JP2003012997A - ポリイソブチレン系シーリング材用プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、加水分解性シリル基含有イソブチ
レン系ポリマーを主成分とするポリイソブチレン系シー
リング材の場合に有用なプライマー組成物を提供する。 【解決手段】 本発明のプライマー組成物は、（Ａ）フ
ルオロオレフィンの少なくとも１種および該フルオロオ
レフィンと共重合可能なビニル系モノマーの少なくとも
１種を共重合させたもので、溶剤に溶解もしくは分散し
うるフルオロポリマー；および（Ｂ）加水分解性シリル
基含有イソブチレン系ポリマーを含有することを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリイソブチレン系
シーリング材用プライマー組成物、更に詳しくは、特に
建築用シーリング材として用いられ、加水分解性シリル
基含有イソブチレン系ポリマーを主成分とするポリイソ
ブチレン系シーリング材の場合に有用なプライマー組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、建築用シーリング材として、特に耐久性や耐候性に
優れる点でシリコーン系シーリング材が主流とされてい
るが、最近、これに匹敵する性能を有するものとして上
記のポリイソブチレン系シーリング材が注目されつつあ
る。ところで、一般に建築用シーリング材のプライマー
としては、大きくシラン系プライマーとウレタン系プラ
イマーに分けられる。しかして、特に窓ガラス周縁部の
施工では、接着界面付近への紫外線の影響が考えられる
ため、プライマーにおいては高度な耐候接着性が要求さ
れる。このため、耐候性に優れるシリコーン系化合物を
主成分とするシラン系プライマーが用いられているのが
現状である（特開平２−２１９８８５号公報参照）。し
かしながら、前述のシリコーン系シーリング材に代えて
ポリイソブチレン系シーリング材を用いた場合に、かか
るシラン系プライマーでは、そのシリコーン系化合物が
ポリイソブチレン系シーリング材と極性が異なるため、
必ずしも良好な接着性は得られない。また、シラン系プ
ライマーは金属、ガラス等の無機系被着体には有用であ
るが、極性の大きく異なる有機系被着体には十分な接着
が得られない。さらに近年、建築用の外壁として、耐候
性、耐薬品性、電気絶縁性に優れたアクリル樹脂塗料や
フッ素樹脂塗料などを電着塗装あるいは焼付塗装したも
のが多用されるようになっているが、これらの塗装面に
対しても優れた接着性を有するプライマーの開発が望ま
れつつある。

【０００３】一方、被施工部材が多孔質面を有する場
合、各種の塗装面や窓ガラス用のプライマーを適用して
も、上記多孔質面に染み込んだり、接着界面への水浸透
の防止能が低いため、多孔質面専用のプライマーが別途
必要となる。従って、被施工部材の種類が異なると、こ
れら部材の取り合いとなる目地においては、種類の異な
るプライマーの塗り分けが必要であり、施工プロセスの
困難は避けられない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記ポリイソブチレン系シーリング材に適用でき、かつ
窓ガラス、塗装面および多孔質面の被施工部材に対して
も良好な接着性（接着耐候性も含む）発現に寄与しうる
汎用プライマーを提供するため鋭意検討を進めたとこ
ろ、特定の２種のプライマー成分を併用すれば所期目的
の汎用プライマーとして使用できることを見出し、本発
明を完成させるに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）フルオロオレ
フィンの少なくとも１種および該フルオロオレフィンと
共重合可能なビニル系モノマーの少なくとも１種を共重
合させたもので、溶剤に溶解もしくは分散しうるフルオ
ロポリマー；および（Ｂ）加水分解性シリル基含有イソ
ブチレン系ポリマーを含有することを特徴とする、加水
分解性シリル基含有イソブチレン系ポリマーを主成分と
するポリイソブチレン系シーリング材に適用されるプラ
イマー組成物を提供するものである。

【０００６】本発明における上記フルオロポリマー
（Ａ）は、フルオロオレフィン［たとえばテトラフルオ
ロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオ
ロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリ
デン、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、２，
２，３，３−テトラフルオロプロピルビニルエーテルな
ど］の少なくとも１種および該フルオロオレフィンと共
重合可能な下記のビニル系モノマーの少なくとも１種を
共重合させたもので、かつ溶剤に溶けにくいポリフッ化
ビニリデン（ＰＶＤＦ）とは異なり、汎用される適当な
溶剤に溶解もしくは分散することができる。

【０００７】上記ビニル系モノマーとしては、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニ
ルエーテルなどのビニルエーテル類；メチルイソプロペ
ニルエーテル、エチルイソプロペニルエーテル、プロピ
ルイソプロペニルエーテル、ブチルイソプロペニルエー
テル、シクロヘキシルイソプロペニルエーテルなどのイ
ソプロペニルエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、カプリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、酢酸イソ
プロペニル、プロピオン酸イソプロペニル、酪酸イソプ
ロペニル、バーサティック酸ビニル、安息香酸ビニル、
ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、シ
クロヘキサンカルボン酸ビニルなどのカルボン酸ビニル
またはイソプロペニルエステル類；エチルアリルエーテ
ル、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、
イソブチルアリルエーテルなどのアリールエーテル類；
酢酸アリル、プロピオン酸アリル、酪酸アリル、吉草酸
アリルなどのカルボン酸アリルエステル類；クロトン酸
エチル、クロトン酸プロピル、クロトン酸ブチル、クロ
トン酸イソブチル、クロトン酸シクロヘキシルなどのク
ロトン酸エステル類等が挙げられる。

【０００８】また必要に応じて、硬化反応性部位（たと
えば水酸基、エポキシ基、カルボン酸基、酸アミド基、
メルカプト基、活性ハロゲン含有基、加水分解性シリル
基など）を有するビニル系モノマー、たとえばヒドロキ
シメチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニル
エーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４
−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエ
ーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、９−
ヒドロキシノニルビニルエーテル、１，４−シクロヘキ
サンジメタノールモノビニルエーテル、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、１，４−シ
クロヘキサンジエタノールモノビニルエーテルなどの水
酸基含有ビニルエーテル類；ヒドロキシメチルイソプロ
ペニルエーテル、２−ヒドロキシエチルイソプロペニル
エーテル、３−ヒドロキシプロピルイソプロペニルエー
テル、４−ヒドロキシブチルイソプロペニルエーテル、
３−ヒドロキシブチルイソプロペニルエーテル、５−ヒ
ドロキシペンチルイソプロペニルエーテル、６−ヒドロ
キシヘキシルイソプロペニルエーテル、９−ヒドロキシ
ノニルイソプロペニルエーテル、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールモノイソプロペニルエーテル、１，４−
シクロヘキサンジエタノールモノイソプロペニルエーテ
ルなどの水酸基含有イソプロペニルエーテル類；アリル
アルコール、２−アリロキシ−１−エタノール、３−ア
リロキシ−１−プロパノール、３−アリロキシ−２−プ
ロパノール、４−アリロキシ−１−ブタノール、５−ア
リロキシ−１−ヘプタノール、６−アリロキシ−１−ヘ
キサノール、３−アリロキシプロパン−１，２−ジオー
ル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、シクロ
ヘキサンジメタノールモノアリルエーテルなどの水酸基
含有アリルエーテル類；２−ヒドロキシエチルクロトン
酸ビニルなどの水酸基含有クロトン酸ビニル類；アリル
グリシジルエーテルなどのエポキシ基含有モノマー；上
記水酸基に無水コハク酸などの酸無水物を反応させてカ
ルボン酸基を導入したもの；ウンデシレン酸、クロトン
酸などのカルボン酸基含有モノマー等を共重合させても
よい。

【０００９】さらに、共重合に際して、窒素原子を有す
る官能基（アミノ基、アミド基、アミジノ基、イミノ
基、ヒドラジノ基など）を持つ重合開始剤、たとえば
２，２−アゾビス−２−メチルプロピオンアミジン、
２，２−アゾゾス−２−（２−イミダゾリン）プロパン
などのアゾアミジン開始剤；２，２−アゾビスイソブチ
ルアミドなどのアゾアミド開始剤；これらの開始剤の塩
酸塩等を用いることにより、ポリマーの主鎖末端もしく
は側鎖末端に上記官能基を導入してもよい。

【００１０】かかるフルオロポリマー（Ａ）にあって、
クロロトリフルオロエチレンおよび／またはテトラフル
オロエチレンとビニル系モノマーを共重合させたもの、
あるいはフルオロオレフィンとビニルエーテル類を共重
合させたものとして、たとえば旭硝子（株）製の「ルミ
フロンＬＦ」シリーズが各種市販されている。また、フ
ッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンおよび／また
はヘキサフルオロプロピレン、またはこれらにプロピレ
ンを加えて共重合させた、たとえばフッ化ビニリデン／
テトラフルオロエチレン／プロピレン；フッ化ビニリデ
ン／ヘキサフルオロプロピレン；フッ化ビニリデン／ヘ
キサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン共重
合体のフッ化ビニリデン系フッ素ゴムも例示される。

【００１１】本発明における上記加水分解性シリル含有
イソブチレン系ポリマー（以下、単にイソブチレン系ポ
リマーと称す）とは、主鎖骨格が少なくともイソブチレ
ン単位で構成され［要すればイソブチレン単位以外に、
イソブチレンと共重合しうる単量体（たとえば炭素数４
〜１２のオレフィン、ビニルエーテル、芳香族ビニル化
合物、ビニルシラン類、アリルシラン類など）の単位が
含まれていてもよい］、分子両末端に加水分解性シリル
基、たとえば式：

【化１】 ［式中、ＲとＲ’は同一もしくは異なって、炭素数１〜
５の低級アルキル；およびｃは１〜３の整数である］の
アルコキシシリル基を含有し、好ましくは分子量１００
０〜４００００で常温ワックス状ないし高粘度液状のも
のを指称し、一般に、イニファー法と呼ばれるカチオン
重合法で得られる全末端官能型イソブチレン系ポリマー
を用いることにより製造することができる（特開平８−
２３１７５８号公報参照）。代表的な市販品としては、
式

【化２】 ［式中、ｎは５〜４００およびｍは５〜４００である］
の化学構造を有する、鐘淵化学工業（株）製の「エピオ
ン」シリーズが例示される。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に係るプライマー組成物
は、プライマー成分として上述のフルオロポリマー
（Ａ）およびイソブチレン系ポリマー（Ｂ）を含有する
ことを特徴とし、通常、これに触媒を加え、有機溶剤に
溶解した系で構成される。ここで、各プライマー成分の
量は通常、該プライマー組成物全量中、フルオロポリマ
ーが０．１〜２０％（重量％、以下同様）、好ましくは
０．５〜１５％およびイソブチレン系ポリマーが０．１
〜２０％、好ましくは０．５〜１０％となるように選定
すれぱよい。フルオロポリマーの量が０．１％未満だ
と、フッ素樹脂電着塗装アルミニウムとの接着性が得ら
れず、また２０％を越えると、溶解性が悪くプライマー
中で沈殿する傾向にある。イソブチレン系ポリマーの量
が０．１％未満だと、ポリイソブチレン系シーリング材
との密着性が悪く、また２０％を越えると、プライマー
塗布後激しくベタツキ感が残る傾向にある。

【００１３】上記触媒としては、たとえばジオクチル酸
スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビスア
セチルアセテート、ジブチルスズジアセテート、ジブチ
ルスズジエチルヘキサノエート、ジブチルスズジオクテ
ート、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサ
イドなどのスズ系触媒やテトライソプロピルチタネー
ト、テトラｎ−ブチルチタネートおよびこれらの部分加
水分解縮合物、チタンジイソプロピルビスアセチルアセ
テート、チタンジイソプロピルビスエチルエチルアセト
アセテートなどのチタン系触媒等が挙げられる。触媒量
は通常、プライマー組成物全量中０．０１〜１０％の範
囲で選定すればよい。

【００１４】上記有機溶剤としては、たとえばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケト
ン、リグロイン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ｎ
−ヘキサン、ヘプタン、トリクロロエチレン、パークロ
ロエチレン等が挙げられる。

【００１５】また必要に応じて、第３のプライマー成分
としてシランカップリング剤［たとえばγ−（α−アミ
ノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプ
ロピル）アミン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（シクロヘキシル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピ
ルトリメトキシシラン、これらアミノアルコキシシラン
のケトンブロック体等］、シリケート化合物（たとえば
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
プロポキシシラン；およびエチルポリシリケート、プロ
ピルポリシリケート、ブチルポリシリケート、メチルセ
ロソルブオルソシリケート、ｎ−プロピルオルソシリケ
ート、テトラメチルシリケートなどのシリケート類）お
よびアクリル系重合樹脂［たとえば（メタ）アクリル酸
アルキルエステル単独（たとえば（メタ）アクリル酸の
メチル，エチル，ブチル，２−エチルヘキシル，ラウリ
ル，トリデシル，セチル，ステアリル，ドコサニル，ベ
ヘニルエステル等］の重合体、または該（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルと他の共重合可能な単量体（たと
えば（メタ）アクリル酸のベンジル，シクロヘキシル，
トリフルオロエチル，ペンタフルオロプロピル，パーフ
ルオロシクロヘキシル，グリシジル，ジメチルアミノエ
チル，ジエチルアミノエチル，２−ヒドロキシエチル，
２−ヒドロキシプロピルエステル；（メタ）アクリロニ
トリル；（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド；（メタ）アクリロイルモルホリ
ン；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、
スチレンスルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、ビニル
トルエンなどの芳香族ビニル化合物；マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸などの不飽和カ
ルボン酸もしくはその塩；無水マレイン酸などの酸無水
物または該酸無水物とアルコールもしくはアミンとのジ
エステルもしくはハーフエステル；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエステ
ルもしくはアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチ
ルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル化合物；イ
タコン酸ジアミド、クロトン酸アミド、マレイン酸ジア
ミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどの
アミド基含有ビニル化合物；その他のビニル系化合物
（２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、メチルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタ
ジエン、イソプレン、フルオロオレフィンマレイミド、
Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルスルホン酸など）等）
の重合体］からなる群から選ばれる少なくとも１種やシ
ロキサン化合物（たとえばドデカメチルペンタシロキサ
ン等）、オルガノポリシロキサン樹脂等を適量範囲で添
加してもよい。さらに必要に応じて、通常の無機充填材
（ヒュームドシリカ、コロイダルシリカなど）、着色剤
（ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック、染料な
ど）等を適量加えてもよい。

【００１６】

【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。 実施例１〜３および比較例１ （１）プライマー組成物の調製 下記表１に示す部数の成分を配合し、攪拌混合してプラ
イマー組成物を得る。 （２）接着性試験 下記表２に示す各種の被着体に、上記（１）のプライマ
ー組成物を刷毛で塗布し、常温乾燥後、２成分形ポリイ
ソブチレン系シーリング材（サンスター技研（株）製の
「ペンギンシール７０００」）を１０ｍｍ厚となるよう
に塗布した後、２３℃，５０％ＲＨ×７日間で養生硬化
させた。次いで、該シーリング材の接着性を評価する
（ＪＡＳＳ８に準拠した簡易接着性試験による）。結果
を表２に併記する。 ○：完全に接着 △：プライマー被着体間で一部剥離 ×：プライマー被着体間で全面剥離

【００１７】 注１）旭硝子（株）製のクロロトリフルオロエチレン／
ビニルエーテル類共重合体、「ルミフロンＬＦ２００」 注２）同（株）製のクロロトリフルオロエチレン／ビニ
ルエーテル類共重合体、「ルミフロンＬＦ６００」 注３）同（株）製のクロロトリフルオロエチレン／ビニ
ルエーテル類共重合体、「ルミフロンＬＦ９７００」 注４）鐘淵化学工業（株）製「エピオンＥＰ１０３Ｓ」
（分子量約５０００） 注５）メチルメタクリレート／酢酸ビニル共重合体樹脂

【００１８】

【００１９】

【発明の効果】表２の結果から、実施例１〜３（本発
明）の場合、７種全ての被着体に対して良好な接着性が
得られるが、該プライマー配合からフルオロポリマーが
逸脱すると（比較例１）、フッ素樹脂電着塗装アルミニ
ウムへの接着性が悪化する。なお、本発明のプライマー
組成物は、主に建築用のポリイソブチレン系シーリング
材への適用にその有用性が見られるが、これ以外に、そ
の他のシーリング材、更には種々の接着剤、塗料、コー
ティング材等のプライマーとしても使用しうることは云
うまでもない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 127/20 Ｃ０９Ｄ 127/20 129/10 129/10 133/00 133/00 183/04 183/04 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｅ Ｇ Ｊ Ｍ Ｆターム(参考） 4H017 AA03 AA04 AB01 AB12 AB15 AC03 AC07 AC14 AE03 4J038 CB131 CB132 CD091 CD092 CD111 CD121 CD122 CD131 CD132 CE051 CE052 CF001 CF002 CG002 DL022 DL031 DL032 GA15 JC30 JC38 JC40 KA03 KA04 NA03 NA12 PB05 PB12 PC02 PC03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）フルオロオレフィンの少なくとも
   １種および該フルオロオレフィンと共重合可能なビニル
   系モノマーの少なくとも１種を共重合させたもので、溶
   剤に溶解もしくは分散しうるフルオロポリマー；および
   （Ｂ）加水分解性シリル基含有イソブチレン系ポリマー
   を含有することを特徴とする、加水分解性シリル基含有
   イソブチレン系ポリマーを主成分とするポリイソブチレ
   ン系シーリング材に適用されるプライマー組成物。
2. 【請求項２】 フルオロポリマー（Ａ）が、クロロトリ
   フルオロエチレンおよび／またはテトラフルオロエチレ
   ンとビニル系モノマーを共重合させたものである請求項
   １に記載のプライマー組成物。
3. 【請求項３】 フルオロポリマー（Ａ）が、フルオロオ
   レフィンとビニルエーテル類を共重合させたものである
   請求項１に記載のプライマー組成物。
4. 【請求項４】 フルオロポリマー（Ａ）が、フッ化ビニ
   リデンとテトラフルオロエチレンおよび／またはヘキサ
   フルオロプロピレン、またはこれらにプロピレンを加え
   て共重合させたフッ化ビニリデン系フッ素ゴムである請
   求項１に記載のプライマー組成物。
5. 【請求項５】 プライマー組成物全量中、フルオロポリ
   マー（Ａ）０．１〜２０重量％および加水分解性シリル
   基含有イソブチレン系ポリマー（Ｂ）０．１〜２０重量
   ％である請求項１乃至４のいずれか１つに記載のプライ
   マー組成物。
6. 【請求項６】 シランカップリング剤、シリケート化合
   物、アクリル系重合樹脂、オルガノポリシロキサン樹
   脂、スズ系触媒、チタン系触媒から選ばれる１種または
   ２種以上を添加した請求項１に記載のプライマー組成
   物。