JP2003089177A - 軽量多層プラスチック容器及びその製造方法 - Google Patents
軽量多層プラスチック容器及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形性が良好で成形時に偏肉や変形が生じ
ず、表面光沢、透明性、剛性や耐熱性に優れるとともに
耐衝撃性が改善され、薄肉軽量化された軽量多層プラス
チック容器を提供する。 【解決手段】 高圧法低密度ポリエチレンを主成分と
し、メタロセン系触媒を用いて重合された直鎖状低密度
エチレン・α−オレフィン共重合体を含有する樹脂組成
物を主層とすることにより軽量多層プラスチック容器を
構成する。
ず、表面光沢、透明性、剛性や耐熱性に優れるとともに
耐衝撃性が改善され、薄肉軽量化された軽量多層プラス
チック容器を提供する。 【解決手段】 高圧法低密度ポリエチレンを主成分と
し、メタロセン系触媒を用いて重合された直鎖状低密度
エチレン・α−オレフィン共重合体を含有する樹脂組成
物を主層とすることにより軽量多層プラスチック容器を
構成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形性に優れると
ともに良好な表面光沢と透明性を有し、しかも耐衝撃性
の改善された軽量多層プラスチック容器に関する。
ともに良好な表面光沢と透明性を有し、しかも耐衝撃性
の改善された軽量多層プラスチック容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】食品、化粧品、洗剤等を収容するボトル
等の容器をポリエチレン系樹脂により構成することはよ
く知られており、容器の主層や内外層を構成する材料と
して、その密度、メルトフローレート等の性状を特定し
たポリエチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂のブレンド
物等が種々提案されている。また、近年廃棄物処理や省
資源の観点から廃棄する包装資材をより少なくするため
に、包装容器を薄肉化し減量化する要望が高まってい
る。
等の容器をポリエチレン系樹脂により構成することはよ
く知られており、容器の主層や内外層を構成する材料と
して、その密度、メルトフローレート等の性状を特定し
たポリエチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂のブレンド
物等が種々提案されている。また、近年廃棄物処理や省
資源の観点から廃棄する包装資材をより少なくするため
に、包装容器を薄肉化し減量化する要望が高まってい
る。
【０００３】従来のポリエチレン系樹脂、特に高圧法低
密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）からなる容器で
は、容器を薄肉化すると耐衝撃性及び剛性が低下し、容
器が破損しやすくなるという問題がある。一方、高密度
で剛性のあるポリエチレン系樹脂を使用した容器では、
成形性が悪くなり、容器の肌荒れや変形が生じるととも
に、耐衝撃性が低下し、透明性が低下する等の欠点があ
った。このため、ＨＰ−ＬＤＰＥにＨＰ−ＬＤＰＥより
も低密度のポリエチレンを配合した樹脂組成物等、各種
のポリエチレン系樹脂のブレンド物で容器を構成するこ
とが提案されているが、このような容器では、相当低い
ＭＦＲの樹脂を配合したり、あるいはＨＰ−ＬＤＰＥよ
りも低密度のポリエチレンの配合量が多くなると、成形
時に樹脂圧が上昇し、偏肉や変形が生じ、とりわけ容器
の剛性が低下することになり、特に多層プラスチック容
器ではこの傾向が著しいという問題点があった。
密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）からなる容器で
は、容器を薄肉化すると耐衝撃性及び剛性が低下し、容
器が破損しやすくなるという問題がある。一方、高密度
で剛性のあるポリエチレン系樹脂を使用した容器では、
成形性が悪くなり、容器の肌荒れや変形が生じるととも
に、耐衝撃性が低下し、透明性が低下する等の欠点があ
った。このため、ＨＰ−ＬＤＰＥにＨＰ−ＬＤＰＥより
も低密度のポリエチレンを配合した樹脂組成物等、各種
のポリエチレン系樹脂のブレンド物で容器を構成するこ
とが提案されているが、このような容器では、相当低い
ＭＦＲの樹脂を配合したり、あるいはＨＰ−ＬＤＰＥよ
りも低密度のポリエチレンの配合量が多くなると、成形
時に樹脂圧が上昇し、偏肉や変形が生じ、とりわけ容器
の剛性が低下することになり、特に多層プラスチック容
器ではこの傾向が著しいという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明は
これら従来技術の問題点を解消し、成形性が良好で成形
時に偏肉や変形が生じず、表面光沢、透明性、剛性や耐
熱性に優れるとともに耐衝撃性が改善され、薄肉軽量化
された軽量多層プラスチック容器を提供することを目的
とする。
これら従来技術の問題点を解消し、成形性が良好で成形
時に偏肉や変形が生じず、表面光沢、透明性、剛性や耐
熱性に優れるとともに耐衝撃性が改善され、薄肉軽量化
された軽量多層プラスチック容器を提供することを目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、軽量多層プラスチック容器の主層として特定の
樹脂組成物を使用することによって、これら従来技術の
問題点が解消されることを見出し本発明を完成したもの
である。すなわち、本発明は次のような構成をとるもの
であるが、本発明で主層とは軽量多層プラスチック容器
において中心となる層（通常は、最も肉厚の層）を意味
する。 １．高圧法低密度ポリエチレンを主成分とし、メタロセ
ン系触媒を用いて重合された直鎖状低密度エチレン・α
−オレフィン共重合体を含有する樹脂組成物を主層とす
る軽量多層プラスチック容器。 ２．直鎖状低密度エチレン・α−オレフィン共重合体の
密度が０．８５０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３で、Ｍｗ（重
量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分
子量分布が２．０〜４．５であることを特徴とする１に
記載の軽量多層プラスチック容器。 ３．高圧法低密度ポリエチレンの密度が０．９１５〜
０．９３０ｇ／ｃｍ３で、ＭＦＲが０．３〜２．５ｇ／
１０ｍｉｎであることを特徴とする１又は２に記載の軽
量多層プラスチック容器。 ４．樹脂組成物中の直鎖状低密度エチレン・α−オレフ
ィン共重合体の含有量が、樹脂組成物を基準として５〜
２４重量％であることを特徴とする１〜３のいずれかに
記載の軽量多層プラスチック容器。 ５．樹脂組成物が、樹脂組成物を基準として５〜５０重
量％の該軽量多層プラスチック容器のスクラップ樹脂を
含有することを特徴とする１〜４のいずれかに記載の軽
量多層プラスチック容器。 ６．樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が１８０〜４００Ｍ
Ｐａであることを特徴とする１〜５のいずれかに記載の
軽量多層プラスチック容器。 ７．容器の外層を、エチレン・酢酸ビニル共重合体、高
圧法低密度ポリエチレン及びメタロセン系触媒を用いて
重合された直鎖状低密度エチレン・α−オレフィン共重
合体から選択された１種以上の樹脂を含有する樹脂組成
物により構成したことを特徴とする１〜６のいずれかに
記載の軽量多層プラスチック容器。 ８．主層を構成する樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が、
外層を構成する樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性よりも大
きいことを特徴とする１〜７のいずれかに記載の軽量多
層プラスチック容器。 ９．容器がさらにガスバリヤー性樹脂層を有することを
特徴とする１〜８のいずれかに記載の軽量多層プラスチ
ック容器。 １０．容器がさらに該軽量多層プラスチック容器のスク
ラップ樹脂を含有する樹脂層を有することを特徴とする
１〜９のいずれかに記載の軽量多層プラスチック容器。 １１．容器の表面に、成形時に金型により形成されたマ
ーク、又はインモールドラベルを有することを特徴とす
る請求項１〜１０のいずれかに記載の軽量多層プラスチ
ック容器。 １２．ブロー成形により容器を製造することを特徴とす
る１〜１１のいずれかに記載の軽量多層プラスチック容
器の製造方法。
た結果、軽量多層プラスチック容器の主層として特定の
樹脂組成物を使用することによって、これら従来技術の
問題点が解消されることを見出し本発明を完成したもの
である。すなわち、本発明は次のような構成をとるもの
であるが、本発明で主層とは軽量多層プラスチック容器
において中心となる層（通常は、最も肉厚の層）を意味
する。 １．高圧法低密度ポリエチレンを主成分とし、メタロセ
ン系触媒を用いて重合された直鎖状低密度エチレン・α
−オレフィン共重合体を含有する樹脂組成物を主層とす
る軽量多層プラスチック容器。 ２．直鎖状低密度エチレン・α−オレフィン共重合体の
密度が０．８５０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３で、Ｍｗ（重
量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分
子量分布が２．０〜４．５であることを特徴とする１に
記載の軽量多層プラスチック容器。 ３．高圧法低密度ポリエチレンの密度が０．９１５〜
０．９３０ｇ／ｃｍ３で、ＭＦＲが０．３〜２．５ｇ／
１０ｍｉｎであることを特徴とする１又は２に記載の軽
量多層プラスチック容器。 ４．樹脂組成物中の直鎖状低密度エチレン・α−オレフ
ィン共重合体の含有量が、樹脂組成物を基準として５〜
２４重量％であることを特徴とする１〜３のいずれかに
記載の軽量多層プラスチック容器。 ５．樹脂組成物が、樹脂組成物を基準として５〜５０重
量％の該軽量多層プラスチック容器のスクラップ樹脂を
含有することを特徴とする１〜４のいずれかに記載の軽
量多層プラスチック容器。 ６．樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が１８０〜４００Ｍ
Ｐａであることを特徴とする１〜５のいずれかに記載の
軽量多層プラスチック容器。 ７．容器の外層を、エチレン・酢酸ビニル共重合体、高
圧法低密度ポリエチレン及びメタロセン系触媒を用いて
重合された直鎖状低密度エチレン・α−オレフィン共重
合体から選択された１種以上の樹脂を含有する樹脂組成
物により構成したことを特徴とする１〜６のいずれかに
記載の軽量多層プラスチック容器。 ８．主層を構成する樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が、
外層を構成する樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性よりも大
きいことを特徴とする１〜７のいずれかに記載の軽量多
層プラスチック容器。 ９．容器がさらにガスバリヤー性樹脂層を有することを
特徴とする１〜８のいずれかに記載の軽量多層プラスチ
ック容器。 １０．容器がさらに該軽量多層プラスチック容器のスク
ラップ樹脂を含有する樹脂層を有することを特徴とする
１〜９のいずれかに記載の軽量多層プラスチック容器。 １１．容器の表面に、成形時に金型により形成されたマ
ーク、又はインモールドラベルを有することを特徴とす
る請求項１〜１０のいずれかに記載の軽量多層プラスチ
ック容器。 １２．ブロー成形により容器を製造することを特徴とす
る１〜１１のいずれかに記載の軽量多層プラスチック容
器の製造方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明では、プラスチック容器の
主層を、高圧法低密度ポリエチレン（以下、「ＨＰ−Ｌ
ＤＰＥ」と略記することもあり、エチレンを主成分とし
て、若干量の他のα−オレフィン、酢酸ビニル等のビニ
ル系モノマーを使用した樹脂も含む）を主成分とし、メ
タロセン系触媒を用いて重合された直鎖状低密度エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（以下、「ｍＬＬ」と略記
することがある）を含有する樹脂組成物により構成する
ことを特徴とする。主成分であるＨＰ−ＬＤＰＥとして
は、エチレンを高圧で重合して得られる比較的高密度、
好ましくは密度０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３で、
ＭＦＲが０．３〜２．５ｇ／１０ｍｉｎであるＨＰ−Ｌ
ＤＰＥを使用する。ＨＰ−ＬＤＰＥの重合法としては、
公知の方法が使用される。密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３
未満のＨＰ−ＬＤＰＥを使用した場合には、容器（例え
ばボトル）のハンドリング性が悪くなる。一方、密度が
０．９３０ｇ／ｃｍ３を超えるＨＰ−ＬＤＰＥを使用し
た場合には、容器（例えばボトル）のスクイズ性に必要
な柔軟性と透明性を確保することが困難になる。
主層を、高圧法低密度ポリエチレン（以下、「ＨＰ−Ｌ
ＤＰＥ」と略記することもあり、エチレンを主成分とし
て、若干量の他のα−オレフィン、酢酸ビニル等のビニ
ル系モノマーを使用した樹脂も含む）を主成分とし、メ
タロセン系触媒を用いて重合された直鎖状低密度エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（以下、「ｍＬＬ」と略記
することがある）を含有する樹脂組成物により構成する
ことを特徴とする。主成分であるＨＰ−ＬＤＰＥとして
は、エチレンを高圧で重合して得られる比較的高密度、
好ましくは密度０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３で、
ＭＦＲが０．３〜２．５ｇ／１０ｍｉｎであるＨＰ−Ｌ
ＤＰＥを使用する。ＨＰ−ＬＤＰＥの重合法としては、
公知の方法が使用される。密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３
未満のＨＰ−ＬＤＰＥを使用した場合には、容器（例え
ばボトル）のハンドリング性が悪くなる。一方、密度が
０．９３０ｇ／ｃｍ３を超えるＨＰ−ＬＤＰＥを使用し
た場合には、容器（例えばボトル）のスクイズ性に必要
な柔軟性と透明性を確保することが困難になる。
【０００７】少量成分としては、メタロセン系触媒（シ
ングルサイト触媒とも呼ばれる）を使用して、エチレン
とプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等のα−オ
レフィン類を共重合させた直鎖状低密度エチレン・α−
オレフィン共重合体（ｍＬＬ）を使用する。このｍＬＬ
中のα−オレフィン含量は３％以上、特に５％以上とす
ることが好ましい。また、ｍＬＬは密度が０．８５０〜
０．９３０ｇ／ｃｍ３で、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍ
ｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布の比が２．
０〜４．５であるものを使用する。本発明では、重合体
のメルトフローレート（ＭＦＲ）、密度の測定はＪＩＳ
Ｋ６７５８に従って、Ｍｗ／Ｍｎはゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によりポリスチレン
を標準分子量換算に用い、またオルゼン曲げ剛性はＪＩ
Ｓ Ｋ７１０６（又はＡＳＴＭ Ｄ７４７）にしたがっ
て測定される。
ングルサイト触媒とも呼ばれる）を使用して、エチレン
とプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等のα−オ
レフィン類を共重合させた直鎖状低密度エチレン・α−
オレフィン共重合体（ｍＬＬ）を使用する。このｍＬＬ
中のα−オレフィン含量は３％以上、特に５％以上とす
ることが好ましい。また、ｍＬＬは密度が０．８５０〜
０．９３０ｇ／ｃｍ３で、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍ
ｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布の比が２．
０〜４．５であるものを使用する。本発明では、重合体
のメルトフローレート（ＭＦＲ）、密度の測定はＪＩＳ
Ｋ６７５８に従って、Ｍｗ／Ｍｎはゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によりポリスチレン
を標準分子量換算に用い、またオルゼン曲げ剛性はＪＩ
Ｓ Ｋ７１０６（又はＡＳＴＭ Ｄ７４７）にしたがっ
て測定される。
【０００８】ｍＬＬの密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３より
大きいものを使用した場合には、耐衝撃性の改善効果が
不十分となり、多層軽量プラスチック容器の透明性も低
下する。また、少量の配合で耐衝撃性を向上させるため
には、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３程度以下のいわゆる
超低密度ｍＬＬを使用することが好ましい。ｍＬＬのＭ
ＦＲは、主成分であるＨＰ−ＬＤＰＥの溶融粘度の２倍
を超えない範囲で、０．７〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎの
ものが好ましい。ｍＬＬの重合法としては特に制限はな
く、溶液重合法、気相重合法などが用いられる。そし
て、分子量分布の比が特定の範囲内にあるｍＬＬを使用
することによって、主層を構成する樹脂組成物の結晶サ
イズや分散構造の均一性が確保され、耐衝撃性及び透明
性が向上する。
大きいものを使用した場合には、耐衝撃性の改善効果が
不十分となり、多層軽量プラスチック容器の透明性も低
下する。また、少量の配合で耐衝撃性を向上させるため
には、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３程度以下のいわゆる
超低密度ｍＬＬを使用することが好ましい。ｍＬＬのＭ
ＦＲは、主成分であるＨＰ−ＬＤＰＥの溶融粘度の２倍
を超えない範囲で、０．７〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎの
ものが好ましい。ｍＬＬの重合法としては特に制限はな
く、溶液重合法、気相重合法などが用いられる。そし
て、分子量分布の比が特定の範囲内にあるｍＬＬを使用
することによって、主層を構成する樹脂組成物の結晶サ
イズや分散構造の均一性が確保され、耐衝撃性及び透明
性が向上する。
【０００９】ｍＬＬの配合量は、多層プラスチック容器
の成形時のスウェルやドローダウンがあまり大きくなら
ない範囲で、また、溶融張力が３ｇ〜１２ｇ、好ましく
は６〜１０ｇになるように選択する。この観点からは、
ＨＰ−ＬＤＰＥとｍＬＬの重量配合比は、９７／３〜６
０／４０、好ましくは９５／５〜７０／３０、さらに好
ましくは９２／８〜７２／２４とする。ｍＬＬの配合量
が多すぎると、耐熱性や剛性が不十分となり、透明性も
低下する。また、ｍＬＬの配合量が２４重量％を超える
と、プラスチック容器の成形時に樹脂圧力、負荷が上昇
する等成形性が悪くなる傾向がある。一方、ｍＬＬの配
合量が３％未満では、耐衝撃性の改善効果が不十分とな
る。
の成形時のスウェルやドローダウンがあまり大きくなら
ない範囲で、また、溶融張力が３ｇ〜１２ｇ、好ましく
は６〜１０ｇになるように選択する。この観点からは、
ＨＰ−ＬＤＰＥとｍＬＬの重量配合比は、９７／３〜６
０／４０、好ましくは９５／５〜７０／３０、さらに好
ましくは９２／８〜７２／２４とする。ｍＬＬの配合量
が多すぎると、耐熱性や剛性が不十分となり、透明性も
低下する。また、ｍＬＬの配合量が２４重量％を超える
と、プラスチック容器の成形時に樹脂圧力、負荷が上昇
する等成形性が悪くなる傾向がある。一方、ｍＬＬの配
合量が３％未満では、耐衝撃性の改善効果が不十分とな
る。
【００１０】本発明では、軽量多層プラスチック容器の
成形時に発生するバリや不良品等のスクラップ樹脂をス
クラップ樹脂単独の層として形成してもよく、また、主
層を構成する樹脂組成物に、スクラップ樹脂を配合する
こともできる。スクラップ樹脂の配合量は、樹脂組成物
を基準として、通常は０〜５０重量％、好ましくは５〜
３０重量％とする。また、スクラップ樹脂の使用に際
し、スクラップ樹脂の特性を改善する目的で、特に樹脂
組成物中にスクラップ樹脂を配合する際の分散性を向上
させ、耐衝撃性や透明性を改善するために、樹脂組成物
を構成するｍＬＬの一部を、ｍＬＬと同程度の密度を有
する酸グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（以下、「グラフト変性共重合体」と略記する）によっ
て置換してもよい。特に、プラスチック容器を多層構造
とし、その層構成中にガスバリヤー性樹脂層としてエチ
レン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、「ＥＶＯ
Ｈ」と略記する）層を設ける場合には、スクラップ樹脂
中のＥＶＯＨ層の分散性が大幅に向上するので好まし
い。スクラップ樹脂の配合に際しては、スクラップをそ
のまま用いたり、スクラップを再度ペレット化して主層
の樹脂と配合したり、そのまま用いたりすることができ
る。
成形時に発生するバリや不良品等のスクラップ樹脂をス
クラップ樹脂単独の層として形成してもよく、また、主
層を構成する樹脂組成物に、スクラップ樹脂を配合する
こともできる。スクラップ樹脂の配合量は、樹脂組成物
を基準として、通常は０〜５０重量％、好ましくは５〜
３０重量％とする。また、スクラップ樹脂の使用に際
し、スクラップ樹脂の特性を改善する目的で、特に樹脂
組成物中にスクラップ樹脂を配合する際の分散性を向上
させ、耐衝撃性や透明性を改善するために、樹脂組成物
を構成するｍＬＬの一部を、ｍＬＬと同程度の密度を有
する酸グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（以下、「グラフト変性共重合体」と略記する）によっ
て置換してもよい。特に、プラスチック容器を多層構造
とし、その層構成中にガスバリヤー性樹脂層としてエチ
レン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、「ＥＶＯ
Ｈ」と略記する）層を設ける場合には、スクラップ樹脂
中のＥＶＯＨ層の分散性が大幅に向上するので好まし
い。スクラップ樹脂の配合に際しては、スクラップをそ
のまま用いたり、スクラップを再度ペレット化して主層
の樹脂と配合したり、そのまま用いたりすることができ
る。
【００１１】軽量多層プラスチック容器の剛性を確保
し、薄肉で軽量の容器を得るためには、主層を構成する
樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性を１８０〜４００ＭＰ
ａ、特に１９０〜３８０ＭＰａとすることが好ましい。
樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が４００ＭＰａよりも高
い場合には、薄肉化した容器の割れが生じ易くなるとと
もに、ソフト感が喪失し、スクイズ性などの機能を確保
するのが困難になる。樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が
１８０ＭＰａよりも低い場合には、ボトル等の容器をハ
ンドリングするのが困難となる。例えば、スクイズボト
ルに内容物を充填する際に、口部の仕上げにあたって仕
上機への挿入が困難になり、充填も著しく困難となる。
さらに、ボトルの口部をヒートシールする際に、シール
が不安定になる。 本発明では、主層を構成する樹脂組
成物中にｍＬＬを配合し、樹脂組成物のオルゼン曲げ剛
性を上記範囲のものとすることによって、軽量多層プラ
スチック容器の特に高温での剛性が改善され、ケチャッ
プ等の内容物をホット充填することが容易になる。これ
は、ｍＬＬがＨＰ−ＬＤＰＥに比べてやや高い融点を有
する樹脂が選択できること、及び本質的にＨＰ−ＬＤＰ
Ｅより高い剛性を有する樹脂が選択できることによるも
のと考えられる。
し、薄肉で軽量の容器を得るためには、主層を構成する
樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性を１８０〜４００ＭＰ
ａ、特に１９０〜３８０ＭＰａとすることが好ましい。
樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が４００ＭＰａよりも高
い場合には、薄肉化した容器の割れが生じ易くなるとと
もに、ソフト感が喪失し、スクイズ性などの機能を確保
するのが困難になる。樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が
１８０ＭＰａよりも低い場合には、ボトル等の容器をハ
ンドリングするのが困難となる。例えば、スクイズボト
ルに内容物を充填する際に、口部の仕上げにあたって仕
上機への挿入が困難になり、充填も著しく困難となる。
さらに、ボトルの口部をヒートシールする際に、シール
が不安定になる。 本発明では、主層を構成する樹脂組
成物中にｍＬＬを配合し、樹脂組成物のオルゼン曲げ剛
性を上記範囲のものとすることによって、軽量多層プラ
スチック容器の特に高温での剛性が改善され、ケチャッ
プ等の内容物をホット充填することが容易になる。これ
は、ｍＬＬがＨＰ−ＬＤＰＥに比べてやや高い融点を有
する樹脂が選択できること、及び本質的にＨＰ−ＬＤＰ
Ｅより高い剛性を有する樹脂が選択できることによるも
のと考えられる。
【００１２】本発明では、上記特定のｍＬＬを特定の配
合割合でＨＰ−ＬＤＰＥに配合した樹脂組成物を軽量多
層プラスチック容器の主層を構成する材料として使用す
ることにより、容器の耐衝撃性と透明性を同時に改善す
ることが可能となる。また、軽量多層プラスチック容器
の落下強度も大幅に向上することから、容器の目付け
減、軽量薄肉化が可能となる。ボトルの剛性には、使用
する主材の剛性に加えて、ボトルの偏肉が影響するが、
本発明ではＨＰ−ＬＤＰＥに少量のｍＬＬを配合するこ
とで、偏肉が少なくなることが判明した。そして、少量
のｍＬＬを配合することによって、成形時のスウェルが
配合しないものよりもやや大きくなり成形が容易になる
ので、より薄肉のボトルを製造することができる。ま
た、容器成形時の異常流動性、ウェルドの生成、ピンチ
オフの融着不良等を防止することができ、成形性が著し
く向上する。
合割合でＨＰ−ＬＤＰＥに配合した樹脂組成物を軽量多
層プラスチック容器の主層を構成する材料として使用す
ることにより、容器の耐衝撃性と透明性を同時に改善す
ることが可能となる。また、軽量多層プラスチック容器
の落下強度も大幅に向上することから、容器の目付け
減、軽量薄肉化が可能となる。ボトルの剛性には、使用
する主材の剛性に加えて、ボトルの偏肉が影響するが、
本発明ではＨＰ−ＬＤＰＥに少量のｍＬＬを配合するこ
とで、偏肉が少なくなることが判明した。そして、少量
のｍＬＬを配合することによって、成形時のスウェルが
配合しないものよりもやや大きくなり成形が容易になる
ので、より薄肉のボトルを製造することができる。ま
た、容器成形時の異常流動性、ウェルドの生成、ピンチ
オフの融着不良等を防止することができ、成形性が著し
く向上する。
【００１３】本発明の軽量多層プラスチック容器は、主
層及び外層を有する多層構造の容器として構成するが、
好ましい容器の形態としては、例えば内容量１００〜１
５００ｍｌ程度のスクイズボトル、或いはチューブ状ボ
トルでハンディでスクイズ性の要求されるものなどが挙
げられる。このようなボトルの加飾には、それ自体公知
のものが用いられる。例えば、ボトルの加飾の一例とし
て、あらかじめ金型にロゴマーク等を彫刻し、成形と同
時にそれをボトルに転写する方法があり、本発明の材料
系では特にそのような場合に、ボトルの強度を維持する
のに有効である。また、型内でラベルを装着するインモ
ールドラベル（ＩＭＬ）付ボトル、成形後或いは内容品
充填後にタックラベルを貼着するボトル、或いはグラビ
ア、フレキソ印刷等を施す等の公知の加飾方法が挙げら
れる。容器が適度の剛性を持つことが、これらの加飾を
施す上で非常に有効である。また、ボトルがねじれた
り、局部的変形が少ないことが、内容品の充填後に外層
袋を自動ラッピングする上でも有利である。
層及び外層を有する多層構造の容器として構成するが、
好ましい容器の形態としては、例えば内容量１００〜１
５００ｍｌ程度のスクイズボトル、或いはチューブ状ボ
トルでハンディでスクイズ性の要求されるものなどが挙
げられる。このようなボトルの加飾には、それ自体公知
のものが用いられる。例えば、ボトルの加飾の一例とし
て、あらかじめ金型にロゴマーク等を彫刻し、成形と同
時にそれをボトルに転写する方法があり、本発明の材料
系では特にそのような場合に、ボトルの強度を維持する
のに有効である。また、型内でラベルを装着するインモ
ールドラベル（ＩＭＬ）付ボトル、成形後或いは内容品
充填後にタックラベルを貼着するボトル、或いはグラビ
ア、フレキソ印刷等を施す等の公知の加飾方法が挙げら
れる。容器が適度の剛性を持つことが、これらの加飾を
施す上で非常に有効である。また、ボトルがねじれた
り、局部的変形が少ないことが、内容品の充填後に外層
袋を自動ラッピングする上でも有利である。
【００１４】軽量多層プラスチック容器の外層を構成す
る好ましい材料としては、例えば主層と同様にＨＰ−Ｌ
ＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂組成物や、エチレン・
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主成分とする樹脂組成
物が挙げられる。このような樹脂組成物により外層を構
成した軽量多層プラスチック容器では、主層を構成する
樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が外層を構成する樹脂組
成物のオルゼン曲げ剛性よりも大きくなるように（好ま
しくはやや大きくなるように）した場合には、軽量多層
プラスチック容器の耐衝撃性が一段と向上し、落下時の
割れ等を防止することができるので好ましい。
る好ましい材料としては、例えば主層と同様にＨＰ−Ｌ
ＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂組成物や、エチレン・
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主成分とする樹脂組成
物が挙げられる。このような樹脂組成物により外層を構
成した軽量多層プラスチック容器では、主層を構成する
樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が外層を構成する樹脂組
成物のオルゼン曲げ剛性よりも大きくなるように（好ま
しくはやや大きくなるように）した場合には、軽量多層
プラスチック容器の耐衝撃性が一段と向上し、落下時の
割れ等を防止することができるので好ましい。
【００１５】本発明の軽量多層プラスチック容器には、
さらに容器の中間層として、ガスバリヤー性樹脂層を設
けることができる。ガスバリヤー性樹脂層を構成する好
適な材料としては、エチレン含有量が２０〜５０モル％
でケン化度が９５モル％以上のエチレン・酢酸ビニル共
重合体ケン化物や、炭素数１００個当たりのアミド基の
数が３〜３０個、特に４〜２５個であるポリアミド類が
挙げられる。これらのガスバリヤー性樹脂は単独で又は
２種以上を混合して使用することができ、またその性状
を損なわない範囲内で、他の熱可塑性樹脂を混合しても
よい。また、本発明の軽量多層プラスチック容器には、
さらに容器の中間層（主層以外の層）として、該軽量多
層プラスチック容器のスクラップ樹脂を含有する樹脂層
を設けることができる。この樹脂層中には、適宜他の樹
脂を配合することができる。本発明の多層プラスチック
容器を構成する各樹脂層間には、所望により接着剤樹脂
層を設けることができる。このような接着剤樹脂として
は特に制限はないが、酸変性オレフィン樹脂、例えば無
水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水イタコ
ン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物で
グラフト変性されたポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン・α−オレフィン共重合体等を使用することが好
ましい。
さらに容器の中間層として、ガスバリヤー性樹脂層を設
けることができる。ガスバリヤー性樹脂層を構成する好
適な材料としては、エチレン含有量が２０〜５０モル％
でケン化度が９５モル％以上のエチレン・酢酸ビニル共
重合体ケン化物や、炭素数１００個当たりのアミド基の
数が３〜３０個、特に４〜２５個であるポリアミド類が
挙げられる。これらのガスバリヤー性樹脂は単独で又は
２種以上を混合して使用することができ、またその性状
を損なわない範囲内で、他の熱可塑性樹脂を混合しても
よい。また、本発明の軽量多層プラスチック容器には、
さらに容器の中間層（主層以外の層）として、該軽量多
層プラスチック容器のスクラップ樹脂を含有する樹脂層
を設けることができる。この樹脂層中には、適宜他の樹
脂を配合することができる。本発明の多層プラスチック
容器を構成する各樹脂層間には、所望により接着剤樹脂
層を設けることができる。このような接着剤樹脂として
は特に制限はないが、酸変性オレフィン樹脂、例えば無
水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水イタコ
ン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物で
グラフト変性されたポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン・α−オレフィン共重合体等を使用することが好
ましい。
【００１６】本発明の軽量多層プラスチック容器の好適
な層構成としては、例えば外層から内層に向かって順
に、ＨＰ−ＬＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂層／接着
剤層／ガスバリヤー性樹脂層／接着剤層／主層／ＨＰ−
ＬＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂層であるものや、Ｈ
Ｐ−ＬＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂層／主層／接着
剤層／ガスバリヤー性樹脂層／接着剤層／主層／ＨＰ−
ＬＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂層であるものが挙げ
られる。また、上記の層構成において、外層及び内層を
構成するＨＰ−ＬＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂に代
えて、エチレン・酢酸ビニル共重合体を使用することも
できる。
な層構成としては、例えば外層から内層に向かって順
に、ＨＰ−ＬＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂層／接着
剤層／ガスバリヤー性樹脂層／接着剤層／主層／ＨＰ−
ＬＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂層であるものや、Ｈ
Ｐ−ＬＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂層／主層／接着
剤層／ガスバリヤー性樹脂層／接着剤層／主層／ＨＰ−
ＬＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂層であるものが挙げ
られる。また、上記の層構成において、外層及び内層を
構成するＨＰ−ＬＤＰＥ及びｍＬＬを含有する樹脂に代
えて、エチレン・酢酸ビニル共重合体を使用することも
できる。
【００１７】多層プラスチック容器を構成する各層の厚
さは、容器の平均肉厚の最も薄い箇所（図１のＡ部）で
測定して、接着剤層、ガスバリヤー性樹脂層では、１〜
３０ミクロン、他の樹脂層、及び主層では、１０〜１０
００ミクロンなどの厚みとし、総厚みに対する割合とし
ては、接着剤層、ガスバリヤー性樹脂層では１〜１０
％、外層では３〜２０％の割合とすることが好ましい。
また、本発明の多層プラスチック容器を構成する各樹脂
層中には、必要に応じてオレイン酸アミド、ステアリン
酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド等の高級
脂肪酸アミド等からなる滑剤や、プラスチック容器中に
通常添加される結晶核剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
顔料等の着色剤、酸化防止剤及び中和剤等の添加剤を添
加することができる。
さは、容器の平均肉厚の最も薄い箇所（図１のＡ部）で
測定して、接着剤層、ガスバリヤー性樹脂層では、１〜
３０ミクロン、他の樹脂層、及び主層では、１０〜１０
００ミクロンなどの厚みとし、総厚みに対する割合とし
ては、接着剤層、ガスバリヤー性樹脂層では１〜１０
％、外層では３〜２０％の割合とすることが好ましい。
また、本発明の多層プラスチック容器を構成する各樹脂
層中には、必要に応じてオレイン酸アミド、ステアリン
酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド等の高級
脂肪酸アミド等からなる滑剤や、プラスチック容器中に
通常添加される結晶核剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
顔料等の着色剤、酸化防止剤及び中和剤等の添加剤を添
加することができる。
【００１８】本発明の軽量多層プラスチック容器として
は、図１にみられるような中空ボトルをはじめとする各
種形状の容器が挙げられ、これらのプラスチック容器
は、常法により製造することができる。好ましい成形方
法としては、容器を構成する各樹脂層を多層多重ダイス
を使用し共押出しして得られたパリソンを、ブロー型内
でブロー成形することによって中空プラスチック容器と
する方法や、容器を構成する多層プラスチック積層材料
を真空、圧空成形によりトレー、カップ等の形状に成形
する方法等が挙げられる。本発明の軽量多層プラスチッ
ク容器は、耐熱性、剛性、透明性、落下強度、さらには
スクイズ性の要求される用途に好適に用いられる。例え
ば、本発明の軽量多層プラスチック容器は、ケチャッ
プ、マヨネーズ等の食品用ボトルのほかに、一般のシャ
ンプー、リンスあるいは洗剤用ボトル等として有用であ
る。特に、ガスバリヤー性樹脂層を設けた軽量多層プラ
スチック容器の場合には、酸素遮断性に優れることか
ら、飲食物、医薬品等の酸素の存在により変質、劣化し
易い内容物を収納するブローボトルとして有用である。
は、図１にみられるような中空ボトルをはじめとする各
種形状の容器が挙げられ、これらのプラスチック容器
は、常法により製造することができる。好ましい成形方
法としては、容器を構成する各樹脂層を多層多重ダイス
を使用し共押出しして得られたパリソンを、ブロー型内
でブロー成形することによって中空プラスチック容器と
する方法や、容器を構成する多層プラスチック積層材料
を真空、圧空成形によりトレー、カップ等の形状に成形
する方法等が挙げられる。本発明の軽量多層プラスチッ
ク容器は、耐熱性、剛性、透明性、落下強度、さらには
スクイズ性の要求される用途に好適に用いられる。例え
ば、本発明の軽量多層プラスチック容器は、ケチャッ
プ、マヨネーズ等の食品用ボトルのほかに、一般のシャ
ンプー、リンスあるいは洗剤用ボトル等として有用であ
る。特に、ガスバリヤー性樹脂層を設けた軽量多層プラ
スチック容器の場合には、酸素遮断性に優れることか
ら、飲食物、医薬品等の酸素の存在により変質、劣化し
易い内容物を収納するブローボトルとして有用である。
【００１９】
【実施例】つぎに、図面に基づいて、本発明のプラスチ
ック容器の実施例について説明するが、本発明は以下の
具体例に限定されるものではない。以下の例において
は、常法により多層多重ダイスを使用し、共押出して得
られたパリソンをロータリーブロー成形機でブロー成形
することによって、多層ブローボトルを製造した。
ック容器の実施例について説明するが、本発明は以下の
具体例に限定されるものではない。以下の例において
は、常法により多層多重ダイスを使用し、共押出して得
られたパリソンをロータリーブロー成形機でブロー成形
することによって、多層ブローボトルを製造した。
【００２０】（実施例１）コモノマーとしてヘキセン−
１を使用し、メタロセン系シングルサイト触媒を用いて
重合することによって、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３、Ｍ
ＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ４．
５のエチレン・αオレフィン共重合体を得た。つぎに、
密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．７ｇ／１０ｍｉ
ｎ、オルゼン曲げ剛性３２０ＭＰａのＨＰ−ＬＤＰＥ８
５．７重量部に、上記共重合体１４．３重量部を配合す
ることによって、多層ブローボトルの内層及び外層を構
成する樹脂組成物Ａを得た。また、この樹脂組成物Ａ７
０重量部に多層ブローボトルの成形時に発生するバリ等
のスクラップ樹脂３０重量部を配合することによって、
密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉ
ｎ、オルゼン曲げ剛性３４０ＭＰａの主層を構成する樹
脂組成物Ｂを得た。この樹脂組成物Ｂ中の共重合体の含
有量は１０重量％、スクラップ樹脂の含有量は３０重量
％である。
１を使用し、メタロセン系シングルサイト触媒を用いて
重合することによって、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３、Ｍ
ＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ４．
５のエチレン・αオレフィン共重合体を得た。つぎに、
密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．７ｇ／１０ｍｉ
ｎ、オルゼン曲げ剛性３２０ＭＰａのＨＰ−ＬＤＰＥ８
５．７重量部に、上記共重合体１４．３重量部を配合す
ることによって、多層ブローボトルの内層及び外層を構
成する樹脂組成物Ａを得た。また、この樹脂組成物Ａ７
０重量部に多層ブローボトルの成形時に発生するバリ等
のスクラップ樹脂３０重量部を配合することによって、
密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉ
ｎ、オルゼン曲げ剛性３４０ＭＰａの主層を構成する樹
脂組成物Ｂを得た。この樹脂組成物Ｂ中の共重合体の含
有量は１０重量％、スクラップ樹脂の含有量は３０重量
％である。
【００２１】これらの樹脂組成物Ａ及びＢを使用して、
図２に示される、樹脂組成物Ａからなる外層１／無水マ
レイン酸変性ＬＤＰＥ（密度０．９３０ｇ／ｃｍ３、Ｍ
ＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ）接着剤層２／エチレン含量
３２モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
（ＥＶＯＨ）からなるガスバリヤー性樹脂層３／２と同
じ接着剤層４／樹脂組成物Ｂからなる主層５／樹脂組成
物Ａからなる内層６（層比：１５／３／７／３／５２／
２０重量％）、の４種６層の層構成を有する内容量８０
０ｍｌ、質量２５ｇの多層薄肉ボトルを、毎分５５本の
速度にてロータリーブロー成形した。その際に、ロゴマ
ーク入りの金型を使用することによって、ボトル胴部の
表裏にロゴマークを配設した。
図２に示される、樹脂組成物Ａからなる外層１／無水マ
レイン酸変性ＬＤＰＥ（密度０．９３０ｇ／ｃｍ３、Ｍ
ＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ）接着剤層２／エチレン含量
３２モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
（ＥＶＯＨ）からなるガスバリヤー性樹脂層３／２と同
じ接着剤層４／樹脂組成物Ｂからなる主層５／樹脂組成
物Ａからなる内層６（層比：１５／３／７／３／５２／
２０重量％）、の４種６層の層構成を有する内容量８０
０ｍｌ、質量２５ｇの多層薄肉ボトルを、毎分５５本の
速度にてロータリーブロー成形した。その際に、ロゴマ
ーク入りの金型を使用することによって、ボトル胴部の
表裏にロゴマークを配設した。
【００２２】（比較例１）外層１、主層５及び内層６を
構成する材料として実施例１の樹脂組成物Ａの主成分で
ある、密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．７ｇ／１
０ｍｉｎ、オルゼン曲げ剛性３２０ＭＰａのＨＰ−ＬＤ
ＰＥを単独で使用したほかは、実施例１と同様にして内
容量８００ｍｌ、質量２５ｇの多層薄肉ボトルを製造し
た。
構成する材料として実施例１の樹脂組成物Ａの主成分で
ある、密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．７ｇ／１
０ｍｉｎ、オルゼン曲げ剛性３２０ＭＰａのＨＰ−ＬＤ
ＰＥを単独で使用したほかは、実施例１と同様にして内
容量８００ｍｌ、質量２５ｇの多層薄肉ボトルを製造し
た。
【００２３】（比較例２）外層１、主層５及び内層６を
構成する材料として、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦ
Ｒ１．３ｇ／１０ｍｉｎ、オルゼン曲げ剛性３３０ＭＰ
ａの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を単独で
使用したほかは、実施例１と同様にして内容量８００ｍ
ｌ、質量２５ｇの多層薄肉ボトルを製造した。上記各例
で、ボトルの主層となる樹脂組成物の構成、ならびに基
本物性を表１に示す。
構成する材料として、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦ
Ｒ１．３ｇ／１０ｍｉｎ、オルゼン曲げ剛性３３０ＭＰ
ａの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を単独で
使用したほかは、実施例１と同様にして内容量８００ｍ
ｌ、質量２５ｇの多層薄肉ボトルを製造した。上記各例
で、ボトルの主層となる樹脂組成物の構成、ならびに基
本物性を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】上記の各例で得られたボトルの落下衝撃強
度、透明性、減圧変形を、つぎのようにして測定した。 （落下衝撃強度）ボトルに満注内容量の約９５％の水を
充填し、キャップシールした後に、５℃に一昼夜放置
し、１．５ｍの高さより落下させ、ボトルの底を下にし
た垂直落下、ボトルのロゴマークを下にした水平落下に
ついて、それぞれ２０本のボトルを落下させて、破損本
数を調べた。 （透明性）ＪＩＳ Ｋ７１０５に定められた方法にて、
ボトルの側壁部での透明性としてヘイズを評価し、０．
５ｍｍの厚みに換算した値で示した。 （減圧変形）ボトルにケチャップ７５０ｇを８５℃にて
充填し、口部をアルミ入りヒートシールテープにて密封
し、常温水シャワーにより冷却し、５℃に１週間保管し
た後に外観を観察して評価した。これらの試験結果を表
２に示す。
度、透明性、減圧変形を、つぎのようにして測定した。 （落下衝撃強度）ボトルに満注内容量の約９５％の水を
充填し、キャップシールした後に、５℃に一昼夜放置
し、１．５ｍの高さより落下させ、ボトルの底を下にし
た垂直落下、ボトルのロゴマークを下にした水平落下に
ついて、それぞれ２０本のボトルを落下させて、破損本
数を調べた。 （透明性）ＪＩＳ Ｋ７１０５に定められた方法にて、
ボトルの側壁部での透明性としてヘイズを評価し、０．
５ｍｍの厚みに換算した値で示した。 （減圧変形）ボトルにケチャップ７５０ｇを８５℃にて
充填し、口部をアルミ入りヒートシールテープにて密封
し、常温水シャワーにより冷却し、５℃に１週間保管し
た後に外観を観察して評価した。これらの試験結果を表
２に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】表２によれば、実施例１及び比較例１のボ
トルでは、薄肉軽量化しても十分な剛性が確保されてい
るために、良好な減圧変形性を示した。しかしながら、
比較例１のボトルでは、落下させた際にロゴマークを起
点として割れが発生する傾向がみられた。比較例２のボ
トルでは、成形時のドローダウンが激しく、またスウェ
ルも異常に大きくなったため、肉厚調整が困難であり、
減圧変形が大きくなった。また、落下強度は良好なもの
の、透明性が劣る傾向がみられた。これに対して、実施
例１のボトルでは、ｍＬＬを添加することである程度ス
ウェルが大きくなって、偏肉の少ない薄肉成形が可能と
なり、落下強度に優れるとともに透明性が良好で、薄肉
軽量化しても充分性能の確保されたボトルが得られた。
トルでは、薄肉軽量化しても十分な剛性が確保されてい
るために、良好な減圧変形性を示した。しかしながら、
比較例１のボトルでは、落下させた際にロゴマークを起
点として割れが発生する傾向がみられた。比較例２のボ
トルでは、成形時のドローダウンが激しく、またスウェ
ルも異常に大きくなったため、肉厚調整が困難であり、
減圧変形が大きくなった。また、落下強度は良好なもの
の、透明性が劣る傾向がみられた。これに対して、実施
例１のボトルでは、ｍＬＬを添加することである程度ス
ウェルが大きくなって、偏肉の少ない薄肉成形が可能と
なり、落下強度に優れるとともに透明性が良好で、薄肉
軽量化しても充分性能の確保されたボトルが得られた。
【００２８】（実施例２〜７；比較例３、４）コモノマ
ーとしてオクテン−１を使用し、メタロセン系シングル
サイト触媒を用いて重合することによって、密度０．９
００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．５ｇ／１０ｍｉｎ、分子量
分布Ｍｗ／Ｍｎ３．５のエチレン・αオレフィン共重合
体を得た。つぎに、密度０．９３０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ
０．６ｇ／１０ｍｉｎのＨＰ−ＬＤＰＥに、樹脂組成物
を基準にして、表３に記載された量の上記共重合体、及
び多層ブローボトルの成形時に発生するバリ等のスクラ
ップ樹脂３０重量％を配合することによって、多層ブロ
ーボトルの主層を構成する樹脂組成物Ｃを得た。
ーとしてオクテン−１を使用し、メタロセン系シングル
サイト触媒を用いて重合することによって、密度０．９
００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．５ｇ／１０ｍｉｎ、分子量
分布Ｍｗ／Ｍｎ３．５のエチレン・αオレフィン共重合
体を得た。つぎに、密度０．９３０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ
０．６ｇ／１０ｍｉｎのＨＰ−ＬＤＰＥに、樹脂組成物
を基準にして、表３に記載された量の上記共重合体、及
び多層ブローボトルの成形時に発生するバリ等のスクラ
ップ樹脂３０重量％を配合することによって、多層ブロ
ーボトルの主層を構成する樹脂組成物Ｃを得た。
【００２９】これらの樹脂組成物Ｃを使用して、図３に
示される、ＨＰ−ＬＤＰＥ（密度０．９２２ｇ／ｃ
ｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０ｍｉｎ）からなる外層１１
／樹脂組成物Ｃからなる主層１２／無水マレイン酸変性
ＬＬＤＰＥ（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．５
ｇ／１０ｍｉｎ）接着剤層１３／エチレン含量３２モル
％のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯ
Ｈ）からなるガスバリヤー性樹脂層１４／２と同じ接着
剤層１５／樹脂組成物Ｃからなる主層１６／外層１１と
同じＨＰ−ＬＤＰＥからなる内層１７（層比：１０／１
０／３／４／３／６０／１０重量％）、の４種７層の層
構成を有する内容量１１００ｍｌ、質量２２ｇの多層薄
肉ボトルを、毎分７０本の速度にてロータリーブロー成
形した。その際に、ロゴマーク入りの金型を使用するこ
とによって、ボトル胴部の表裏にロゴマークを配設し
た。これらのボトルの成形時の特徴等を表３に示した。
示される、ＨＰ−ＬＤＰＥ（密度０．９２２ｇ／ｃ
ｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０ｍｉｎ）からなる外層１１
／樹脂組成物Ｃからなる主層１２／無水マレイン酸変性
ＬＬＤＰＥ（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．５
ｇ／１０ｍｉｎ）接着剤層１３／エチレン含量３２モル
％のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯ
Ｈ）からなるガスバリヤー性樹脂層１４／２と同じ接着
剤層１５／樹脂組成物Ｃからなる主層１６／外層１１と
同じＨＰ−ＬＤＰＥからなる内層１７（層比：１０／１
０／３／４／３／６０／１０重量％）、の４種７層の層
構成を有する内容量１１００ｍｌ、質量２２ｇの多層薄
肉ボトルを、毎分７０本の速度にてロータリーブロー成
形した。その際に、ロゴマーク入りの金型を使用するこ
とによって、ボトル胴部の表裏にロゴマークを配設し
た。これらのボトルの成形時の特徴等を表３に示した。
【００３０】
【表３】
【００３１】また、得られたボトルの性能試験の結果を
表４に示した。表４において、ボトルのガスバリヤー性
は、窒素ガス及び少量の水をボトル内に入れて密封し、
このボトルを３０℃、相対湿度８０％の恒温室中に放置
し、ボトル内の酸素濃度を経時的に測定し、初期酸素濃
度、ボトル表面積を使用して酸素透過係数（ｃｃ／ｄａ
ｙ・ａｔｍ・ｍ２）を算出したものである。
表４に示した。表４において、ボトルのガスバリヤー性
は、窒素ガス及び少量の水をボトル内に入れて密封し、
このボトルを３０℃、相対湿度８０％の恒温室中に放置
し、ボトル内の酸素濃度を経時的に測定し、初期酸素濃
度、ボトル表面積を使用して酸素透過係数（ｃｃ／ｄａ
ｙ・ａｔｍ・ｍ２）を算出したものである。
【００３２】
【表４】
【００３３】主層中のｍＬＬの配合量が３重量％を超え
ると（実施例２）、過酷試験では多少ロゴマーク周辺で
の剥離が生じるが、落下衝撃強度の改善に効果が認めら
れた。また、主層中の主成分であるＨＰ−ＬＤＰＥの密
度が高いために、エアーホールシール性がやや劣る傾向
がみられた。ｍＬＬの配合量が多くなると樹脂圧が上昇
する傾向がみられ、これにより生じる温度不均一等も原
因となって、偏肉が増大する。ボトル全体の偏肉は、ボ
トルの異常変形、特に内容品充填後の減圧、酸素消費に
よる変形の原因となり、商品性を損なうことになる。一
方、ガスバリヤー性樹脂層（ＥＶＯＨ）の偏肉が大きく
なると、ガスバリヤー性の低下をきたし、内容品の劣化
の原因となる（実施例６、比較例３）。また、ｍＬＬの
配合量が増加すると、成形品のバリが切れにくくなった
り、ノズルの仕上性が劣ってきたりして、いずれも高速
生産しづらくなる傾向にあった（実施例６、７）。ま
た、ドローダウンが大きくなり、スウェルも極端に大き
くなるため、肉厚調整がしづらくなる傾向がみられた。
さらに、成形時に、外層にシャークスキンの発生しにく
い成形性が良好な他の樹脂を用いても消すことのできな
いシャークスキンが発生し、外観が損なわれた（比較例
３）。そして、主層にｍＬＬのみを用いた場合には、樹
脂圧が著しく上昇し、高吐出の維持が不可能となり、成
形が殆どできない状態となった。
ると（実施例２）、過酷試験では多少ロゴマーク周辺で
の剥離が生じるが、落下衝撃強度の改善に効果が認めら
れた。また、主層中の主成分であるＨＰ−ＬＤＰＥの密
度が高いために、エアーホールシール性がやや劣る傾向
がみられた。ｍＬＬの配合量が多くなると樹脂圧が上昇
する傾向がみられ、これにより生じる温度不均一等も原
因となって、偏肉が増大する。ボトル全体の偏肉は、ボ
トルの異常変形、特に内容品充填後の減圧、酸素消費に
よる変形の原因となり、商品性を損なうことになる。一
方、ガスバリヤー性樹脂層（ＥＶＯＨ）の偏肉が大きく
なると、ガスバリヤー性の低下をきたし、内容品の劣化
の原因となる（実施例６、比較例３）。また、ｍＬＬの
配合量が増加すると、成形品のバリが切れにくくなった
り、ノズルの仕上性が劣ってきたりして、いずれも高速
生産しづらくなる傾向にあった（実施例６、７）。ま
た、ドローダウンが大きくなり、スウェルも極端に大き
くなるため、肉厚調整がしづらくなる傾向がみられた。
さらに、成形時に、外層にシャークスキンの発生しにく
い成形性が良好な他の樹脂を用いても消すことのできな
いシャークスキンが発生し、外観が損なわれた（比較例
３）。そして、主層にｍＬＬのみを用いた場合には、樹
脂圧が著しく上昇し、高吐出の維持が不可能となり、成
形が殆どできない状態となった。
【００３４】（実施例８）コモノマーとしてヘキセン−
１を使用し、メタロセン系シングルサイト触媒を用いて
重合することによって、密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、Ｍ
ＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ４．
０のエチレン・αオレフィン共重合体を得た。つぎに、
密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０ｍｉ
ｎのＨＰ−ＬＤＰＥに、樹脂組成物を基準にして上記共
重合体１５重量％（重合後にパウダーとしてブレン
ド）、及び多層ブローボトルの成形時に発生するバリ等
のスクラップ樹脂を粉砕して３０重量％、配合すること
によって、多層ブローボトルの主層を構成する樹脂組成
物Ｄを得た。この樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性は、３
４０ＭＰａであった。
１を使用し、メタロセン系シングルサイト触媒を用いて
重合することによって、密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、Ｍ
ＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ４．
０のエチレン・αオレフィン共重合体を得た。つぎに、
密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０ｍｉ
ｎのＨＰ−ＬＤＰＥに、樹脂組成物を基準にして上記共
重合体１５重量％（重合後にパウダーとしてブレン
ド）、及び多層ブローボトルの成形時に発生するバリ等
のスクラップ樹脂を粉砕して３０重量％、配合すること
によって、多層ブローボトルの主層を構成する樹脂組成
物Ｄを得た。この樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性は、３
４０ＭＰａであった。
【００３５】この樹脂組成物Ｄを使用して、図２に示さ
れる、ＨＰ−ＬＤＰＥ（密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、Ｍ
ＦＲ０．５ｇ／１０ｍｉｎ）からなる外層１／無水マレ
イン酸変性ＬＬＤＰＥ（密度０．９１５ｇ／ｃｍ３、Ｍ
ＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎ）接着剤層２／エチレン含量
３２モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
（ＥＶＯＨ）からなるガスバリヤー性樹脂層３／２と同
じ接着剤層４／樹脂組成物Ｄからなる主層５／外層１と
同じＨＰ−ＬＤＰＥからなる内層６（層比：１５／３／
４／３／６０／１５重量％）、の４種６層の層構成を有
する内容量１１００ｍｌ、質量２２ｇの多層薄肉ボトル
を、毎分７０本の速度にてロータリーブロー成形した。
その際に、ロゴマーク入りの金型を使用することによっ
て、ボトル胴部の表裏にロゴマークを配設した。このボ
トルの成形性は良好であった。
れる、ＨＰ−ＬＤＰＥ（密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、Ｍ
ＦＲ０．５ｇ／１０ｍｉｎ）からなる外層１／無水マレ
イン酸変性ＬＬＤＰＥ（密度０．９１５ｇ／ｃｍ３、Ｍ
ＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎ）接着剤層２／エチレン含量
３２モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
（ＥＶＯＨ）からなるガスバリヤー性樹脂層３／２と同
じ接着剤層４／樹脂組成物Ｄからなる主層５／外層１と
同じＨＰ−ＬＤＰＥからなる内層６（層比：１５／３／
４／３／６０／１５重量％）、の４種６層の層構成を有
する内容量１１００ｍｌ、質量２２ｇの多層薄肉ボトル
を、毎分７０本の速度にてロータリーブロー成形した。
その際に、ロゴマーク入りの金型を使用することによっ
て、ボトル胴部の表裏にロゴマークを配設した。このボ
トルの成形性は良好であった。
【００３６】（実施例９）主層を構成する樹脂組成物中
に配合するエチレン・αオレフィン共重合体として、コ
モノマーとしてブテン−１を使用し、メタロセン系シン
グルサイト触媒を用いて重合することによって得た、密
度０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．８ｇ／１０ｍｉ
ｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ３．０のエチレン・αオレフ
ィン共重合体を使用し、ペレットとして配合したほか
は、実施例８と同様にして同サイズ、同質量の多層薄肉
ボトルを製造した。この例で、主層を構成する樹脂組成
物のオルゼン曲げ剛性は、３２０ＭＰａであった。この
ボトルの成形性は良好であった。
に配合するエチレン・αオレフィン共重合体として、コ
モノマーとしてブテン−１を使用し、メタロセン系シン
グルサイト触媒を用いて重合することによって得た、密
度０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．８ｇ／１０ｍｉ
ｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ３．０のエチレン・αオレフ
ィン共重合体を使用し、ペレットとして配合したほか
は、実施例８と同様にして同サイズ、同質量の多層薄肉
ボトルを製造した。この例で、主層を構成する樹脂組成
物のオルゼン曲げ剛性は、３２０ＭＰａであった。この
ボトルの成形性は良好であった。
【００３７】（実施例１０）主層を構成する樹脂組成物
中に配合するエチレン・αオレフィン共重合体として、
コモノマーとしてブテン−１を使用し、メタロセン系シ
ングルサイト触媒を用いて重合することによって得た、
密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ４．５のエチレン・αオレフ
ィン共重合体１０重量％（樹脂組成物基準）、並びにコ
モノマーとしてオクテン−１を使用し、メタロセン系シ
ングルサイト触媒を用いて重合することによって得た、
密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．３ｇ／１０ｍｉ
ｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ２．６のエチレン・αオレフ
ィン共重合体５重量％（樹脂組成物基準）を組み合わせ
て使用したほかは、実施例９と同様にして同サイズ、同
質量の多層薄肉ボトルを製造した。この例で、主層を構
成する樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性は、３３０ＭＰａ
であった。このボトルでは、成形時に樹脂圧がやや高く
なる傾向がみられたが、成形性は良好であった。上記実
施例８〜１０で得られたボトルについての、性能試験の
結果を表５に示した。
中に配合するエチレン・αオレフィン共重合体として、
コモノマーとしてブテン−１を使用し、メタロセン系シ
ングルサイト触媒を用いて重合することによって得た、
密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ４．５のエチレン・αオレフ
ィン共重合体１０重量％（樹脂組成物基準）、並びにコ
モノマーとしてオクテン−１を使用し、メタロセン系シ
ングルサイト触媒を用いて重合することによって得た、
密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．３ｇ／１０ｍｉ
ｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ２．６のエチレン・αオレフ
ィン共重合体５重量％（樹脂組成物基準）を組み合わせ
て使用したほかは、実施例９と同様にして同サイズ、同
質量の多層薄肉ボトルを製造した。この例で、主層を構
成する樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性は、３３０ＭＰａ
であった。このボトルでは、成形時に樹脂圧がやや高く
なる傾向がみられたが、成形性は良好であった。上記実
施例８〜１０で得られたボトルについての、性能試験の
結果を表５に示した。
【００３８】
【表５】
【００３９】（実施例１１）コモノマーとしてヘキセン
−１を使用し、メタロセン系シングルサイト触媒を用い
て重合することによって、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、
ＭＦＲ２．１ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
３．０のエチレン・αオレフィン共重合体を得た。つぎ
に、密度０．９３２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．７ｇ／１０
ｍｉｎのＨＰ−ＬＤＰＥに、樹脂組成物を基準にして上
記共重合体１０重量％、及び多層ブローボトルの成形時
に発生するバリ等のスクラップ樹脂を粉砕して３０重量
％、配合することによって、多層ブローボトルの主層を
構成する樹脂組成物Ｅを得た。
−１を使用し、メタロセン系シングルサイト触媒を用い
て重合することによって、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、
ＭＦＲ２．１ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
３．０のエチレン・αオレフィン共重合体を得た。つぎ
に、密度０．９３２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．７ｇ／１０
ｍｉｎのＨＰ−ＬＤＰＥに、樹脂組成物を基準にして上
記共重合体１０重量％、及び多層ブローボトルの成形時
に発生するバリ等のスクラップ樹脂を粉砕して３０重量
％、配合することによって、多層ブローボトルの主層を
構成する樹脂組成物Ｅを得た。
【００４０】この樹脂組成物Ｅを使用して、図２に示さ
れる、エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量
２．０モル％、ＭＦＲ０．７ｇ／１０ｍｉｎ）からなる
外層１／無水マレイン酸変性ＬＤＰＥ（密度０．９３０
ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ）接着剤層２
／エチレン含量３２モル％のエチレン・酢酸ビニル共重
合体ケン化物（ＥＶＯＨ）からなるガスバリヤー性樹脂
層３／２と同じ接着剤層４／樹脂組成物Ｅからなる主層
５／ＨＰ−ＬＤＰＥ（密度０．９３２ｇ／ｃｍ ３、ＭＦ
Ｒ０．７ｇ／１０ｍｉｎ）からなる内層６（層比：１０
／３／５／３／６１／１０重量％）、の４種６層の層構
成を有する内容量１０５０ｍｌ、質量４２ｇのシリンダ
ー形状の多層薄肉ボトルを、ロータリーブロー成形し
た。その際に、ロゴマーク入りの金型を使用することに
よって、ボトル胴部の表裏にロゴマークを配設した。こ
のボトルの成形性は良好であり、高速での成形が可能で
あった。通常の密度０．９２０ｇ／ｃｍ３程度のＨＰ−
ＬＤＰＥボトルでは、食用油等を充填した場合に、ボト
ルが経時的に変形することがあるが、この例では剛性の
高いＨＰ−ＬＤＰＥを使用することができたために、こ
のような不具合が解消された。このボトルは、軽量薄肉
ボトルとして、食用油等の常温貯蔵されるものや、ドレ
ッシング等の低温貯蔵されるもの等、幅広い用途に用い
られる。
れる、エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量
２．０モル％、ＭＦＲ０．７ｇ／１０ｍｉｎ）からなる
外層１／無水マレイン酸変性ＬＤＰＥ（密度０．９３０
ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ）接着剤層２
／エチレン含量３２モル％のエチレン・酢酸ビニル共重
合体ケン化物（ＥＶＯＨ）からなるガスバリヤー性樹脂
層３／２と同じ接着剤層４／樹脂組成物Ｅからなる主層
５／ＨＰ−ＬＤＰＥ（密度０．９３２ｇ／ｃｍ ３、ＭＦ
Ｒ０．７ｇ／１０ｍｉｎ）からなる内層６（層比：１０
／３／５／３／６１／１０重量％）、の４種６層の層構
成を有する内容量１０５０ｍｌ、質量４２ｇのシリンダ
ー形状の多層薄肉ボトルを、ロータリーブロー成形し
た。その際に、ロゴマーク入りの金型を使用することに
よって、ボトル胴部の表裏にロゴマークを配設した。こ
のボトルの成形性は良好であり、高速での成形が可能で
あった。通常の密度０．９２０ｇ／ｃｍ３程度のＨＰ−
ＬＤＰＥボトルでは、食用油等を充填した場合に、ボト
ルが経時的に変形することがあるが、この例では剛性の
高いＨＰ−ＬＤＰＥを使用することができたために、こ
のような不具合が解消された。このボトルは、軽量薄肉
ボトルとして、食用油等の常温貯蔵されるものや、ドレ
ッシング等の低温貯蔵されるもの等、幅広い用途に用い
られる。
【００４１】（実施例１２）コモノマーとしてヘキセン
−１を使用し、メタロセン系シングルサイト触媒を用い
て重合することによって、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３、
ＭＦＲ１．９ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
２．５のエチレン・αオレフィン共重合体を得た。つぎ
に、密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．６ｇ／１０
ｍｉｎのＨＰ−ＬＤＰＥに、樹脂組成物を基準にして上
記共重合体１５重量％を配合することによって、多層ブ
ローボトルの外層を構成する樹脂組成物Ｆを得た。この
樹脂組成物Ｆのオルゼン曲げ剛性は、３２０ＭＰａであ
った。また、コモノマーとしてヘキセン−１を使用し、
メタロセン系シングルサイト触媒を用いて重合すること
によって、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．９ｇ
／１０ｍｉｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ２．５のエチレン
・αオレフィン共重合体を得た。つぎに、密度０．９２
８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．６ｇ／１０ｍｉｎのＨＰ−Ｌ
ＤＰＥに、樹脂組成物を基準にして上記共重合体１０重
量％、及び多層ブローボトルの成形時に発生するバリ等
のスクラップ樹脂を粉砕して３０重量％、配合すること
によって、多層ブローボトルの主層を構成する樹脂組成
物Ｇを得た。この樹脂組成物Ｇのオルゼン曲げ剛性は、
３６０ＭＰａであった。
−１を使用し、メタロセン系シングルサイト触媒を用い
て重合することによって、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３、
ＭＦＲ１．９ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
２．５のエチレン・αオレフィン共重合体を得た。つぎ
に、密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．６ｇ／１０
ｍｉｎのＨＰ−ＬＤＰＥに、樹脂組成物を基準にして上
記共重合体１５重量％を配合することによって、多層ブ
ローボトルの外層を構成する樹脂組成物Ｆを得た。この
樹脂組成物Ｆのオルゼン曲げ剛性は、３２０ＭＰａであ
った。また、コモノマーとしてヘキセン−１を使用し、
メタロセン系シングルサイト触媒を用いて重合すること
によって、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．９ｇ
／１０ｍｉｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ２．５のエチレン
・αオレフィン共重合体を得た。つぎに、密度０．９２
８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．６ｇ／１０ｍｉｎのＨＰ−Ｌ
ＤＰＥに、樹脂組成物を基準にして上記共重合体１０重
量％、及び多層ブローボトルの成形時に発生するバリ等
のスクラップ樹脂を粉砕して３０重量％、配合すること
によって、多層ブローボトルの主層を構成する樹脂組成
物Ｇを得た。この樹脂組成物Ｇのオルゼン曲げ剛性は、
３６０ＭＰａであった。
【００４２】この樹脂組成物Ｆ，Ｇを使用して、図２に
示される、樹脂組成物Ｆからなる外層１／無水マレイン
酸変性ＬＤＰＥ（密度０．９３０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ
１．０ｇ／１０ｍｉｎ）接着剤層２／エチレン含量３２
モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶ
ＯＨ）からなるガスバリヤー性樹脂層３／２と同じ接着
剤層４／樹脂組成物Ｇからなる主層５／ＨＰ−ＬＤＰＥ
（密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．６ｇ／１０ｍ
ｉｎ）からなる内層６（層比：１０／３／５／３／６１
／１０重量％）、の４種６層の層構成を有する内容量１
０５０ｍｌ、質量４２ｇのシリンダー形状の多層薄肉ボ
トルを、ロータリーブロー成形した。その際に、ロゴマ
ーク入りの金型を使用することによって、ボトル胴部の
表裏にロゴマークを配設した。このボトルの成形性は良
好であり、高速での成形が可能であった。上記実施例１
１及び１２で得られたボトルについての、性能試験の結
果を表６に示した。
示される、樹脂組成物Ｆからなる外層１／無水マレイン
酸変性ＬＤＰＥ（密度０．９３０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ
１．０ｇ／１０ｍｉｎ）接着剤層２／エチレン含量３２
モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶ
ＯＨ）からなるガスバリヤー性樹脂層３／２と同じ接着
剤層４／樹脂組成物Ｇからなる主層５／ＨＰ−ＬＤＰＥ
（密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．６ｇ／１０ｍ
ｉｎ）からなる内層６（層比：１０／３／５／３／６１
／１０重量％）、の４種６層の層構成を有する内容量１
０５０ｍｌ、質量４２ｇのシリンダー形状の多層薄肉ボ
トルを、ロータリーブロー成形した。その際に、ロゴマ
ーク入りの金型を使用することによって、ボトル胴部の
表裏にロゴマークを配設した。このボトルの成形性は良
好であり、高速での成形が可能であった。上記実施例１
１及び１２で得られたボトルについての、性能試験の結
果を表６に示した。
【００４３】
【表６】
【００４４】
【発明の効果】上記構成をとることによって、本発明で
は成形性が良好で成形時に偏肉や変形が生じず、表面光
沢、透明性、剛性や耐熱性に優れるとともに耐衝撃性が
改善され、薄肉軽量化された軽量多層プラスチック容器
を得ることができる。また、本発明では容器製造時に発
生するスクラップ樹脂を有効に活用することができるの
で、製造コストを抑えることが可能となる。
は成形性が良好で成形時に偏肉や変形が生じず、表面光
沢、透明性、剛性や耐熱性に優れるとともに耐衝撃性が
改善され、薄肉軽量化された軽量多層プラスチック容器
を得ることができる。また、本発明では容器製造時に発
生するスクラップ樹脂を有効に活用することができるの
で、製造コストを抑えることが可能となる。
【図１】本発明の軽量多層プラスチック容器（ブローボ
トル）の１例を示す断面図である。
トル）の１例を示す断面図である。
【図２】本発明のブローボトルの側壁の断面の１例を示
す模式断面図である。
す模式断面図である。
【図３】本発明のブローボトルの側壁の断面の他の例を
示す模式断面図である。
示す模式断面図である。
１，１１ 外層
２，４，１３，１５ 接着剤層
３，１４ ガスバリヤー性樹脂層
５，１２，１６ 主層
６，１７ 内層
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｂ６５Ｄ 1/28 Ｂ２９Ｌ 9:00
// Ｂ２９Ｋ 23:00 22:00
Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 ＢＲＢＢ
22:00 ＢＳＦ
(72)発明者 坂野 弘三郎
神奈川県横浜市鶴見区下野谷町１−８ 東
洋製罐株式会社技術本部鶴見分室内
Ｆターム(参考） 3E033 AA02 BA14 CA03 CA06 CA08
CA18 DA03 DA08 DC02 FA03
4F100 AK01C AK06A AK06B AK06G
AK63A AK63B AK63D AK68B
AL05A AL07G BA04 BA07
BA10B BA10D BA26 CB00
GB16 JA06A JA06D JA07A
JA07D JA13A JA13D JD02C
JK04A JK04B JK10 JL02
JL03 JL16A JN01 JN21
YY00A YY00D
4F208 AA07 AA08 AA10 LA01 LB22
LG26
Claims (12)
- 【請求項１】 高圧法低密度ポリエチレンを主成分と
し、メタロセン系触媒を用いて重合された直鎖状低密度
エチレン・α−オレフィン共重合体を含有する樹脂組成
物を主層とする軽量多層プラスチック容器。 - 【請求項２】 直鎖状低密度エチレン・α−オレフィン
共重合体の密度が０．８５０〜０．９３０ｇ／ｃｍ
３で、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）
で規定される分子量分布が２．０〜４．５であることを
特徴とする請求項１に記載の軽量多層プラスチック容
器。 - 【請求項３】 高圧法低密度ポリエチレンの密度が０．
９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３で、ＭＦＲが０．３〜
２．５ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする請求項１
又は２に記載の軽量多層プラスチック容器。 - 【請求項４】 樹脂組成物中の直鎖状低密度エチレン・
α−オレフィン共重合体の含有量が、樹脂組成物を基準
として５〜２４重量％であることを特徴とする請求項１
〜３のいずれかに記載の軽量多層プラスチック容器。 - 【請求項５】 樹脂組成物が、樹脂組成物を基準として
５〜５０重量％の該軽量多層プラスチック容器のスクラ
ップ樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜４のい
ずれかに記載の軽量多層プラスチック容器。 - 【請求項６】 樹脂組成物のオルゼン曲げ剛性が１８０
〜４００ＭＰａであることを特徴とする請求項１〜５の
いずれかに記載の軽量多層プラスチック容器。 - 【請求項７】 容器の外層を、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、高圧法低密度ポリエチレン及びメタロセン系触
媒を用いて重合された直鎖状低密度エチレン・α−オレ
フィン共重合体から選択された１種以上の樹脂を含有す
る樹脂組成物により構成したことを特徴とする請求項１
〜６のいずれかに記載の軽量多層プラスチック容器。 - 【請求項８】 主層を構成する樹脂組成物のオルゼン曲
げ剛性が、外層を構成する樹脂組成物のオルゼン曲げ剛
性よりも大きいことを特徴とする請求項１〜７のいずれ
かに記載の軽量多層プラスチック容器。 - 【請求項９】 容器がさらにガスバリヤー性樹脂層を有
することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の
軽量多層プラスチック容器。 - 【請求項１０】 容器がさらに該軽量多層プラスチック
容器のスクラップ樹脂を含有する樹脂層を有することを
特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の軽量多層プ
ラスチック容器。 - 【請求項１１】 容器の表面に、成形時に金型により形
成されたマーク、又はインモールドラベルを有すること
を特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の軽量多
層プラスチック容器。 - 【請求項１２】 ブロー成形により容器を製造すること
を特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の軽量多
層プラスチック容器の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001281697A JP4622198B2 (ja) | 2001-09-17 | 2001-09-17 | 軽量多層プラスチック容器及びその製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003089177A true JP2003089177A (ja) | 2003-03-25 |
| JP4622198B2 JP4622198B2 (ja) | 2011-02-02 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007140693A1 (en) * | 2006-05-26 | 2007-12-13 | Jianming Li | A process for making disposable milk bottle inner tube |
| JP2020001718A (ja) * | 2018-06-25 | 2020-01-09 | 株式会社吉野工業所 | 多層絞出し容器 |
| JP2020158173A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | キョーラク株式会社 | 積層剥離容器 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4724991B2 (ja) * | 2001-09-26 | 2011-07-13 | 東洋製罐株式会社 | 軽量多層プラスチックボトル及びその製造方法 |
| WO2022268654A1 (en) | 2021-06-22 | 2022-12-29 | Sabic Global Technologies B.V. | Polyethylene composition having improved melt strength and flexibility |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11166081A (ja) * | 1997-12-04 | 1999-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエチレン系樹脂組成物、バッグインボックス内 装容器及びその製法 |
| JP2000157611A (ja) * | 1998-11-25 | 2000-06-13 | Material Eng Tech Lab Inc | 耐熱性医療容器 |
| JP2000190438A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層プラスチック容器 |
-
2001
- 2001-09-17 JP JP2001281697A patent/JP4622198B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2000157611A (ja) * | 1998-11-25 | 2000-06-13 | Material Eng Tech Lab Inc | 耐熱性医療容器 |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007140693A1 (en) * | 2006-05-26 | 2007-12-13 | Jianming Li | A process for making disposable milk bottle inner tube |
| JP2020001718A (ja) * | 2018-06-25 | 2020-01-09 | 株式会社吉野工業所 | 多層絞出し容器 |
| JP7083706B2 (ja) | 2018-06-25 | 2022-06-13 | 株式会社吉野工業所 | 多層絞出し容器 |
| JP2020158173A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | キョーラク株式会社 | 積層剥離容器 |
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