JP7228022B2 - コーティング方法 - Google Patents
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Description
・変性を実施するために更なる工程が必要であること。
・環境に応じて界面エネルギーを最小化するために、表面上のポリマー/塗料の再配向および再配置する能力により、処理剤の寿命を妥協することができる。
・これらの酸化処理によって導入された官能基の性質は、フリーラジカル連鎖分解工程の開始位置として作用することにより、ポリマー/塗料の耐久性を低下させることができる。例えば、上記酸化工程の結果として導入されるケトンなどの発色団は、UV光を吸収し、別の安定性ポリマー炭化水素系におけるフリーラジカル分解工程を開始することが知られている。
(a)低表面エネルギー成分およびイオン成分を有する表面偏析種を含む製品を提供する工程;および
(b)該製品の活性化表面を、表面変性イオン性材料を組み込む表面変性剤を含有する液体で処理する工程
を含み、
活性化表面を形成するために該表面偏析種を該製品の外側表面に偏析し、
該表面変性イオン性材料を、イオン交換法により、該活性化表面に引き付け、かつ該活性化表面上に付着させることを特徴とする、イオン交換によって製品をコーティングする方法が開示されている。
本明細書中で使用する場合、以下の用語は以下に記載のように定義される。
「表面偏析種(本明細書中では「SSS」とも示す)」
表面偏析(低表面エネルギー)成分およびイオン成分を組み込む化学種。上記イオン成分は、界面活性イオンおよび移動性添加剤対イオンを含む。基材上に設けられた場合、SSSの界面活性イオン成分は、電極位置/逆荷電した材料のイオン交換へ基材を活性化させる。
基材の表面上に保持され、かつ、逆に荷電した粒子を引き付ける表面偏析種の一部。上記を分離表面。界面活性イオンは、正または負の電荷のいずれかを有してもよい。
処理剤懸濁液/処理剤溶液に暴露された時に溶液中に分散可能である表面偏析種の一部。上記移動性添加剤対イオンは、正または負の電荷のいずれかを有してもよい。
表面変性剤の溶液または懸濁液。
表面変性イオン性材料および移動相対イオンから構成されるイオン性化学種。
イオン交換付着時に逆荷電され、界面活性イオンに引き付けられる表面変性剤の一部。上記表面変性イオン性材料は、正または負の電荷のいずれかを有してもよい。典型的な例としては、それらに限定されないが、ラテックスなどの静電的に安定化されたコロイド懸濁液、シリカなどの金属酸化物または非金属の酸化物、イオン性分散剤の使用により、またはエマルジョンとして懸濁状態で保持された材料、或いは可溶性ポリイオン性有機ポリマーが挙げられる。これらの材料は、典型的にポリイオン性であり、即ち、それらはイオン化されると、複数の電荷を運ぶ。
表面変性のイオン性材料の電荷と逆の電荷を有する表面変性剤の一部。移動相対イオンは、正または負の電荷を有してもよく、後述のようにイオン交換付着後に溶液中に分散可能である。
移動性添加剤対イオンおよび移動相対イオンの組み合わせから得られる推定溶解イオン性塩。
(水などの)液状媒体中で懸濁状態の表面変性イオン性材料を、逆荷電した界面活性イオンを含む表面に静電的に引き付け、上記表面上に付着させる、本明細書中に記載される方法。
・官能基化シリカコロイドを含むシリカコロイド(官能基化シリカコロイドの例は、商品名Bindzilで市販されている生物抵抗性材料である。別の例では、活性材料(例えば、抗菌性化合物またはUV吸収剤)の浸出可能なまたは固定されたパッケージを担持するメソ多孔性シリカである。)
・様々なサイズのシリカの混合物(超疎水性挙動並びに汚れや微生物の低減された付着に寄与するための、粒径を有する混合物の付着から得られる微細形態が、特定の場合において見出されている。)
・シリカおよびポリマーラテックスの混合物(これは、更に詳細に検査することができるようにする、例えば、接着力、摩擦などを減少/増加させるために、表面の性質を変更することができる。)
・他の金属酸化物粒子とシリカコロイドの混合物(シリカコロイドを含むこの混合物および他の混合物において、シリカは、表面の化学的特性を変化させることができる他の材料のためのバインダーとして有効に機能してもよい。)
・官能基化アクリルラテックスなどの官能基化ポリマーラテックス(例としては、N‐イソプロピルアクリルアミドまたはNipaamがある。Nipaamは、任意の被着材料に対する悲惨な結果と共に、劇的な表面再編成を生じる35℃での構造変化を起こす。その結果として、抗菌用途に非常に有効である。)
・機能性ポリマーラテックスの混合物(例えば、疎水性領域および親水性領域に挟むことから構成される表面が良好な抗菌性を示すことが知られているが、それらは以前から作製することが困難であった。ラテックス粒子の粒径は変化してもよいが、典型的には、シリカマトリックス中に結合されることができる粒径を有する。)
・層状複水酸化物またはフィロシリケート(これらは、酸素および水のバリア性能、活性種(例えば、UV吸収剤、抗菌剤)のインターカレーション、帯電防止性、導電性、超親水性を含む広範囲の興味深い特性を有する。)
・グラフェンオキシド(帯電防止性、導電性、および非常に良好な酸素および水のバリア性能の可能性。)
・(塗料およびインクの製造に使用されるものなどの)エレクトロステリック分散剤を用いて水中に懸濁させたナノメートルスケール(<100nm)またはマイクロメートルスケール(100nm~10μm)の粒子(これらの粒子は、一般的または特殊顔料、ナノ粒子金属および金属酸化物或いは量子ドットを含む非常に多数の材料を包含する。)
・ポリイオン性ポリマー
・導電性ポリマー
・シクロデキストリン
・上記のいずれかの互いとの混合物
が挙げられる。
(a)低表面エネルギー成分およびイオン成分を有する表面偏析種を含む製品を提供する工程;
(b)該製品の活性化表面を1つ以上のポリイオン種を含む表面変性剤を含有する液体で処理する工程;および
(c)超親水性層を乾燥してコーティングを形成する工程
を含み、
活性化表面を形成するために該表面偏析種を該製品の外側表面に偏析し、
該表面変性剤種を、イオン交換法により、該活性化表面に引き付け、かつ該活性化表面上に付着させて、その上に超親水性層を形成することを特徴とする、イオン交換による製品をコーティングする方法も提供される。
・表面特性を変えるための塗料層における(またはポリマーバルク材料における)表面偏析種の使用は、更なる処理工程を必要としないことを意味する。この方法は、表面変性技術に対して本質的に透過的である。
・変性は基材表面に非常に局在化されているので、比較的少量の表面偏析種が必要である。これにより、コストを最小限に抑え、カスタマイズされたシロキサン、フルオロカーボンおよびデンドリマーなどの比較的高価な材料を使用することを可能にする。
・表面偏析種の局在化は、基材のバルク機械的特性の変化を最小限に抑える。
・上記方法は、添加剤の表面個体総数が所望の特性を誘導するのに十分であるという条件であれば、低表面エネルギーおよび官能部分の多数の組み合わせの潜在的な応用を可能にする、汎用性の高いものである。
・本発明の方法は、例えば噴霧または洗浄によって達成することができる硬化後の単純な粒子付着工程の導入を除いて、それらが現在構成されているような材料および方法と一致する方法で、コイルコーティング塗料の表面の変性を可能にする。従って、本発明の方法は、容易に既存のコイルコーティング作業に組み込んでもよい。
・本発明の方法は、従来の非静電駆動方法に比べて、基材の微視的またはナノスコピックな完全かつ均一な被覆を提供することができる。
・従来技術のLbL法とは異なり、本発明の方法は簡単で、迅速であり、複数の工程を必要とせず、および結果として改善された塗膜接着性が得られる。
[図1a~図1d]本発明の方法のための提案された物理モデルを示す。
市販のコイルコーティングの板を、標準実験室的方法に従って作製した。使用される塗料は、ヒドロキシル官能性ポリエステル、アルキル化メラミンホルムアルデヒド、二酸化チタン顔料、酸触媒、およびその他の添加剤(PPG Industries社)から構成される溶剤型熱硬化系であった。上記塗料は、ワイヤードローダウンバーを用いて予め下塗りした鋼板上に40μmの公称厚さでコーティングし、235℃のピーク金属温度(PMT)および約20μmの最終厚さに到達するために300℃に設定したオーブン中で45秒間硬化した。上記板を、水浴中で急冷することによって、オーブンから移動して直ちに室温まで冷却した。この板から切り出した試料を水に浸漬した。塗装面と水との相互作用は疎水性であった、即ち、全く濡れが観察されず、全く水が上記板上に保持されなかった。この表面と水滴の接触角は83°であった。
実施例1の塗装板の試料を、Ludox HS-40(登録商標)コロイドシリカの5%w/w水性懸濁液に浸漬した。塗装面と上記Ludox懸濁液との相互作用は疎水性であった、即ち、全く濡れが観察されず、上記液体から取り出す際に上記水性懸濁液が上記板上に保持されなかった。
実施例1の塗装板の試料を、Laponite S482合成フィロシリケートクレーの2%w/w水性懸濁液に浸漬した。塗装面と上記Laponite懸濁液との相互作用は疎水性であった、即ち、全く濡れが観察されず、上記液体から取り出す際に上記水性懸濁液が全く上記板上に保持されなかった。
実施例1の塗料の液体試料(100g)を、メタノール中50%、N‐(3‐トリメトキシシリルプロピル)‐N,N,N‐トリメチルアンモニウムクロリドを含む、電気活性付着添加剤の溶液(Gelest社)(6.8g)と混合して、塗料中の上記添加剤の5%w/w混合物を形成した。上記塗料を、下塗りされた鋼板上にコーティングし、実施例1に記載したような標準的な手順に従って硬化した。
実施例4の塗装板の試料を水中に浸漬した。塗装面と水との相互作用は疎水性であった、即ち、全く濡れが観察されず、上記液体から取り出す際に水が全く上記板上に保持されなかった。この表面と水滴の接触角は82°であった。
実施例4の塗装板の試料を、1M‐NaCl溶液中に浸漬した。塗装面と上記溶液との相互作用は疎水性であった、即ち、全く濡れが観察されず、上記液体から取り出す際に水が全く上記板上に保持されなかった。これは、活性化された表面の親水性を誘導するために、湿潤溶液がアニオンを含有することだけでは十分ではないことを示す。超親水性を発揮するために、アニオン種が活性化された塗装面に不可逆的に付着することができなければならないと推測される。
実施例4の鋼板の試料を、5%w/wのLudox HS-40(登録商標)コロイドシリカの水性懸濁液(Grace Chemical Industries)中に浸漬した。上記水性懸濁液から上記板を取り出す際に、全体の塗装面が液膜で覆われている、即ち、この面上への上記液体の濡れが超親水性であることが観察された。上記塗料の表面上の超親水性膜を乾燥させた。この変性塗装面上の水滴の接触角は、Goniometerの測定能力以下であった(即ち、10°未満)。
実施例4の鋼板の試料を、0.5%、0.25%、0.1%、および0.05%w/wの濃度の、Ludox HS-40(登録商標)コロイドシリカの水性懸濁液(Grace Chemical Industries)中に浸漬した。上記板を、Ludox(登録商標)懸濁液中に5秒間保持し、次いで、取り出し、表面上の懸濁液の濡れを観察した。上記板を次いで、各Ludox(登録商標)懸濁液に第2期目の5秒間浸漬し、上記表面上に懸濁液の濡れが観察された。結果を表1にまとめる。これらの条件下で、第1の浸漬時の完全な濡れのためのLudox(登録商標)の臨界濃度は0.25~0.5%w/wである。第2の浸漬時の濡れのための臨界濃度は0.05~0.1%w/wである。粒子は低濃度のシリカを有する懸濁液から活性化された表面上に不可逆的に付着されるが、その被覆密度が低すぎて、更なる暴露なしに超親水性の濡れを提供することができないことがこの実施例から推測される。
実施例1の塗料に、様々な量の添加剤N‐(3‐トリメトキシシリルプロピル)‐N,N,N‐トリメチルアンモニウムクロリド、メタノール中50%(Gelest社)を配合した。得られた塗料を、実施例1と同様に、予め下塗りした鋼板に塗布し、硬化した。各ロットの塗料を組み込んだ上記板を、5秒間pH9の6%w/wのLudox(登録商標)懸濁液に浸漬した。上記板の濡れ性は、塗料中の添加剤濃度の増加と共に増加する。結果を表2にまとめる。
実施例1の塗料を、5%w/wのベンジルトリメチルアンモニウムクロリドと混合し、下塗りした鋼板上にドローダウン塗布し、実施基準に従って硬化した。得られた塗膜表面は、いくらか破壊を示した。上記板試料を、表3中の仕様に従って調製したLudox(登録商標)HS-40懸濁液中に浸漬した。これらの結果は、ちょうど粒子濃度が減少した時に、pH低下により結果として(表面濡れ性の導入によって測定されるような)粒子の付着が改善されることを示した。
実施例1の塗料を、5%w/wのベンジルトリメチルアンモニウムクロリドと混合し、下塗りした鋼板上にドローダウン塗布し、実施基準に従って硬化した。得られた塗膜表面は、いくらか破壊を示した。上記板試料を、イオン強度を塩化ナトリウムの添加によって変化させた表3中の仕様に従って調製した6%w/wLudox(登録商標)HS-40懸濁液中に浸漬した。これらの結果は、イオン強度増大により、結果として表面濡れ性の導入によって測定されるような粒子の付着が改善されることを示した。
実施例1の塗料に、添加剤N‐(3‐トリメトキシシリルプロピル)‐N,N,N‐トリメチルアンモニウムクロリドを説明する構造的特徴の一部または全て、即ち、有機カチオン部分、低表面エネルギー(界面活性剤)部分、トリアルコキシシリル部分を組み込む別の添加剤を配合した。
結果を表5にまとめる。N‐(3‐トリメトキシシリルプロピル)‐N,N,N‐トリメチルアンモニウムクロリドによって、最適な性能を示す。カチオン中心は、加水分解されたアルコキシシランより、Ludox(登録商標)HS-40懸濁液の付着のために必要とされる。カチオンの疎水性遮蔽は、付着の効果を低減する。効果を発揮するのに低表面エネルギー基が必要である。低表面エネルギー基は、その有効性が様々である。いくつかの低表面エネルギー基は、塗装面の破壊をもたらす。
塗料中の界面活性イオンの濃度は1、3、4、および5%w/wのレベルで変化させた。水性懸濁液中のLaponite S482の濃度は0.01、0.05、0.1、0.5、1および2%w/wのレベルで変化させた。成膜境界レベルは、水性懸濁液が塗装面の超親水性濡れを示す点として定義される。
グロー放電発光分光法(GDOS)によって測定される塗膜における電気活性添加剤の存在を、ケイ素と塩素の深さプロファイル個体総数に従ってモニターした。PPGオーストラリアによって配合された市販のコイルコーティングを、電気活性添加剤の活性を説明するために使用した。この塗料系の組成物を、このクラスの材料の典型的な特性により、以下のように一般的に説明する場合がある。約50体積%固体分の溶剤系塗料である。固形分の約40%は、顔料、主として二酸化チタンである。固形分の残りの60%の内、その量の約80%は、ヒドロキシル官能性ポリエステル樹脂であり、20%がアルキル化メラミンホルムアルデヒド架橋樹脂である。上記混合物は、硬化のための酸触媒を含む少量の添加剤を含む。GDOS測定は、未変性対照および5%w/wの電気活性添加剤N‐(3‐トリメトキシシリルプロピル)‐N,N,N‐トリメチルアンモニウムクロリドを含有する変性塗料で行った。
電気活性添加剤(5%w/w)を含有する塗装試料板SM‐21を、Ludoxコロイドシリカ(5%w/w)の水性懸濁液に曝露した。水性懸濁液は、塗料の表面を完全に濡らした。上記板を、空気中で乾燥させた。乾燥した上記板をGDOSにより分析して、元素の深さプロファイルを明らかにした(図5および6)。図5は、上記処理により結果として、表面上にシリカコロイドの層を形成することを示す実測値である。図6は、約100nmにおける、付着されたシリカ層の平均厚さの評価を可能にする、より精密な測定値である。
5%w/wの電気活性添加剤N‐(3‐トリメトキシシリルプロピル)‐N,N,N‐トリメチルアンモニウムクロリドを含有する塗装板を、0.05、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8および1.0%w/wのレベルでの様々な濃度のLaponite(登録商標)S482フィロシリケートの水性懸濁液中に浸漬した。上記板を、乾燥し、およびMgシグナルをマッピングする、EPMAにより分析し、その結果を図7に示した。Mgは、この配合中のLaponiteに固有であり、従って、表面上にLaponiteが存在する兆候である。塗料試験片のマッピング領域のサイズは、512μm×512μmである。Mgの存在を、32が記録された最大値である、0(青)~32(赤)のスケールにマッピングされる。これらの結果では、表面は、境界条件を決定するための実施例での結果に合わせて、0.4~0.6%のLaponite濃度で(この技術の解像度の下で観察されるように)完全な被覆に近づくことは明らかである。
SSSを含有する塗料の試料を、表7に示す仕様に従った市販のシリカ製品の懸濁液で処理した。対照試料には、SSSおよびシリカを含まない標準塗料、並びにSSS添加剤を含まない標準塗装板上にシリカコーティングを塗布した塗料を包含する。水接触角および耐炭素吸収性を、以下の方法を用いて、各試料について測定した。
使用したカーボンは、Evonik Degussa Australia社製のSpecial Black 4 Powderである。上記板の初期の「L」色データを、Hunter Labシステムを使用して記録した。水中の15w/w%カーボンスラリーを上記試料表面(直径約4cmの領域)に塗布し、上記試料を70℃で1時間乾燥した。オーブンから取り出した後、試料を冷却した。緩く付着した炭素粉末を表面から静かに除去した。上記試料を流水下に置き、柔らかい塗装用刷毛で6回ブラッシングすることによって、更なる炭素を表面から除去した。上記試料を乾燥させ、色読取「L」値を記録する。上記試料を再度流水下に置き、柔らかい塗装用刷毛で更に10回ブラッシングすることによって、更なる炭素を表面から除去した。上記試料を乾燥させ、色読取「L」値を記録する。
N‐(3‐トリメトキシシリルプロピル)‐N,N,N‐トリメチルアンモニウムクロリド(5%w/w)を含有する塗装試料板SM‐21を、Ludox HS40コロイドシリカ(6%w/w)の水性懸濁液に5秒間曝露した。上記混合物から取り出した後、上記板を、100℃のオーブン中で60秒間乾燥させた。EPMAにより評価したシリカコーティングの厚さは510nmであった。
銀/亜鉛酸化物ナノ粒子の混合物(発明の名称「Nano silver-zinc oxide composition」の、Polymer CRC社の米国特許第8,673,367号からの引用)を、シリカに対して1%、5%および10%w/wの濃度で、高速ミキサーを用いて、BYK2010高分子分散剤(BYK Additives & Instruments,Altana)を使用して、Ludox HS40シリカ懸濁液(水中6%w/w)中に懸濁させた。上記懸濁液は、沈降に対して安定でなかった。上記懸濁液を、[N‐(3‐トリメトキシシリルプロピル)‐N,N,N‐トリメチルアンモニウムクロリドを含有する]塗装試料板SM‐21上に浸漬コーティングした。上記板の表面をEPMAで分析して、シリカコーティング中に組み込まれた銀および酸化亜鉛の存在を明らかにした。銀/亜鉛酸化物ナノ粒子組成物が、約30質量%の銀および58質量%の亜鉛であり、残部が酸素である、シリカコーティング中の5%w/wの銀/亜鉛酸化物ナノ粒子の場合に関して、結果を示す。上記結果は同じ分析領域を表す。これらの方法における銀および亜鉛の唯一の供給源は、組み込まれたナノ粒子の混合物である。銀/亜鉛酸化物の混合物が抗菌性を有することが報告されている。従って、開示された方法は、シリカが効果的に表面の化学的性質を変化させる可能性を有する他の材料のためのバインダーとして機能する表面処理剤を作製するのに使用することができる。
両方共Arkema社から入手できる、Kynar Aquatec(登録商標)ARCおよびKynar Aquatec(登録商標)CRXを含む、2つのPVDF(二フッ化ポリビニリデン)/アクリル樹脂ラテックスを使用した。これらは、両方とも約100nmの粒径を有するアニオン性ラテックス懸濁液である。Ludox HS40を、懸濁した固形分の総質量が混合物の2%であった、安定な懸濁液を得るために、表9に示す質量比に従って水中のKynarラテックスと混合した。塗料中に5%w/wの電気活性添加剤を有する塗装試料板SM‐21を、#0003ドローダウンバーを使用して、コロイド混合物でコーティングした。(Kynar CRX系に関する)水接触角データにより、Kynar樹脂ラテックスの割合が増加するにつれて、接触角が増加することを示す。即ち、疎水性フルオロカーボンKynarの割合が増加するにつれて、表面はより疎水性になる。このように、ラテックスを用いて表面改質を可能にするため、そのように塗料の表面にラテックス特性を発揮するため、それによって表面の物理的性質を変化させるため、シリカがバインダーとして作用する。
水中の3%v/vのLudox(登録商標)HS40の懸濁液(6%w/w)を、メタノールで1%v/vの混合物に希釈した。上記懸濁液は、安定であり、粒子凝集の形跡を有さないことは明らかである。様々な量の電気活性添加剤を有する試料塗装板を、この懸濁液中に浸漬した。上記懸濁液はまた、#0003ドローダウンバーを用いて、様々な量の電気活性添加剤を有する試料塗装板に塗布した。観察結果を表10に記録する。シリカコーティングの存在および厚さを、上記図10に示す関係を用いて、FTIR分光法によって決定した。このデータは、溶媒混合物中の懸濁液が、本開示の方法によって、イオン交換により、シリカコーティングを作製するために使用され得ることを示す。溶媒混合物は、疎水性塗装面を濡らす能力を変化させる。溶媒混合物は、水分子間の水素結合の影響を受けている操作中の方法のメカニズムの多くの態様に影響を与えると考えられている。
Claims (12)
- イオン成分および低表面エネルギー成分を有する表面偏析種を電気活性添加剤として含むポリマー成分、および
該ポリマー成分の外側表面上のコーティング層
を含み、
該表面偏析種の少なくとも一部が該ポリマー成分の外側表面に偏析されており、
該コーティング層が、該表面偏析種のイオン成分に結合したポリイオン種を含む表面変性剤を含有することを特徴とする、コーティングした製品。 - 前記ポリマー成分を付着させた基板を更に備える、請求項1に記載の製品。
- 前記基材が鋼板である、請求項2に記載の製品。
- 前記ポリマー成分が塗料層に含まれている、請求項2または3に記載の製品。
- 前記表面偏析種が、低表面エネルギー成分に共有結合した有機カチオン成分を含み、更に前記ポリイオン種が該有機カチオン成分に結合している、請求項1~4のいずれか1項に記載の製品。
- 前記表面偏析種の低表面エネルギー成分が、シロキサン誘導体、オルガノシラン誘導体、長鎖アルキル基、アルキレンオキシドオリゴマーまたはポリマー、フルオロカーボンまたはデンドリマーを含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の製品。
- 前記表面偏析種のイオン成分が第四級アンモニウムイオンである、請求項1~6のいずれか1項に記載の製品。
- 前記表面偏析種が、N‐(3‐トリメトキシシリルプロピル)‐N,N,N‐トリメチルアンモニウムクロリド、N‐(トリメトキシシリル)プロピル‐テトラデシルジメチル‐アンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、N‐(3‐トリメトキシシリルエチル)ベンジル‐N,N,N‐トリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、Silquat AO(親水性)、Silquat Di‐10(親水性)またはSilquat 3150(疎水性)である、請求項1~7のいずれか1項に記載の製品。
- 前記表面変性剤が、シリカコロイド、官能基化シリカとポリマーラテックスとの混合物、官能基化ポリマーラテックスおよびその混合物、またはフィロシリケートを含む、請求項1~8のいずれか1項に記載の製品。
- 前記表面変性剤がシリカコロイドを含む、請求項1~8のいずれか1項に記載の製品。
- 前記表面偏析種が、0.5~10重量%の前記塗料中の濃度を有する、請求項4~10のいずれか1項に記載の製品。
- 鋼基材、
該鋼基材上の塗料層、および
該塗料層の外側表面に付着させたコーティング層
を備え、
該塗料層が、イオン成分および低表面エネルギー成分を有する表面偏析種を電気活性添加剤として含むポリマー成分を含み、該表面偏析種の少なくとも一部が該塗料層の外側表面に偏析されており、
該コーティング層が、該表面偏析種のイオン成分に結合したポリイオン種を含む表面変性剤を含有することを特徴とする、コーティングした製品。
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