JP2003089726A - ポリイミド基材の親水化処理方法 - Google Patents
ポリイミド基材の親水化処理方法Info
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Abstract
て、より簡便な装置を用い、均一な処理ができ、処理時
間も短縮できるポリイミド基材の親水化処理方法の提
供。 【解決手段】 大気圧の近傍の圧力下、相対湿度45%
以上の雰囲気下でポリイミド基材をグロー放電プラズマ
による処理、特に、電極対向面の少なくとも一方の対向
面が固体誘電体で被覆された対向電極間にパルス状電界
を印加して発生するグロー放電プラズマによる処理を行
うことを特徴とするポリイミド基材の親水化処理方法。
Description
下におけるグロー放電プラズマ処理によるポリイミド基
材表面の親水化処理方法に関する。
軟性に優れ、FPCやTABのベースフィルムに用いら
れている。ポリイミド等のプラスチック材料を親水化す
る方法としては、コロナ放電処理や低圧下のプラズマ放
電処理が知られている。しかしながら、コロナ放電によ
る親水化処理は、処理の均一性や親水化の持続力性の点
で改良が望まれていた。また、低圧下のプラズマ放電処
理は、高真空装置を必要とし、装置が大掛かりであるば
かりでなく処理速度が遅いという問題があり、より簡便
な装置を用い、均一な処理ができ、処理時間も短縮でき
る親水化処理方法の開発が望まれていた。
に鑑み、放電技術を利用したグロー放電プラズマ処理に
おいて、より簡便な装置を用い、均一な処理ができ、処
理時間も短縮できる親水化処理方法を提供することを目
的とする。
解決すべく鋭意研究した結果、大気圧近傍の圧力下で安
定した放電状態を実現できるグロー放電プラズマ処理を
特定の相対湿度の雰囲気下でおこなうことにより、簡便
な構成かつ短時間の処理で均一で持続性のある親水性を
ポリイミド基材表面に付与できることを見出し、本発明
を完成させた。
の近傍の圧力下、相対湿度45%以上の雰囲気下でグロ
ー放電プラズマ処理を行うことを特徴とするポリイミド
基材の親水化処理方法である。
に記載のグロー放電プラズマ処理が、電極対向面の少な
くとも一方の対向面が固体誘電体で被覆された対向電極
間に電界を印加して放電プラズマを発生させる放電プラ
ズマ処理であることを特徴とする親水化処理方法であ
る。
に記載の対向電極間に印加される電界が、電圧立ち上が
り時間が10μs以下、電界強度が10〜1000kV
/cmのパルス状の電界であることを特徴とする親水化
処理方法である。
圧の近傍の圧力下、相対湿度45%以上の雰囲気下で、
対向する一対の電極の少なくとも一方の対向面が固体誘
電体で被覆された電極間に電界を印加してグロー放電プ
ラズマを発生させ、該グロー放電プラズマでポリイミド
基材の表面を処理することによりポリイミド基材表面に
親水基を付与する親水化処理方法である。以下に詳細に
説明する。
理方法における、大気圧近傍の圧力下とは、1.333
×104〜10.664×104Paの圧力下を指す。中
でも、圧力調整が容易で、装置が簡便になる9.331
×104〜10.397×104Paの範囲が好ましい。
法における、対向する一対の電極の少なくとも一方の対
向面が固体誘電体で被覆された電極において、電極とし
ては、銅、アルミニウム等の金属単体、ステンレス、真
鍮等の合金、金属間化合物等からなるものが挙げられ
る。電極の形状としては、特に限定されないが、電界集
中によるアーク放電の発生を避けるために、対向電極間
の距離が一定となる構造であることが好ましい。この条
件を満たす電極構造としては、例えば、平行平板型、円
筒対向型、円筒対向平板型、球対向平板型、双曲対向平
板型、同軸円筒型構造等が挙げられる。
型、円筒対向平板型等で円筒曲率の大きなものもアーク
放電の原因となる電界集中の度合いが小さいので対向電
極として用いることができる。曲率は少なくとも半径2
0mm以上が好ましい。固体誘電体の誘電率にもよる
が、それ以下の曲率では、電界集中によるアーク放電が
集中しやすい。それぞれの曲率がこれ以上であれば、対
向する電極の曲率が異なっても良い。曲率は大きいほど
近似的に平板に近づくため、より安定した放電が得られ
るので、より好ましくは半径40mm以上である。
は双方を被覆している必要がある。この際、固体誘電体
と設置される側の電極が密着し、かつ、接する電極の対
向面を完全に覆うようにすることが好ましい。固体誘電
体によって覆われずに電極同士が直接対向する部位があ
ると、そこからアーク放電が生じやすいためである。
ィルム状でもよく、厚みが0.01〜4mmであること
が好ましい。厚すぎると放電プラズマを発生するのに高
電圧を要することがあり、薄すぎると電圧印加時に絶縁
破壊が起こり、アーク放電が発生することがある。ま
た、固体誘電体の形状として、容器型のものも用いるこ
とができる。
テトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレート
等のプラスチック、ガラス、二酸化珪素、酸化アルミニ
ウム、二酸化ジルコニウム、二酸化チタン等の金属酸化
物、チタン酸バリウム等の複酸化物、及びこれらの複層
化したもの等が挙げられる。
(25℃環境下、以下同じ)であることが好ましい。比
誘電率が2以上の誘電体の具体例としては、ポリテトラ
フルオロエチレン、ガラス、金属酸化膜等を挙げること
ができる。さらに高密度の放電プラズマを安定して発生
させるためには、比誘電率が10以上の固定誘電体を用
いことが好ましい。比誘電率の上限は特に限定されるも
のではないが、現実の材料では18,500程度のもの
が知られている。比誘電率が10以上の固体誘電体とし
ては、例えば、酸化チタニウム5〜50重量%、酸化ア
ルミニウム50〜95重量%で混合された金属酸化物皮
膜、または、酸化ジルコニウムを含有する金属酸化物皮
膜からなるものが好ましい。
印加電圧の大きさ、プラズマを利用する目的等を考慮し
て適宜決定されるが、0.1〜50mmであることが好
ましく、より好ましくは5mm以下である。50mmを
超えると、均一な放電プラズマを発生させ難い。
くはパルス電界が印加され、グロー放電プラズマを発生
させる。パルス電界としては、電圧の立ち上がり及び/
又は立ち下がり時間が、10μs以下である電界が好ま
しい。10μsを超えると放電状態がアークに移行しや
すく不安定なものとなり、パルス電界による高密度プラ
ズマ状態を保持しにくくなる。また、立ち上がり時間及
び立ち下がり時間が短いほどプラズマ発生の際のガスの
電離が効率よく行われるが、40ns未満の立ち上がり
時間のパルス電界を実現することは、実際には困難であ
る。より好ましくは50ns〜5μsである。なお、こ
こでいう立ち上がり時間とは、電圧(絶対値)が連続し
て増加する時間、立ち下がり時間とは、電圧(絶対値)
が連続して減少する時間を指すものとする。
〜1000kV/cmとなるようにするのが好ましい。
電界強度が10kV/cm未満であると処理に時間がか
かりすぎ、1000kV/cmを超えるとアーク放電が
発生しやすくなる。
以上であることが好ましい。0.5kHz未満であると
プラズマ密度が低いため処理に時間がかかりすぎる。上
限は特に限定されないが、常用されている13.56M
Hz、試験的に使用されている500MHzといった高
周波帯でも構わない。負荷との整合のとり易さや取り扱
い性を考慮すると、500kHz以下が好ましい。この
ようなパルス電界を印加することにより、処理速度を大
きく向上させることができる。
ルス継続時間は、200μs以下であることが好まし
く、より好ましくは3〜200μsである。200μs
を超えるとアーク放電に移行しやすくなる。ここで、ひ
とつのパルス継続時間とは、ON、OFFの繰り返しか
らなるパルス電界における、ひとつのパルスの連続する
ON時間を言う。
法で用いる雰囲気ガスは、相対湿度45%以上、好まし
くは48%以上のガスである。また、ガスの種類として
は、電界、好ましくはパルス電界を印加することによっ
てプラズマを発生するガスであれば、特に限定されない
が、基材表面に親水基を付与できるガスであればより好
ましい。例えば、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノ
ン等の不活性ガス、親水化ガス(酸素元素含有化合物ガ
ス)、酸素ガス、窒素ガス、空気、及びそれらの混合ガ
スが挙げられる。
リイミド基材の表面に親水性を付与する官能基である水
酸基、カルボニル基、アミノ基等を形成させて表面エネ
ルギーを高くし、親水性表面を得る効果が小さい。ガス
雰囲気の相対湿度を45%以上にする手段としては、公
知の手段を用いることができ、簡便には処理ガスを水中
にバブリングさせ、その相対湿度をコントロールするこ
とができる。
グロー放電プラズマをポリイミド基材に接触させる手段
としては、例えば、(1)対向する電極間で発生するプ
ラズマの放電空間内にポリイミド基材を配置して、ポリ
イミド基材にプラズマを接触させる方法、及び(2)対
向する電極間で発生させたプラズマを放電空間の外に配
置されたポリイミド基材に向かって導くようにして接触
させる方法(リモート型)がある。
電体で被覆した平行平板型電極間にポリイミド基材を配
置し、プラズマと接触させる方法であって、放電空間の
一方から他方に向かって処理ガスを流通させる方法、多
数の穴を有する上部電極を用いてシャワー状プラズマで
処理する方法、ポリイミド基材を走行させる方法、一方
の電極に吹き出し口ノズルを有する容器状固体誘電体を
設け、該ノズルからプラズマを他の電極上に配置したポ
リイミド基材に吹き付ける方法等が挙げられる。
固体誘電体が延長されてプラズマ誘導ノズルを形成して
おり、放電空間の外に配置されたポリイミド基材に向け
て吹き付ける方法等が挙げられ、平行平板型電極と長尺
型ノズル、同軸円筒型電極と円筒型ノズルの組み合わせ
を用いることができる。なお、ノズル先端の材質は、必
ずしも上記の固体誘電体である必要がなく、上記電極と
絶縁がとれていれば金属等でもかまわない。
法で処理できるポリイミド基材としては、板状、シート
状、フィルム状が挙げられ、特にこれらに限定されな
い。また、ポリイミドと有機樹脂の積層体、ポリイミド
と金属等の無機材料との積層体であってもよい。本発明
の親水化処理方法によれば、様々な形状を有する基材の
処理に容易に対応することができる。
は、全くガス種に依存せず、電極間において直接大気圧
下で放電を生じせしめることが可能であり、より単純化
された電極構造、放電手順による大気圧プラズマ装置、
及び処理手法でかつ高速処理を実現することができる。
また、パルス周波数、電圧、電極間隔等のパラメータに
より処理に関するパラメータも調整できる。
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
化処理を行った。図1において、一対の100mm×5
00mmのSUS製平板の表面に0.5mm厚のアルミ
ナをコーティングした平行平板電極2と3を1.8mm
の間隔を開けて設置し、電極3上に50μm厚のポリイ
ミドフィルム5を載せた。乾燥空気をガス供給部10か
ら20L/minの速度で、供給管11を通して水槽1
2に吹き込み、供給管13、湿度調整器14を通して相
対湿度が86%の加湿ガスをガス導入口16から放電空
間4に導入し、電極間に電圧14.2kVPP、周波数
5.3kHzのパルス電界を印加して放電空間4にグロ
ー放電プラズマを発生させ、10秒間ポリイミドフィル
ム5の表面を処理した。なお、処理排ガスは排ガス口1
7から回収した。処理後のポリイミドフィルム表面の水
の接触角を測定したところ3.1度であった。なお、処
理前のポリイミドフィルムの接触角は71.5度であ
る。
ス供給部10から供給管15を通して送り込み、空気の
相対湿度を80〜48%に変化させる以外は、実施例と
同様にしてポリイミドフィルムのプラズマ処理を行い、
処理後のポリイミドフィルム表面の水の接触角を測定し
た。その結果を表1に示す。
変化させる以外は、実施例と同様にしてポリイミドフィ
ルムのプラズマ処理を行い、処理後のポリイミドフィル
ム表面の水の接触角を測定した。その結果を表1に示
す。
を45%以上にした処理ガスでポリイミドフィルムの表
面を処理することにより水の接触角は大幅に小さくな
り、表面に親水性が付与されたことがわかる。一方、相
対湿度が45%未満の処理ガスは、プラズマ処理を全く
行わなかった場合のポリイミドフィルムより接触角は小
さくなるもののその効果は不十分であった。
タレート基材を用い、相対湿度1%の乾燥空気と相対湿
度86%の湿潤空気の雰囲気下で実施例1と同様にして
親水化処理を行った。処理後の接触角を測定した。その
結果をポリイミドの例と共に表3に示す。
と湿潤空気の組み合わせにおいて、親水効果が特に顕著
である。
傍の圧力下の放電プラズマ処理であり、雰囲気ガスの相
対湿度を45%以上にするだけで、簡便な構成で容易に
ポリイミド基材の表面を親水化できる方法であるので、
種々の装置、工程に応用できる。
明する図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 大気圧の近傍の圧力下、相対湿度45%
以上の雰囲気下でグロー放電プラズマ処理を行うことを
特徴とするポリイミド基材の親水化処理方法。 - 【請求項2】 グロー放電プラズマ処理が、電極対向面
の少なくとも一方の対向面が固体誘電体で被覆された対
向電極間に電界を印加して放電プラズマを発生させる放
電プラズマ処理であることを特徴とする請求項1に記載
の親水化処理方法。 - 【請求項3】 対向電極間に印加される電界が、電圧立
ち上がり時間が10μs以下、電界強度が10〜100
0kV/cmのパルス状の電界であることを特徴とする
請求項2に記載の親水化処理方法。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1562409A2 (en) * | 2004-02-06 | 2005-08-10 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Hydrophilic treatment and wiring pattern formation including It |
JP2006088073A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Sekisui Chem Co Ltd | イオン交換液体クロマトグラフィー用充填剤の製造方法 |
KR100601308B1 (ko) | 2004-09-06 | 2006-07-13 | 한국화학연구원 | 상압플라즈마를 이용한 폴리이미드 필름의 표면처리방법 |
WO2017176132A1 (en) * | 2016-04-05 | 2017-10-12 | DECEWICZ, Sławomir | A method for modifying the structure of materials by means of a glow discharge and a device for modifying the structure of materials by means of a glow discharge |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01242636A (ja) * | 1988-03-24 | 1989-09-27 | Toray Ind Inc | ヒートシール性耐熱性樹脂成形物の製造方法 |
JPH02286222A (ja) * | 1989-04-03 | 1990-11-26 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 重合体積層構造体の層間接着方法 |
JPH05247198A (ja) * | 1991-12-11 | 1993-09-24 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 反応性表面の官能性化 |
JPH07290662A (ja) * | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Toray Ind Inc | 耐熱性フィルム、接着フィルムおよび耐熱性積層フィルム |
JPH0812784A (ja) * | 1994-06-29 | 1996-01-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリイミドフィルムの接着性改善方法及び接着性を改善したポリイミドフィルム |
JPH1129873A (ja) * | 1997-07-11 | 1999-02-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 積層膜の形成方法及びその形成装置 |
JP2000212753A (ja) * | 1999-01-22 | 2000-08-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 表面処理品の製造方法 |
-
2001
- 2001-09-18 JP JP2001283446A patent/JP4656783B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01242636A (ja) * | 1988-03-24 | 1989-09-27 | Toray Ind Inc | ヒートシール性耐熱性樹脂成形物の製造方法 |
JPH02286222A (ja) * | 1989-04-03 | 1990-11-26 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 重合体積層構造体の層間接着方法 |
JPH05247198A (ja) * | 1991-12-11 | 1993-09-24 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 反応性表面の官能性化 |
JPH07290662A (ja) * | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Toray Ind Inc | 耐熱性フィルム、接着フィルムおよび耐熱性積層フィルム |
JPH0812784A (ja) * | 1994-06-29 | 1996-01-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリイミドフィルムの接着性改善方法及び接着性を改善したポリイミドフィルム |
JPH1129873A (ja) * | 1997-07-11 | 1999-02-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 積層膜の形成方法及びその形成装置 |
JP2000212753A (ja) * | 1999-01-22 | 2000-08-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 表面処理品の製造方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1562409A2 (en) * | 2004-02-06 | 2005-08-10 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Hydrophilic treatment and wiring pattern formation including It |
EP1562409A3 (en) * | 2004-02-06 | 2006-05-03 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Hydrophilic treatment and wiring pattern formation including It |
US8007649B2 (en) | 2004-02-06 | 2011-08-30 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Hydrophilic treatment method and wiring pattern forming method |
KR100601308B1 (ko) | 2004-09-06 | 2006-07-13 | 한국화학연구원 | 상압플라즈마를 이용한 폴리이미드 필름의 표면처리방법 |
JP2006088073A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Sekisui Chem Co Ltd | イオン交換液体クロマトグラフィー用充填剤の製造方法 |
WO2017176132A1 (en) * | 2016-04-05 | 2017-10-12 | DECEWICZ, Sławomir | A method for modifying the structure of materials by means of a glow discharge and a device for modifying the structure of materials by means of a glow discharge |
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