
成分｝を含むポリアミド樹脂｛(A)成分｝１００重量部
に対して、カーボンブラック{(C)成分｝が０．１〜２０
重量部、およびポリスチレン系樹脂｛(D1)成分｝または
ポリエチレン系樹脂｛(D2)成分｝が(C)成分１００重量
部に対して５０〜２００重量部、それぞれ配合されてな
ることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】芳香族混合ジアミンが、パラキシリレン
ジアミン１０〜５０モル％とメタキシリレンジアミン５
０〜９０モル％とよりなる、請求項１に記載のポリアミ
ド樹脂組成物。
【請求項３】芳香族混合ジアミンが、パラキシリレン
ジアミン２０〜４５モル％とメタキシリレンジアミン５
５〜８０モル％とよりなる、請求項１または請求項２に
記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】脂肪族ジカルボン酸が、α、ω−直鎖脂
肪族ジカルボン酸である、請求項１ないし請求項３のい
ずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】脂肪族ジカルボン酸が、炭素数６〜１２
の脂肪族ジカルボン酸である、請求項１ないし請求項４
のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】芳香族ポリアミド樹脂｛(A1)成分｝の相
対粘度が、１．６〜３．０である、請求項１ないし請求
項５のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物
【請求項７】ポリアミド樹脂｛(A)成分｝が、芳香族
ポリアミド｛(A1)成分｝５０重量％以上、ポリアミド６
｛(B)成分｝５０重量％以下よりなる混合ポリアミドで
ある、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の
ポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】請求項１ないし請求項７のいずれか一項
に記載のポリアミド樹脂組成物に、さらに無機充填材
｛(E)成分｝が配合されてなるポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】無機充填材｛(E)成分｝の配合量が、ポ
リアミド樹脂｛(A)成分｝１００重量部に対して５０〜
３００重量部とされてなる、請求項８に記載のポリアミ
ド樹脂組成物。
【請求項１０】無機充填材｛(E)成分｝が、マイカ、
針状ウォラストナイトおよびホウ酸アルミニウムよりな
る群より選ばれた１種以上である、請求項８または請求
項９に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項１１】請求項１ないし請求項１０のいずれか
一項に記載のポリアミド樹脂組成物に、さらに銅化合物
｛(F1)成分｝および／またはハロゲン化合物｛(F2)成
分｝が配合されてなるポリアミド樹脂組成物。
【請求項１２】銅化合物｛(F1)成分｝および／または
ハロゲン化合物｛(F2)成分｝の配合量が、混合ポリアミ
ド樹脂１００重量部に対して、銅化合物｛(F1)成分｝
０．０１〜２重量部、ハロゲン化合物｛(F2)成分｝０．
０５〜３重量部とされてなる、請求項１１に記載のポリ
アミド樹脂組成物。
【請求項１３】請求項１ないし請求項１２のいずれか
一項に記載のポリアミド樹脂組成物を原料とし、製造さ
れたものであることを特徴とする成形品。
【請求項１４】成形品が、屋外で使用されるものであ
る、請求項１３に記載の成形品。