JP2003055776A - 加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板 - Google Patents
加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板Info
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- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
Abstract
(57)【要約】
【課題】 厳しいプレス加工後の加工部耐食性に優れた
非脱膜型潤滑めっき鋼板を提供すること、並びに、加工
部の耐食性に優れたクロムフリーの非脱膜型潤滑めっき
鋼板を提供すること。 【解決手段】 鋼板の表面に下層として、Ｚｎ合金めっ
き層を有し、その上に固形分として水性樹脂１００質量
部、シランカップリング剤０．１〜３０００質量部を含
有する皮膜層を下地処理層として有し、さらにその上に
ビスフェノール型骨格、エステル骨格およびカルボキシ
ル基を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂（ａ）
とエポキシ樹脂（ｂ）の総和（ａ＋ｂ）が全固形分に対
して５０〜８５質量％、ポリオレフィンワックス（ｃ）
を３〜３０質量％、粒径３〜３０ｎｍのシリカ（ｄ）を
１０〜４０質量％含有する水性潤滑塗料を塗布・焼き付
けて得られる膜厚０．２〜５μｍの被膜を設けたことを
特徴とする。
非脱膜型潤滑めっき鋼板を提供すること、並びに、加工
部の耐食性に優れたクロムフリーの非脱膜型潤滑めっき
鋼板を提供すること。 【解決手段】 鋼板の表面に下層として、Ｚｎ合金めっ
き層を有し、その上に固形分として水性樹脂１００質量
部、シランカップリング剤０．１〜３０００質量部を含
有する皮膜層を下地処理層として有し、さらにその上に
ビスフェノール型骨格、エステル骨格およびカルボキシ
ル基を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂（ａ）
とエポキシ樹脂（ｂ）の総和（ａ＋ｂ）が全固形分に対
して５０〜８５質量％、ポリオレフィンワックス（ｃ）
を３〜３０質量％、粒径３〜３０ｎｍのシリカ（ｄ）を
１０〜４０質量％含有する水性潤滑塗料を塗布・焼き付
けて得られる膜厚０．２〜５μｍの被膜を設けたことを
特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はプレス加工後、潤滑
被膜を除去することなく使用する家電、建材、自動車等
の部品に利用する表面処理鋼板に関するものである。
被膜を除去することなく使用する家電、建材、自動車等
の部品に利用する表面処理鋼板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の部品はプレス油を塗布し、プレス
成形後、油を除去して製造する工程であった。しかし、
脱脂溶剤の使用規制や、コスト低減に伴い、プレス油を
省略できる潤滑性能、及びプレス後の被膜が優れた表面
特性（外観、耐食性、塗料密着性等）を有する表面処理
鋼板のニーズが強くなっている。特に強加工を行う部材
では、有機被膜やめっき被膜が損傷しやすく、この被膜
損傷を原因とする加工後の耐食性劣化が起こりやすいた
め、良好な潤滑性能と加工後耐食性を併せ持つ表面処理
鋼板のニーズが強い。
成形後、油を除去して製造する工程であった。しかし、
脱脂溶剤の使用規制や、コスト低減に伴い、プレス油を
省略できる潤滑性能、及びプレス後の被膜が優れた表面
特性（外観、耐食性、塗料密着性等）を有する表面処理
鋼板のニーズが強くなっている。特に強加工を行う部材
では、有機被膜やめっき被膜が損傷しやすく、この被膜
損傷を原因とする加工後の耐食性劣化が起こりやすいた
め、良好な潤滑性能と加工後耐食性を併せ持つ表面処理
鋼板のニーズが強い。
【０００３】こうした問題を解決する公開技術の１つと
して、特開平３−１６７２６号公報「成形性の優れた潤
滑樹脂処理鋼板」がある。この鋼板は亜鉛系あるいはア
ルミニウム系の合金めっき鋼板の表面にＣｒ付着量２０
０ｍｇ／ｍ2以下のクロメート被膜、その上に０．３〜
３．０ｇ／ｍ2の樹脂被膜を有するもので樹脂被膜は水
酸基及び／またはカルボキシル基を有する樹脂１００重
量部、シリカ１０〜８０重量部、平均粒径１〜７μｍの
ポリオレフィンワックス２０重量部以下であると述べら
れている。この潤滑鋼板は幅広い樹脂の種類の適用が可
能であると記載されている。
して、特開平３−１６７２６号公報「成形性の優れた潤
滑樹脂処理鋼板」がある。この鋼板は亜鉛系あるいはア
ルミニウム系の合金めっき鋼板の表面にＣｒ付着量２０
０ｍｇ／ｍ2以下のクロメート被膜、その上に０．３〜
３．０ｇ／ｍ2の樹脂被膜を有するもので樹脂被膜は水
酸基及び／またはカルボキシル基を有する樹脂１００重
量部、シリカ１０〜８０重量部、平均粒径１〜７μｍの
ポリオレフィンワックス２０重量部以下であると述べら
れている。この潤滑鋼板は幅広い樹脂の種類の適用が可
能であると記載されている。
【０００４】しかし、実際の高速連続クランクプレス加
工性や、加工後の被膜劣化が少ない観点では満足するも
のではなく不十分であり、樹脂、シリカ及び潤滑剤で構
成される被膜を最適化することによってはじめて安定操
業可能な潤滑鋼板が得られる。特に非脱膜型の潤滑鋼板
では加工後の外観と性能が重要であり、潤滑被膜の膜厚
の均一性や延び、圧縮、摺動摩耗性を考慮しなければな
らない。
工性や、加工後の被膜劣化が少ない観点では満足するも
のではなく不十分であり、樹脂、シリカ及び潤滑剤で構
成される被膜を最適化することによってはじめて安定操
業可能な潤滑鋼板が得られる。特に非脱膜型の潤滑鋼板
では加工後の外観と性能が重要であり、潤滑被膜の膜厚
の均一性や延び、圧縮、摺動摩耗性を考慮しなければな
らない。
【０００５】このため、特開平６−１７３０３７号公報
「プレス油省略可能非脱膜型潤滑めっき鋼板」では、め
っき鋼板表面に化成処理を行い、エーテル・エステル型
ウレタン樹脂とエポキシ樹脂、ポリオレフィンワック
ス、シリカを最適化した塗料を被覆することにより、優
れた潤滑性を有するプレス油省略可能非脱膜型潤滑めっ
き鋼板を提供している。
「プレス油省略可能非脱膜型潤滑めっき鋼板」では、め
っき鋼板表面に化成処理を行い、エーテル・エステル型
ウレタン樹脂とエポキシ樹脂、ポリオレフィンワック
ス、シリカを最適化した塗料を被覆することにより、優
れた潤滑性を有するプレス油省略可能非脱膜型潤滑めっ
き鋼板を提供している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記及
びその他これまで開示された潤滑めっき鋼板では、厳し
いプレス加工後の加工部の耐食性が十分に確保されてい
ない。
びその他これまで開示された潤滑めっき鋼板では、厳し
いプレス加工後の加工部の耐食性が十分に確保されてい
ない。
【０００７】そこで、本発明は、上記問題点を解決し
て、加工部の耐食性に優れたプレス油省略可能非脱膜型
潤滑めっき鋼板を提供するものである。
て、加工部の耐食性に優れたプレス油省略可能非脱膜型
潤滑めっき鋼板を提供するものである。
【０００８】また、最近ではクロムフリーの下地処理に
対する要望が高まっている。そこで、本発明では、この
ような要望に答え、加工部の耐食性に優れるクロムフリ
ーで環境負荷の小さいプレコート鋼板を提供する事も課
題の一つである。
対する要望が高まっている。そこで、本発明では、この
ような要望に答え、加工部の耐食性に優れるクロムフリ
ーで環境負荷の小さいプレコート鋼板を提供する事も課
題の一つである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特開２０
００−１０４１５４号公報において耐食性が通常の溶融
亜鉛めっき鋼板よりも大幅に優れたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめ
っき鋼板を提案している。
００−１０４１５４号公報において耐食性が通常の溶融
亜鉛めっき鋼板よりも大幅に優れたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめ
っき鋼板を提案している。
【００１０】さらに本発明者らは、低コストで加工後の
耐食性に優れるめっき鋼板の開発について鋭意研究を重
ねた結果、鋼板の表面にＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ合金めっきま
たはＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金めっきを施し、その上
に下地処理としてシランカップリング系処理を施し、さ
らにその上にエーテル・エステル型ウレタン樹脂とエポ
キシ樹脂、ポリオレフィンワックス、シリカを最適化し
た塗料を被覆することにより、優れた潤滑性と加工部の
耐食性を有するプレス油省略可能非脱膜型潤滑めっき鋼
板を製造しうることを見いだして本発明に至った。
耐食性に優れるめっき鋼板の開発について鋭意研究を重
ねた結果、鋼板の表面にＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ合金めっきま
たはＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金めっきを施し、その上
に下地処理としてシランカップリング系処理を施し、さ
らにその上にエーテル・エステル型ウレタン樹脂とエポ
キシ樹脂、ポリオレフィンワックス、シリカを最適化し
た塗料を被覆することにより、優れた潤滑性と加工部の
耐食性を有するプレス油省略可能非脱膜型潤滑めっき鋼
板を製造しうることを見いだして本発明に至った。
【００１１】すなわち、本発明の趣旨とするところは、
以下のとおりである。
以下のとおりである。
【００１２】（１） 鋼板の表面に下層として、Ｍｇ：
１〜１０質量％、Ａｌ：２〜１９質量％を含有し、か
つ、ＭｇとＡｌが下式、 Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％ を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ
合金めっき層を有し、その上に固形分として水性樹脂１
００質量部、シランカップリング剤０．１〜３０００質
量部を含有する皮膜層を下地処理層として有し、さらに
その上にビスフェノール型骨格、エステル骨格及びカル
ボキシル基を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂
（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）の総和（ａ＋ｂ）が全固形
分に対して５０〜８５質量％、ポリオレフィンワックス
（ｃ）を３〜３０質量％、粒径３〜３０ｎｍのシリカ
（ｄ）を１０〜４０質量％含有する水性潤滑塗料を塗布
・焼き付けて得られる膜厚０．２〜５μｍの被膜を設け
たことを特徴とする加工部の耐食性に優れ環境負荷の小
さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
１〜１０質量％、Ａｌ：２〜１９質量％を含有し、か
つ、ＭｇとＡｌが下式、 Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％ を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ
合金めっき層を有し、その上に固形分として水性樹脂１
００質量部、シランカップリング剤０．１〜３０００質
量部を含有する皮膜層を下地処理層として有し、さらに
その上にビスフェノール型骨格、エステル骨格及びカル
ボキシル基を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂
（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）の総和（ａ＋ｂ）が全固形
分に対して５０〜８５質量％、ポリオレフィンワックス
（ｃ）を３〜３０質量％、粒径３〜３０ｎｍのシリカ
（ｄ）を１０〜４０質量％含有する水性潤滑塗料を塗布
・焼き付けて得られる膜厚０．２〜５μｍの被膜を設け
たことを特徴とする加工部の耐食性に優れ環境負荷の小
さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
【００１３】（２） 鋼板の表面に下層として、Ｍｇ：
２〜１０質量％、Ａｌ：４〜１８質量％、Ｓｉ：０．０
１〜２質量％を含有し、かつ、ＭｇとＡｌが下式、 Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％ を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ
合金めっき層を有し、その上に固形分として水性樹脂１
００質量部、シランカップリング剤０．１〜３０００質
量部を含有する皮膜層を下地処理層として有し、さらに
その上にビスフェノール型骨格、エステル骨格及びカル
ボキシル基を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂
（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）の総和（ａ＋ｂ）が全固形
分に対して５０〜８５質量％、ポリオレフィンワックス
（ｃ）を３〜３０質量％、粒径３〜３０ｎｍのシリカ
（ｄ）を１０〜４０質量％含有する水性潤滑塗料を塗布
・焼き付けて得られる膜厚０．２〜５μｍの被膜を設け
たことを特徴とする加工部の耐食性に優れ環境負荷の小
さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
２〜１０質量％、Ａｌ：４〜１８質量％、Ｓｉ：０．０
１〜２質量％を含有し、かつ、ＭｇとＡｌが下式、 Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％ を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ
合金めっき層を有し、その上に固形分として水性樹脂１
００質量部、シランカップリング剤０．１〜３０００質
量部を含有する皮膜層を下地処理層として有し、さらに
その上にビスフェノール型骨格、エステル骨格及びカル
ボキシル基を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂
（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）の総和（ａ＋ｂ）が全固形
分に対して５０〜８５質量％、ポリオレフィンワックス
（ｃ）を３〜３０質量％、粒径３〜３０ｎｍのシリカ
（ｄ）を１０〜４０質量％含有する水性潤滑塗料を塗布
・焼き付けて得られる膜厚０．２〜５μｍの被膜を設け
たことを特徴とする加工部の耐食性に優れ環境負荷の小
さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
【００１４】（３） 下地処理層の皮膜層に固形分とし
て、微粒シリカ１〜２０００質量部、エッチング性フッ
化物０．１〜１０００質量部のうちいずれか１種以上を
さらに含有することを特徴とする、上記（１）または
（２）記載の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非
脱膜型潤滑めっき鋼板。
て、微粒シリカ１〜２０００質量部、エッチング性フッ
化物０．１〜１０００質量部のうちいずれか１種以上を
さらに含有することを特徴とする、上記（１）または
（２）記載の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非
脱膜型潤滑めっき鋼板。
【００１５】（４） エーテル・エステル型ウレタン樹
脂（ａ）のポリエステル骨格に対するポリエーテル骨格
の質量比率が１０：９０〜７０：３０であり、かつ前記
ウレタン樹脂の酸価が１０〜５０であることを特徴とす
る上記（１）〜（３）のいずれかに記載の加工部の耐食
性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
脂（ａ）のポリエステル骨格に対するポリエーテル骨格
の質量比率が１０：９０〜７０：３０であり、かつ前記
ウレタン樹脂の酸価が１０〜５０であることを特徴とす
る上記（１）〜（３）のいずれかに記載の加工部の耐食
性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
【００１６】（５） エポキシ樹脂（ｂ）がグリコール
骨格またはビスフェノール型骨格を有するタイプであっ
て、（ａ）のカルボキシル基の２０〜１００質量％と反
応する比率で（ｂ）が配合されることを特徴とする上記
（１）〜（４）のいずれかに記載の加工部の耐食性に優
れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
骨格またはビスフェノール型骨格を有するタイプであっ
て、（ａ）のカルボキシル基の２０〜１００質量％と反
応する比率で（ｂ）が配合されることを特徴とする上記
（１）〜（４）のいずれかに記載の加工部の耐食性に優
れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
【００１７】（６） ポリオレフィンワックス（ｃ）の
融点が７０〜１６０℃、粒径０．１〜７μｍであること
を特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の加
工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっ
き鋼板。
融点が７０〜１６０℃、粒径０．１〜７μｍであること
を特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の加
工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっ
き鋼板。
【００１８】（７） ポリオレフィンワックス（ｃ）の
ケン化価が３０以下または０であり、且つ分岐を有する
構造であることを特徴とする上記（１）〜（６）のいず
れかに記載の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非
脱膜型潤滑めっき鋼板。
ケン化価が３０以下または０であり、且つ分岐を有する
構造であることを特徴とする上記（１）〜（６）のいず
れかに記載の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非
脱膜型潤滑めっき鋼板。
【００１９】（８） めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2
Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕が混在した金属組織を
有することを特徴とする請求項（２）〜（７）のいずれ
かに記載の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱
膜型潤滑めっき鋼板。
Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕が混在した金属組織を
有することを特徴とする請求項（２）〜（７）のいずれ
かに記載の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱
膜型潤滑めっき鋼板。
【００２０】（９） めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2
Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕及び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を
有することを特徴とする上記（２）〜（７）のいずれか
に記載の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜
型潤滑めっき鋼板。
Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕及び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を
有することを特徴とする上記（２）〜（７）のいずれか
に記載の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜
型潤滑めっき鋼板。
【００２１】（１０） めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ
2Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕が混在し
た金属組織を有することを特徴とする上記（２）〜
（７）のいずれかに記載の加工部の耐食性に優れ環境負
荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
2Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕が混在し
た金属組織を有することを特徴とする上記（２）〜
（７）のいずれかに記載の加工部の耐食性に優れ環境負
荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
【００２２】（１１） めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ
2Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ相〕及び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有する
ことを特徴とする上記（２）〜（７）のいずれかに記載
の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑
めっき鋼板。
2Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ相〕及び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有する
ことを特徴とする上記（２）〜（７）のいずれかに記載
の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑
めっき鋼板。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
【００２４】本発明の塗装鋼板は鋼板上にＺｎ−Ｍｇ−
Ａｌ合金めっき、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金めっきを
施し、その上に下地処理としてシランカップリング系処
理を施し、さらにその上にエーテル・エステル型ウレタ
ン樹脂とエポキシ樹脂、ポリオレフィンワックス、シリ
カを最適化した塗料を順次付与したものである。
Ａｌ合金めっき、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金めっきを
施し、その上に下地処理としてシランカップリング系処
理を施し、さらにその上にエーテル・エステル型ウレタ
ン樹脂とエポキシ樹脂、ポリオレフィンワックス、シリ
カを最適化した塗料を順次付与したものである。
【００２５】本発明の下地鋼板としては、Ａｌキルド鋼
板、Ｔｉ、Ｎｂなどを添加した極低炭素鋼板、及びこれ
らにＰ、Ｓｉ、Ｍｎなどの強化元素を添加した高強度鋼
等種々のものが適用できる。
板、Ｔｉ、Ｎｂなどを添加した極低炭素鋼板、及びこれ
らにＰ、Ｓｉ、Ｍｎなどの強化元素を添加した高強度鋼
等種々のものが適用できる。
【００２６】Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌめっき層は、Ｍｇ１〜１
０質量％、Ａｌ２〜１９質量％、かつＭｇとＡｌが式、
Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０、残部がＺｎ及び不可避
的不純物よりなるＺｎ合金めっき層である。
０質量％、Ａｌ２〜１９質量％、かつＭｇとＡｌが式、
Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０、残部がＺｎ及び不可避
的不純物よりなるＺｎ合金めっき層である。
【００２７】Ｍｇの含有量を１〜１０質量％に限定した
理由は、１質量％未満では加工性、加工後耐食性を向上
させる効果が不十分であるためであり、１０質量％を超
えるとめっき層が脆くなって密着性が低下するためであ
る。Ａｌの含有量を２〜１９質量％に限定した理由は、
２質量％未満では加工後耐食性を向上させる効果が不十
分であるためであり、１９質量％を超えると加工後耐食
性を向上させる効果が飽和するためである。
理由は、１質量％未満では加工性、加工後耐食性を向上
させる効果が不十分であるためであり、１０質量％を超
えるとめっき層が脆くなって密着性が低下するためであ
る。Ａｌの含有量を２〜１９質量％に限定した理由は、
２質量％未満では加工後耐食性を向上させる効果が不十
分であるためであり、１９質量％を超えると加工後耐食
性を向上させる効果が飽和するためである。
【００２８】ＭｇとＡｌの含有量を式、Ｍｇ（％）＋Ａ
ｌ（％）≦２０に限定した理由は、めっき中のＺｎ含有
量が小さいと犠牲防食効果が小さくなり耐食性が低下す
るためである。
ｌ（％）≦２０に限定した理由は、めっき中のＺｎ含有
量が小さいと犠牲防食効果が小さくなり耐食性が低下す
るためである。
【００２９】本発明において、さらに耐食性のよいめっ
き鋼板を得るためには、さらにＳｉを添加すると共にＡ
ｌ、Ｍｇの添加量を多くして、めっき層の凝固組織中に
〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕が混在した金属組織を有することが望
ましい。Ｓｉ添加の目的の１つは、めっき密着性の向
上、及び加工後の耐食性向上である。Ｓｉの含有量を
０．０１〜２質量％に限定した理由は、０．０１質量％
未満では密着性を向上させる効果が不十分であるためで
あり、２質量％を超えると密着性を向上させる効果が飽
和するためである。望ましくは、Ａｌ含有量の３％以上
添加する。
き鋼板を得るためには、さらにＳｉを添加すると共にＡ
ｌ、Ｍｇの添加量を多くして、めっき層の凝固組織中に
〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕が混在した金属組織を有することが望
ましい。Ｓｉ添加の目的の１つは、めっき密着性の向
上、及び加工後の耐食性向上である。Ｓｉの含有量を
０．０１〜２質量％に限定した理由は、０．０１質量％
未満では密着性を向上させる効果が不十分であるためで
あり、２質量％を超えると密着性を向上させる効果が飽
和するためである。望ましくは、Ａｌ含有量の３％以上
添加する。
【００３０】また、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉの添加量を多く
し、めっき層の凝固組織中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕が混在し
た金属組織を作製することにより、さらに加工後耐食性
を向上させることが可能となる。そのためにはＭｇの含
有量を２質量％以上、Ａｌの含有量を４質量％以上とす
ることが好ましい。
し、めっき層の凝固組織中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕が混在し
た金属組織を作製することにより、さらに加工後耐食性
を向上させることが可能となる。そのためにはＭｇの含
有量を２質量％以上、Ａｌの含有量を４質量％以上とす
ることが好ましい。
【００３１】本めっき組成はＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉの
四元系合金であるがＡｌ、Ｍｇの量が比較的少量である
場合、凝固初期はＺｎ−Ｓｉの二元系合金に類似した挙
動を示しＳｉ系の初晶が晶出する。その後、今度は残っ
たＺｎ−Ｍｇ−Ａｌの三元系合金に類似した凝固挙動を
示す。すなわち、初晶として〔Ｓｉ相〕が晶出した後、
〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に
〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕の１つ以上
を含む金属組織ができる。
四元系合金であるがＡｌ、Ｍｇの量が比較的少量である
場合、凝固初期はＺｎ−Ｓｉの二元系合金に類似した挙
動を示しＳｉ系の初晶が晶出する。その後、今度は残っ
たＺｎ−Ｍｇ−Ａｌの三元系合金に類似した凝固挙動を
示す。すなわち、初晶として〔Ｓｉ相〕が晶出した後、
〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に
〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕の１つ以上
を含む金属組織ができる。
【００３２】また、Ａｌ、Ｍｇの量がある程度増加する
と、凝固初期はＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉの三元系合金に類似し
た挙動を示し、Ｍｇ2Ｓｉ系の初晶が晶出し、その後、
今度は残ったＺｎ−Ｍｇ−Ａｌの三元系合金に類似した
凝固挙動を示す。即ち、初晶として〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕が
晶出した後、〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組
織〕の素地中に〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2Ｍｇ
相〕の１つ以上を含む金属組織ができる。
と、凝固初期はＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉの三元系合金に類似し
た挙動を示し、Ｍｇ2Ｓｉ系の初晶が晶出し、その後、
今度は残ったＺｎ−Ｍｇ−Ａｌの三元系合金に類似した
凝固挙動を示す。即ち、初晶として〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕が
晶出した後、〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組
織〕の素地中に〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2Ｍｇ
相〕の１つ以上を含む金属組織ができる。
【００３３】ここで、〔Ｓｉ相〕とは、めっき層の凝固
組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、例
えばＺｎ−Ｓｉの二元系平衡状態図における初晶Ｓｉに
相当する相である。実際には少量のＡｌ固溶しているこ
ともあり、状態図で見る限りＺｎ、Ｍｇは固溶していな
いか、固溶していても極微量であると考えられる。この
〔Ｓｉ相〕はめっき中では顕微鏡観察において明瞭に区
別できる。
組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、例
えばＺｎ−Ｓｉの二元系平衡状態図における初晶Ｓｉに
相当する相である。実際には少量のＡｌ固溶しているこ
ともあり、状態図で見る限りＺｎ、Ｍｇは固溶していな
いか、固溶していても極微量であると考えられる。この
〔Ｓｉ相〕はめっき中では顕微鏡観察において明瞭に区
別できる。
【００３４】また、〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕とは、めっき層の
凝固組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、例えばＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉの三元系平衡状態図におけ
る初晶Ｍｇ2Ｓｉに相当する相である。状態図で見る限
りＺｎ、Ａｌは固溶していないか、固溶していても極微
量であると考えられる。この〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕はめっき
中では顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
凝固組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、例えばＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉの三元系平衡状態図におけ
る初晶Ｍｇ2Ｓｉに相当する相である。状態図で見る限
りＺｎ、Ａｌは固溶していないか、固溶していても極微
量であると考えられる。この〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕はめっき
中では顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
【００３５】また、〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共
晶組織〕とは、Ａｌ相と、Ｚｎ相と、金属間化合物Ｚｎ
2Ｍｇ相との三元共晶組織であり、この三元共晶組織を
形成しているＡｌ相は例えばＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇの三元系
平衡状態図における高温での「Ａｌ”相」（Ｚｎを固溶
するＡｌ固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当する
ものである。この高温でのＡｌ”相は常温では通常は微
細なＡｌ相と微細なＺｎ相に分離して現れる。また、該
三元共晶組織中のＺｎ相は少量のＡｌを固溶し、場合に
よってはさらに少量のＭｇを固溶したＺｎ固溶体であ
る。該三元共晶組織中のＺｎ2Ｍｇ相は、Ｚｎ−Ｍｇの
二元系平衡状態図のＺｎ：約８４質量％の付近に存在す
る金属間化合物相である。状態図で見る限りそれぞれの
相にはＳｉが固溶しているかいないか、固溶していても
極微量であると考えられるがその量は通常の分析では明
確に区別できないため、この３つの相からなる三元共晶
組織を本明細書では〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共
晶組織〕と表す。
晶組織〕とは、Ａｌ相と、Ｚｎ相と、金属間化合物Ｚｎ
2Ｍｇ相との三元共晶組織であり、この三元共晶組織を
形成しているＡｌ相は例えばＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇの三元系
平衡状態図における高温での「Ａｌ”相」（Ｚｎを固溶
するＡｌ固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当する
ものである。この高温でのＡｌ”相は常温では通常は微
細なＡｌ相と微細なＺｎ相に分離して現れる。また、該
三元共晶組織中のＺｎ相は少量のＡｌを固溶し、場合に
よってはさらに少量のＭｇを固溶したＺｎ固溶体であ
る。該三元共晶組織中のＺｎ2Ｍｇ相は、Ｚｎ−Ｍｇの
二元系平衡状態図のＺｎ：約８４質量％の付近に存在す
る金属間化合物相である。状態図で見る限りそれぞれの
相にはＳｉが固溶しているかいないか、固溶していても
極微量であると考えられるがその量は通常の分析では明
確に区別できないため、この３つの相からなる三元共晶
組織を本明細書では〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共
晶組織〕と表す。
【００３６】また、〔Ａｌ相〕とは、前記の三元共晶組
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、これは例えばＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇの三元系平衡状態図
における高温での「Ａｌ”相」（Ｚｎを固溶するＡｌ固
溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当するものであ
る。この高温でのＡｌ”相はめっき浴のＡｌやＭｇ濃度
応じて固溶するＺｎ量やＭｇ量が相違する。この高温で
のＡｌ”相は常温では通常は微細なＡｌ相と微細なＺｎ
相に分離するが、常温で見られる島状の形状は高温での
Ａｌ”相の形骸を留めたものであると見てよい。状態図
で見る限りこの相にはＳｉが固溶しているかいないか、
固溶していても極微量であると考えられるが通常の分析
では明確に区別できないため、この高温でのＡｌ”相
（Ａｌ初晶と呼ばれる）に由来し且つ形状的にはＡｌ”
相の形骸を留めている相を本明細書では〔Ａｌ相〕と呼
ぶ。この〔Ａｌ相〕は前記の三元共晶組織を形成してい
るＡｌ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、これは例えばＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇの三元系平衡状態図
における高温での「Ａｌ”相」（Ｚｎを固溶するＡｌ固
溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当するものであ
る。この高温でのＡｌ”相はめっき浴のＡｌやＭｇ濃度
応じて固溶するＺｎ量やＭｇ量が相違する。この高温で
のＡｌ”相は常温では通常は微細なＡｌ相と微細なＺｎ
相に分離するが、常温で見られる島状の形状は高温での
Ａｌ”相の形骸を留めたものであると見てよい。状態図
で見る限りこの相にはＳｉが固溶しているかいないか、
固溶していても極微量であると考えられるが通常の分析
では明確に区別できないため、この高温でのＡｌ”相
（Ａｌ初晶と呼ばれる）に由来し且つ形状的にはＡｌ”
相の形骸を留めている相を本明細書では〔Ａｌ相〕と呼
ぶ。この〔Ａｌ相〕は前記の三元共晶組織を形成してい
るＡｌ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
【００３７】また、〔Ｚｎ相〕とは、前記の三元共晶組
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、実際には少量のＡｌさらには少量のＭｇを固溶して
いることもある。状態図で見る限りこの相にはＳｉが固
溶しているかいないか、固溶していても極微量であると
考えられる。この〔Ｚｎ相〕は前記の三元共晶組織を形
成しているＺｎ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別で
きる。
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、実際には少量のＡｌさらには少量のＭｇを固溶して
いることもある。状態図で見る限りこの相にはＳｉが固
溶しているかいないか、固溶していても極微量であると
考えられる。この〔Ｚｎ相〕は前記の三元共晶組織を形
成しているＺｎ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別で
きる。
【００３８】また、〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕とは、前記の三元
共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相
であり、実際には少量のＡｌを固溶していることもあ
る。状態図で見る限りこの相にはＳｉが固溶しているか
いないか、固溶していても極微量であると考えられる。
この〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕は前記の三元共晶組織を形成して
いるＺｎ2Ｍｇ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別で
きる。
共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相
であり、実際には少量のＡｌを固溶していることもあ
る。状態図で見る限りこの相にはＳｉが固溶しているか
いないか、固溶していても極微量であると考えられる。
この〔Ｚｎ2Ｍｇ相〕は前記の三元共晶組織を形成して
いるＺｎ2Ｍｇ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別で
きる。
【００３９】本発明において〔Ｓｉ相〕の晶出は耐食性
向上に特に影響を与えないが、〔初晶Ｍｇ2Ｓｉ相〕の
晶出は耐食性向上に明確に寄与する。これはＭｇ2Ｓｉ
が非常に活性であることに由来し、腐食環境で水と反応
して分解し、〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組
織〕の素地中に〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2Ｍｇ
相〕の１つ以上を含む金属組織を犠牲防食すると共に、
できたＭｇの水酸化物が保護性の皮膜を形成し、それ以
上の腐食の進行を抑制するためであると考えられる。特
に加工部においてこの効果が有効である。
向上に特に影響を与えないが、〔初晶Ｍｇ2Ｓｉ相〕の
晶出は耐食性向上に明確に寄与する。これはＭｇ2Ｓｉ
が非常に活性であることに由来し、腐食環境で水と反応
して分解し、〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組
織〕の素地中に〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2Ｍｇ
相〕の１つ以上を含む金属組織を犠牲防食すると共に、
できたＭｇの水酸化物が保護性の皮膜を形成し、それ以
上の腐食の進行を抑制するためであると考えられる。特
に加工部においてこの効果が有効である。
【００４０】めっき層中には、これ以外にＦｅ、Ｓｂ、
Ｐｂを単独あるいは複合で０．５質量％以内含有しても
よい。また、これらを主成分とするめっきにＣａ、Ｂ
ｅ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓ
ｎ、ＲＥＭを合計で１％以下含有しても本発明の効果を
損なわず、その量によってはさらに耐食性が改善される
等好ましい場合もある。Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき
の付着量については特に制約は設けないが、耐食性の観
点から１０ｇ／ｍ2以上、加工性の観点から３５０ｇ／
ｍ2以下であることが望ましい。
Ｐｂを単独あるいは複合で０．５質量％以内含有しても
よい。また、これらを主成分とするめっきにＣａ、Ｂ
ｅ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓ
ｎ、ＲＥＭを合計で１％以下含有しても本発明の効果を
損なわず、その量によってはさらに耐食性が改善される
等好ましい場合もある。Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき
の付着量については特に制約は設けないが、耐食性の観
点から１０ｇ／ｍ2以上、加工性の観点から３５０ｇ／
ｍ2以下であることが望ましい。
【００４１】本発明において、めっき鋼板の製造方法に
ついては特に限定するところはなく、通常の無酸化炉方
式の溶融めっき法が適用できる。下層としてＮｉプレめ
っきを施す場合も通常行われているプレめっき方法を適
用すればよく、プレＮｉめっきを施した後、無酸化ある
いは還元雰囲気中で急速低温加熱を行い、そののちに溶
融めっきを行う方法等が好ましい。
ついては特に限定するところはなく、通常の無酸化炉方
式の溶融めっき法が適用できる。下層としてＮｉプレめ
っきを施す場合も通常行われているプレめっき方法を適
用すればよく、プレＮｉめっきを施した後、無酸化ある
いは還元雰囲気中で急速低温加熱を行い、そののちに溶
融めっきを行う方法等が好ましい。
【００４２】本発明に用いる下地処理層は、水性樹脂を
ベースとしてシランカップリング剤を含むことを特徴と
している。この下地処理層とＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ合金めっ
き層、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金めっき層を組み合わ
せることにより相乗的に加工部の耐食性が向上する。下
地処理層の水性樹脂としては、水溶性樹脂のほか、本来
水不溶性でありながらエマルジョンやサスペンジョンの
ように水中に微分散された状態になりうる樹脂を含めて
言う。このような水性樹脂として使用できるものは、例
えば、ポリオレフィン系樹脂、アクリルオレフィン系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、
フェノール系樹脂、その他の熱硬化型樹脂が挙げられ、
架橋可能な樹脂が望ましい。特に好ましい樹脂は、アク
リルオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及び両者
の混合樹脂である。これらの水性樹脂の２種類以上を混
合あるいは重合して使用しても良い。
ベースとしてシランカップリング剤を含むことを特徴と
している。この下地処理層とＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ合金めっ
き層、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金めっき層を組み合わ
せることにより相乗的に加工部の耐食性が向上する。下
地処理層の水性樹脂としては、水溶性樹脂のほか、本来
水不溶性でありながらエマルジョンやサスペンジョンの
ように水中に微分散された状態になりうる樹脂を含めて
言う。このような水性樹脂として使用できるものは、例
えば、ポリオレフィン系樹脂、アクリルオレフィン系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、
フェノール系樹脂、その他の熱硬化型樹脂が挙げられ、
架橋可能な樹脂が望ましい。特に好ましい樹脂は、アク
リルオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及び両者
の混合樹脂である。これらの水性樹脂の２種類以上を混
合あるいは重合して使用しても良い。
【００４３】シランカップリング剤は、水性樹脂の存在
下で、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ合金めっき、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ
−Ｓｉ合金めっきと塗膜の両者と強固に結合し、塗膜の
密着性を飛躍的に向上させ、ひいては加工部の耐食性を
向上させる。シランカップリング剤としては、例えば、
γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、アミノシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニル
ベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル〕アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチ
ルジクロロシラン、トリメチルクロロシランなどを挙げ
ることができる。
下で、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ合金めっき、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ
−Ｓｉ合金めっきと塗膜の両者と強固に結合し、塗膜の
密着性を飛躍的に向上させ、ひいては加工部の耐食性を
向上させる。シランカップリング剤としては、例えば、
γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、アミノシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニル
ベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル〕アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチ
ルジクロロシラン、トリメチルクロロシランなどを挙げ
ることができる。
【００４４】シランカップリング剤の含有量は固形分換
算で、水性樹脂１００質量部に対して、０．１〜３００
０質量部であることが望ましい。０．１質量部未満では
シランカップリング剤の量が不十分であるため、加工時
に十分な密着性が得られず耐食性が劣る。３０００質量
部を超えると密着性向上効果が飽和するため不経済であ
る。
算で、水性樹脂１００質量部に対して、０．１〜３００
０質量部であることが望ましい。０．１質量部未満では
シランカップリング剤の量が不十分であるため、加工時
に十分な密着性が得られず耐食性が劣る。３０００質量
部を超えると密着性向上効果が飽和するため不経済であ
る。
【００４５】さらに微粒シリカを添加すると耐擦り傷
性、塗膜密着性、耐食性が向上する。本発明において微
粒シリカとは、微細な粒径をもつために水中に分散させ
た場合に安定に水分散状態を維持でき、半永久的に沈降
が認められないような特色を有するシリカを総称して言
うものである。このような微粒シリカとしては、ナトリ
ウムなどの不純物が少なく、弱アルカリ系のものであれ
ば、特に限定されない。例えば、「スノーテックスＮ」
（日産化学工業社製）、「アデライトＡＴ−２０Ｎ」
（旭電化工業社製）などの市販のシリカなどを用いるこ
とができる。
性、塗膜密着性、耐食性が向上する。本発明において微
粒シリカとは、微細な粒径をもつために水中に分散させ
た場合に安定に水分散状態を維持でき、半永久的に沈降
が認められないような特色を有するシリカを総称して言
うものである。このような微粒シリカとしては、ナトリ
ウムなどの不純物が少なく、弱アルカリ系のものであれ
ば、特に限定されない。例えば、「スノーテックスＮ」
（日産化学工業社製）、「アデライトＡＴ−２０Ｎ」
（旭電化工業社製）などの市販のシリカなどを用いるこ
とができる。
【００４６】微粒シリカの含有量は固形分換算で、水性
樹脂１００質量部に対して１〜２０００質量部、さらに
好ましくは１０〜４００質量部である。１質量部未満で
は添加した効果が少なく、２０００質量部を超えると耐
食性向上の効果が飽和して不経済である。また、エッチ
ング性フッ化物を添加すると塗膜密着性が向上される。
ここでエッチング性フッ化物としては、フッ化亜鉛四水
和物、ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物などを使用す
ることができる．エッチング性フッ化物の含有量は固形
分換算で、水性樹脂１００質量部に対して１〜１０００
質量部であることが好ましい．１質量部未満では添加の
効果が少なく、１０００質量部を超えるとエッチングの
効果が飽和して塗膜密着性が改善されないので不経済で
ある。
樹脂１００質量部に対して１〜２０００質量部、さらに
好ましくは１０〜４００質量部である。１質量部未満で
は添加した効果が少なく、２０００質量部を超えると耐
食性向上の効果が飽和して不経済である。また、エッチ
ング性フッ化物を添加すると塗膜密着性が向上される。
ここでエッチング性フッ化物としては、フッ化亜鉛四水
和物、ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物などを使用す
ることができる．エッチング性フッ化物の含有量は固形
分換算で、水性樹脂１００質量部に対して１〜１０００
質量部であることが好ましい．１質量部未満では添加の
効果が少なく、１０００質量部を超えるとエッチングの
効果が飽和して塗膜密着性が改善されないので不経済で
ある。
【００４７】また、必要に応じて界面活性剤、防錆抑制
剤、発泡剤などを添加しても良い。下地処理層の乾燥後
の付着量は１０〜３０００ｍｇ／ｍ2が好適である。１
０ｍｇ／ｍ2未満では密着性が劣り加工部の耐食性が不
十分である。一方、３０００ｍｇ／ｍ2を超えると不経
済であるばかりか加工性も低下して耐食性も劣るように
なる。
剤、発泡剤などを添加しても良い。下地処理層の乾燥後
の付着量は１０〜３０００ｍｇ／ｍ2が好適である。１
０ｍｇ／ｍ2未満では密着性が劣り加工部の耐食性が不
十分である。一方、３０００ｍｇ／ｍ2を超えると不経
済であるばかりか加工性も低下して耐食性も劣るように
なる。
【００４８】下地処理層の塗布方法は特別限定するもの
ではなく、一般に公知の塗装方法、例えば、ロールコー
ト、エアースプレー、エアーレススプレー、浸漬などが
適用できる。塗布後の乾燥・焼き付けは熱風炉、誘導加
熱炉、近赤外線炉、等公知の方法あるいはこれらを組み
合わせた方法で行えばよい。また、使用する水性樹脂の
種類によっては紫外線や電子線などによって硬化させる
こともできる。あるいは強制乾燥を用いずに自然乾燥し
てもよいし、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ合金めっき鋼板、Ｚｎ−
Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金めっき鋼板を予め加熱しておい
て、その上に塗布して自然乾燥してもよい。
ではなく、一般に公知の塗装方法、例えば、ロールコー
ト、エアースプレー、エアーレススプレー、浸漬などが
適用できる。塗布後の乾燥・焼き付けは熱風炉、誘導加
熱炉、近赤外線炉、等公知の方法あるいはこれらを組み
合わせた方法で行えばよい。また、使用する水性樹脂の
種類によっては紫外線や電子線などによって硬化させる
こともできる。あるいは強制乾燥を用いずに自然乾燥し
てもよいし、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ合金めっき鋼板、Ｚｎ−
Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金めっき鋼板を予め加熱しておい
て、その上に塗布して自然乾燥してもよい。
【００４９】次に、本発明の潤滑被膜について以下説明
する。本発明の第一の特徴は、ベース樹脂として適切な
種類の樹脂を一定質量比で配合させることにある。樹脂
としては、密着性、伸び、せん断強度、耐食性、耐摩耗
性、耐薬品性のバランスの取れた成分にする必要があ
る。これらの性能を満足するためには、本発明の樹脂の
組合せ使用が好ましいのである。本発明者らは、既にウ
レタン樹脂とエポキシ樹脂を配合しかつ特定のポリオレ
フィンワックスを配合することにより強度の加工性と耐
食性を得ることを達成していたが、さらに鋭意研究の結
果、ウレタン樹脂の構造を特定することにより、特に優
れた性能を発揮することを見いだした。
する。本発明の第一の特徴は、ベース樹脂として適切な
種類の樹脂を一定質量比で配合させることにある。樹脂
としては、密着性、伸び、せん断強度、耐食性、耐摩耗
性、耐薬品性のバランスの取れた成分にする必要があ
る。これらの性能を満足するためには、本発明の樹脂の
組合せ使用が好ましいのである。本発明者らは、既にウ
レタン樹脂とエポキシ樹脂を配合しかつ特定のポリオレ
フィンワックスを配合することにより強度の加工性と耐
食性を得ることを達成していたが、さらに鋭意研究の結
果、ウレタン樹脂の構造を特定することにより、特に優
れた性能を発揮することを見いだした。
【００５０】高加工性と高耐食性を達成するためには、
塗膜が均一でありかつ密着性が優れていることが前提で
あり、かつ強度と伸びのバランスが取れていることが重
要である。分子量の大きいウレタン樹脂と、エポキシ樹
脂とを併用することで、低分子量同士の樹脂の架橋によ
ってできた膜より基本的な物性を制御しやすく、かつ塗
膜量で０．３〜６ｇ／ｍ2の薄膜でも、均一物性が得ら
れ易いことを見いだした。尚、低分子量のウレタン樹脂
とは、各種イソシアネート系の架橋剤を含む種類の物で
ある。樹脂として、分子量３０００以上の耐摩耗性に優
れたウレタン樹脂と密着性または膜強度の向上に優れた
エポキシ樹脂を配合した樹脂系の組合せが特に高加工性
と耐食性等の諸特性を発揮するのに適したベース樹脂で
ある。
塗膜が均一でありかつ密着性が優れていることが前提で
あり、かつ強度と伸びのバランスが取れていることが重
要である。分子量の大きいウレタン樹脂と、エポキシ樹
脂とを併用することで、低分子量同士の樹脂の架橋によ
ってできた膜より基本的な物性を制御しやすく、かつ塗
膜量で０．３〜６ｇ／ｍ2の薄膜でも、均一物性が得ら
れ易いことを見いだした。尚、低分子量のウレタン樹脂
とは、各種イソシアネート系の架橋剤を含む種類の物で
ある。樹脂として、分子量３０００以上の耐摩耗性に優
れたウレタン樹脂と密着性または膜強度の向上に優れた
エポキシ樹脂を配合した樹脂系の組合せが特に高加工性
と耐食性等の諸特性を発揮するのに適したベース樹脂で
ある。
【００５１】本発明のウレタン樹脂は、分子量が３００
０以上でビスフェノール型骨格とエステル骨格を有しか
つカルボキシル基を有する水分散性のエーテル・エステ
ル型ウレタン樹脂（ａ）で、エポキシ樹脂（ｂ）は、グ
リコール骨格またはビスフェノール骨格を有するタイプ
であって、（ａ）のカルボキシル基の２０〜１００％を
反応させる比率で配合されたものである。本発明の高分
子ウレタン樹脂を使用することで薄膜での均一な成膜性
が得られ本発明の目的は達成されるが、より好ましくは
塗膜の伸びが１００％以上でかつ抗張力が１００ｋｇ／
ｃｍ2以上になる樹脂を適用すれば、最高の高加工性が
得られる。
０以上でビスフェノール型骨格とエステル骨格を有しか
つカルボキシル基を有する水分散性のエーテル・エステ
ル型ウレタン樹脂（ａ）で、エポキシ樹脂（ｂ）は、グ
リコール骨格またはビスフェノール骨格を有するタイプ
であって、（ａ）のカルボキシル基の２０〜１００％を
反応させる比率で配合されたものである。本発明の高分
子ウレタン樹脂を使用することで薄膜での均一な成膜性
が得られ本発明の目的は達成されるが、より好ましくは
塗膜の伸びが１００％以上でかつ抗張力が１００ｋｇ／
ｃｍ2以上になる樹脂を適用すれば、最高の高加工性が
得られる。
【００５２】一般的にウレタン樹脂の物性の制御は、ハ
ードセグメントとソフトセグメントのバランス及び架橋
密度によって行われているため、構成される骨格及びイ
ソシアネートの種類によって、広範な特性が制御でき
る。本発明に使用されるウレタン樹脂の伸びと抗張力の
調整は、可とう性を示すエステル骨格と強靭性を示すエ
ーテル骨格及びウレタン結合部の含有量で制御され、後
者の含有量が増えれば、伸びは小さいが抗張力の高い強
靭な特性が得られる。特に優れた潤滑特性を発揮させる
ためには、本発明の樹脂物性と同程度の数値を有するポ
リエステル骨格単独のウレタン樹脂より、ポリエステル
骨格とエーテル成分がビスフェノール骨格を有するもの
が特に優れた性能を示す。同程度の樹脂物性でビスフェ
ノール骨格を有するものが潤滑特性に優れることは、樹
脂の伸び及び強度だけでなく素地との密着性が潤滑性の
大きな要因であることから容易に推察される。ポリエー
テル骨格とポリエステル骨格の質量比率が、１０：９０
〜７０：３０の範囲が好ましい。ポリエーテルの比率が
上記範囲より多い場合、強靭である伸びの小さいため高
度の成形加工性に劣る。
ードセグメントとソフトセグメントのバランス及び架橋
密度によって行われているため、構成される骨格及びイ
ソシアネートの種類によって、広範な特性が制御でき
る。本発明に使用されるウレタン樹脂の伸びと抗張力の
調整は、可とう性を示すエステル骨格と強靭性を示すエ
ーテル骨格及びウレタン結合部の含有量で制御され、後
者の含有量が増えれば、伸びは小さいが抗張力の高い強
靭な特性が得られる。特に優れた潤滑特性を発揮させる
ためには、本発明の樹脂物性と同程度の数値を有するポ
リエステル骨格単独のウレタン樹脂より、ポリエステル
骨格とエーテル成分がビスフェノール骨格を有するもの
が特に優れた性能を示す。同程度の樹脂物性でビスフェ
ノール骨格を有するものが潤滑特性に優れることは、樹
脂の伸び及び強度だけでなく素地との密着性が潤滑性の
大きな要因であることから容易に推察される。ポリエー
テル骨格とポリエステル骨格の質量比率が、１０：９０
〜７０：３０の範囲が好ましい。ポリエーテルの比率が
上記範囲より多い場合、強靭である伸びの小さいため高
度の成形加工性に劣る。
【００５３】エーテル及びエステルのポリオールをイソ
シアネートで分子量３０００以上に高分子化させたウレ
タン樹脂系は、加熱により自己成膜するが、塗膜性能と
してさらに加工性、耐薬品性及び耐食性を向上させる方
法として、反応性の官能基（水酸基、エポキシ基など）
を有するエポキシ樹脂を配合して加熱架橋させて機能性
を向上させる方法がある。この方法が、ウレタン樹脂の
エポキシ変性を行った変性物単独の成膜方法より加工
性、耐食性、耐薬品性の大幅な向上が図れることを新た
に見いだした。この架橋反応は組み合わされた樹脂系だ
けでも進行するが、必要によって硬化剤と呼ばれるイソ
シアネート化合物またはアミノ化合物などを配合しても
構わない。
シアネートで分子量３０００以上に高分子化させたウレ
タン樹脂系は、加熱により自己成膜するが、塗膜性能と
してさらに加工性、耐薬品性及び耐食性を向上させる方
法として、反応性の官能基（水酸基、エポキシ基など）
を有するエポキシ樹脂を配合して加熱架橋させて機能性
を向上させる方法がある。この方法が、ウレタン樹脂の
エポキシ変性を行った変性物単独の成膜方法より加工
性、耐食性、耐薬品性の大幅な向上が図れることを新た
に見いだした。この架橋反応は組み合わされた樹脂系だ
けでも進行するが、必要によって硬化剤と呼ばれるイソ
シアネート化合物またはアミノ化合物などを配合しても
構わない。
【００５４】本発明に使用するウレタン樹脂骨格のポリ
エーテルポリオールとしては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ビスフェノールＡなどの低分子グ
リコール類にエチレンオキサイドやプロピレンオキサイ
ドなどを付加したポリオール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールなどが挙げられるが、特にビスフェノール
Ａ骨格を有するポリエーテルポリオールが好適である。
ポリエステルポリオールとしては、低分子グリコール類
と２塩基酸との脱水縮合反応によって得られるポリエス
テル類及びε−カプロラクタムなどのラクタム類を低分
子グリコールの存在下で開環重合したラクタムポリオー
ル類が挙げられる。
エーテルポリオールとしては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ビスフェノールＡなどの低分子グ
リコール類にエチレンオキサイドやプロピレンオキサイ
ドなどを付加したポリオール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールなどが挙げられるが、特にビスフェノール
Ａ骨格を有するポリエーテルポリオールが好適である。
ポリエステルポリオールとしては、低分子グリコール類
と２塩基酸との脱水縮合反応によって得られるポリエス
テル類及びε−カプロラクタムなどのラクタム類を低分
子グリコールの存在下で開環重合したラクタムポリオー
ル類が挙げられる。
【００５５】ウレタン樹脂のエステル骨格とエーテル骨
格を結合させるイソシアネート基としては、トリレジイ
ソシアネート、ジフェニルメタジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート
の単量体、２量体、３量体、及び、それらとポリエーテ
ルポリオールやポリエステルポリオールなどとの反応
物、及びそれらの水素添加誘導体である脂環族イソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートなどの脂環族、及び脂肪族イソシアネ
ートの単量体、２量体、３量体とポリエーテルポリオー
ルやポリエステルポリオールなどとの反応物、及びそれ
らの混合物も使用できる。配合量は、使用するポリエス
テルポリオール、ポリエーテルポリオール及び後述する
カルボキシル基導入成分の分子量と比率によるが、ＮＣ
Ｏ換算でウレタン樹脂の５〜２０質量％が、樹脂物性と
して最適の加工特性を得られる。
格を結合させるイソシアネート基としては、トリレジイ
ソシアネート、ジフェニルメタジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート
の単量体、２量体、３量体、及び、それらとポリエーテ
ルポリオールやポリエステルポリオールなどとの反応
物、及びそれらの水素添加誘導体である脂環族イソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートなどの脂環族、及び脂肪族イソシアネ
ートの単量体、２量体、３量体とポリエーテルポリオー
ルやポリエステルポリオールなどとの反応物、及びそれ
らの混合物も使用できる。配合量は、使用するポリエス
テルポリオール、ポリエーテルポリオール及び後述する
カルボキシル基導入成分の分子量と比率によるが、ＮＣ
Ｏ換算でウレタン樹脂の５〜２０質量％が、樹脂物性と
して最適の加工特性を得られる。
【００５６】カルボキシル基は、自己乳化するための官
能基であると共に金属表面との密着性に大きな寄与を発
揮する。カルボキシル基の導入成分としては、２個以上
のヒドロキシル基、またはアミノ基と１個以上のカルボ
キシル基を含む化合物であり、２、２−ジメチロールプ
ロピオン酢酸、２、２−ジメチロールプロピオン酸、
２、２−ジメチロール酪酸、２、２−ジメチロールペン
タン酸などのジヒドロキシカルボン酸やリジン、アルギ
ニンなどのジアミノカルボン酸類が挙げられる。これら
から選ばれるカルボキシル基化合物は、前記ポリエステ
ルポリオール及びポリエーテルポリオールとの組合せで
イソシアネート化合物で高分子化される。この方法によ
り、本発明で使用する分子量が３０００以上のカルボキ
シル基を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂がで
きる。
能基であると共に金属表面との密着性に大きな寄与を発
揮する。カルボキシル基の導入成分としては、２個以上
のヒドロキシル基、またはアミノ基と１個以上のカルボ
キシル基を含む化合物であり、２、２−ジメチロールプ
ロピオン酢酸、２、２−ジメチロールプロピオン酸、
２、２−ジメチロール酪酸、２、２−ジメチロールペン
タン酸などのジヒドロキシカルボン酸やリジン、アルギ
ニンなどのジアミノカルボン酸類が挙げられる。これら
から選ばれるカルボキシル基化合物は、前記ポリエステ
ルポリオール及びポリエーテルポリオールとの組合せで
イソシアネート化合物で高分子化される。この方法によ
り、本発明で使用する分子量が３０００以上のカルボキ
シル基を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂がで
きる。
【００５７】前記のウレタン樹脂を水に分散する方法と
しては、カルボキシル基をアンモニア、トリメチルアミ
ン等のアルカリで中和して自己乳化する方法、または乳
化剤を用いてエマルジョン分散する方法が挙げられる。
作業環境対策としては、水系化以前のウレタン製造工程
中に含有する溶剤を回収して、最終的に無溶剤タイプの
水分散体を得ることが最も好ましい。カルボキシル基の
量は、ウレタン固形分当りの酸価で１０〜５０であるこ
とが適切である。１０未満の場合、密着性が不十分で加
工性及び耐食性が劣る。５０を超える場合、耐水性、耐
アルカリ性が劣るため耐食性が低下する。
しては、カルボキシル基をアンモニア、トリメチルアミ
ン等のアルカリで中和して自己乳化する方法、または乳
化剤を用いてエマルジョン分散する方法が挙げられる。
作業環境対策としては、水系化以前のウレタン製造工程
中に含有する溶剤を回収して、最終的に無溶剤タイプの
水分散体を得ることが最も好ましい。カルボキシル基の
量は、ウレタン固形分当りの酸価で１０〜５０であるこ
とが適切である。１０未満の場合、密着性が不十分で加
工性及び耐食性が劣る。５０を超える場合、耐水性、耐
アルカリ性が劣るため耐食性が低下する。
【００５８】反応性の官能基（水酸基、エポキシ基な
ど）を有するエポキシ樹脂の配合量としては、好ましく
はウレタン樹脂のカルボキシル基の２０〜１００％が反
応する比率で配合するのが適切である。２０％未満では
配合効果が乏しく、１００％を超える量ではエポキシ樹
脂が可塑剤的役割となるため高度の加工性が低下する。
ど）を有するエポキシ樹脂の配合量としては、好ましく
はウレタン樹脂のカルボキシル基の２０〜１００％が反
応する比率で配合するのが適切である。２０％未満では
配合効果が乏しく、１００％を超える量ではエポキシ樹
脂が可塑剤的役割となるため高度の加工性が低下する。
【００５９】尚、エポキシ樹脂は、耐薬品性、耐食性向
上効果が大きい。エポキシ樹脂にビスフェノールＡ型骨
格を有する構造物を用いると、密着性及び耐食性向上効
果が特に大きい。環境対策として無溶剤タイプ及び塗膜
性能低下を防ぐため無乳化剤タイプが必要であるとき
は、グリコール骨格で親水性を付与することにより水溶
性エポキシ樹脂を得ることができる。
上効果が大きい。エポキシ樹脂にビスフェノールＡ型骨
格を有する構造物を用いると、密着性及び耐食性向上効
果が特に大きい。環境対策として無溶剤タイプ及び塗膜
性能低下を防ぐため無乳化剤タイプが必要であるとき
は、グリコール骨格で親水性を付与することにより水溶
性エポキシ樹脂を得ることができる。
【００６０】ウレタン樹脂の酸価に応じてエポキシ樹脂
の配合量を決定する必要があり、その計算方法は、次の
通りである。ウレタン樹脂のカルボキシル基とエポキシ
樹脂のエポキシ基が当量で反応するとして、所定の酸価
（ＡＶ）を有するウレタン樹脂に対し、１００％の反応
をするためのエポキシ樹脂の必要量を求めた式が式１で
ある。 エポキシ固形分質量（ｇ）＝ウレタン樹脂のＡＶ値×（１／５６）／１０００× エポキシ当量×ウレタン樹脂配合質量（ｇ） ・ ・ ・（式１）
の配合量を決定する必要があり、その計算方法は、次の
通りである。ウレタン樹脂のカルボキシル基とエポキシ
樹脂のエポキシ基が当量で反応するとして、所定の酸価
（ＡＶ）を有するウレタン樹脂に対し、１００％の反応
をするためのエポキシ樹脂の必要量を求めた式が式１で
ある。 エポキシ固形分質量（ｇ）＝ウレタン樹脂のＡＶ値×（１／５６）／１０００× エポキシ当量×ウレタン樹脂配合質量（ｇ） ・ ・ ・（式１）
【００６１】本発明で配合されるエポキシ基はカルボキ
シル基と架橋するため、密着性に寄与するカルボキシル
基は反応相当分なくなるが、エポキシ基の開環によりＯ
Ｈ基が生ずるため密着性は確保される。また、エポキシ
樹脂の配合により、耐食性も大きく向上する。分子量が
３０００未満のウレタン樹脂と上記エポキシ樹脂の組合
せでは、安定して高加工性が達成されない。また、分子
量３０００以上のウレタン樹脂単独の成膜では、高度の
加工性及び耐食性が得られない。
シル基と架橋するため、密着性に寄与するカルボキシル
基は反応相当分なくなるが、エポキシ基の開環によりＯ
Ｈ基が生ずるため密着性は確保される。また、エポキシ
樹脂の配合により、耐食性も大きく向上する。分子量が
３０００未満のウレタン樹脂と上記エポキシ樹脂の組合
せでは、安定して高加工性が達成されない。また、分子
量３０００以上のウレタン樹脂単独の成膜では、高度の
加工性及び耐食性が得られない。
【００６２】本発明の水系潤滑塗料組成物のウレタン樹
脂（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）の合計質量は、全固形分
に対する固形分比で５０〜８５％が適切である。５０％
未満の場合及び８５％を超える場合、耐食性と加工性が
不十分である。しかし、これらの樹脂系被膜のみでは目
的の加工性を達成することはできないため、潤滑添加物
の併用が必要となる。
脂（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）の合計質量は、全固形分
に対する固形分比で５０〜８５％が適切である。５０％
未満の場合及び８５％を超える場合、耐食性と加工性が
不十分である。しかし、これらの樹脂系被膜のみでは目
的の加工性を達成することはできないため、潤滑添加物
の併用が必要となる。
【００６３】潤滑添加物としては、公知のフッ素系、炭
化水素系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール
系、金属石鹸系及び無機系等の滑剤が挙げられる。加工
性向上のための潤滑添加物の選択基準としては、添加し
た滑剤が成膜した樹脂膜に分散して存在するよりも樹脂
膜表面に存在するような物質を選択するのが、成型加工
物の表面と金型の摩擦を低減させ潤滑効果を最大限発揮
させる点から必要である。即ち、滑剤が成膜した樹脂膜
に分散して存在する場合、表面摩擦係数が高く樹脂膜が
破壊されやすく粉状物質が剥離堆積してパウダリング現
象と言われる外観不良及び加工性低下を生じる。樹脂膜
表面に存在するような物質としては、樹脂に相溶せずか
つ表面エネルギーの小さいものが選ばれる。
化水素系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール
系、金属石鹸系及び無機系等の滑剤が挙げられる。加工
性向上のための潤滑添加物の選択基準としては、添加し
た滑剤が成膜した樹脂膜に分散して存在するよりも樹脂
膜表面に存在するような物質を選択するのが、成型加工
物の表面と金型の摩擦を低減させ潤滑効果を最大限発揮
させる点から必要である。即ち、滑剤が成膜した樹脂膜
に分散して存在する場合、表面摩擦係数が高く樹脂膜が
破壊されやすく粉状物質が剥離堆積してパウダリング現
象と言われる外観不良及び加工性低下を生じる。樹脂膜
表面に存在するような物質としては、樹脂に相溶せずか
つ表面エネルギーの小さいものが選ばれる。
【００６４】本発明者らが検討した結果、ポリオレフィ
ンワックスを使用すると、加工性が大きく向上し加工後
の耐食性及び耐薬品性等の性能も良好にすることが判っ
た。このワックスとしては、パラフィン、マイクロクリ
スタリンまたはポリエチレン等の炭化水素系のワックス
が上げられる。加工時には、素材の変形熱と摩擦熱によ
って被膜温度が上昇するため、ワックスの融点は７０〜
１６０℃が適切であり、７０℃未満では加工時に軟化溶
融して固体潤滑添加物としての優れた特性が発揮されな
い。また、１６０℃を超える融点のものは、硬い粒子が
表面に存在することとなり摩擦特性を低下させるので高
度の成形加工性は得られない。
ンワックスを使用すると、加工性が大きく向上し加工後
の耐食性及び耐薬品性等の性能も良好にすることが判っ
た。このワックスとしては、パラフィン、マイクロクリ
スタリンまたはポリエチレン等の炭化水素系のワックス
が上げられる。加工時には、素材の変形熱と摩擦熱によ
って被膜温度が上昇するため、ワックスの融点は７０〜
１６０℃が適切であり、７０℃未満では加工時に軟化溶
融して固体潤滑添加物としての優れた特性が発揮されな
い。また、１６０℃を超える融点のものは、硬い粒子が
表面に存在することとなり摩擦特性を低下させるので高
度の成形加工性は得られない。
【００６５】好ましくは、ポリオレフィンワックスのケ
ン化価としては、３０以下または０であり、かつ分岐構
造を有するものを使用することが好ましい。ケン化価が
３０を超えるものは、極性が大きく樹脂に相溶しやすい
ため、成膜時に樹脂表面に存在しにくくなるため、高度
な加工性能レベルが必要な場合には適切とは言えない。
特に好ましいのは、樹脂との相溶性のより小さいエステ
ル結合を持たないケン化価が０のワックスである。
ン化価としては、３０以下または０であり、かつ分岐構
造を有するものを使用することが好ましい。ケン化価が
３０を超えるものは、極性が大きく樹脂に相溶しやすい
ため、成膜時に樹脂表面に存在しにくくなるため、高度
な加工性能レベルが必要な場合には適切とは言えない。
特に好ましいのは、樹脂との相溶性のより小さいエステ
ル結合を持たないケン化価が０のワックスである。
【００６６】これらのワックスの粒径は、０．１〜７．
０μｍが適切である。７．０μｍを超えるものは、固体
化したワックスの分布が不均一となるため好ましくな
い。又、０．１μｍ未満の場合は、加工性が不十分であ
る。潤滑添加物の量は、潤滑性塗料の全固形分質量に対
して固形分比で３〜３０％を添加する。３％未満の場
合、加工性向上効果が小さく、３０％を超える量では、
加工性及び耐食性が低下する。
０μｍが適切である。７．０μｍを超えるものは、固体
化したワックスの分布が不均一となるため好ましくな
い。又、０．１μｍ未満の場合は、加工性が不十分であ
る。潤滑添加物の量は、潤滑性塗料の全固形分質量に対
して固形分比で３〜３０％を添加する。３％未満の場
合、加工性向上効果が小さく、３０％を超える量では、
加工性及び耐食性が低下する。
【００６７】その他の添加物として、耐食性の向上のた
めＳｉＯ２を全固形分に対して１０〜４０％を添加す
る。ＳｉＯ２の添加により、耐食性の大幅な向上及び加
工性の向上効果がある。１０％未満の場合、耐食性及び
加工性の向上効果が小さく、４０％を超える量では、樹
脂のバインダー効果が小さくなり、耐食性が低下すると
共に樹脂の伸びと強度が低下するため加工性が低下す
る。ＳｉＯ２の粒径については、３〜３０μｍが適切で
ある。３０μｍを超える場合及び３μｍ未満の場合、よ
り高度の加工性及び耐食性が得られない。シリカの種類
としては、液相コロイダルシリカ及び気相シリカがある
が、本発明では特に限定するものではない。また、溶接
性の向上のために導電性物または意匠性向上のため着色
顔料物を添加することもある。また、沈降防止剤、レベ
リング剤、増粘剤等の各種添加剤を添加しても本発明の
効果は損なわない。
めＳｉＯ２を全固形分に対して１０〜４０％を添加す
る。ＳｉＯ２の添加により、耐食性の大幅な向上及び加
工性の向上効果がある。１０％未満の場合、耐食性及び
加工性の向上効果が小さく、４０％を超える量では、樹
脂のバインダー効果が小さくなり、耐食性が低下すると
共に樹脂の伸びと強度が低下するため加工性が低下す
る。ＳｉＯ２の粒径については、３〜３０μｍが適切で
ある。３０μｍを超える場合及び３μｍ未満の場合、よ
り高度の加工性及び耐食性が得られない。シリカの種類
としては、液相コロイダルシリカ及び気相シリカがある
が、本発明では特に限定するものではない。また、溶接
性の向上のために導電性物または意匠性向上のため着色
顔料物を添加することもある。また、沈降防止剤、レベ
リング剤、増粘剤等の各種添加剤を添加しても本発明の
効果は損なわない。
【００６８】本発明は水系の塗料であるため、溶剤系に
比較して表面張力が高く表面濡れ性が劣り、被塗面に所
定量塗布を行う場合均一な塗布性が得られないことがあ
る。しかし、高度の加工性及び耐食性等の性能を確保す
るためには、被塗表面に均一な塗布が行われることが不
可欠である。このため、濡れ剤または増粘剤を配合添加
することが公知である。濡れ剤としては、表面張力を低
下させるフッ素系、シリコン系等の公知の表面張力を低
下させる界面活性剤が挙げられる。特にこれらの化合物
の中で付加エチレンオキサイドのモル数が０〜２０のア
セチレングリコール・アルコール型界面活性剤を、水系
潤滑塗料組成物に対し０．０５〜０．５％含有すると好
ましい。尚、アセチレングリコール・アルコール型界面
活性剤は、濡れ速度が大きくかつ消泡効果を同時に有す
る事が特徴である。一方、フッ素系及びシリコン系の界
面活性剤は、表面張力低下能力は優れているが、濡れ速
度は小さく、消泡性に劣りかつ上塗り塗装密着性も劣る
ため適切でない。
比較して表面張力が高く表面濡れ性が劣り、被塗面に所
定量塗布を行う場合均一な塗布性が得られないことがあ
る。しかし、高度の加工性及び耐食性等の性能を確保す
るためには、被塗表面に均一な塗布が行われることが不
可欠である。このため、濡れ剤または増粘剤を配合添加
することが公知である。濡れ剤としては、表面張力を低
下させるフッ素系、シリコン系等の公知の表面張力を低
下させる界面活性剤が挙げられる。特にこれらの化合物
の中で付加エチレンオキサイドのモル数が０〜２０のア
セチレングリコール・アルコール型界面活性剤を、水系
潤滑塗料組成物に対し０．０５〜０．５％含有すると好
ましい。尚、アセチレングリコール・アルコール型界面
活性剤は、濡れ速度が大きくかつ消泡効果を同時に有す
る事が特徴である。一方、フッ素系及びシリコン系の界
面活性剤は、表面張力低下能力は優れているが、濡れ速
度は小さく、消泡性に劣りかつ上塗り塗装密着性も劣る
ため適切でない。
【００６９】又、増粘剤は、被塗面のはじき箇所に対し
て濡れ剤だけでは十分な表面被覆性が確保できない場合
またはロールコーターに代表される塗布方法で塗膜厚が
確保されない場合の対策として添加することがある。本
発明の塗料は、通常、高速で被塗物に塗装されるため、
セルロース系に代表されるチクソタイプの増粘剤では、
高速ずり応力を受ける塗工条件では効果が小さい。この
様な塗工条件では、ニュートニアタイプの増粘剤が適切
であることは公知である。本発明に使用する増粘剤とし
ては、分子量が１０００〜２００００のエーテル・ウレ
タン骨格を有する増粘剤が特に好ましい。
て濡れ剤だけでは十分な表面被覆性が確保できない場合
またはロールコーターに代表される塗布方法で塗膜厚が
確保されない場合の対策として添加することがある。本
発明の塗料は、通常、高速で被塗物に塗装されるため、
セルロース系に代表されるチクソタイプの増粘剤では、
高速ずり応力を受ける塗工条件では効果が小さい。この
様な塗工条件では、ニュートニアタイプの増粘剤が適切
であることは公知である。本発明に使用する増粘剤とし
ては、分子量が１０００〜２００００のエーテル・ウレ
タン骨格を有する増粘剤が特に好ましい。
【００７０】この増粘剤は、本発明塗料のベース樹脂で
あるウレタン樹脂骨格と相溶性があるため会合性のニュ
ートニア増粘挙動を示し、少量の添加量で有効な効果を
示す。通常、塗料に添加剤を配合する場合、本来の性能
を低下させることが多いが、この増粘剤は加水分解が起
こりにくい骨格のため塗膜中に残存した場合の影響が非
常に小さいことが特徴である。添加量は、水系潤滑性塗
料組成物の樹脂固形分に対し０．０１〜０．２％であ
り、通常、塗工条件により決定される。０．０１％未満
では増粘効果が小さく、０．２％を超える量では粘度が
大きくなりすぎるため、塗工性に支障が生じること及び
高度の加工性と優れた耐食性が低下するため好ましくな
い。
あるウレタン樹脂骨格と相溶性があるため会合性のニュ
ートニア増粘挙動を示し、少量の添加量で有効な効果を
示す。通常、塗料に添加剤を配合する場合、本来の性能
を低下させることが多いが、この増粘剤は加水分解が起
こりにくい骨格のため塗膜中に残存した場合の影響が非
常に小さいことが特徴である。添加量は、水系潤滑性塗
料組成物の樹脂固形分に対し０．０１〜０．２％であ
り、通常、塗工条件により決定される。０．０１％未満
では増粘効果が小さく、０．２％を超える量では粘度が
大きくなりすぎるため、塗工性に支障が生じること及び
高度の加工性と優れた耐食性が低下するため好ましくな
い。
【００７１】以上述べた化合物で構成される本発明の塗
料は用途、塗装条件によって異なるが一般的には不揮発
分濃度１５〜３０％、粘度１０〜５０ｃｐｓ、表面張力
を８０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下に調整することが望ましい。
その理由は狙い膜厚を制御しやすく、外観むらや塗料は
じきのない均一な膜厚を得るためである。塗布の方法は
ロールコート法、浸漬法、エアーナイフしぼり、グルー
ブロール法、カーテン塗布法等の既存の方法を採用でき
るが、膜厚制御及び膜厚精度、むらのない外観が得られ
やすいリバースロールコート塗布が最も望ましい。塗布
量は乾燥膜厚として０．２〜５μｍ塗布後ただちに熱
風、遠赤外線炉、電気炉、燃焼炉、誘導加熱で板温８０
〜２００℃好ましくは１２０〜１６０℃に焼き付けたの
ち水冷等の方法により強制冷却し乾燥して成膜させる。
料は用途、塗装条件によって異なるが一般的には不揮発
分濃度１５〜３０％、粘度１０〜５０ｃｐｓ、表面張力
を８０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下に調整することが望ましい。
その理由は狙い膜厚を制御しやすく、外観むらや塗料は
じきのない均一な膜厚を得るためである。塗布の方法は
ロールコート法、浸漬法、エアーナイフしぼり、グルー
ブロール法、カーテン塗布法等の既存の方法を採用でき
るが、膜厚制御及び膜厚精度、むらのない外観が得られ
やすいリバースロールコート塗布が最も望ましい。塗布
量は乾燥膜厚として０．２〜５μｍ塗布後ただちに熱
風、遠赤外線炉、電気炉、燃焼炉、誘導加熱で板温８０
〜２００℃好ましくは１２０〜１６０℃に焼き付けたの
ち水冷等の方法により強制冷却し乾燥して成膜させる。
【００７２】膜厚０．２〜５μｍの範囲を限定した理由
は０．２μｍ未満では本発明が目的とする潤滑性、加工
性、耐食性が不十分である。５μｍ超では溶接ができ
ず、ブロッキング等の問題が生じ易くなる。焼付板温の
限定理由は８０℃未満では樹脂のリフローと架橋反応が
不十分のため粗面の欠陥の多い被膜となり、２００℃超
では樹脂、潤滑剤のポリオレフィンが熱分解、加熱酸化
を受け性能が劣化する。最も望ましい樹脂の融解と架橋
による均一で平滑な無欠陥被膜及び潤滑剤の適度な表面
濃化と被膜中分散は１２０〜１６０℃の範囲で得られ
る。
は０．２μｍ未満では本発明が目的とする潤滑性、加工
性、耐食性が不十分である。５μｍ超では溶接ができ
ず、ブロッキング等の問題が生じ易くなる。焼付板温の
限定理由は８０℃未満では樹脂のリフローと架橋反応が
不十分のため粗面の欠陥の多い被膜となり、２００℃超
では樹脂、潤滑剤のポリオレフィンが熱分解、加熱酸化
を受け性能が劣化する。最も望ましい樹脂の融解と架橋
による均一で平滑な無欠陥被膜及び潤滑剤の適度な表面
濃化と被膜中分散は１２０〜１６０℃の範囲で得られ
る。
【００７３】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００７４】（実施例１）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに浴温４００〜６００℃で、それぞ
れＭｇ量、Ａｌ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっき
浴、Ｍｇ量、Ａｌ量、Ｓｉ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−
Ａｌ−Ｓｉめっき浴を使用し３秒溶融めっきを行い、Ｎ
2ワイピングでめっき付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。
得られためっき鋼板のめっき層中組成を表１に示す。
鋼板を準備し、これに浴温４００〜６００℃で、それぞ
れＭｇ量、Ａｌ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっき
浴、Ｍｇ量、Ａｌ量、Ｓｉ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−
Ａｌ−Ｓｉめっき浴を使用し３秒溶融めっきを行い、Ｎ
2ワイピングでめっき付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。
得られためっき鋼板のめっき層中組成を表１に示す。
【００７５】次にこのめっき鋼板を脱脂した後、アクリ
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
【００７６】この下地処理の上に、分子量５０００のエ
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）とプロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）に平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾルを２１％、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス
（比重０．９３、軟化点１２０℃）１３％を配合した潤
滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μｍの
潤滑鋼板を作製した。
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）とプロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）に平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾルを２１％、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス
（比重０．９３、軟化点１２０℃）１３％を配合した潤
滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μｍの
潤滑鋼板を作製した。
【００７７】加工後耐食性の評価は、６０ｍｍ深さの角
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ６０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとした。評点は
３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上 評価結果を表１に示す。番号２３はＭｇ、Ａｌ含有量が
本発明の範囲外であるため耐食性が不合格となった。番
号２４、２８はＭｇ含有量が本発明の範囲外であるため
耐食性が不合格となった。番号２５はＡｌ含有量が本発
明の範囲外であるため耐食性が不合格となった。番号２
６はＭｇ＋Ａｌ含有量が本発明の範囲外であるため耐食
性が不合格となった。番号２７はＭｇ含有量が本発明の
範囲外であるため、めっき密着性が劣化し耐食性が不合
格となった。これら以外はいずれも、加工後耐食性が良
好な結果となった。
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ６０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとした。評点は
３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上 評価結果を表１に示す。番号２３はＭｇ、Ａｌ含有量が
本発明の範囲外であるため耐食性が不合格となった。番
号２４、２８はＭｇ含有量が本発明の範囲外であるため
耐食性が不合格となった。番号２５はＡｌ含有量が本発
明の範囲外であるため耐食性が不合格となった。番号２
６はＭｇ＋Ａｌ含有量が本発明の範囲外であるため耐食
性が不合格となった。番号２７はＭｇ含有量が本発明の
範囲外であるため、めっき密着性が劣化し耐食性が不合
格となった。これら以外はいずれも、加工後耐食性が良
好な結果となった。
【００７８】
【表１】
【００７９】（実施例２）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
【００８０】また、厚さ０．８ｍｍの冷延鋼板を準備
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
【００８１】次にこれらのめっき鋼板を脱脂した後、表
２に示す組成の下地処理材を塗布し熱風乾燥炉で乾燥し
た。乾燥時の到達板温は１５０℃とした。シランカップ
リング剤としてはγ−（２−アミノエチル）アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、メチルトリクロロシランを使用した。
シリカとしては「スノーテックスＮ、表中ではＳＴ−Ｎ
と記載」（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物
としてはヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用し
た。
２に示す組成の下地処理材を塗布し熱風乾燥炉で乾燥し
た。乾燥時の到達板温は１５０℃とした。シランカップ
リング剤としてはγ−（２−アミノエチル）アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、メチルトリクロロシランを使用した。
シリカとしては「スノーテックスＮ、表中ではＳＴ−Ｎ
と記載」（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物
としてはヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用し
た。
【００８２】
【表２】
【００８３】この下地処理の上に、分子量５０００のエ
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）とプロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）に平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾルを２１％、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス
（比重０．９３、軟化点１２０℃）１３％を配合した潤
滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μｍの
潤滑鋼板を作製した。
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）とプロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）に平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾルを２１％、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス
（比重０．９３、軟化点１２０℃）１３％を配合した潤
滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μｍの
潤滑鋼板を作製した。
【００８４】密着性の評価は、エリクセン試験機で９ｍ
ｍ絞り、凸部をテープ剥離し、剥離しなかったものを合
格、剥離したものを不合格とした。
ｍ絞り、凸部をテープ剥離し、剥離しなかったものを合
格、剥離したものを不合格とした。
【００８５】加工後耐食性の評価は、６０ｍｍ深さの角
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ６０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとした。評点は
３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上 評価結果を表２に示す。
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ６０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとした。評点は
３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上 評価結果を表２に示す。
【００８６】番号１０、２８は下地処理層のシランカッ
プリング剤含有量が本発明の範囲外であるため密着性、
加工後耐食性が不合格となった。番号１１、１２、２
９、３０は下地処理層の付着量が含有量が本発明の範囲
外であるため密着性、加工後耐食性が不合格となった。
番号１５、３３は微粒シリカ、エッチング性フッ化物が
含有量が本発明の範囲外であるため密着性、加工後耐食
性が不合格となった。番号１８、３６は密着性、加工後
耐食性に優れるが環境負荷の大きなクロムを使用してい
るため不適である。
プリング剤含有量が本発明の範囲外であるため密着性、
加工後耐食性が不合格となった。番号１１、１２、２
９、３０は下地処理層の付着量が含有量が本発明の範囲
外であるため密着性、加工後耐食性が不合格となった。
番号１５、３３は微粒シリカ、エッチング性フッ化物が
含有量が本発明の範囲外であるため密着性、加工後耐食
性が不合格となった。番号１８、３６は密着性、加工後
耐食性に優れるが環境負荷の大きなクロムを使用してい
るため不適である。
【００８７】これら以外はいずれも、密着性、加工後耐
食性が良好な結果となった。
食性が良好な結果となった。
【００８８】（実施例３）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
【００８９】また、厚さ０．８ｍｍの冷延鋼板を準備
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
【００９０】次にこのめっき鋼板を脱脂した後、アクリ
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
【００９１】この下地処理の上に、分子量５０００のエ
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）、プロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）、平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾル、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス（比重
０．９３、軟化点１２０℃）を表３に示す配合比で作製
した潤滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３
μｍの潤滑鋼板を作製した。
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）、プロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）、平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾル、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス（比重
０．９３、軟化点１２０℃）を表３に示す配合比で作製
した潤滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３
μｍの潤滑鋼板を作製した。
【００９２】加工性の評価は、６０ｍｍ深さの角筒高速
クランクプレスを行い、サンプルとダイスの金属接触に
よるかじりの発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。 ３：かじり発生無し ２：僅かにかじりが認められるが許容されるレベル １：かじりの激しいもの
クランクプレスを行い、サンプルとダイスの金属接触に
よるかじりの発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。 ３：かじり発生無し ２：僅かにかじりが認められるが許容されるレベル １：かじりの激しいもの
【００９３】加工後耐食性の評価は、６０ｍｍ深さの角
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ６０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとした。評点は
３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ６０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとした。評点は
３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
【００９４】評価結果を表３に示す。番号１、６、１
５、２０はワックス添加量が本発明の範囲外であるため
加工性、耐食性が不合格となった。番号７、１２、２
１、２６はシリカゾル添加量が本発明の範囲外であるた
め加工性、耐食性が不合格となった。番号１３、１４、
２７、２８は全塗料質量に対するウレタン樹脂とエポキ
シ樹脂合計質量の割合が本発明の範囲外であるため加工
性、耐食性が不合格となった。これら以外はいずれも、
加工性、耐食性が良好な結果となった。
５、２０はワックス添加量が本発明の範囲外であるため
加工性、耐食性が不合格となった。番号７、１２、２
１、２６はシリカゾル添加量が本発明の範囲外であるた
め加工性、耐食性が不合格となった。番号１３、１４、
２７、２８は全塗料質量に対するウレタン樹脂とエポキ
シ樹脂合計質量の割合が本発明の範囲外であるため加工
性、耐食性が不合格となった。これら以外はいずれも、
加工性、耐食性が良好な結果となった。
【００９５】
【表３】
【００９６】（実施例４）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
【００９７】また、厚さ０．８ｍｍの冷延鋼板を準備
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
【００９８】次にこのめっき鋼板を脱脂した後、アクリ
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。この下
地処理の上に、分子量５０００のエーテルエステルウレ
タン樹脂（ビスフェノールＡエーテル：酸価１８、エー
テル／エステル比３０／７０、イソシアネート含有率
８）とプロピレングリコールエポキシ樹脂（エポキシ当
量２２０）に平均粒径３〜８ｎｍのシリカゾルを２１
％、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス（比重０．
９３、軟化点１２０℃）１３％を配合した潤滑塗料を塗
布し板温１３０℃に焼き付けて表４に示す膜厚の潤滑鋼
板を作製した。
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。この下
地処理の上に、分子量５０００のエーテルエステルウレ
タン樹脂（ビスフェノールＡエーテル：酸価１８、エー
テル／エステル比３０／７０、イソシアネート含有率
８）とプロピレングリコールエポキシ樹脂（エポキシ当
量２２０）に平均粒径３〜８ｎｍのシリカゾルを２１
％、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス（比重０．
９３、軟化点１２０℃）１３％を配合した潤滑塗料を塗
布し板温１３０℃に焼き付けて表４に示す膜厚の潤滑鋼
板を作製した。
【００９９】加工性の評価は、６０ｍｍ深さの角筒高速
クランクプレスを行い、サンプルとダイスの金属接触に
よるかじりの発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。 ３：かじり発生無し ２：僅かにかじりが認められるが許容されるレベル １：かじりの激しいもの
クランクプレスを行い、サンプルとダイスの金属接触に
よるかじりの発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。 ３：かじり発生無し ２：僅かにかじりが認められるが許容されるレベル １：かじりの激しいもの
【０１００】加工後耐食性の評価は、６０ｍｍ深さの角
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ６０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとした。評点は
３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ６０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとした。評点は
３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
【０１０１】溶接性の評価は、下記のスポット溶接条件
で行った。 加圧力：２００ｋｇｆ 電極：Ｃｕ−Ｃｒ系合金、ＣＦ型、先端径６ｍｍφ 通電時間：１０サイクル 連続溶接条件：ナゲット形成電流Ｉ0（板厚をｔとした
時、ナゲット径が４√ｔ以上になる。最小電流値）の
１．４倍の電流値（Ｉa）、１打点／３秒の速度、２０
打点毎に３０秒休止の条件で連続溶接。 連続溶接終了：１００打点毎にナゲット径測定用のサン
プルを０．８５×Ｉaの電流値で溶接し、ナゲット径が
４√ｔより小さくなった時点を終了と判定。
で行った。 加圧力：２００ｋｇｆ 電極：Ｃｕ−Ｃｒ系合金、ＣＦ型、先端径６ｍｍφ 通電時間：１０サイクル 連続溶接条件：ナゲット形成電流Ｉ0（板厚をｔとした
時、ナゲット径が４√ｔ以上になる。最小電流値）の
１．４倍の電流値（Ｉa）、１打点／３秒の速度、２０
打点毎に３０秒休止の条件で連続溶接。 連続溶接終了：１００打点毎にナゲット径測定用のサン
プルを０．８５×Ｉaの電流値で溶接し、ナゲット径が
４√ｔより小さくなった時点を終了と判定。
【０１０２】評価は、溶接点数５００点以上を合格とし
た。
た。
【０１０３】評価結果を表４に示す。番号１、６は膜厚
が本発明の範囲外であるため加工性、耐食性が不合格と
なった。番号５、１０は膜厚が本発明の範囲外であるた
め溶接性が不合格となった。これら以外はいずれも、加
工性、耐食性、溶接性が良好な結果となった。
が本発明の範囲外であるため加工性、耐食性が不合格と
なった。番号５、１０は膜厚が本発明の範囲外であるた
め溶接性が不合格となった。これら以外はいずれも、加
工性、耐食性、溶接性が良好な結果となった。
【０１０４】
【表４】
【０１０５】（実施例５）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
【０１０６】また、厚さ０．８ｍｍの冷延鋼板を準備
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
【０１０７】次にこのめっき鋼板を脱脂した後、アクリ
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
【０１０８】この下地処理の上に、表５（ウレタン樹脂
ａ）、表６（エポキシ樹脂ｂ）に示すエーテルエステル
ウレタン樹脂とエポキシ樹脂に平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾル、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス（比重
０．９３、軟化点１２０℃）を配合した潤滑塗料を表７
に示す組成で塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μ
ｍの潤滑鋼板を作製した。
ａ）、表６（エポキシ樹脂ｂ）に示すエーテルエステル
ウレタン樹脂とエポキシ樹脂に平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾル、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス（比重
０．９３、軟化点１２０℃）を配合した潤滑塗料を表７
に示す組成で塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μ
ｍの潤滑鋼板を作製した。
【０１０９】加工性の評価は、６０ｍｍ深さの角筒高速
クランクプレスを行い、サンプルとダイスの金属接触に
よるかじりの発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。３：かじり発生無し２：僅かにかじりが認められる
が許容されるレベル１：かじりの激しいもの
クランクプレスを行い、サンプルとダイスの金属接触に
よるかじりの発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。３：かじり発生無し２：僅かにかじりが認められる
が許容されるレベル１：かじりの激しいもの
【０１１０】加工後耐食性の評価は、６０ｍｍ深さの角
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ４０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ６ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤４ｈｒ→冷凍４ｈｒを１サイクルと
した。評点は３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ４０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ６ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤４ｈｒ→冷凍４ｈｒを１サイクルと
した。評点は３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
【表６】
【０１１３】評価結果を表７に示す。番号８、１８はウ
レタン樹脂の分子量が小さいため加工性、耐食性が不合
格となった。これら以外はいずれも、加工性、耐食性が
良好な結果となった。特にエーテル・エステル型ウレタ
ン樹脂のポリエステル骨格に対するポリエーテル骨格の
質量比率が１０：９０〜７０：３０であり、かつ前記ウ
レタン樹脂の酸価が１０〜５０である塗料、エポキシ樹
脂がグリコール骨格またはビスフェノール型骨格を有す
るタイプであって、ウレタン樹脂のカルボキシル基の２
０〜１００質量％と反応する比率でエポキシ樹脂が配合
された塗料は良好な加工性、耐食性を示した。
レタン樹脂の分子量が小さいため加工性、耐食性が不合
格となった。これら以外はいずれも、加工性、耐食性が
良好な結果となった。特にエーテル・エステル型ウレタ
ン樹脂のポリエステル骨格に対するポリエーテル骨格の
質量比率が１０：９０〜７０：３０であり、かつ前記ウ
レタン樹脂の酸価が１０〜５０である塗料、エポキシ樹
脂がグリコール骨格またはビスフェノール型骨格を有す
るタイプであって、ウレタン樹脂のカルボキシル基の２
０〜１００質量％と反応する比率でエポキシ樹脂が配合
された塗料は良好な加工性、耐食性を示した。
【０１１４】
【表７】
【０１１５】（実施例６）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
【０１１６】また、厚さ０．８ｍｍの冷延鋼板を準備
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
【０１１７】次にこのめっき鋼板を脱脂した後、アクリ
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
【０１１８】この下地処理の上に、分子量５０００のエ
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）とプロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）に平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾルを２１％、表８に示すワックス１３％を配合した潤
滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μｍの
潤滑鋼板を作製した。
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）とプロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）に平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾルを２１％、表８に示すワックス１３％を配合した潤
滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μｍの
潤滑鋼板を作製した。
【０１１９】加工性の評価は、６０ｍｍ深さの角筒高速
クランクプレスを行い、サンプルとダイスの金属接触に
よるかじりの発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。 ３：かじり発生無し ２：僅かにかじりが認められるが許容されるレベル １：かじりの激しいもの
クランクプレスを行い、サンプルとダイスの金属接触に
よるかじりの発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。 ３：かじり発生無し ２：僅かにかじりが認められるが許容されるレベル １：かじりの激しいもの
【０１２０】加工後耐食性の評価は、６０ｍｍ深さの角
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ４０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ６ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤４ｈｒ→冷凍４ｈｒを１サイクルと
した。評点は３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ４０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ６ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤４ｈｒ→冷凍４ｈｒを１サイクルと
した。評点は３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
【０１２１】評価結果を表８に示す。いずれも良好な加
工性、耐食性を示した。特にケン化価が３０以下または
０であるワックス、粒径が０．１〜７．０μｍのワック
スは良好な加工性、耐食性を示した。
工性、耐食性を示した。特にケン化価が３０以下または
０であるワックス、粒径が０．１〜７．０μｍのワック
スは良好な加工性、耐食性を示した。
【０１２２】
【表８】
【０１２３】（実施例７）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに４００〜６００℃の浴中のＭｇ
量、Ａｌ量、Ｓｉ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっき浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングで
めっき付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっ
き鋼板のめっき層中組成を表９に示す。また、めっき鋼
板を断面からＳＥＭで観察しめっき層の金属組織を観察
した結果を同じく表９に示す。
鋼板を準備し、これに４００〜６００℃の浴中のＭｇ
量、Ａｌ量、Ｓｉ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっき浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングで
めっき付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっ
き鋼板のめっき層中組成を表９に示す。また、めっき鋼
板を断面からＳＥＭで観察しめっき層の金属組織を観察
した結果を同じく表９に示す。
【０１２４】次にこのめっき鋼板を脱脂した後、アクリ
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
【０１２５】この下地処理の上に、分子量５０００のエ
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）とプロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）に平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾルを２１％、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス
（比重０．９３、軟化点１２０℃）１３％を配合した潤
滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μｍの
潤滑鋼板を作製した。
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）とプロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）に平均粒径８ｎｍのシリカ
ゾルを２１％、粒径０．６μｍのポリエチレンワックス
（比重０．９３、軟化点１２０℃）１３％を配合した潤
滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μｍの
潤滑鋼板を作製した。
【０１２６】耐食性の評価は、６０ｍｍ深さの角筒高速
クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面部につ
いて、ＣＣＴ４０サイクル後の白錆発生状況を以下に示
す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ６ｈｒ→乾燥
４ｈｒ→湿潤４ｈｒ→冷凍４ｈｒを１サイクルとした。
評点は３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面部につ
いて、ＣＣＴ４０サイクル後の白錆発生状況を以下に示
す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ６ｈｒ→乾燥
４ｈｒ→湿潤４ｈｒ→冷凍４ｈｒを１サイクルとした。
評点は３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
【０１２７】評価結果は表９に示す通りであり、本発明
材はいずれも良い耐食性を示した。特にめっき層中にＭ
ｇ２Ｓｉ相が観察されためっき鋼板は良好な耐食性を示
した。
材はいずれも良い耐食性を示した。特にめっき層中にＭ
ｇ２Ｓｉ相が観察されためっき鋼板は良好な耐食性を示
した。
【０１２８】
【表９】
【０１２９】（実施例８）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
鋼板を準備し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき
付着量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板
のめっき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ５％であった。
【０１３０】また、厚さ０．８ｍｍの冷延鋼板を準備
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
し、これに４５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴
で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2ワイピングでめっき付着
量を６０ｇ／ｍ2に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成は、Ｍｇ３％、Ａｌ１０％、Ｓｉ０．１５
％であった。
【０１３１】次にこのめっき鋼板を脱脂した後、アクリ
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
ルオレフィン樹脂１００質量部に対しシランカップリン
グ剤１０質量部、シリカ３０質量部、エッチング性フッ
化物１０質量部含有させた下地処理材を塗布し、熱風乾
燥炉で乾燥して付着量２００ｍｇ／ｍ2とした。乾燥時
の到達板温は１５０℃とした。シランカップリング剤と
してはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランを、シリカとしては「スノーテックスＮ」
（日産化学工業製）を、エッチング性フッ化物としては
ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物を使用した。
【０１３２】この下地処理の上に、分子量５０００のエ
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）とプロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）に表９に示す平均粒径のシ
リカゾルを２１％、粒径０．６μｍのポリエチレンワッ
クス（比重０．９３、軟化点１２０℃）１３％を配合し
た潤滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μ
ｍの潤滑鋼板を作製した。
ーテルエステルウレタン樹脂（ビスフェノールＡエーテ
ル：酸価１８、エーテル／エステル比３０／７０、イソ
シアネート含有率８）とプロピレングリコールエポキシ
樹脂（エポキシ当量２２０）に表９に示す平均粒径のシ
リカゾルを２１％、粒径０．６μｍのポリエチレンワッ
クス（比重０．９３、軟化点１２０℃）１３％を配合し
た潤滑塗料を塗布し板温１３０℃に焼き付けて膜厚３μ
ｍの潤滑鋼板を作製した。
【０１３３】加工性の評価は、６０ｍｍ深さの角筒高速
クランクプレスを行い、サンプルとダイスの金属接触に
よるかじりの発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。 ３：かじり発生無し ２：僅かにかじりが認められるが許容されるレベル １：かじりの激しいもの
クランクプレスを行い、サンプルとダイスの金属接触に
よるかじりの発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。 ３：かじり発生無し ２：僅かにかじりが認められるが許容されるレベル １：かじりの激しいもの
【０１３４】加工後耐食性の評価は、６０ｍｍ深さの角
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ４０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ６ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤４ｈｒ→冷凍４ｈｒを１サイクルと
した。評点は３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
筒高速クランクプレスを行ったサンプルのコーナー側面
部について、ＣＣＴ４０サイクル後の白錆発生状況を以
下に示す評点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ６ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤４ｈｒ→冷凍４ｈｒを１サイクルと
した。評点は３以上を合格とした。 ５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上
【０１３５】評価結果を表１０に示す。番号１、４、
５、８はシリカゾルの平均粒径が本発明の範囲外である
ため耐食性が不合格となった。これら以外はいずれも、
密着性、耐食性が良好な結果となった。
５、８はシリカゾルの平均粒径が本発明の範囲外である
ため耐食性が不合格となった。これら以外はいずれも、
密着性、耐食性が良好な結果となった。
【０１３６】
【表１０】
【０１３７】
【発明の効果】以上述べてきたように、本発明により、
環境負荷の大きなクロムを含有することなく厳しいプレ
ス加工が可能で、加工部の耐食性も十分に確保された潤
滑めっき鋼板を製造することが可能となり、工業上極め
て優れた効果を奏することができる。
環境負荷の大きなクロムを含有することなく厳しいプレ
ス加工が可能で、加工部の耐食性も十分に確保された潤
滑めっき鋼板を製造することが可能となり、工業上極め
て優れた効果を奏することができる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｄ ４Ｋ０２７
Ｚ ４Ｋ０４４
5/08 5/08
123/00 123/00
163/00 163/00
175/04 175/04
201/00 201/00
Ｃ１０Ｍ 107/02 Ｃ１０Ｍ 107/02
125/26 125/26
143/00 143/00
145/20 145/20
149/16 149/16
173/02 173/02
Ｃ２３Ｃ 2/06 Ｃ２３Ｃ 2/06
2/26 2/26
2/40 2/40
22/34 22/34
26/00 26/00 Ａ
28/00 28/00 Ａ
// Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｃ１０Ｎ 20:00 Ａ
Ｚ
20:06 20:06 Ｚ
30:12 30:12
40:24 40:24 Ｚ
50:02 50:02
(72)発明者 末宗 義広
君津市君津１番地 新日本製鐵株式会社君
津製鐵所内
Ｆターム(参考） 4D075 AE03 AE27 CA09 CA13 CA33
CA47 DA06 DB02 DC12 EA06
EA13 EA19 EB13 EB22 EB32
EB33 EB35 EB36 EB38 EB56
EC03 EC07 EC53 EC54
4F100 AA20D AB01A AB09B AB10B
AB18B AB31B AH05C AH06C
AJ11D AK01C AK03D AK51D
AK53D AL05D BA04 BA07
BA10A BA10D CC00D DE01C
DE01D EH36D EJ08D GB07
GB32 GB48 JA04D JB02
JB05C JB05D YY00B YY00C
YY00D
4H104 AA22C CA01A CA01C CB12C
CE11C EA04A EA04C EA08A
EA08C EA21A EA21C EA22A
EA22C LA06 PA23 PA34
QA01 QA08 QA11
4J038 CB002 DG111 DG131 DG271
DG281 DG291 FA212 GA06
HA446 JC31 JC34 JC35
JC36 KA08 MA08 MA10 NA03
NA10 PA19 PC02
4K026 AA02 AA07 AA13 AA22 BA01
BA12 BB04 BB09 BB10 CA28
CA37 CA39 CA41 DA15 DA16
4K027 AA02 AA05 AA22 AB02 AB05
AB07 AB13 AB32 AB44 AC82
AE03 AE21
4K044 AA02 AB02 BA10 BA14 BA21
BB04 BC02 BC05 BC08 CA11
CA16 CA53
Claims (11)
- 【請求項１】 鋼板の表面に下層として、Ｍｇ：１〜１
０質量％、Ａｌ：２〜１９質量％を含有し、かつ、Ｍｇ
とＡｌが下式、Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％を満た
し、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ合金め
っき層を有し、その上に固形分として水性樹脂１００質
量部、シランカップリング剤０．１〜３０００質量部を
含有する皮膜層を下地処理層として有し、さらにその上
にビスフェノール型骨格、エステル骨格及びカルボキシ
ル基を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂（ａ）
とエポキシ樹脂（ｂ）の総和（ａ＋ｂ）が全固形分に対
して５０〜８５質量％、ポリオレフィンワックス（ｃ）
を３〜３０質量％、粒径３〜３０ｎｍのシリカ（ｄ）を
１０〜４０質量％含有する水性潤滑塗料を塗布・焼き付
けて得られる膜厚０．２〜５μｍの被膜を設けたことを
特徴とする加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱
膜型潤滑めっき鋼板。 - 【請求項２】 鋼板の表面に下層として、Ｍｇ：２〜１
０質量％、Ａｌ：４〜１８質量％、Ｓｉ：０．０１〜２
質量％を含有し、かつ、ＭｇとＡｌが下式、 Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％ を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ
合金めっき層を有し、その上に固形分として水性樹脂１
００質量部、シランカップリング剤０．１〜３０００質
量部を含有する皮膜層を下地処理層として有し、さらに
その上にビスフェノール型骨格、エステル骨格及びカル
ボキシル基を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂
（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）の総和（ａ＋ｂ）が全固形
分に対して５０〜８５質量％、ポリオレフィンワックス
（ｃ）を３〜３０質量％、粒径３〜３０ｎｍのシリカ
（ｄ）を１０〜４０質量％含有する水性潤滑塗料を塗布
・焼き付けて得られる膜厚０．２〜５μｍの被膜を設け
たことを特徴とする加工部の耐食性に優れ環境負荷の小
さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。 - 【請求項３】 下地処理層の皮膜層に固形分として、微
粒シリカ１〜２０００質量部、エッチング性フッ化物
０．１〜１０００質量部のうちいずれか１種以上をさら
に含有することを特徴とする、請求項１または２記載の
加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑め
っき鋼板。 - 【請求項４】 エーテル・エステル型ウレタン樹脂
（ａ）のポリエステル骨格に対するポリエーテル骨格の
質量比率が１０：９０〜７０：３０であり、かつ前記ウ
レタン樹脂の酸価が１０〜５０であることを特徴とする
請求項１〜３のいずれかに記載の加工部の耐食性に優れ
環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。 - 【請求項５】 エポキシ樹脂（ｂ）がグリコール骨格ま
たはビスフェノール型骨格を有するタイプであって、
（ａ）のカルボキシル基の２０〜１００質量％と反応す
る比率で（ｂ）が配合されることを特徴とする請求項１
〜４のいずれかに記載の加工部の耐食性に優れ環境負荷
の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。 - 【請求項６】 ポリオレフィンワックス（ｃ）の融点が
７０〜１６０℃、粒径０．１〜７μｍであることを特徴
とする請求項１〜５のいずれかに記載の加工部の耐食性
に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。 - 【請求項７】 ポリオレフィンワックス（ｃ）のケン化
価が３０以下または０であり、且つ分岐を有する構造で
あることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の
加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑め
っき鋼板。 - 【請求項８】 めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの
三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と〔Ｚｎ2Ｍ
ｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕が混在した金属組織を有すること
を特徴とする請求項２〜７のいずれかに記載の加工部の
耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼
板。 - 【請求項９】 めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの
三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と〔Ｚｎ2Ｍ
ｇ相〕及び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有すること
を特徴とする請求項２〜７のいずれかに記載の加工部の
耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼
板。 - 【請求項１０】 めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇ
の三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と〔Ｚｎ2
Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕が混在した金属組
織を有することを特徴とする請求項２〜７のいずれかに
記載の加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型
潤滑めっき鋼板。 - 【請求項１１】 めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇ
の三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ2Ｓｉ相〕と〔Ｚｎ
相〕及び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有することを
特徴とする請求項２〜７のいずれかに記載の加工部の耐
食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板。
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