JP2003040994A - ポリエステル、ポリエステル重合触媒及びポリエステルの製造方法（オルトエステル） - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】アンチモン以外の金属成分を触媒の主たる金属
成分とする触媒を用いて製造されたポリエステルであっ
て、かつ、異物などによる成形時のフィルター詰まりや
延伸時の糸切れ及び熱劣化や黄変の問題等が改善された
ポリエステルを提供する。またかかるポリエステルを製
造するためのポリエステル重合触媒、並びに該触媒を使
用したポリエステルの製造方法を提供する。 【解決手段】金属元素のオルトエステル及び縮合オルト
エステルからなる群より選ばれる１種以上の第１金属化
合物と少なくとも１種のリン化合物とを含有するポリエ
ステルとする。また第１金属化合物と、少なくとも２個
のヒドロキシル基を有する多価アルコール及びヒドロキ
シルカルボン酸から選択される有機化合物の少なくとも
１種とを反応成分とした反応生成物である第２金属化合
物、及び少なくとも１種のリン化合物とを含有するポリ
エステルとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属、とりわけア
ルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）及びジルコニウム
（Ｚｒ）の少なくとも１種を含む金属元素のオルトエス
テル及び縮合オルトエステルから構成された触媒である
金属化合物に、特定のリン化合物を併用したポリエステ
ルに関するものであり、さらに詳しくは、成形時のフィ
ルター詰まりや糸切れ、成形品の耐熱性や黄変の問題等
が改善されたポリエステルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルは、機械的特性及び化学的
特性に優れており、多用途への応用、例えば、衣料用や
産業資材用の繊維、包装用や磁気テープ用などの各種フ
ィルムやシート、ボトルやエンジニアリングプラスチッ
クなどの成形物への応用がなされている。特に、ポリエ
チレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す）は、優れ
た機械的及び化学的特性さらには寸法安定性などから汎
用材料として広く使用されている。

【０００３】ＰＥＴは、工業的にはテレフタル酸もしく
はテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとのエス
テル化もしくはエステル交換によってビス（2-ヒドロキ
シエチル）テレフタレートを製造し、これを高温、真空
下で触媒を用いて重縮合することで得られる。重縮合時
に用いられる触媒としては、三酸化アンチモンが広く用
いられている。三酸化アンチモンは、安価で、かつ優れ
た触媒活性をもつ触媒であるが、重縮合時に金属アンチ
モンが析出するため、得られたＰＥＴに黒ずみや異物が
発生するといった問題点を有している。

【０００４】ポリエステル中の上記の異物は例えば以下
のような問題を起こす。

【０００５】（１）フィルム用のポリエステルにおいて
は、金属アンチモンの析出は、ポリエステル中の異物と
なり、溶融押し出し時の口金汚れの原因になるだけでな
く、フィルムの表面欠点の原因にもなる。また、中空の
成形品等の原料とした場合には、透明性の優れた中空成
形品を得ることが困難となる場合がある。

【０００６】（２）繊維用のポリエステル中の異物は、
繊維中に強度低下をもたらす異物となり、製糸時の口金
汚れやフィルターの濾圧上昇の原因となる。従ってポリ
エステル繊維の製造においては、主に操業性の観点か
ら、異物の発生のないポリエステル重合触媒が求められ
る。

【０００７】アンチモン化合物以外の触媒としては、例
えば、特開平10−81646 には、チタンまたはジルコニウ
ムのオルトエステル及び縮合オルトエステル、少なくと
も２個のヒドロキシ基を有する多価アルコール、２−ヒ
ドロキシカルボン酸及び塩基の反応生成物からなるも
の、また、特開2000−169600にチタン、アルミニウム、
ケイ素及びジルコニウムなどの複合酸化物などがすでに
提案されているが、これらを用いて製造されたポリエス
テルは、異物が少なくなるものの、溶融成形時に熱劣化
を受けやすく、またポリエステルが著しく黄変するとい
う問題点を解決できていない。

【０００８】上述のようなTi元素を触媒として用いたと
きの黄変の問題を克服する試みとして、例えば、コバル
ト化合物と同時に用いる方法が特開2000−109552などに
提案されている。ところが、これらの技術では、ポリエ
ステルの着色が一時的には低減されるものの恒久的なも
のではなく、しかもポリエステルの熱劣化や黄変を効果
的に抑制することには繋がらないなどの問題点があっ
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アンチモン
以外の金属成分を触媒の主たる金属成分とする触媒を用
いて製造されたポリエステルであって、かつ、異物など
による成形時のフィルター詰まりや延伸時の糸切れ及び
熱劣化や黄変の問題等が改善されたポリエステルを提供
することを目的とするものである。

【００１０】本発明は、かかるポリエステルを製造する
ためのポリエステル重合触媒、並びに該触媒を使用した
ポリエステルの製造方法を提供することを目的ともので
もある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明のポリエステル
は、金属元素のオルトエステル及び縮合オルトエステル
からなる群より選ばれる１種以上の第１金属化合物と少
なくとも１種のリン化合物とを含有することを特徴とす
る。

【００１２】前記第１金属化合物は、アルミニウム（Ａ
ｌ）、チタン（Ｔｉ）及びジルコニウム（Ｚｒ）から選
ばれる少なくとも１種の金属元素を含有するものである
ことが好ましい。

【００１３】本発明のポリエステルは、金属元素のオル
トエステル及び縮合オルトエステルからなる群より選ば
れる１種以上の第１金属化合物と、少なくとも２個のヒ
ドロキシル基を有する多価アルコール及びヒドロキシル
カルボン酸から選択される有機化合物の少なくとも１種
とを反応成分とした反応生成物である第２金属化合物、
及び少なくとも１種のリン化合物とを含有することを特
徴とする。

【００１４】前記第２金属化合物は、さらに塩基を反応
成分とした反応生成物であることが好ましい。

【００１５】前記第２金属化合物は、アルミニウム（Ａ
ｌ）、チタン（Ｔｉ）及びジルコニウム（Ｚｒ）から選
ばれる少なくとも１種の金属元素を含有するものである
ことが好ましい。

【００１６】上記のいずれのポリエステルもアンチモン
以外の金属成分を触媒の主たる金属成分とする触媒を用
いて製造されたポリエステルであり、かつ異物などによ
る成形時のフィルター詰まりや延伸時の糸切れ及び熱劣
化や黄変の問題等が改善されたポリエステルである。

【００１７】本発明のポリエステルは、上記の第１金属
化合物ないし第２金属化合物を重合触媒とし、リン化合
物を触媒成分、重合時もしくは重合後の添加剤成分の少
なくともいずれかとして添加したものである。即ち本発
明のポリエステルは、上記の第１金属化合物ないし第２
金属化合物を重縮合触媒とし、必要に応じてリン化合物
を重縮合触媒成分として重合し、さらに必要に応じてリ
ン化合物を添加することにより製造される。本発明のポ
リエステルは、第１金属化合物ないし第２金属化合物と
リン化合物とを触媒成分としたものであることがより好
ましい。第１金属化合物ないし第２金属化合物とリン化
合物とは、反応して重合触媒を構成してもよい。

【００１８】本発明のポリエステル中の合計金属元素濃
度Ｍｅ（Ｅ）（ｐｐｍ）が下記式（１）を、またリン元
素濃度Ｐ（Ｅ）（ｐｐｍ）が下記式（２）を、それぞれ
満足することが好ましい。

【００１９】（１）１≦Ｍｅ（Ｅ）≦３００ （２）１≦Ｐ（Ｅ）≦３００ 本発明のポリエステルＥに残存する金属元素合計量（Ｍ
ｅ（Ｅ））が１ｐｐｍ未満はでは触媒活性が十分ではな
く、Ｍｅ（Ｅ）が３００ｐｐｍを超えると触媒活性は十
分となる反面、耐熱性や黄変や異物の問題が解決できな
い。より好ましいＭｅ（Ｅ）は、２ｐｐｍ〜１００ｐｐ
ｍであり、さらに好ましいＭｅ（Ｅ）は、２ｐｐｍ〜５
０ｐｐｍである。

【００２０】本発明のポリエステルＥに残存するリン元
素濃度（Ｐ（Ｅ））は１ｐｐｍ未満では耐熱性が十分で
はなく、Ｐ（Ｅ）が３００ｐｐｍを超えると耐熱性及び
黄変は改善される反面、触媒活性が低下し、異物が生成
するため問題が解決できない。好ましいＰ（Ｅ）は、１
ｐｐｍ〜１００ｐｐｍであり、さらに好ましいＰ（Ｅ）
は、２ｐｐｍ〜５０ｐｐｍであり、最も好ましくは２ｐ
ｐｍ〜３０ｐｐｍである。

【００２１】本発明のポリエステルＥ中に存在する前記
金属元素の合計含有量Ｍ（モル）とリン元素の含有量Ｐ
（モル）とのモル比（Ｍ／Ｐ）は、０．１〜５０である
ことが好ましい。

【００２２】Ｍ／Ｐは、さらに好ましくは、０．２〜３
０である。金属元素の総モル量とＰ元素の総モル量との
モル比Ｍ／Ｐが、０．１未満では、触媒活性が不十分で
あり、該モル比が５０を超えると触媒活性は十分となる
が、耐熱性や黄変の問題が改善できなくなる。

【００２３】本発明のポリエステル重合触媒は、アルミ
ニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）及びジルコニウム（Ｚ
ｒ）から選ばれる少なくとも１種を含む金属元素のオル
トエステル及び縮合オルトエステルからなる群より選ば
れる１種以上の第１金属化合物と少なくとも一種のリン
化合物とからなることを特徴とする。

【００２４】また別の本発明のポリエステル重合触媒
は、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）及びジルコ
ニウム（Ｚｒ）から選ばれる少なくとも１種を含む金属
元素のオルトエステル及び縮合オルトエステルからなる
群より選ばれる１種以上の第１金属化合物と少なくとも
２個のヒドロキシル基を有する多価アルコール及びヒド
ロキシルカルボン酸から選択される有機化合物の少なく
とも１種とを反応成分とした反応生成物である第２金属
化合物、及び少なくとも１種のリン化合物とを含有する
ことを特徴とする。

【００２５】前記第２金属化合物は、さらに塩基を反応
成分とした反応生成物であることが好ましい。

【００２６】本発明のポリエステルの製造方法は、請求
項１２〜１４のいずれかに記載のポリエステル重合触媒
を使用することを特徴とする。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明で使用される触媒は、少な
くとも以下に例示されるものである。 （ａ）金属元素、より好ましくはＡｌ，Ｔｉ，Ｚｒから
選ばれる１種以上を含む金属元素のオルトエステルまた
は縮合オルトエステル（第１金属化合物）、（ｂ）Ａ
ｌ，Ｔｉ，Ｚｒから選ばれる１種以上を含む金属元素の
オルトエステルまたは縮合オルトエステル（第１金属化
合物）とヒドロキシカルボン酸とからなる反応生成物
（第２金属化合物）、（ｃ）Ａｌ，Ｔｉ，Ｚｒから選ば
れるオルトエステルまたは縮合オルトエステル（第１金
属化合物）とヒドロキシカルボン酸とリン化合物とから
なる反応生成物（第２金属化合物）、（ｄ）Ａｌ，Ｔ
ｉ，Ｚｒから選ばれるオルトエステルまたは縮合オルト
エステル（第１金属化合物）と少なくとも２個のヒドロ
キシル基を有する多価アルコール、２−ヒドロキシカル
ボン酸、及び塩基からなる反応生成物（第２金属化合
物）、あるいは、（ｅ）Ａｌ，Ｔｉ及びＺｒの内、少な
くとも２個以上の金属元素を有するオルトエステル及び
縮合オルトエステル（第１金属化合物）と、少なくとも
２個のヒドロキシル基を有する多価アルコール、２−ヒ
ドロキシカルボン酸及び塩基からなる反応生成物（第２
金属化合物）である。またこれらと本発明の特定のリン
化合物を併用したものも触媒として使用可能である。金
属元素のオルトエステルは、一般式Ｍ（ＯＲ）_n （式
中、ｎは３又は４であり、ｎ＝４の場合、ＭはＴｉまた
はＺｒであり、ｎ＝３の場合ＭはＡｌであり、Ｒはアル
キル基を示す。）にて表わされる化合物が好ましい。Ｒ
は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、具
体的には、テトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロポ
キシチタン、テトラ−ｉｓｏ−プロポキシチタン、テト
ラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシチ
タン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシチタンなどのチタン
化合物類、テトラエトキシジルコニウム、テトラ−ｎ−
プロポキシジルコニウム、テトラ−ｉｓｏ−プロポキシ
ジルコニウム、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、テ
トラ−ｓｅｃ−ブトキシジルコニウム、テトラ−ｔｅｒ
ｔ−ブトキシジルコニウムなどのジルコニウム化合物
類、トリエトキシアルミニウム、トリ−ｎ−プロポキシ
アルミニウム、トリ−ｉｓｏ−プロポキシアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ブトキシアルミニウム、トリ−ｓｅｃ−
ブトキシアルミニウム、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシアル
ミニウムなどのアルミニウム化合物類などが好ましい化
合物として例示される。

【００２８】本発明で使用できる縮合オルトエステル
は、Ａｌ，Ｔｉ及びＺｒのオルトエステルを徐々に加水
分解することで得られ、例えば一般式（３）で表され
る。

【００２９】（３）Ｒ［（Ｏ−Ｍ（ＯＲ）₂ ）_m −（Ｏ
−Ａｌ（ＯＲ））_q ］_p −ＯＲ （ＭはＴｉないしＺｒを示す。ｍ及びｑは０または１か
ら８の整数を示すが但し、ｍとｑは同時に０でない。ｐ
は１以上の整数を示す。Ｒは水素あるいはＣ１からＣ８
のアルキル基を示す。） 本発明において第２金属化合物を構成する反応成分であ
る、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する多価アル
コールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレン
グリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−
ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、
２，３−ブチレングリコ−ル等のアルキレングリコー
ル、並びにグリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール等が挙げられる。これらのなかでもエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロピレングリコールな
どが好ましい。

【００３０】第２金属化合物の構成においては、第１金
属成分の金属元素１モルに対して、多価アルコールを１
〜１２モル使用することが好ましく、さらに好ましくは
多価アルコールの使用量は２〜８モルである。

【００３１】本発明において第２金属化合物を構成する
反応成分である、２−ヒドロキシカルボン酸としては、
具体的には、ヒドロキシ酢酸、２−ヒドロキシプロピオ
ン酸、２−ヒドロキシブタン酸、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオン酸、２−ヒドロキシペンタン酸、２−
ヒドロキシ−３−メチルブタン酸、２−ヒドロキシ−２
−メチルブタン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、２−ヒ
ドロキシ−４−メチルペンタン酸、２−エチル−２−ヒ
ドロキシブタン酸、２−ヒドロキシ−３, ３’−ジメチ
ルブタン酸、２−ヒドロキシ−５−メチルヘキサン酸、
２−ヒドロキシ−２，４−ジメチルペンタン酸などの２
−ヒドロキシモノカルボン酸類、ヒドロキシメタンジカ
ルボン酸、２−ヒドロキシブタンジカルボン酸、２−ヒ
ドロキシ−２−メチルブタンジカルボン酸、２−ヒドロ
キシ−３−メチルブタンジカルボン酸、２−ヒドロキシ
−３、３−ジメチルブタンジカルボン酸、２−ヒドロキ
シ−２、３−ジメチルブタンジカルボン酸、３−エチル
−２−ヒドロキシブタンジカルボン酸、２−エチル−２
−ヒドロキシ−３−メチルブタンジカルボン酸、２−ヒ
ドロキシ−２，３，３−トリメチルブタンジカルボン
酸、２−ヒドロキシペンタンジカルボン酸、２−ヒドロ
キシ−２−メチルヘキサンジカルボン酸、２−ヒドロキ
シオクタンジカルボン酸、２−ヒドロキシデカンジカル
ボン酸、２−ヒドロキシ−２−オクチルデカンジカルボ
ン酸、２−ヒドロキシ−２−オクチルテトラデカンジカ
ルボン酸などのモノヒドロオキシジカルボン酸類、２−
ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボン酸など
のモノヒドロキシトリカルボン酸類、２，３−ジヒドロ
キシプロピオン酸、２，３−ジヒドロキシ−２−メチル
プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル
プロピオン酸、２，４−ジヒドロキシ−３, ３−ジメチ
ルブタン酸などのジヒドロキシモノカルボン酸類、２，
３−ジヒドロキシブタンジカルボン酸などのジヒドロキ
シジカルボン酸類、１，２−ジヒドロキシエタン−１，
２，２−トリカルボン酸、１，２−ジオキシプロパン−
１，２，３−トリカルボン酸などのポリオキシポリカル
ボン酸類などが挙げられる。２−ヒドロキシカルボン酸
はＣ１からＣ８までの飽和カルボン酸類であることが好
ましく、より好ましくはＣ１からＣ４までの飽和カルボ
ン酸類である。

【００３２】第２金属化合物の構成においては、第１金
属成分の金属元素１モルに対して、２−ヒドロキシカル
ボン酸は１〜４モルであることが好ましく、さらに好ま
しくは、金属元素１モルに対する２−ヒドロキシカルボ
ン酸は１．５〜３モルである。

【００３３】本発明の反応性生成物としての触媒を製造
する際に使用される塩基としては、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化アンモニウム、アンモニア
などの無機類が例示される。塩基は反応生成物である第
２金属化合物のｐＨを４〜９、好ましくは、ｐＨ＝５〜
８にするために用いられる。

【００３４】本発明の第２金属化合物は、例えば、Ａ
ｌ，Ｔｉ 及びＺｒのオルトエステル及び縮合オルトエ
ステルから選択される第１金属化合物と多価アルコール
（例えば、エチレングリコール）とを混合し、次いで予
め塩基で中和された２−ヒドロキシカルボン酸塩を添加
し、反応させ、必要があれば、副生されるアルコール類
を減圧蒸留して除去することにより製造される。ただし
この方法に限定されるものではない。本発明のポリエス
テルの重合に際しては、ポリエステルの特性を損なわな
ければ上記第１金属化合物ないし第２金属化合物に加え
て、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンチモン
化合物、ゲルマニウム化合物、スズ化合物、コバルト化
合物、マンガン化合物、亜鉛化合物などを併用してもか
まわない。例えば、エステル化反応またはエステル交換
反応を上記第１ないし第２金属化合物を触媒として使用
し、引き続きリン化合物及び第１ないし第２金属化合物
以外の上記金属化合物（例えば、コバルト化合物など）
を添加し、高温・減圧下で重縮合反応させ、上記特定の
特定のＡｌ，Ｔｉ及びＺｒの金属元素量及びリン元素量
を有するよう設計したポリエステルとすることが好まし
い。

【００３５】アルカリ金属及びそれらの化合物ならびに
アルカリ土類金属及びそれらの化合物からなる群より選
ばれる少なくとも一種を含有すると、ポリエステルの熱
安定性等の物性が向上するため好ましい。これらのう
ち、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウム及びそれらの化合物からなる群より選ばれる
少なくとも一種を含有することが、ポリエステル中の異
物の低減やポリエステルの着色の低減の観点から好まし
い。またアルカリ金属、アルカリ土類金属並びにそれら
の化合物を併用すると、ジエチレングリコールの生成を
抑制する効果に加えて触媒活性を高める効果が得られる
場合があり、従って反応速度をより高めた触媒となり、
生産性向上に有効である。

【００３６】アルカリ金属、アルカリ土類金属並びにそ
れらの化合物は、第１ないし第２金属化合物に別成分と
して添加してもよく、またこれらの成分とアルカリ金属
やアルカリ土類金属とを含む第１ないし第２金属化合物
として使用してもよい。

【００３７】本発明のポリエステルにアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属並びにそれらの化合物を含有する場合、
その含有量は、ポリエステルを構成する全ポリカルボン
酸ユニットのモル数に対して、１×１０^-6以上０．１モ
ル％未満であることが好ましく、より好ましくは５×１
０^-6〜０．０５モル％であり、さらに好ましくは１×１
０^-5〜０．０３モル％であり、特に好ましくは、１×１
０^-5〜０．０１モル％である。アルカリ金属、アルカリ
土類金属の含有量が少量であるため、熱安定性低下、耐
加水分解性の低下、異物の発生、着色等の問題が低減さ
れる。アルカリ金属、アルカリ土類金属並びにその化合
物の含有量が０．１モル％以上になると熱安定性の低
下、異物発生や着色の増加、耐加水分解性の低下等が製
品加工上問題となる場合が発生する。含有量が１×１０
^-6モル％未満では、含有してもその効果が明確ではな
い。

【００３８】かかるアルカリ金属及びそれらの化合物な
らびにアルカリ土類金属及びそれらの化合物としては、
Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓ
ｒ，Ｂａから選択される少なくとも１種の金属ないしそ
の化合物であることが好ましく、このうちアルカリ金属
ないしその化合物を使用するとポリエステルに不溶性の
異物が低減し、ポリエステルの熱安定性にも優れるため
より好ましい。アルカリ金属ないしその化合物を使用す
る場合、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋないしそれらの化合物の使用が
好ましく、このうちＬｉないしその化合物を使用すると
ポリエステルに不溶性の異物がより低減するためとくに
好ましい。アルカリ金属やアルカリ土類金属の化合物と
しては、例えば、これら金属のギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸塩、アクリ
ル酸、メタクリル酸などの不飽和脂肪族カルボン酸塩、
安息香酸などの芳香族カルボン酸塩、トリクロロ酢酸な
どのハロゲン含有カルボン酸塩、乳酸、クエン酸、サリ
チル酸などのヒドロキシカルボン酸塩、炭酸、硫酸、硝
酸、リン酸、ホスホン酸、炭酸水素、リン酸水素、硫化
水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、
臭素酸などの無機酸塩、１−プロパンスルホン酸、１−
ペンタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの有機
スルホン酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸塩、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、
ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどのアルコキサイ
ド、アセチルアセトネートなどとのキレート化合物、水
素化物、酸化物、水酸化物などが挙げられる。

【００３９】これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属
またはそれらの化合物のうち、水酸化物等のアルカリ性
の強いものを用いる場合、これらはエチレングリコール
等のジオールもしくはアルコール等の有機溶媒に溶解し
にくい傾向があるため、水溶液で重合系に添加しなけれ
ばならず重合工程上問題となる場合が有る。さらに、水
酸化物等のアルカリ性の強いものを用いた場合、重合時
にポリエステルが加水分解等の副反応を受け易くなると
ともに、重合したポリエステルは着色し易くなる傾向が
あり、耐加水分解性も低下する傾向がある。従って、ア
ルカリ金属またはそれらの化合物あるいはアルカリ土類
金属またはそれらの化合物として好適なものは、アルカ
リ金属あるいはアルカリ土類金属の飽和脂肪族カルボン
酸塩、不飽和脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン塩、
ハロゲン含有カルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、
硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、リン酸水素、硫化水
素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭
素酸から選ばれる無機酸塩、有機スルホン酸塩、有機硫
酸塩、キレート化合物、及び酸化物である。これらの中
でもさらに、取り扱い易さや入手のし易さ等の観点か
ら、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の飽和脂肪
族カルボン酸塩、特に酢酸塩の使用が好ましい。

【００４０】本発明において第１ないし第２金属化合
物、並びに必要に応じて触媒成分として添加したリン化
合物に加えてアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、
スズ化合物などの他の重縮合触媒を、これらの成分の添
加が前述のようなポリエステルの特性、加工性、色調等
製品に問題を生じない添加量の範囲内において共存させ
て用いることは、重合時間の短縮による生産性を向上さ
せる際に有効であり、好ましい。

【００４１】ただし、アンチモン化合物は、重合して得
られるポリエステルに対してアンチモン原子として５０
ｐｐｍ以下の量で添加可能である。より好ましい添加量
は、３０ｐｐｍ以下である。アンチモンの添加量を５０
ｐｐｍ以上にすると、金属アンチモンの析出が起こり、
ポリエステルに黒ずみや異物が発生するため好ましくな
い。

【００４２】ゲルマニウム化合物は、重合して得られる
ポリエステルに対してゲルマニウム原子として２０ｐｐ
ｍ以下の量で添加可能である。より好ましい添加量は１
０ｐｐｍ以下である。ゲルマニウムの添加量を２０ｐｐ
ｍ以上にすると、コスト的に不利になるため好ましくな
い。

【００４３】添加可能なアンチモン化合物としては、好
適な化合物として三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、酢酸アンチモン、アンチモングリコキサイドなどが
挙げられ、特に三酸化アンチモンの使用が好ましい。ま
た、ゲルマニウム化合物としては、二酸化ゲルマニウ
ム、四塩化ゲルマニウムなどが挙げられ、特に二酸化ゲ
ルマニウムが好ましい。

【００４４】スズ化合物などの他の重合触媒としては、
ジブチルスズオキサイド、メチルフェニルスズオキサイ
ド、テトラエチルスズ、ヘキサエチルジスズオキサイ
ド、トリエチルスズハイドロオキサイド、モノブチルヒ
ドロキシスズオキサイド、トリイソブチルスズアセテー
ト、ジフェニルスズジラウレート、モノブチルスズトリ
クロライド、ジブチルスズサルファイド、ジブチルヒド
ロキシスズオキサイド、メチルスタンノン酸、エチルス
タンノン酸などが挙げられ、特にモノブチルヒドロキシ
スズオキサイドの使用が好ましい。

【００４５】本発明のポリエステルには、さらに、コバ
ルト化合物をコバルト原子としてポリエステルに対して
１０ｐｐｍ未満の量で添加することが、ポリエステルの
着色を低減する観点から好ましい態様である。コバルト
化合物の添加量は、より好ましくは５ｐｐｍ未満であ
り、さらに好ましくは３ｐｐｍ以下である。

【００４６】本発明において添加可能なコバルト化合物
としては特に限定はないが、具体的には例えば、酢酸コ
バルト、硝酸コバルト、塩化コバルト、コバルトアセチ
ルアセトネート、ナフテン酸コバルト及びそれらの水和
物等が挙げられる。その中でも特に酢酸コバルト四水塩
が好ましい。

【００４７】コバルト化合物はそれ自体ある程度の触媒
活性を有していることは知られているが、十分な触媒効
果を発揮する程度に添加すると得られるポリエステル重
合体の明るさの低下や熱安定性の低下が起こる。本発明
においては、コバルト化合物を上記のような少量で添加
による触媒効果が明確でないような添加量にて添加する
ことにより、得られるポリエステルの明るさや熱安定性
の低下を起こすことなく着色をさらに効果的に消去でき
る。なお本発明におけるコバルト化合物は、着色の消去
が目的であり、添加時期は重合のどの段階であってもよ
く、重合反応終了後であってもかまわない。

【００４８】なお、Ａｌ，Ｔｉ，Ｚｒ以外の成分を併用
した場合においては、合計金属元素濃度Ｍｅ（Ｅ），金
属元素の合計含有量Ｍ（モル）は、Ａｌ，Ｔｉ，Ｚｒの
合計量にて計算する。

【００４９】本発明で使用されるリン化合物は、触媒活
性を制御し、ポリエステル中の異物による欠点及び熱劣
化や黄変の問題等を解決する上で重要である。ポリエス
テルの重合時に、これらの構造を有するリン化合物を第
１ないし第２金属化合物と共存して用いることで触媒活
性の向上効果が見られる場合がある。

【００５０】本発明のリン化合物のポリマー中における
存在形態は特に限定はされない。具体的には、リン酸な
らびにトリメチルリン酸、トリエチルリン酸、フェニル
リン酸、トリフェニルリン酸等のリン酸エステル、亜リ
ン酸ならびにトリメチルホスファイト、トリエチルホス
ファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（2,4-ジ
-tert-ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（2,
4-ジ-tert-ブチルフェニル）4,4'- ビフェニレンジホス
ファイト等の亜リン酸エステルなどが挙げられる。

【００５１】また一方で、本発明で用いられるリン化合
物としては、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合
物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化
合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物な
どが挙げられる。本発明において使用するリン化合物と
しては、これらのリン化合物の使用が好ましい。ポリエ
ステルの重合時に、これらのリン化合物を本発明の金属
化合物、特に好ましくは複合酸化物と共存して用いるこ
とで触媒活性の向上効果が見られる。これらの中でも、
ホスホン酸系化合物の形態であるようにすると、触媒と
して用いた場合に触媒活性の向上効果が大きく好まし
い。ホスホン酸系化合物の中でも、芳香環構造を有する
形態であるようにすると、触媒として用いた場合に触媒
活性の向上効果がとくに大きく好ましい。またポリエス
テルの重合時もしくは重合後に添加剤として使用するこ
とでポリエステルの繊維、樹脂成形品の溶融成形時の熱
劣化や黄変の問題等が改善される。

【００５２】本発明で言うホスホン酸系化合物、ホスフ
ィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホ
スホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィ
ン系化合物とは、それぞれ下記化４〜化９、

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】 で表される構造を有する化合物のことを言う。

【００５３】ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサ
イド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸
系化合物、ホスフィン系化合物の中では、本発明のリン
化合物としては、下記化１０〜化１５、

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】 で表される化合物を用いることが好ましい。

【００５４】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を触媒成分として用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００５５】また、本発明において使用するリン化合物
としては、下記一般式化１６〜化１８で表される化合物
を触媒成分として用いると特に触媒活性の向上効果が大
きく好ましい。

【００５６】

【化１６】

【化１７】

【化１８】 （化１６〜化１８中、Ｒ¹ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハ
ロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基を含む炭
素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞ
れ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基
を表す。ただし、炭化水素基はシクロヘキシル等の脂環
構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいて
もよい。）。

【００５７】本発明において使用するリン化合物として
は、上記化１６〜化１８中、Ｒ¹ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ が芳香環
構造を有する基である化合物がとくに好ましい。

【００５８】具体的には、本発明のホスホン酸系化合物
としては、例えば、メチルホスホン酸ジメチル、メチル
ホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、
フェニルホスホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフ
ェニル、ベンジルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホ
ン酸ジエチルなどが挙げられる。本発明のホスフィン酸
系化合物としては、例えば、ジフェニルホスフィン酸、
ジフェニルホスフィン酸メチル、ジフェニルホスフィン
酸フェニル、フェニルホスフィン酸、フェニルホスフィ
ン酸メチル、フェニルホスフィン酸フェニルなどが挙げ
られる。本発明のホスフィンオキサイド系化合物として
は、例えば、ジフェニルホスフィンオキサイド、メチル
ジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフ
ィンオキサイドなどが挙げられる。これらのうちで、フ
ェニルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチ
ルがとくに好ましい。

【００５９】本発明において使用するリン化合物として
はフェノール部を同一分子内に有するリン化合物を用い
ることが好ましい。フェノール部を同一分子内に有する
リン化合物としては、フェノール構造を有するリン化合
物であれば特に限定はされないが、フェノール部を同一
分子内に有する、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系
化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸
系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合
物からなる群より選ばれる一種または二種以上の化合物
を触媒成分として用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。これらの中でも、一種または二種以上のフェ
ノール部を同一分子内に有するホスホン酸系化合物を触
媒成分として用いると触媒活性の向上効果がとくに大き
く好ましい。

【００６０】また、本発明におけるフェノール部を同一
分子内に有するリン化合物としては、下記一般式化１９
〜化２１で表される化合物を触媒成分として用いると特
に触媒活性が向上するため好ましい。

【００６１】

【化１９】

【化２０】

【化２１】 化１９〜化２１中、Ｒ⁹ はフェノール部を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはア
ルコキシル基またはアミノ基などの置換基及びフェノー
ル部を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁵,Ｒ
⁶ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基また
はアミノ基などの置換基を含む炭素数１〜５０の炭化水
素基を表す。Ｒ²,Ｒ³ はそれぞれ独立に水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基など
の置換基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。た
だし、炭化水素基は分岐構造やシクロヘキシル等の脂環
構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいて
もよい。Ｒ² とＲ⁵ は結合して環状構造を形成していて
もよい。

【００６２】本発明のフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物としては、例えば、ｐ−ヒドロキシフェニ
ルホスホン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジメ
チル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジエチル、ｐ
−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジフェニル、ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ホスフィン酸メチル、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキ
シフェニルフェニルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルフェニルホスフィン酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルフェニルホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシフ
ェニルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィ
ン酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン酸フェ
ニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィンオキ
サイド、トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィン
オキサイド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチルホ
スフィンオキサイド、及び下記化２２〜化２５で表され
る化合物などが挙げられる。これらのうちで、下記化２
４で表される化合物及びｐ−ヒドロキシフェニルホスホ
ン酸ジメチルがとくに好ましい。

【００６３】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】 上記の式化２４にて示される化合物としては、ＳＡＮＫ
Ｏ−２２０（三光株式会社製）があり、使用可能であ
る。

【００６４】これらのフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物をポリエステルの重合時に重縮合触媒成分
として添加することによって第１金属化合物ないし第２
金属化合物の触媒活性が向上するとともに、重合したポ
リエステルの熱安定性も向上する。

【００６５】本発明では、リン化合物としてリンの金属
塩化合物を用いることが好ましい。リンの金属塩化合物
とは、リン化合物の金属塩であれば特に限定はされない
が、ホスホン酸系化合物の金属塩を用いると触媒活性の
向上効果が大きく好ましい。リン化合物の金属塩として
は、モノ金属塩、ジ金属塩、トリ金属塩などが含まれ
る。

【００６６】また、上記したリン化合物の中でも、金属
塩の金属部分が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを触
媒成分として用いると触媒活性の向上効果が大きく好ま
しい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇがとくに好まし
い。

【００６７】本発明のリンの金属塩化合物としては、下
記一般式化２６で表される化合物から選択される少なく
とも一種を触媒成分として用いると触媒活性の向上効果
が大きく好ましい。

【００６８】

【化２６】 化２６中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、
水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはア
ミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ²
は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
アルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ⁴ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数
１〜５０の炭化水素基を表す。l は１以上の整数、ｍは
０または１以上の整数を表し、ｌ＋ｍは４以下である。
Ｍは（ｌ＋ｍ）価の金属カチオンを表す。ｎは１以上の
整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環構造
や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含ん
でいてもよい。

【００６９】上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
² としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨで表される基などが挙げられる。Ｒ
⁴ Ｏ^- としては例えば、水酸化物イオン、アルコラート
イオン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオン等
が挙げられる。

【００７０】上記一般式化２６で表される化合物の中で
も、下記一般式化２７で表される化合物から選択される
少なくとも一種を用いることが好ましい。

【００７１】

【化２７】 化２７中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、
水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはア
ミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴
は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
アルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０
の炭化水素基を表す。l は１以上の整数、ｍは０または
１以上の整数を表し、ｌ＋ｍは４以下である。Ｍは（ｌ
＋ｍ）価の金属カチオンを表す。炭化水素基はシキロヘ
キシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等
の芳香環構造を含んでいてもよい。

【００７２】上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。Ｒ⁴ Ｏ^-
としては例えば、水酸化物イオン、アルコラートイオ
ン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなどが
挙げられる。

【００７３】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を触媒成分として用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００７４】上記化２７の中でも、Ｍが、Ｌｉ，Ｎａ、
Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ
から選択されたものを用いると触媒活性の向上効果が大
きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇがとく
に好ましい。

【００７５】本発明のリンの金属塩化合物としては、リ
チウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、
ナトリウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［（１−ナフチル）メチルホス
ホン酸エチル］、カリウム［（２−ナフチル）メチルホ
スホン酸エチル］、マグネシウムビス［（２−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホ
スホン酸エチル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エ
チル］、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチ
ル］、ベリリウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、
ストロンチウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、マ
ンガンビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホ
スホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジルホス
ホン酸］、ナトリウム［（９−アンスリル）メチルホス
ホン酸エチル］、マグネシウムビス［（９−アンスリ
ル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリウム［４−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス
［４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ナトリ
ウム［４−クロロベンジルホスホン酸フェニル］、マグ
ネシウムビス［４−クロロベンジルホスホン酸エチ
ル］、ナトリウム［４−アミノベンジルホスホン酸メチ
ル］、マグネシウムビス［４−アミノベンジルホスホン
酸メチル］、フェニルホスホン酸ナトリウム、マグネシ
ウムビス［フェニルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス［フ
ェニルホスホン酸エチル］などが挙げられる。これらの
中で、リチウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル］、ナトリウム［（１−ナフチル）メチルホスホン
酸エチル］、マグネシウムビス［（１−ナフチル）メチ
ルホスホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホスホン酸
エチル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エチル］、
マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベン
ジルホスホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジ
ルホスホン酸］がとくに好ましい。

【００７６】本発明における別の好ましいリン化合物で
あるリンの金属塩化合物は、下記一般式化２８で表され
る化合物から選択される少なくとも一種からなるもので
ある。

【００７７】

【化２８】 式２８中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はそれぞれ独立に水素、炭素数１
〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む
炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴ は、水素、炭
素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル
基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基
を表す。Ｒ⁴ Ｏ^- としては例えば、水酸化物イオン、ア
ルコラートイオン、アセテートイオンやアセチルアセト
ンイオンなどが挙げられる。l は１以上の整数、ｍは０
または１以上の整数を表し、ｌ＋ｍは４以下である。Ｍ
は（ｌ＋ｍ）価の金属カチオンを表す。ｎは１以上の整
数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環構造や
分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んで
いてもよい。

【００７８】これらの中でも、下記一般式化２９で表さ
れる化合物から選択される少なくとも一種を用いること
が好ましい。

【００７９】

【化２９】 上記式（化２９）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチオンを表
す。ｎは１，２，３又は４を表す。また、Ｒ² は、水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭
化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフ
ェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。
Ｒ² は、エチル基であることがより好ましい。

【００８０】上記化２８または化２９の中でも、Ｍが、
Ｌｉ，Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを触媒成分として用
いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらの
うち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇがとくに好ましい。

【００８１】本発明の特定のリンの金属塩化合物として
は、リチウム［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5 −ジ
−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル］、ナトリウム［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸］、カリウム［3,5 −ジ−
tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウ
ムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベン
ジルホスホン酸］、ベリリウムビス［3,5 −ジ−tert−
ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸メチル］、
ストロンチウムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル］、バリウムビス
［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホ
スホン酸フェニル］、マンガンビス［3,5 −ジ−tert−
ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、
ニッケルビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］、銅ビス［3,5 −ジ−te
rt−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、亜鉛ビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル］などが挙げられる。こ
れらの中で、リチウム［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −
ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム
［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］、マグネシウムビス［3,5 −ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］
がとくに好ましい。

【００８２】本発明において使用するリン化合物として
は、リン化合物の金属塩、より好ましくはアルミニウム
塩から選択される少なくとも一種を用いることが好まし
い。リン化合物のアルミニウム塩に他のリン化合物やア
ルミニウム化合物を組み合わせて使用してもよい。

【００８３】リン化合物のアルミニウム塩とは、アルミ
ニウム部を有するリン化合物であれば特に限定はされな
いが、ホスホン酸系化合物のアルミニウム塩を用いると
触媒活性の向上効果が大きく好ましい。リン化合物のア
ルミニウム塩としては、モノアルミニウム塩、ジアルミ
ニウム塩、トリアルミニウム塩などが含まれる。

【００８４】上記したリン化合物のアルミニウム塩の中
でも、芳香環構造を有する化合物を用いると触媒活性の
向上効果が大きく好ましい。

【００８５】本発明におけるリン化合物のアルミニウム
塩としては、下記一般式化３０で表される化合物から選
択される少なくとも一種を触媒成分として用いると触媒
活性の向上効果が大きく好ましい。

【００８６】

【化３０】 化３０中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、
水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはア
ミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ²
は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
アルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ⁴ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数
１〜５０の炭化水素基を表す。l は１以上の整数、ｍは
0 または１以上の整数を表し、ｌ＋ｍは３である。ｎは
１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の
脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構
造を含んでいてもよい。

【００８７】上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
² としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨで表される基などが挙げられる。上
記のＲ⁴ Ｏ^- としては例えば、水酸化物イオン、アルコ
ラートイオン、エチレングリコラートイオン、アセテー
トイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【００８８】本発明のリン化合物のアルミニウム塩とし
ては、（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアル
ミニウム塩、（１−ナフチル）メチルホスホン酸のアル
ミニウム塩、（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチル
のアルミニウム塩、ベンジルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、ベンジルホスホン酸のアルミニウム塩、（９
−アンスリル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、２−メチルベンジルホスホン酸エチルのアル
ミニウム塩、４−クロロベンジルホスホン酸フェニルの
アルミニウム塩、４−アミノベンジルホスホン酸メチル
のアルミニウム塩、４−メトキシベンジルホスホン酸エ
チルのアルミニウム塩、フェニルホスホン酸エチルのア
ルミニウム塩などが挙げられる。これらの中で、（１−
ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、
ベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム塩がとくに好
ましい。

【００８９】本発明のリン化合物としては、下記一般式
化３１で表されるリン化合物の金属塩、とりわけアルミ
ニウム塩から選択される少なくとも一種を用いることが
好ましい。リン化合物のアルミニウム塩に他のリン化合
物やアルミニウム化合物を組み合わせて使用してもよ
い。

【００９０】

【化３１】 上記一般式化３１中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ
⁴ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。l は１以上の整数、ｍは０また
は１以上の整数を表し、ｌ＋ｍは３である。ｎは１以上
の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環構
造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含
んでいてもよい。

【００９１】これらの中でも、下記一般式化３２で表さ
れる化合物から選択される少なくとも一種を用いること
が好ましい。

【００９２】

【化３２】 上記式（化３２）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチオンを表
す。ｎは１〜４の整数を表す。ｍは１〜３の整数を表
す。Ｒ² は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水
素基を表す。Ｒ⁴ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基はシ
キロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフ
チル等の芳香環構造を含んでいてもよい。

【００９３】上記のＲ² としては例えば、水素、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の
脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニ
ル基やナフチル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＨで表される基な
どが挙げられる。上記のＲ⁴ Ｏ^- としては例えば、水酸
化物イオン、アルコラートイオン、エチレングリコラー
トイオン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオン
などが挙げられる。

【００９４】上記化３２にて表わされる化合物において
は、ＭがＡｌ（従ってｎ＝３）であることがより好まし
い。

【００９５】かかるリン化合物のアルミニウム塩として
は、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチルのアルミニウム塩、3,5 −ジ−tert−
ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸メチルのア
ルミニウム塩、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキ
シベンジルホスホン酸イソプロピルのアルミニウム塩、
3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホス
ホン酸フェニルのアルミニウム塩、3,5 −ジ−tert−ブ
チル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸のアルミニウ
ム塩などが挙げられる。これらの中で、3,5 −ジ−tert
−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルの
アルミニウム塩、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロ
キシベンジルホスホン酸メチルのアルミニウム塩がとく
に好ましい。

【００９６】本発明では、リン化合物としてＰ−ＯＨ結
合を少なくとも一つ有するリン化合物を用いることが好
ましい。Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するリン化合
物とは、分子内にＰ−ＯＨを少なくとも一つ有するリン
化合物であれば特に限定はされない。これらのリン化合
物の中でも、Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するホス
ホン酸系化合物を触媒成分として用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００９７】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を触媒成分として用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００９８】本発明において、Ｐ−ＯＨ結合を少なくと
も一つ有するリン化合物としては、下記一般式化３３で
表される化合物から選択される少なくとも一種を触媒成
分として用いると触媒活性の向上効果が大きく好まし
い。

【００９９】

【化３３】 化３０中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、
水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはア
ミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ²
は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
アルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキ
シル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の
芳香環構造を含んでいてもよい。

【０１００】上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
² としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨで表される基などが挙げられる。

【０１０１】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を触媒成分として用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【０１０２】本発明のＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有
するリン化合物としては、（１−ナフチル）メチルホス
ホン酸エチル、（１−ナフチル）メチルホスホン酸、
（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホ
スホン酸エチル、ベンジルホスホン酸、（９−アンスリ
ル）メチルホスホン酸エチル、４−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル、２−メチルベンジルホスホン酸エチ
ル、４−クロロベンジルホスホン酸フェニル、４−アミ
ノベンジルホスホン酸メチル、４−メトキシベンジルホ
スホン酸エチルなどが挙げられる。これらの中で、（１
−ナフチル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホ
ン酸エチルがとくに好ましい。

【０１０３】また本発明で用いられる好ましいリン化合
物としては、Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有する特定
のリン化合物が挙げられる。Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも
一つ有する特定のリン化合物とは、下記一般式化３４で
表される化合物から選択される少なくとも一種の化合物
のことを言う。

【０１０４】

【化３４】 化３４中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はそれぞれ独立に水素、炭素数１
〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む
炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ｎは１以上の整数
を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環構造や分
岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでい
てもよい。

【０１０５】これらの中でも、下記一般式化３５で表さ
れる化合物から選択される少なくとも一種を用いること
が好ましい。

【０１０６】

【化３５】 化３５中、Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０
の炭化水素基を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の
脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構
造を含んでいてもよい。

【０１０７】上記のＲ³ としては例えば、水素、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の
脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニ
ル基やナフチル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＨで表される基な
どが挙げられる。

【０１０８】本発明のＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有
する特定のリン化合物としては、3,5 −ジ−tert−ブチ
ル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル、3,5 −
ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸
メチル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベン
ジルホスホン酸イソプロピル、3,5 −ジ−tert−ブチル
−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸フェニル、3,5 −
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸
オクタデシル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキ
シベンジルホスホン酸などが挙げられる。これらの中
で、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒド
ロキシベンジルホスホン酸メチルがとくに好ましい。

【０１０９】好ましいリン化合物としては、化学式化３
６であらわされるリン化合物が挙げられる。

【０１１０】

【化３６】 化３６中、Ｒ¹ は炭素数１〜４９の炭化水素基、または
水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはア
ミノ基を含む炭素数１〜４９の炭化水素基を表し、Ｒ²,
Ｒ³ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０
の炭化水素基を表す。炭化水素基は脂環構造や分岐構造
や芳香環構造を含んでいてもよい。

【０１１１】また、更に好ましくは、化学式化３６中の
Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³ の少なくとも一つが芳香環構造を含む化合
物である。

【０１１２】本発明に使用するリン化合物の具体例は以
下の化学式化３７〜化４２、

【化３７】

【化３８】

【化３９】

【化４０】

【化４１】

【化４２】 で示される。

【０１１３】また、本発明で重縮合触媒として用いられ
るリン化合物は、分子量が大きいものの方が重合時に留
去されにくいため効果が大きく好ましい。

【０１１４】本発明で使用することが望ましい別のリン
化合物は、下記一般式化４３で表される化合物から選ば
れる少なくとも一種のリン化合物である。

【０１１５】

【化４３】 化４３中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はそれぞれ独立に水素、炭素数１
〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはア
ルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシクロヘキ
シル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の
芳香環構造を含んでいてもよい。

【０１１６】上記一般式化４３の中でも、下記一般式化
４４で表される化合物から選択される少なくとも一種を
触媒成分として用いると触媒活性の向上効果が高く好ま
しい。

【０１１７】

【化４４】 化４４中、Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独立に水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基はシ
クロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフ
チル等の芳香環構造を含んでいてもよい。

【０１１８】上記のＲ² 、Ｒ³ としては例えば、水素、
メチル基、ブチル基等の短鎖の脂肪族基、オクタデシル
等の長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換さ
れたフェニル基やナフチル基等の芳香族基、−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＯＨで表される基などが挙げられる。

【０１１９】本発明の特定のリン化合物としては、3,5
−ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン
酸ジイソプロピル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒド
ロキシベンジルホスホン酸ジ−ｎ−ブチル、3,5 −ジ−
tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオ
クタデシル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸ジフェニルなどが挙げられる。これ
らの中でも、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸ジフェニルがとくに好ましい。

【０１２０】本発明で使用することが望ましい別のリン
化合物は、化学式化４５、化４６で表される化合物から
選ばれる少なくとも一種のリン化合物である。

【０１２１】

【化４５】

【化４６】 上記の化学式化４５にて示される化合物としては、Ｉｒ
ｇａｎｏｘ１２２２（チバ・スペシャルティーケミカル
ズ社製）が市販されており、また化学式化４６にて示さ
れる化合物としてはＩｒｇａｎｏｘ１４２５（チバ・ス
ペシャルティーケミカルズ社製）が市販されており、使
用可能である。

【０１２２】本発明の方法に従ってポリエステルを製造
する際にフェノール系化合物を添加すると、ポリエステ
ルの熱安定性が効果的に向上するため好ましい。また、
フェノール系化合物を添加することで、触媒活性の向上
効果も見られる。

【０１２３】本発明のフェノール系化合物としては、フ
ェノール構造を有する化合物であれば特に限定はされな
いが、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチルフェノー
ル、2,6-ジ-tert-ブチル-4- エチルフェノール、2,6-ジ
シクロヘキシル-4- メチルフェノール、2,6-ジイソプロ
ピル-4- エチルフェノール、2,6-ジ-tert-アミル-4-メ
チルフェノール、2,6-ジ-tert-オクチル-4-n- プロピル
フェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-n- オクチルフェ
ノール、2-イソプロピル-4- メチル-6-tert-ブチルフェ
ノール、2-tert- ブチル-2- エチル-6-tert-オクチルフ
ェノール、2-イソブチル-4- エチル-6-tert-ヘキシルフ
ェノール、2-シクロヘキシル-4-n- ブチル-6- イソプロ
ピルフェノール、1,1,1-トリス(4- ヒドロキシフェニ
ル) エタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4- ヒドロキシ-5
-tert-ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコー
ル−ビス［3-（3-tert- ブチル-5- メチル-4- ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、1,6-ヘキサンジオール
−ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、2,2-チオジエチレンビス［3-
（3,5-ジ-tert-ブチル-4,4- ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、N,N'- ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-ter
t-ブチル-4- ヒドロキシ- ヒドロシンナミド）、1,3,5-
トリス（2,6-ジメチル-3- ヒドロキシ-4-tert-ブチルベ
ンジル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-ter
t-ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
1,3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレ−
ト、トリス（４-tert-ブチル−2,6-ジメチル-3- ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレ−ト、2,4-ビス（ｎ−オク
チルチオ）-6- （4-ヒドロキシ-3,5- ジ-tert-ブチルア
ニリノ）-1,3,5- トリアジン、テトラキス［メチレン
（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシ）ヒドロシンナメ
−ト］メタン、ビス［（3,3-ビス（3-tert- ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド）グリコ−ル
エステル、N,N'- ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、2,2'-
オギザミドビス［エチル-3- （3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］、ビス［2-tert
- ブチル-4- メチル-6- （3-tert- ブチル-5- メチル−
2-ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレ−ト、1,
3,5-トリメチル-2,4,6- トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4
- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、3,9-ビス［1,1-ジメ
チル2-｛β- （3-tert- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］-2,4,8,10-
テトラオキサスピロ［5,5 ］ウンデカン、2,2-ビス［4-
（2-（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシシンナモイル
オキシ））エトキシフェニル］プロパン、β- （3,5-ジ
-tert-ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ア
ルキルエステル、テトラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-ter
t-ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネ−ト] メ
タン、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロ
キシフェニル) プロピオネ−ト、1,1,3-トリス(2- メチ
ル-4- ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル) ブタン、チ
オジエチレン−ビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロ
キシフェニル) プロピオネ−ト] 、エチレンビス（オキ
シエチレン）ビス[3-(5-tert- ブチル-4- ヒドロキシ-m
- トリル) プロピオネ−ト]、ヘキサメチレンビス[3-
(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピ
オネ−ト、トリエチレングリコ−ル- ビス-[-3-(3'-ter
t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル)]プロピオ
ネ−ト、1,1,3-トリス[2- メチル-4-[3-(3,5- ジ-tert-
ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオニルオキシ]-
5-tert- ブチルフェニル] ブタンなどを挙げることがで
きる。これらは、同時に二種以上を併用することもでき
る。これらのうち、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス
（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル) プロピオネ−ト] メタン、チオジ
エチレン−ビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシ
フェニル) プロピオネ−ト] が好ましい。

【０１２４】本発明のフェノ−ル系化合物の使用量とし
ては、重合して得られるポリエステルのジカルボン酸や
多価カルボン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニット
のモル数に対して５×１０^-5モル％から１モル％の範囲
であることが好ましく、更に好ましくは１×１０^-4モル
％から０．５モル％の範囲であることである。

【０１２５】本発明によるポリエステルの製造は、上述
のポリエステル重縮合触媒を使用する点を特徴とし、従
来公知の方法で行うことができる。例えば、PET を製造
する場合は、テレフタル酸とエチレングリコ−ルとのエ
ステル化後、重縮合する方法、もしくは、テレフタル酸
ジメチルなどのテレフタル酸のアルキルエステルとエチ
レングリコ−ルとのエステル交換反応を行った後、重縮
合する方法のいずれの方法でも行うことができる。ま
た、重合の装置は、回分式であっても、連続式であって
もよい。

【０１２６】本発明のポリエステルを製造する場合、触
媒は重縮合反応のみならずエステル化反応及びエステル
交換反応にも触媒活性を有する。テレフタル酸ジメチル
などのジカルボン酸のアルキルエステルとエチレングリ
コ−ルなどのグリコ−ルとのエステル交換反応は、通常
亜鉛などのエステル交換触媒の存在下で行われるが、こ
れらの触媒の代わりかもしくはこれらの触媒と共存して
本発明の触媒を用いることもできる。また触媒は、溶融
重合のみならず固相重合や溶液重合においても触媒活性
を有しており、いずれの方法によってもポリエステルを
製造することが可能である。

【０１２７】本発明のポリエステルの製造において、重
合触媒は、重合反応の任意の段階で反応系に添加するこ
とができる。例えば、エステル化反応もしくはエステル
交換反応の開始前及び反応途中の任意の段階、もしくは
重縮合反応の開始直前あるいは反応途中に反応系へ添加
することができる。特に、アルミニウムないしその化合
物は重縮合反応の開始直前に添加することが好ましい。

【０１２８】本発明のポリエステルの製造において、重
合触媒の添加方法は、粉末状もしくはニ−ト状であって
もよいし、エチレングリコ−ルなどの溶媒のスラリ−状
もしくは溶液であってもよく、特に限定されない。ま
た、重合触媒の構成成分を予め混合したものを添加して
もよいし、これらを別々に添加してもよい。さらに重合
触媒の構成成分を同じ添加時期に重合系に添加してもよ
く、それぞれの成分を別々の添加時期に添加してもよ
い。

【０１２９】本発明に言うポリエステルとは、ジカルボ
ン酸を含む多価カルボン酸及びこれらのエステル形成性
誘導体から選ばれる一種または二種以上とグリコ−ルを
含む多価アルコ−ルから選ばれる一種または二種以上と
から成るもの、またはヒドロキシカルボン酸及びこれら
のエステル形成性誘導体から成るもの、または環状エス
テルから成るものをいう。

【０１３０】ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１, ３−シクロブタン
ジカルボン酸、１, ３−シクロペンタンジカルボン酸、
１, ２−シクロヘキサンジカルボン酸、１, ３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、２, ５−ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー
酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれ
らのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イ
タコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸ま
たはこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、５−（アルカリ金属）ス
ルホイソフタル酸、ジフェニン酸、１, ３−ナフタレン
ジカルボン酸、１, ４−ナフタレンジカルボン酸、１,
５−ナフタレンジカルボン酸、２, ６−ナフタレンジカ
ルボン酸、２, ７−ナフタレンジカルボン酸、４，４'
−ビフェニルジカルボン酸、４，４' −ビフェニルスル
ホンジカルボン酸、４、４' −ビフェニルエーテルジカ
ルボン酸、１, ２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ,
ｐ' −ジカルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカル
ボン酸などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれ
らのエステル形成性誘導体が挙げられ、これらのジカル
ボン酸のうちテレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸
とくに２, ６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【０１３１】これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３，４，３' ，４' −ビフェ
ニルテトラカルボン酸、及びこれらのエステル形成性誘
導体などが挙げられる。

【０１３２】グリコールとしてはエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、２，３−ブチレングリコール、１, ４−ブ
チレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１, ６−ヘキサンジオール、１, ２
−シクロヘキサンジオール、１, ３−シクロヘキサンジ
オール、１, ４−シクロヘキサンジオール、１, ２−シ
クロヘキサンジメタノール、１, ３−シクロヘキサンジ
メタノール、１, ４−シクロヘキサンジメタノール、
１, ４−シクロヘキサンジエタノール、１, １０−デカ
メチレングリコール、１，１２−ドデカンジオール、ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシトリメチレン
グリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなど
に例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４,
４' −ジヒドロキシビスフェノール、１, ４−ビス（β
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１, ４−ビス（β−
ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、２, ５−ナ
フタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキ
シドが付加したグリコール、などに例示される芳香族グ
リコールが挙げられ、これらのグリコールのうちエチレ
ングリコール及び１, ４ーブチレングリコールが好まし
い。

【０１３３】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

【０１３４】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３−ヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒド
ロキシエトキシ）安息香酸、４−ヒドロキシシクロヘキ
サンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体
などが挙げられる。

【０１３５】環状エステルとしては、ε- カプロラクト
ン、β- プロピオラクトン、β- メチル- β- プロピオ
ラクトン、δ- バレロラクトン、グリコリド、ラクチド
などが挙げられる。

【０１３６】また、本発明のポリエステルには公知のリ
ン系化合物を共重合成分として含むことができる。リン
系化合物としては二官能性リン系化合物が好ましく、例
えば、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン
酸ジフェニル、（2-カルボキシルエチル）メチルホスフ
ィン酸、（2-カルボキシルエチル）フェニルホスフィン
酸、（2-メトキシカルボキシルエチル）フェニルホスフ
ィン酸メチル、（4-メトキシカルボニルフェニル）フェ
ニルホスフィン酸メチル、[2- （β- ヒドロキシエトキ
シカルボニル）エチル] メチルホスフィン酸のエチレン
グリコールエステル、（1,2-ジカルボキシエチル）ジメ
チルホスフィンオキサイド、9,10- ジヒドロ-10-オキサ
- （2,3-カルボキシプロピル）-10-ホスファフェナンス
レン-10-オキサイドなどが挙げられる。これらのリン系
化合物を共重合成分として含むことで、得られるポリエ
ステルの難燃性等を向上させることが可能である。

【０１３７】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。

【０１３８】本発明で用いられるポリエステルは主たる
酸成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体
もしくはナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体であり、主たるグリコール成分がアルキレン
グリコールであるポリエステルが好ましい。主たる酸成
分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体もし
くはナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形成性
誘導体であるポリエステルとは、全酸成分に対してテレ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体とナフタレン
ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を合計し
て７０モル％以上含有するポリエステルであることが好
ましく、より好ましくは８０モル％以上含有するポリエ
ステルであり、さらに好ましくは９０モル％以上含有す
るポリエステルである。主たるグリコール成分がアルキ
レングリコールであるポリエステルとは、全グリコール
成分に対してアルキレングリコールを合計して７０モル
％以上含有するポリエステルであることが好ましく、よ
り好ましくは８０モル％以上含有するポリエステルであ
り、さらに好ましくは９０モル％以上含有するポリエス
テルである。ここで言うアルキレングリコールは、分子
鎖中に置換基や脂環構造を含んでいてもよい。

【０１３９】本発明のポリエステルとしてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリシクロヘシ
レンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリテトラメチレンナフタレート、ポリトリメチ
レンナフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレート及びこれらの共重合体が好ましく、
これらのうちポリエチレンテレフタレート、ポリトリメ
チレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ート、及びこれらの共重合体が好ましく、これらのうち
ポリエチレンテレフタレート及びこの共重合体であるこ
とが特に好ましい。

【０１４０】本発明のポリエステル中には、さらに芳香
族アミン系等の酸化防止剤を含むことができ、これらを
一種もしくは二種以上含有することによって、例えばポ
リエステルの熱安定性をさらに高めることなどができ
る。

【０１４１】本発明のポリエステル中には、青み付け
剤、有機系、無機系、あるいは有機金属系の染料、顔
料、ならびに蛍光増白剤などを含むことができ、これら
を一種もしくは二種以上含有することによって、ポリエ
ステルの黄み等の着色を抑えることができる。

【０１４２】本発明のポリエステル中には他の任意の重
合体や安定剤、酸化防止剤、制電剤、消泡剤、染色性改
良剤、染料、顔料、艶消剤、その他の添加剤が含有され
ていてもよい。

【０１４３】

【実施例】以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実
施例について説明する。本発明はもとよりこれらの実施
例に限定されるものではない。

【０１４４】〔評価方法〕 （１）ポリエステル中の金属元素及びリン元素の含有量
（ｐｐｍ） リン元素は蛍光Ｘ線法により求めた。金属元素は、ポリ
マーを灰化／酸溶解後、高周波プラズマ発光分析及び原
子吸光分析により求めた。

【０１４５】（２）ポリエステルの固有粘度〔ＩＶ〕
（ｄｌ／ｇ） ポリエステルをフェノール / 1,1,2,2- テトラクロロエ
タンの６／４混合溶媒（重量比）を用いて溶解し、温度
３０℃で測定した。

【０１４６】（３）熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ） 溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップを冷凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末にし、そ
れを１３０℃で１２時間真空乾燥したもの３００ｍｇを
内径約８ｍｍ、長さ約１４０ｍｍのガラス製試験管に入
れ、７０℃で１２時間真空乾燥した後、シリカゲルを入
れた乾燥管を試験管上部に付けて乾燥した空気下で、２
３０℃の塩バスに浸漬して１５分間乾燥した後のIVを測
定し、下記計算式を用いて求めた。但し、〔ＩＶ〕_i 及
び〔ＩＶ〕_f はそれぞれ加熱試験前・後のＩＶ( ｄｌ／
ｇ) を示す。冷凍粉砕は、フリーザーミル（米国スペッ
クス社製6750型）を用いて行った。専用セルに２ｇのレ
ジンチップと専用のインパクター入れた後、セルを装置
にセットし、液体窒素を装置に充填して約１０分間保持
し、その後、ＲＡＴＥ １０（インパクターが１秒間に
２０回前後する）で５分間粉砕した。 ＴＯＳ＝０．２４５｛〔ＩＶ〕_f ^-1.47 −〔ＩＶ〕_i
^-1.47 ｝ 上記式は、既報（上山ら；日本ゴム協会誌，６３，Ｎ
ｏ．８，４９７（１９９０））から引用した。

【０１４７】（４）熱処理に伴う色相変化の評価 溶融重合で所定の撹拌トルクに到達した時点でオートク
レーブに窒素を導入し常圧に戻し重縮合反応を停止し
た。その後、微加圧下ポリマーを冷水にストランド状に
吐出して急冷し、その後約２０秒間冷水中で保持した後
カッティングして長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリン
ダー形状のレジンチップを得た。得られたレジンチップ
を２００℃で約５時間、オーブン中で熱処理したものと
しないもののレジンの色相を目視判定した。

【０１４８】レジンの色相変化の程度により、以下のよ
うに評価した。 ○：色相変化がほとんど認められない。 △：色相変化が少し認められる。 ×：色相変化顕著に認められる。

【０１４９】（５）紡糸時の濾圧上昇及び延伸時の糸切
れの評価 溶融重合で得られたＰＥＴレジンチップを乾燥後、溶融
押出機に供給し、フィルターとして２０μｍのものを使
用し、孔径０．１４ｍｍΦのオリフィスを１０８個有す
る紡糸口金から２９０℃で吐出させ、常法に従って冷
却、オイリング後、１７２０ｍ／分で引き取った。引き
続き、予熱ローラー８０℃、セット温度１５０℃で２．
１２７倍に延伸して４７デシテックス、１０８フィラメ
ントのポリエステル延伸糸を得た。

【０１５０】ａ）濾圧上昇の評価 紡糸時の濾圧上昇の程度により、以下のように評価し
た。 ○：濾圧上昇がほとんど認められない。 △：濾圧上昇が少し認められる。 ×：顕著に濾圧が上昇する。

【０１５１】ｂ）糸切れの頻度の評価 延伸時の糸切れの頻度により、以下のように評価した。 ○：糸切れがほとんど起こらない。 △：糸切れが少し起こる。 ×：糸切れが多発する。

【０１５２】〔触媒の製造例〕 （実施例１）１モルのチタンイソプロポキシドを３口フ
ラスコに仕込み、撹拌しながら、徐々に４モルのエチレ
ングリコールを滴下し、液温を約４５℃に調節し、さら
に２０分間撹拌した。その後、２モルの乳酸アンモニウ
ムの８０重量％水溶液を添加し反応触媒を得た。この反
応触媒のＴｉ濃度は６．７重量％であった。 （実施例２）０．５モルのチタンイソプロポキシドおよ
び０．５モルのジルコニウムイソプロポキシドを３口フ
ラスコに仕込み、撹拌しながら、徐々に４モルのエチレ
ングリコールを滴下し、液温を約４５℃に調節し、さら
に２０分間撹拌した。その後、２モルの乳酸アンモニウ
ムの８０重量％水溶液を添加し反応触媒を得た。この反
応触媒のＴｉおよびＺｒ濃度は、それぞれ３．３重量％
であった。

【０１５３】（実施例３）実施例１と同様にして、０．
５モルのチタンイソプロポキシド及び０．５モルのアル
ミニウムイソプロポキシドに４モルのエチレングリコー
ルを加え、引き続き２モルの乳酸ナトリウム６０重量％
水溶液を加えて反応触媒を得た。得られた反応触媒のＴ
ｉ及びＡｌ濃度は、それぞれ３．１重量％であった。

【０１５４】（実施例４）３口フラスコ中の５モルの水
にクエン酸の０．５モルを溶かし、それに０．３モルの
アルミニウムイソプロポキシドを徐々に滴下しながら撹
拌した。１時間加熱ながら、イソプロパノール／水混合
物を真空蒸留により除去した。約５０℃まで冷却後、
０．７モルのＫＯＨを溶解した３０重量％水溶液を徐々
に滴下した後、得られた生成物を濾過し、２モルのエチ
レングリコールと混合した。次いで再び、真空下で加熱
しイソプロパノール／水混合物を除去した。得られた触
媒生成物のＴｉ濃度は４．６重量％であった。

【０１５５】（比較例１）１モルのチタンイソプロポキ
シドを３口フラスコに仕込み、撹拌しながら、徐々に４
モルのエチレングリコールを徐々に滴下し、チタンイソ
プロポキシドのエチレングリコール溶液を得た。

【０１５６】〔ポリエステル製造例〕 （実施例５）撹拌機付き電熱線ヒーター式ステンレス製
オートクレーブを使用し、高純度テレフタール酸とエチ
レングリコールから常法に従って製造したビス（２−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート及びオリゴマーの混合
物に対し、実施例１の反応触媒及び化学式化４６に示し
たＩｒｇａｎｏｘ１４２５（チバ・スペシャルティーケ
ミカルズ社製）（Ｐ化合物（１））のエチレングリコー
ル溶液を最終的に得られるポリマー中の金属及びリン元
素の含有量が表１に示す量となるように添加した後、窒
素雰囲気下常圧にて２４５℃で１０分間撹拌した。次い
で５０分間を要して２７５℃まで昇温しつつ反応系の圧
力を徐々に下げて０．１Ｔｏｒｒとしてさらに２７５
℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合反応を行い、ＩＶ＝０．６
５ｄｌ／ｇのＰＥＴを得た。また、上記の重縮合にて得
られたポリエチレンテレフタレートを常法に従ってチッ
プ化した。このレジンチップを用いてＰＥＴの物性を測
定した。固有粘度、熱酸化安定パラメーター（ＴＯ
Ｓ），色相変化と紡糸時の濾圧上昇及び延伸時の糸切れ
の評価結果を表２に示す。

【０１５７】（実施例６〜１５、比較例２〜４）触媒及
び特定のリン化合物を変更したこと以外は実施例５と同
様の操作を行い、ＩＶ＝０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴが得
られるまで重合を行った。各実施例及び比較例で、得ら
れたポリエステルの評価結果を表１、２にそれぞれ示
す。これらの化合物は最終的に得られるポリマー中の金
属及びリン元素の含有量が表１に示す量となるように添
加した。各実施例及び比較例の重合結果としての固有粘
度、熱酸化安定パラメーター（ＴＯＳ），色相変化と紡
糸時の濾圧上昇及び延伸時の糸切れの評価結果を表２に
示す。長時間重合を行っても固有粘度が０．６５ｄｌ／
ｇに到達しなかったものは、「粘度不足」として示し
た。

【０１５８】これらの実施例、比較例にて使用したＰ化
合物（２）は化学式化４５に示したＩｒｇａｎｏｘ１２
２２であり、Ｐ化合物（３）は、3,5-ジ−tert- ブチル
-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルである。

【０１５９】上記した実施例及び比較例から明らかなよ
うに、ポリエステル中の金属及びリン元素の含有量が本
発明の特許請求の範囲にあるものは、紡糸及び延伸時の
操業性、黄変及び耐熱性に優れるのに対して、本発明の
特許請求の範囲外のものは、紡糸及び延伸時の操業性、
ポリエステルの耐熱性及び黄変のいずれかの点で劣る結
果となる。

【０１６０】

【表１】

【表２】

【発明の効果】Ａｌ，Ｔｉ及びＺｒなどから選ばれた金
属のオルトエステル及び縮合オルトエステル、少なくと
も２個のヒドロキシル基を有する多価アルコール、２−
ヒドロキシルカルボン酸及び塩基の反応生成物から得ら
れる反応触媒と特定のリン化合物を用いて製造された本
発明のポリエステルは、成形時のフィルター詰まり、糸
切れ、黄変及び耐熱性等が改善される。本発明のポリエ
ステルは、衣料用繊維、産業資材用繊維、各種フィル
ム、シート、ボトルやエンジニアリングプラスチックな
どの各種成形物、及び塗料や接着剤などへの応用が可能
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塚本 健一 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB04 AB05 AB07 AD10 AE01 AE02 AE18 BA03 BA04 BA05 BD07A CB06A CC06A JB131 JB171 JB181 JC571 JE241 JF221 JF321 JF331 KB05

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属元素のオルトエステル及び縮合オル
   トエステルからなる群より選ばれる１種以上の第１金属
   化合物と少なくとも１種のリン化合物とを含有するポリ
   エステル。
2. 【請求項２】 前記第１金属化合物は、アルミニウム
   （Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）及びジルコニウム（Ｚｒ）か
   ら選ばれる少なくとも１種の金属元素を含有するもので
   ある請求項１に記載のポリエステル。
3. 【請求項３】 金属元素のオルトエステル及び縮合オル
   トエステルからなる群より選ばれる１種以上の第１金属
   化合物と、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する多
   価アルコール及びヒドロキシルカルボン酸から選択され
   る有機化合物の少なくとも１種とを反応成分とした反応
   生成物である第２金属化合物、及び少なくとも１種のリ
   ン化合物とを含有するポリエステル。
4. 【請求項４】 前記第２金属化合物は、さらに塩基を反
   応成分とした反応生成物である請求項３に記載のポリエ
   ステル。
5. 【請求項５】 前記第２金属化合物は、アルミニウム
   （Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）及びジルコニウム（Ｚｒ）か
   ら選ばれる少なくとも１種の金属元素を含有するもので
   ある請求項３又は４に記載のポリエステル。
6. 【請求項６】 ポリエステル中の合計金属元素濃度Ｍｅ
   （Ｅ）（ｐｐｍ）が下記式（１）を、またリン元素濃度
   Ｐ（Ｅ）（ｐｐｍ）が下記式（２）を、それぞれ満足す
   る請求項１〜５のいずれかに記載のポリエステル。 （１）１≦Ｍｅ（Ｅ）≦３００ （２）１≦Ｐ（Ｅ）≦３００
7. 【請求項７】 ポリエステル中に存在する前記金属元素
   の合計含有量Ｍ（モル）とリン元素の含有量Ｐ（モル）
   とのモル比（Ｍ／Ｐ）が０．１〜５０である請求項１〜
   ６のいずれかに記載のポリエステル。
8. 【請求項８】 前記リン化合物が化学式（化１）にて表
   わされる化合物を含有する請求項１〜７のいずれかに記
   載のポリエステル。 【化１】 （上記式（化１）中、Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独立に水
   素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
   キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭
   化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフ
   ェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよ
   い。）
9. 【請求項９】 前記リン化合物が化学式（化２）にて表
   わされる化合物を含有する請求項１〜７のいずれかに記
   載のポリエステル。 【化２】 （上記式（化２）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチオンを表
   す。ｎは１，２，３又は４を表す。また、Ｒ² は、水
   素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
   キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭
   化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフ
   ェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよ
   い。）
10. 【請求項１０】 前記リン化合物が化学式（化３）にて
    表わされる化合物を含有する請求項１〜７のいずれかに
    記載のポリエステル。 【化３】 ( 上記式（化３）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチオンを表
    す。ｎは１〜４の整数を表す。ｍは１〜３の整数を表
    す。Ｒ² は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
    基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水
    素基を表す。Ｒ⁴ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素
    基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを含
    む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基はシ
    キロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフ
    チル等の芳香環構造を含んでいてもよい。)
11. 【請求項１１】 前記ポリエステルがポリエチレンテレ
    フタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテ
    トラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジ
    メチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
    タレンジカルボキシレートのいずれかである請求項１〜
    １０に記載のポリエステル。
12. 【請求項１２】 アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔ
    ｉ）及びジルコニウム（Ｚｒ）から選ばれる少なくとも
    １種を含む金属元素のオルトエステル及び縮合オルトエ
    ステルからなる群より選ばれる１種以上の第１金属化合
    物と少なくとも一種のリン化合物とからなるポリエステ
    ル重合触媒。
13. 【請求項１３】 アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔ
    ｉ）及びジルコニウム（Ｚｒ）から選ばれる少なくとも
    １種を含む金属元素のオルトエステル及び縮合オルトエ
    ステルからなる群より選ばれる１種以上の第１金属化合
    物と少なくとも２個のヒドロキシル基を有する多価アル
    コール及びヒドロキシルカルボン酸から選択される有機
    化合物の少なくとも１種とを反応成分とした反応生成物
    である第２金属化合物、及び少なくとも１種のリン化合
    物とを含有するポリエステル重合触媒。
14. 【請求項１４】 前記第２金属化合物は、さらに塩基を
    反応成分とした反応生成物である請求項１３に記載のポ
    リエステル重合触媒。
15. 【請求項１５】 請求項１２〜１４のいずれかに記載の
    ポリエステル重合触媒を使用することを特徴とするポリ
    エステルの製造方法。