JP2002541263A5

JP2002541263A5 -

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Publication number: JP2002541263A5
Application number: JP2000610861A
Authority: JP
Filing date: 2000-04-11
Publication date: 2009-11-19
Anticipated expiration: 2020-04-11

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】以下の式ＩａまたはＩｂ：
【化１】

のシス白金錯体を調製する方法であって、以下の工程：
ａ）第１の非プロトン性溶媒中で［ＰｔＡ₄］^2-またはその塩を３０℃〜１００℃の温度においてＬと反応させ、［ＰｔＡ₃（Ｌ）］^-を形成する工程であって、ただし第１の溶媒がＤＭＦである場合、温度は６０℃未満である、工程；
ｂ）該第１の溶媒をエバポレートせずに、第２の溶媒中で［ＰｔＡ₃（Ｌ）］^-をＬ’と反応させ、ｃｉｓ−［ＰｔＡ₂（Ｌ’）（Ｌ）］を形成する工程；
ｃ）該シス白金錯体が式Ｉｂの錯体でありかつＹが水酸基またはハロゲンである場合の反応工程であって、該工程は、Ｙが水酸基である場合には工程ｂ）において形成されたｃｉｓ−［ＰｔＡ₂（Ｌ’）（Ｌ）］をＨ₂Ｏ₂と反応させるか、またはＹがハロゲンである場合には工程ｂ）において形成されたｃｉｓ−［ＰｔＡ₂（Ｌ’）（Ｌ）］をハロゲン含有酸化剤と反応させて、ｃ，ｔ，ｃ−［ＰｔＡ₂Ｙ₂（Ｌ’）（Ｌ）］を形成する、工程；および
ｄ）シス白金錯体が一般式Ｉｂの錯体でありかつＹがカルボン酸エステル、カルバミン酸エステルまたは炭酸エステルである場合の、初めに、Ｈ₂Ｏ₂と、工程ｂ）において形成された該ｃｉｓ−［ＰｔＡ₂（Ｌ’）（Ｌ）］とを反応させて［ＰｔＡ₂（Ｌ’）（Ｌ）］から［ＰｔＡ₂ＯＨ₂（Ｌ’）（Ｌ）］を形成し、次いでアシル化剤と［ＰｔＡ₂ＯＨ₂（Ｌ’）（Ｌ）］を反応させて［ＰｔＡ₂Ｙ₂（Ｌ’）（Ｌ）］を形成する、工程；
を包含する、方法であって、そして
ここで、ＬおよびＬ’は異なり、かつ該ＬおよびＬ’は、各々アミンまたは置換アミンであり、該アミンまたは置換アミンは、窒素原子を介してＰｔ原子に配位し、かつ複素環式アミンもしくは複素環式芳香族アミンであるか、またはＮＲＲ’Ｒ’’により表され、ここで該Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、独立して、水素、置換または非置換の直鎖、分枝もしくは環状の脂肪族、アリール、非芳香族もしくは芳香族複素環式基であるが；但し、Ｌ’のみは、ＮＨ_３であり得；そして
ここで、Ａは、同じであってもよいし、異なっていてもよく、該Ａは、ハロゲン化物または非ハロゲン化物の脱離基であり、
ここでＹは、ハロゲン、水酸基、カルボン酸エステル、カルバミン酸エステルまたは炭酸エステルである、方法。
【請求項２】工程ａ）において［ＰｔＡ₄］^2-が、微細に粉砕された白金塩の形態である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】工程ａ）において前記第１の非プロトン性溶媒が、アセトン、クロロホルム、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、Ｎ−メチルピロリジノンおよびテトラヒドロフランからなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】前記非プロトン性溶媒が、Ｎ−メチルピロリジノンである、請求項３に記載の方法。
【請求項５】請求項１に記載の方法であって、ここで工程ａ）において、前記アミンＬは、該反応工程の過程の間、少量部に分けて添加される、方法。
【請求項６】工程ａ）が、４０〜７０℃の間の温度で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】工程ａ）が、５０〜６５℃の間で行われる、請求項６に記載の方法。
【請求項８】工程ａ）が、６：１（溶媒のｍｌ）／（白金のｍｍｏｌ）未満の白金に対する溶媒の比で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項９】工程ａ）が、２：１．０（溶媒のｍｌ）／（白金のｍｍｏｌ）未満の白金に対する溶媒の比で行われる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】工程ａ）において第１の溶媒が、１０％ｗ／ｗ未満の水を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】工程ｂ）において第２の溶媒が、水性溶媒である、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】工程ｂ）において第２の溶媒が、水性溶媒および有機溶媒の組み合せである、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】工程ｂ）において第２の溶媒が、０．１Ｎと６Ｎとの間の塩化物イオンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】工程ｂ）が、３０〜６０℃の間の温度で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】工程ｂ）が、４０〜５０℃の間の温度で行われる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】工程ｂ）が、７と１４との間のｐＨで行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】工程ｂ）が、７と１２との間のｐＨで行われる、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】工程ｂ）が、８と１０との間のｐＨで行われる、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】工程ｂ）が、５：１（溶媒のｍｌ）／（白金のｍｍｏｌ）以下の白金に対する溶媒の比で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】工程ｂ）が、３：１と１：１との間の白金に対するＬ’の遊離塩基形態のモル比で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】Ｌが２−ピコリンである、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】請求項１に記載の方法であって、ＬおよびＬ’の少なくとも１つは、複素環式アミンもしくは複素環式芳香族アミンであるか、またはＮＲＲ’Ｒ’’により表され、ここで該Ｒ、Ｒ’またはＲ’’は、独立して、水素、置換または非置換の直鎖、分枝または環状の脂肪族、アリール、非芳香族もしくは芳香族複素環式基からなる群から選択される、方法。
【請求項２３】Ｌ’がＮＨ₃である、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】Ａが塩化物である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】前記シス白金錯体が前記式Ｉｂを有し、ここで、Ｌが
【化３】

であり、Ｌ’がＮＨ₃であり、ＡがＣｌであり、そしてＹがＯＨである、請求項１に記載の方法。
【請求項２６】前記シス白金錯体が前記式Ｉｂを有し、ここで、Ｌが
【化４】

であり、Ｌ’がＮＨ₃であり、ＡがＣｌであり、そしてＹがＯＨである、請求項１に記載の方法。
【請求項２７】前記シス白金錯体が前記式Ｉｂを有し、ここで、Ｌが
【化５】

であり、Ｌ’がＮＨ₃であり、ＡがＣｌ、ＯＨであり、そしてＹがＯＨである、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】前記シス白金錯体が前記式Ｉｂを有し、ここで、Ｌが
【化６】

であり、Ｌ’がＮＨ₃であり、ＡがＣｌおよびＯＡｃであり、そしてＹがＯＡｃである、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】前記シス白金錯体が前記式Ｉｂを有し、ここで、Ｌが
【化７】

であり、Ｌ’がＮＨ₃であり、ＡがＣｌであり、そしてＹがＯＡｃである、請求項１に記載の方法。
【請求項３０】以下の一般式Ｉａ’またはＩｂ’：
【化２】

のシス白金錯体を調製する方法であって、以下の工程：
ａ）第１の非プロトン性溶媒中で［ＰｔＡ ₄ ］ ^2- またはその塩を３０℃〜１００℃の温度においてＬと反応させ、［ＰｔＡ ₃ （Ｌ）］ ^- を形成する工程であって、ただし該第１の溶媒がＤＭＦである場合、温度は６０℃未満である、工程；
ｂ）該第１の溶媒をエバポレートせずに、第２の溶媒中で［ＰｔＡ ₃ （Ｌ）］ ^- をＬ’と反応させ、ｃｉｓ−［ＰｔＡ ₂ （Ｌ’）（Ｌ）］を形成する工程；
ｃ）該シス白金錯体が一般式Ｉｂ’の錯体でありかつＹが水酸基またはハロゲンである場合の反応工程であって、該工程は、Ｙが水酸基である場合には、工程ｂ）において形成されたｃｉｓ−［ＰｔＡ ₂ （Ｌ’）（Ｌ）］をＨ ₂ Ｏ ₂ と反応させるか、またはＹがハロゲンである場合には、ハロゲン含有酸化剤と反応させて、ｃ，ｔ，ｃ−［ＰｔＡ ₂ Ｙ ₂ （Ｌ’）（Ｌ）］を形成する、工程；および
ｄ）該シス白金錯体が一般式Ｉｂ’の錯体でありかつＹがカルボン酸エステル、カルバミン酸エステルまたは炭酸エステルである場合の、初めに、Ｈ ₂ Ｏ ₂ と、工程ｂ）において形成された該ｃｉｓ−［ＰｔＡ ₂ （Ｌ’）（Ｌ）］とを反応させて［ＰｔＡ ₂ （Ｌ’）（Ｌ）］から［ＰｔＡ ₂ ＯＨ ₂ （Ｌ’）（Ｌ）］を形成し、次いでアシル化剤と［ＰｔＡ ₂ ＯＨ ₂ （Ｌ’）（Ｌ）］を反応させて［ＰｔＡ ₂ Ｙ ₂ （Ｌ’）（Ｌ）］を形成する、工程；および
ｅ）元のハロゲン化物ＡをＡ’に変換する工程であって、ここでＡ’は、異なるハロゲン化物または非ハロゲン化物の脱離基である、工程；
を包含する方法であって、
ここで、ＬおよびＬ’は異なり、かつ該ＬおよびＬ’は、各々アミンまたは置換アミンであり、該アミンまたは置換アミンは、窒素原子を介してＰｔ原子に配位し、かつ複素環式アミンもしくは複素環式芳香族アミンであるか、またはＮＲＲ’Ｒ’’により表され、ここで該Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、独立して、水素、置換または非置換の直鎖、分枝もしくは環状の脂肪族、アリール、非芳香族もしくは芳香族複素環式基であるが；但し、Ｌ’のみは、ＮＨ _３であり得；そして
ここでＹは、ハロゲン、水酸基、カルボン酸エステル、カルバミン酸エステルまたは炭酸エステルである、方法。
【請求項３１】Ａが塩化物である、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】Ａ’がハロゲン化物、水酸基、アルコキシ、カルボキシレート、および二座のカルボキシレート、ホスホノカルボキシレート、ジホスホネートまたはサルフェートからなる群より選択される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】以下の式Ｉｂ：
【化８】

のシス白金錯体であって、ここでＬが
【化９】

であり、Ｌ’がＮＨ₃であり、ＡがＣｌおよびＯＨであり、そしてＹがＯＨである、シス白金錯体。
【請求項３４】以下の式Ｉａ：
【化９Ａ】

のシス白金錯体を調製する方法であって、ここで、Ａがクロロであり、Ｌ’がＮＨ _３であり、そしてＬが環のＮ原子を介してＰｔに配位している置換された複素環式芳香族アミンであり、該方法は、以下の工程：
ａ）非プロトン性溶媒中で［ＰｔＡ ₄ ］ ^2- をＬと反応させ、［ＰｔＡ ₃ （Ｌ）］ ^- を形成する第１の工程；
ｂ）［ＰｔＡ ₃ （Ｌ）］ ^- を水酸化アンモニウム溶液と反応させ、ｃｉｓ−［ＰｔＡ ₂ （Ｌ’）（Ｌ）］を形成する第２の工程；
を含む、方法。
【請求項３５】前記非プロトン性溶媒がＮＭＰである、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】Ｌが、Ｎの隣で（Ｃ _１ −Ｃ _６）アルキルにより置換されたピリジンである、請求項３４または３５に記載の方法。
【請求項３７】Ｌが、２−ピコリンである、請求項３４、３５または３６に記載の方法。
【請求項３８】工程ｂ）が、７と１２との間のｐＨで行われる、請求項３４〜３７に記載の方法。
【請求項３９】前記水酸化アンモニウム溶液がさらに塩化物イオン源を含む、請求項３４〜３８に記載の方法。
【請求項４０】前記塩化物イオン源がＫＣｌである、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】請求項３４〜４０のいずれかに記載の方法により調製される白金錯体。