JP2002539005A - 成型ポリウレタン材料の調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 金型中でポリウレタン材料を調製する方法であって、この方法において、次の工程：１．少なくともポリウレタン材料を調製するために使用される成分及び／又は完成したポリウレタン材料と接触することとなる金型の表面に表面用離型剤を適用する；２．ポリウレタン材料を調製するために使用される成分を金型に送入する；３．成分が反応してポリウレタン材料を形成することを可能にする；４．そのようにして形成されたポリウレタン材料を金型から取り出し；そして５．工程１を繰り返すことなく工程２、３及び４を少なくとも１０回繰り返すことが行われ、ここで、ポリウレタン材料を製造するために使用される成分の、水が使用される場合はこの計算から水を除外した少なくとも２５重量％は、２〜６の官能価、５００〜５０００の当量及び少なくとも５０重量％のオキシエチレン含有率を有するポリエーテルポリオールからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、成型ポリウレタン材料、特に比較的高いオキシエチレン（ＯＥ）含
有率を有する充分な量のポリオールから製造されるフォームを調製する方法に関
する。

【０００２】 欧州特許第５４７７６５号は、相当な量のオキシエチレン基を含有する相当な
量のポリエーテルポリオールを使用した、軟質フォームの調製を開示している。
一般的な用語で、その成型物の製造が開示されている。 国際特許出願公開ＷＯ９７／２１７５０号は、同様な種類のポリオールを多量
に使用した、成型エラストマーの調製を開示している。 米国特許第５７００８４７号及び米国特許第５６６８１９１号は、成型された
軟質フォームの調製を更に開示している。 これらの引用文献のいずれもは、そのような成型フォームを商業的に製造する
場合に遭遇する問題に触れていない。商業的には、このようなフォームは、使用
前に処理された金型を使用して製造される。すなわち、ポリウレタン材料を調製
するために使用される成分及び／又は完成したポリウレタン材料と接触すること
となる表面には、１種類又はそれ以上のいわゆる表面用離型剤が与えられる。５
又は６個の成型品を製造した後、それらの表面に再び表面用離型剤を与える必要
がある。ほとんどの場合この表面用離型剤の前記表面への適用は人力で行われる
；これが人力で行われるか又は自動的かに関係なく、この繰り返される表面用離
型剤の適用は、サイクル時間及び使用される表面用離型剤の量を増加させる。更
に実際上、成型過程中に表面用離型剤が金型の表面のある部分に濃縮（いわゆる
‘沈着’）し、これは定期的に表面を完全に清掃することを必要とすることを経
験している。

【０００３】 欧州特許第５４７７６０号は、成型エラストマーを製造するための方法を開示
している；１００個より多い成型品が表面用離型剤を適用することなく行うこと
ができていた。使用した反応系は、アロファネート改質ポリイソシアネート及び
比較的高いオキシプロピレン含有率を有する相当な量のポリエーテルポリオール
を含んでいる。 従来、内部用離型剤を使用することによる成型品の取出しを改良するための多
くの開示が為されてきている；例えば欧州特許第１１９４７１号及び第１７３８
８８号並びにこれらの中で説明されている従来の技術を参照されたい。 今日のように表面用離型剤をたびたび適用する必要がなく、成型軟質ポリウレ
タンフォームを製造できることは有益である。更に成型品を製造するときに使用
される表面用離型剤の全量を低減して沈着を減少させることは有益なことである
。

【０００４】 驚くべきことに、成型材料の調製において大量のオキシエチレン基を有する大
量のポリオールを使用することによって、必要な表面用離型剤を適用する回数、
成型過程で使用される表面用離型剤の総量、及び沈着を減少させることが可能で
あることが見出された。 従って、本発明は、金型中でポリウレタン材料を調製するための方法に関し、
この方法において、以下の工程： １．少なくともポリウレタン材料を調製するために使用される成分及び／又は
完成したポリウレタン材料と接触することとなる金型の表面に表面用離型剤を適
用する； ２．ポリウレタン材料を調製するために使用される成分を金型に送入する； ３．その成分が、反応してポリウレタン材料を形成することを可能にする； ４．そのようにして形成されたポリウレタン材料を金型から取り出し；そして ５．工程１を繰り返すことなく、工程２、３及び４を少なくとも１０回繰り返
すことが含まれ、その方法において、ポリウレタン材料を製造するために使用さ
れる成分の、水が使用される場合はこの計算から水を除外した少なくとも２５重
量％は、２〜６の平均公称官能価、５００〜５０００の平均当量及び少なくとも
５０重量％のオキシエチレン含有率を有するポリエーテルポリオールからなる。 本発明に関連して、以下の用語は、以下の意味を有する：

【０００５】 １）イソシアネート指数又はＮＣＯ指数或いは指数： ＮＣＯ基を、配合物中に存在するイソシアネート反応性水素原子で割ってパー
セントで与えられる比率： ［ＮＣＯ］×１００ （％） ［活性水素］ である。 言い換えれば、ＮＣＯ指数は、配合物中で使用されるイソシアネート反応性水
素の量と反応するのに理論的に必要とされるイソシアネートの量に対して、配合
物中に実際に使用されたイソシアネートのパーセントを表す。 本明細書中で使用されるそのイソシアネート指数は、イソシアネート成分及び
イソシアネート反応性成分を伴う金型中の実際の発泡過程又は他の過程の観点か
ら考慮されることが認められるべきである。改質ポリイソシアネートを製造する
予備工程で消費されるあらゆるイソシアネート（当該技術分野でプレポリマーと
呼ばれるイソシアネート誘導体のような物を含む）、又は予備工程で消費される
あらゆる活性水素（例えば改質されたポリオール又はポリアミンを生成するため
にイソシアネートと反応させたもの）は、そのイソシアネート指数の計算に考慮
されない。金型中の実際の反応において存在する遊離イソシアネート基及び遊離
イソシアネート反応性水素（水のそれらを含む）のみが含まれる。

【０００６】 ２）イソシアネート指数の計算の目的で本明細書中に用いられる“イソシアネ
ート反応性水素原子”という表現は、反応性組成物中に存在するヒドロキシル及
びアミン基中の活性水素原子の合計を指す；これは、実際の発泡工程におけるイ
ソシアネート指数を計算する目的で、１個のヒドロキシル基が１個の反応性水素
を含むと考え、１個の第１アミノ基が１個の反応性水素を含むと考え、そして１
個の水分子が２個の活性水素を含むと考えることを意味する。

【０００７】 ３）反応系：ポリイソシアネートがイソシアネート反応性成分から分離された
１個又はそれ以上の容器中に保持されているところの、それら成分の組み合わせ
。

【０００８】 ４）本明細書中に用いられる“ポリウレタンフォーム”という表現は、発泡剤
を使用してポリイソシアネートをイソシアネート反応性水素含有化合物と反応さ
せることによって得られる気泡製品を指し、そして具体的には反応性発泡剤とし
て水を用い（この場合、水とイソシアネート基とが反応して、尿素結合及び二酸
化炭素が生じて、ポリ尿素ウレタンフォームを製造することを含む）、及びイソ
シアネート反応性化合物としてのポリオール、アミノアルコール及び／又はポリ
アミンを用いて得られた気泡製品を含む。

【０００９】 ５）“公称ヒドロキシル官能価”の用語は、ポリオール又はポリオール組成物
の官能価（分子当たりのヒドロキシル基の数）を示すために本明細書中で使用さ
れる。但し、実際には幾らかの末端の不飽和のためにしばしば幾分少ない値にな
るであろうが、それらの調製に使用される開始剤の官能価（分子当たりの活性水
素原子の数）であるという仮定に基づく。

【００１０】 ６）“平均”の用語は、他に指示がない限り、数平均である。 本発明の方法によって製造されるポリウレタン材料は、エラストマー、微孔質
エラストマー、熱可塑性ポリウレタン、スキン層付き半硬質フォーム、軟質フォ
ーム又は欧州特許第７０７６０７号及び第７９３６８１号に開示されている種類
のもののような親水性フォームであることができる。製造された材料は、例えば
ハンドル、肘掛け及び安全枕のような自動車の車体部品として、靴底として、自
動車の座席又は装備品の発泡材料として、外傷包帯、タンポン及びオムツのよう
な医療的又は保健的用途において使用することができる。得られた材料は、材料
が工程２、３又は４を１回、１０回、２５回、４０回又はそれ以上で行った後に
得られたかどうかに関係なく、同等の物理的特性を有する。

【００１１】 成型工程は、開放式金型又は密閉式金型中で行うことができる；その反応は、
好ましくは密閉式金型中で行われる。成形工程が密閉式金型中で行われる場合、
金型を工程２の後で密閉して工程３の後で開放してもよいし、金型を工程１の後
で密閉して工程３の後で開放してもよい；後者の場合、ポリウレタン材料を製造
するための成分は、適切な入り口を経由して金型に送入される。成型は、流し込
み成型及び反応射出成型（いわゆる構造用ＲＩＭを含むＲＩＭ）のような当技術
において既知の方法によって行うことができる。

【００１２】 上記のように、工程２〜４は、工程１を繰り返すことなく、少なくとも１０回
繰り返される；これは、好ましくは少なくとも１５回、最も好ましくは少なくと
も２５回である。然しながら、工程１を繰り返すことなく工程２〜４をできるだ
け多くの回数で繰り返し可能であることが望ましいが、実際には、工程１を繰り
返すことなく工程２〜４が少なからぬ回数で繰り返した後に、工程１を繰り返す
ことが望ましいであろうことを示している。一般的には、成型された部品を取り
出すために必要な力が、最初の成型部品を取り出すために必要であった力と比較
して実質的に増加する場合、次の取り出しがその部品を損傷せずにはできないと
予想される程度まで、工程１を繰り返すことができると言うことができる。商業
的製造ラインの成型品取り出しに従事している者は、工程１を繰り返すか否か、
又はそれが何時なのかを容易に決定することができる。成型品取り出し作業性の
悪化という理由からは未だ必要でないとしても、一貫した堅実な製造方法とする
ためには一定時間後に工程１を繰り返すことが望ましいであろう。これに関連し
て、金型の複雑さに依存して、２回の交替勤務の間（例えば８時間）、２４時間
後又は１週間後に工程１を繰り返すことが望ましいことであり得る。通常のサイ
クル時間は、一般的に０．５〜２０分間、そしてしばしば１分〜１０分間である
ことに注意すべきである。実際には、軟質フォームについては、そのような工程
１の繰り返しが５０個の成型品を製造するまで必要ないことが示されている。

【００１３】 ポリウレタン材料を製造するために使用される成分は、当該技術分野において
既知である。 上記のように、水が使用される場合は水の量を除外した成分の少なくとも２５
重量％は、２〜６の数平均公称官能価、少なくとも５０重量％、好ましくは６０
〜９０重量％（ポリエーテルポリオールの重量に基づいて計算される）のオキシ
エチレン基含有率、及び５００〜５０００の数平均当量を有するポリエーテルポ
リオールからなる。ポリエーテルポリオールは、オキシエチレン基と一緒に、オ
キシプロピレン及びオキシブチレン基のような他のオキシアルキレン基を含有で
きる。 ポリエーテルポリオールが他のオキシアルキレン基を含む場合、ポリエーテル
ポリオールは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、又はブロック−コポ
リマーとランダムコポリマーとの組合わせの形態であることができる。最も好ま
しくは、ランダムコポリマーが使用される。１０００〜２０００の分子量を有す
るポリオキシエチレングリコールのようなポリオキシエチレンポリオールも同様
に使用することができる。

【００１４】 最も好ましくはポリエーテルポリオールは、２〜４の数平均公称官能価、７５
０〜２５００の数平均当量及び６０〜９０重量％のオキシエチレン含有率を有す
るポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールである；最も好ましくは
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールは、ランダムポリオールで
ある：このようなポリオールは商業的に入手可能であり、例えば、Ｈｕｎｔｓｍ
ａｎ ＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓからのＤａｌｔｃｅｌ^TM４４２（Ｄａｌｔｏ
ｃｅｌは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＩＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣの商標であ
る）、ＬｙｏｎｄｅｌｌからのＡｒｃｏｌ^TM２５８０及びＤＯＷからのＣＰ１４
２１がある。高いオキシエチレン含有率を有するこれらポリオールの混合物も同
様に使用することができる。 水が使用される場合は水の量を除外して計算される上記ポリオールの量は、使
用される全成分に基づき、好ましくは５０〜９０重量％、更に好ましくは６０〜
８５重量％である。

【００１５】 ポリウレタン材料の製造に使用される他の成分はそれ自体既知であり、それら
はポリイソシアネート、及び発泡ポリウレタン材料が製造される場合は、発泡剤
である。更に、任意の成分として次の成分を使用できる：先に記載したものと異
なる種類のポリエーテルポリオール、例えば、ポリマー鎖の末端に５０重量％未
満、好ましくは２５重量％未満のオキシエチレン基を必要に応じて有するポリオ
キシプロピレンポリオール（いわゆるＥＯ−先端ポリオール）、ポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリアミンであり（これら化合物は、２〜６好ましくは
２〜３の数平均公称官能価及び５００〜５０００好ましくは１０００〜３０００
の数平均当量を有する）、そして、５００未満の当量並びにそれぞれ２及び３〜
８の官能価を有するイソシアネート反応性化合物である連鎖延長剤及び架橋剤の
ような、イソシアネート反応性化合物であることができる。

【００１６】 そのような連鎖延長剤及び架橋剤の例は、エチレングリコール、プロパンジオ
ール、２−メチル−プロパン−１，３−ジオール、ブタンジオール、ペンタンジ
オール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、５００より小さい当量を有するポリオキシエチレンジオ
ール及びトリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリト
ール、スクロース、ソルビトール、モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン、エ
チレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン並びに５００よ
り小さい当量を有するポリエーテルジアミン及びトリアミンである。 なお、更に以下の任意の成分：オクタン酸スズ及びジラウリン酸ジブチルスズ
のような金属触媒のようなウレタン結合の形成を促進する触媒、トリエチレンジ
アミン及びジメチルイミダゾールのようなイミダゾールのような第３アミン触媒
及びマレイン酸エステル及び酢酸エステルのような他の触媒；界面活性剤；難燃
剤；発煙抑制剤；ＵＶ安定剤；着色料；微生物阻害剤；充填剤；内部用離型剤（
このような薬剤は製造された材料の離型を更に促進するために使用することがで
きるが、実施例に示すように本質的なものではない）を使用することができる。

【００１７】 ポリウレタン材料、そして特に軟質フォームの製造に使用されるポリオールは
、付加若しくは縮合ポリマーの分散物又は溶液を包含することができる。 しばしば“ポリマーポリオール”と呼ばれるような改質ポリオールは、従来の
技術文献に完全に記載されており、そして上記のポリエーテルポリオール中にお
ける１種類又はそれ以上のビニルモノマー、例えばスチレン及び／又はアクリロ
ニトリルの現場（ｉｎ ｓｉｔｕ）重合によって、又は上記ポリオール中におけ
るポリイソシアネートとトリエタノールアミンのようなアミノ−及び／又はヒド
ロキシ官能性化合物との間の現場反応によって得られる製品を含む。 分散されるポリマーの量は、全成分に基づいて０．１〜１０重量％の範囲であ
ることができる。分散ポリマーの粒子の大きさは、５０ミクロンより小さいこと
が好ましい。 ここ数年間に、低い不飽和度を有するポリエーテルポリオールを調製するため
の数種の方法が説明されてきた。これらの開発が、今ではそのようなポリオール
を許容される低い不飽和度で調製できることから、分子量の範囲の高い側のポリ
エーテルポリオールの使用が可能になった。本発明によれば、低い不飽和度を有
するポリオールを同様に使用することができる。特にそのような低い不飽和度を
有する高分子量ポリオールは、高い反発弾性及びレジリエンスを有する軟質フォ
ームを調製するために使用することができる。

【００１８】 発泡ポリウレタンを製造する場合、発泡剤が使用される。炭化水素、いわゆる
ＣＦＣ及びＨＣＦＣ、Ｎ₂、ＣＯ₂並びに水のような当該技術分野において既知の
発泡剤を使用することができる。最も好ましくは、水は、必要であればＣＯ₂と
一緒に発泡剤として使用される。発泡剤の量は、所望される密度に依存するもの
である。当業者は、所望される密度及び使用される発泡剤に依存してその量を決
定することができる。水が使用される場合、それは、使用される他の全成分の重
量の４倍までの量が使用されることとなる。自動車の座席及び家具に使用される
軟質フォームについては、水の量は０．８〜５重量％の間であり；微孔質エラス
トマー及びスキン層付き半硬質フォームについては、一般的に０．８重量％まで
使用されるものであり、そして親水性フォームについては、５重量％を越える量
、好ましくは２０〜３００重量％が使用されるものである。すべての量は、使用
される他の全成分の量に基づいて計算される。

【００１９】 ポリウレタン材料を調製するために使用されるポリイソシアネートは、脂肪族
、脂環族及び芳香族脂肪族ポリイソシアネート、特にジイソシアネートであり、
これらはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シク
ロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート並びにｍ−及びｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートであ
り、そして特にトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネートから選択
することができ、そして最も好ましくはメチレンジフェニレンジイソシアネート
（ＭＤＩ）及び粗ＭＤＩ及び高分子ＭＤＩのような、２より大きいイソシアネー
ト官能価を有するその同族体である。

【００２０】 好ましいポリイソシアネートは、純粋な４，４’−ＭＤＩ；４，４’−ＭＤＩ
と２，４’−ＭＤＩと１０重量％より少ない２，２’−ＭＤＩとの異性体混合物
；及びカルボジイミド、ウレトンイミン及び／又はウレタン基を含有する前記ジ
イソシアネートの変性体（これらは少なくとも２０重量％のＮＣＯ含有率を有す
るウレトンイミン及び／又はカルボジイミド改質ＭＤＩ、又は、過剰のＭＤＩ及
び低分子ポリオール（１０００までの分子量）の反応によって得られ且つ少なく
とも２０重量％のＮＣＯ含有率を有するウレタン改質ＭＤＩのような変性体であ
る。）から選択されるメチレンジフェニレンジイソシアネートである。必要に応
じて、上記のイソシアネートの混合物を使用することもできる。 ポリイソシアネートは、所望される場合、分散された尿素粒子、及び／又は例
えば少量のイソホロンジアミンをポリイソシアネートに加えることによる慣用的
な方法で調製されたウレタン粒子を含むことができる。

【００２１】 最も好ましいポリイソシアネートは、少なくとも６５％、好ましくは少なくと
も８０％、更に好ましくは少なくとも９５重量％の４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、又はその変性体を含むポリイソシアネートである。それは、
純粋な４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、或いは、このジイソシア
ネートと、１種類又はそれ以上の他の有機ポリイソシアネート、特に他の異なる
ジフェニルメタンジイソシアネート異性体、例えば、必要であれば２，２’−異
性体を伴う２，４’−異性体との混合物から本質的に成ることができる。最も好
ましいポリイソシアネートは、少なくとも６５重量％の４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートを含むポリイソシアネート組成物から誘導されるＭＤＩ変
性体であることもできる。ＭＤＩ変性体は、当該技術分野において既知であり、
そして本発明による使用のためには、液体（２５℃で）生成物を含む。この生成
物は、特に前記ポリイソシアネートにウレトンイミン及び／又はカルボジイミド
基を誘導して少なくとも２０重量％のＮＣＯ値を好ましくは有するようなカルボ
ジイミド及び／又はウレトンイミン改質ポリイソシアネートにすることによって
得られるか及び／又は、そのようなポリイソシアネートと２〜６のヒドロキシル
官能価及び６２〜１０００の分子量を有する１以上のポリオールとを反応させて
、少なくとも２０重量％のＮＣＯ値を好ましくは有する改質ポリイソシアネート
を得られる。２５重量％までのもう一つのポリイソシアネートを、この最も好ま
しいポリイソシアネートと一緒に使用することができる。好ましい他のポリイソ
シアネートは、高分子ＭＤＩ及びトルエンジイソシアネートである。

【００２２】 親水性フォームを除くポリウレタン材料を調製する反応は、４０〜１５０、好
ましくは７０〜１１０のＮＣＯ指数で行うことができる。親水性フォームに対し
ては、ＮＣＯ指数は、使用される大量の水を考慮して非常に大きく変化させ得る
。 ポリウレタン材料は、ワンショット法及びプレポリマー法によって調製するこ
とができる。ワンショット法によれば、ポリイソシアネート、少なくとも５０重
量％のオキシエチレン基を有するポリエーテルポリオール及び他の任意の成分は
、金型に送入されて、その金型中で反応を起こす。必要であれば、そのポリエー
テルポリオール及び他の任意成分は前もって混合される。

【００２３】 プレポリマー法によれば、水が使用される場合は水を除いたイソシアネート反
応性化合物の一部又は全てが、過剰量のポリイソシアネートと予備反応させられ
て、イソシアネートを末端基とするウレタン含有プレポリマーが調製される；こ
のようにして形成されたプレポリマーは、残存するイソシアネート反応性化合物
及び／又は水と反応する。本発明の特に好ましい態様は、３〜３０、好ましくは
３〜１５重量％のＮＣＯ値を有するイソシアネートを末端基とするウレタン含有
プレポリマーの本発明の方法にいて使用することであり、特に軟質ポリウレタン
フォームをそのプレポリマーを水と一緒に使用することによって製造する場合に
使用することである。そのプレポリマーは、少なくとも６５重量％の４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート又はその変性体を含む過剰量のポリイソシア
ネートと、２〜４の数平均公称官能価、７５０〜２５００の数平均当量及び６０
〜９０重量％のオキシエチレン含有率を有するポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンポリオールとを反応させることによって製造される、イソシアネートを
末端基とするウレタン含有プレポリマーである。

【００２４】 そのようなプレポリマーの調製及びプレポリマーは、当該技術分野において既
知である；例えば欧州特許第５４７７６５号を参照されたい。 疑義を避けるため、ポリウレタン材料中における少なくとも５０重量％のオキ
シエチレン含有率を有するポリエーテルポリオールの量の計算においては、プレ
ポリマー中のそのようなポリオールの量についても考慮されることとなる。 そのようなプレポリマーが使用される場合、軟質フォームは、プレポリマーと
、水及び所望により少なくとも５０重量％のオキシエチレン基含有率を有する更
なるポリエーテルポリオール並びに所望により更なるイソシアネート反応性成分
とを、そして必要であれば先に記載した任意成分の存在下で反応することによっ
て調製される。使用される水の量は、使用される他の全成分に基づいて計算して
０．８〜５重量％である。プレポリマーの重量に基づいて計算して２５重量％未
満の少量の他の１種類のポリイソシアネートは、軟質フォームを調製するのに使
用できる。好ましいそのような他のポリイソシアネートは、高分子ＭＤＩ及び／
又はトルエンジイソシアネートである。 その軟質フォームは、２０〜１５０ｋｇ／ｍ²（ＩＳＯ ８４５）で変化する
見掛け総合密度を有することができる。

【００２５】 本発明の方法は、当該技術分野において既知のあらゆる種類の金型中で行うこ
とができる。そのような金型の例は、ポリウレタン製家具用部品、並びにハンド
ル、肘掛け及び安全枕のような自動車用部品や自動車用座席を製造するために商
業的に使用されている金型である。 金型の材料は、金属、例えばアルミニウム及びエポキシ樹脂のような当該技術
分野において既知のものから選択することができる。

【００２６】 本発明による方法の工程１は、当該技術分野において既知のあらゆる方法で行
うことができる。材料を製造するために使用される成分及び／又はその材料と接
触することとなる金型の表面に表面用離型剤を適用することには、そのような薬
剤を擦り込み、はけ塗り、噴霧及びそれらを組み合わせるようにその表面に塗布
するあらゆる方法、及びその後の成型品取り出しを容易にすることが意図された
あらゆる薬剤又は薬剤類を適用することが含まれる。１種類又はそれ以上の表面
用離型剤を使用することも、表面用離型剤の混合物を使用することもできる。 表面用離型剤はそのまま適用することも、溶液、乳液若しくは液体中の分散物
として適用することもできる。

【００２７】 工程１で適用される表面用離型剤は、１回又はそれ以上の段階で適用すること
ができる。当該技術分野において既知のあらゆる表面用離型剤を使用することが
できる；適する表面用離型剤の例は、Ｋｌｕｂｅｒｐｕｒ ４１−００３９及び
４１−００６１（両者ともＫｌｕｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｅから入手）、Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｏｓ Ｃｏｎｃｅｎｔｒｏｌ Ｓ．Ａ．から入手のＤｅｓｍｏｔｒｏｌ Ｄ
−１０ＲＴ、Ｆｕｌｌｅｒから入手のＡｃｍｏｓｉｌ １８０ＳＴＢＨ、及びＪ
ｏｈｎｓｏｎ ａｎｄ Ｊｏｈｎｓｏｎから入手のＪｏｈｎｓｏｎ Ｃｉｒｅ
１０３である。

【００２８】 更に驚くべきことに、本明細書中に記載したように調製され、比較的高い密度
を有する軟質ポリウレタンフォームは、異例な組み合わせの特性を示すことが見
出された。従って、本発明は更に、５５〜１５０、好ましくは５５〜１００ｋｇ
／ｍ³の見掛け総合密度、共鳴周波数における１．５〜３．２の振動伝達率、高
くても３．５Ｈｚの共鳴周波数、及び２５％の押込荷重値（ＩＬＤ）における１
５〜２５ｋｇの硬度を有し、そしてオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を
１：１〜８：１の重量比で含んでなり、そしてオキシエチレン基はフォームの重
量に基づいて計算して２５〜８０重量％の量で含まれる成型軟質ポリウレタンフ
ォームに関する。

【００２９】 好ましくは、そのようなフォームは、２．６〜３．４Ｈｚの共鳴周波数、６Ｈ
ｚにおける１より低い、好ましくは０．３〜０．９の振動伝達率、少なくとも５
０％、好ましくは５５〜８０％のレジリエンス、及び３５〜７５重量％のオキシ
エチレン基を有する。 密度、共鳴周波数における及び６Ｈｚにおける振動伝達率、その共鳴周波数、
硬度、並びにレジリエンスは、以下のように測定される： 密度，ｋｇ／ｍ³：ＩＳＯ ８４５ 共鳴周波数における振動伝達率：ＪＡＳＯ Ｂ４０７−８２ ６Ｈｚにおける振動伝達率：ＪＡＳＯ Ｂ４０７−８２ 共鳴周波数：ＪＡＳＯ Ｂ４０７−８２ 硬度，２５％のＩＬＤ，ｋｇ：ＩＳＯ ２４３９：１９７７（Ｅ） レジリエンス，％：ＩＳＯ ８３０７：１９９０（Ｅ） このＪＡＳＯ試験Ｂ４０７−８２は、２３℃及び５０％の相対湿度で、４５０
×４５０×１０００ｍｍの試料及び５０ｋｇの重量を有するＴｅｋｋｅｎ型の圧
子を使用して行われる。 好ましくは、これらのフォームは、本明細書中で先に言及した最も好ましいポ
リイソシアネート及びポリオールを使用することによって調製される。 ３．５Ｈｚより低い共鳴周波数を有するフォームは、欧州特許第３９４４８７
号に開示されている；然しながら、そのようなフォームは多量のオキシプロピレ
ン基を含んでいる。 本発明は、以下の実施例によって例示される。

【００３０】実施例１ 成型軟質ポリウレタンフォームは、金属金型（内部寸法３０×３０×７ｃｍ）
中で製造された。最初に、フォームを製造するための成分及び／又はフォームと
接触することとなる金型の部分にＪｏｈｎｓｏｎ Ｃｉｒｅ １０３（Ｊｏｈｎ
ｓｏｎ ａｎｄ Ｊｏｈｎｓｏｎから入手可能なワックス）を擦り込み、次いで
Ｋｌｕｂｅｒｐｕｒ ４１−００３９（Ｋｌｕｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｅから入手可
能な表面用離型剤）を噴霧した。 そのフォームを調製するために、以下の成分を使用した： − ポリオール１：公称官能価が３、約７７重量％のオキシエチレン含有率及び
約４０００の分子量を有するランダムポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ポリオール； − Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓから入手したＳｕｐｒａｓ
ｅｃ^TMＭＰＲ、ＳｕｐｒａｓｅｃはＨｕｎｔｓｍａｎ ＩＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ ＬＬＣの商標である； − Ｎｉａｘ Ａ１、ＯＳｉから入手したアミン触媒；及び − 水。 最初に、７０重量部のポリオール１及び４０ｐｐｍの塩化チオニルを含有する
３０重量部のＳｕｐｒａｓｅｃ^TMＭＰＲを反応させることによってプレポリマー
を製造した。そのプレポリマーは７．８重量％のＮＣＯ値を有していた。 ８６．７重量部のこのプレポリマー、及び１１．８重量部のポリオール１と０
．１５重量部のＮｉａｘ Ａ１と１．３８重量部の水とからなる混合物を、コッ
プの中で手動混合し（３０００ｒｐｍで７秒間）、そして、この混合物を金型中
に注いだ。その混合物の全量は４９５グラムであった。その金型を密閉してそれ
ら成分を反応させた（金型温度４５℃）。金型を密閉してから６分後、金型を開
いてフォームを取り出した。 そのフォームを取り出した直後、金型にいかなる処理もしないで、同量の成分
（プレポリマー、ポリオール１、Ｎｉａｘ Ａ１及び水）を上記のようにその金
型に注ぎ、金型を密閉し、それら成分を反応させ、そして同じ成形時間後にフォ
ームを取り出した。そして、この方法を５０回繰り返した。次いで実験を自発的
に止めた。全部で５２個の成型軟質ポリウレタンフォームを製造した。全てのフ
ォームは、容易に且つそのフォームにいかなる損傷もなく取り出すことができた
。得られたフォームは、約７５ｋｇ／ｍ³（ＩＳＯ ８４５）の見掛け総合密度
を有していた。

【００３１】実施例２ 実施例１を、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃｉｒｅ １０３及びＫｌｕｂｅｒｐｕｒ ４
１−００３９で処理せずにその金型を使用して、以下の成分で繰り返した。実施
例１で５２個の成型品を製造した後そのままの金型が使用された。 成分： − Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓから入手のＳｕｐｒａｓｅ
ｃ^TM２０１０ − ポリオール１ − ２−メチル−プロパン−１，３−ジオール（ＭＰ） − Ｄａｂｃｏ−ＤＣ−２（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手の触媒） ６２．４重量部のポリオール１と、６．９重量部のＭＰと、０．１４重量部の
ＤＣ２とを混合した。この混合物を、実施例１のように３０．５重量部のＳｕｐ
ｒａｓｅｃ^TM２０１０と混合した。金型を密閉しなかったこと以外は実施例１の
ようにして成型材料を製造した。いかなる表面用離型剤を使用することもなく１
６個の成型品を製造した。全ての成型品は、容易に且つ損傷なく取り出すことが
できた。

【００３２】実施例３ 実施例１と同様な方法で製造されたフォームは、以下の物理的特性を有してい
た： 見掛け総合密度：７１ｋｇ／ｍ³（ＩＳＯ ８４５） 共鳴周波数における振動伝達率：１．９９（ＪＡＳＯ Ｂ４０７−８２） 共鳴周波数：３．０８Ｈｚ（ＪＡＳＯ Ｂ４０７−８２） 硬度（２５％のＩＬＤ）：２０ｋｇ（ＩＳＯ ２４３９：１９７７（Ｅ）） レジリエンス：６４％（ＩＳＯ ８３０７：１９９０（Ｅ）） ５０％における圧縮永久歪，乾燥：３％（ＩＳＯ １８５６） ５０％における圧縮永久歪，加湿：−１．７％（ＴＳＭ ７１００） ６Ｈｚにおける振動伝達率：０．７３（ＪＡＳＯ Ｂ４０７−８２）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 レーンスラグ，ジャン−ヴィレム ベルギー王国ベ−3120 トレメロ，レヒテ ストラート 10 (72)発明者 ムーレオ，ヘルマン・ユージン・ジェルマ ン ベルギー王国ベ−3300 ティエネン，ポッ トストラート ７ Ｆターム(参考） 4F202 AA42 CA01 CB01 CK07 CK13 4F204 AA42 AG20 EA01 EA04 EB01 EE02 EE03 EF01 EK16 EK24 EL18 4J034 BA03 BA08 CA04 CA15 CB03 CB04 CC01 CC03 CC12 DA01 DA03 DB04 DB07 DC02 DC43 DC50 DF01 DG02 DG23 HA01 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC52 HC61 HC67 HC71 HC73 NA03 QC01 QC02 QD03

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金型中でポリウレタン材料を調製するための方法であって、
   前記方法において、以下の工程： １．少なくともポリウレタン材料を調製するために使用する成分及び／又は完
   成したポリウレタン材料と接触することとなる金型の表面に表面用離型剤を適用
   する； ２．該ポリウレタン材料を調製するために使用される成分を該金型中に送入す
   る； ３．該成分が反応してポリウレタン材料を形成することを可能にする； ４．このようにして形成された該ポリウレタン材料を該金型から取り出す；そ
   して ５．工程１を繰り返すことなく、工程２、３及び４を少なくとも１０回繰り返
   すこと； が行われ、該方法において、前記ポリウレタン材料を製造するために使用される
   成分の、水を使用する場合は水を除外して計算した少なくとも２５重量％が、２
   〜６の平均公称官能価、５００〜５０００の平均当量及び少なくとも５０重量％
   のオキシエチレン含有率を有するポリエーテルポリオールからなる方法。
2. 【請求項２】 工程１を繰り返すことなく、工程２、３及び４が少なくとも
   １５回繰り返される、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 工程１を繰り返すことなく、工程２、３及び４が少なくとも
   ２５回繰り返される、請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 軟質ポリウレタンフォームが調製される請求項１ないし３の
   いずれか１項に記載の方法であって、ポリイソシアネート、前記ポリエーテルポ
   リオール及び水を反応させることを含んでなる方法。
5. 【請求項５】 前記成分が：１）少なくとも６５重量％の４，４’−ジフェ
   ニルメタンジイソシアネート又はその変性体を含む過剰量のポリイソシアネート
   と、２〜４の数平均公称官能価、７５０〜２５００の数平均当量及び６０〜９０
   重量％のオキシエチレン含有率を有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
   ンポリオールとを反応させることによって製造された、３〜１５重量％のＮＣＯ
   を有しかつイソシアネートを末端基とするウレタン含有プレポリマー；及び ２）水；を含んでなる、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
6. 【請求項６】 前記水の量が、使用される全成分に基づいて計算して０．８
   〜５重量％である、請求項４又は５のいずれか１項に記載の方法。
7. 【請求項７】 少なくとも５０重量％のオキシエチレン基を有する前記ポリ
   エーテルポリオールの量が、使用される全成分に基づいて計算して少なくとも５
   ０重量％である、請求項４ないし６のいずれか１項に記載の方法。
8. 【請求項８】 前記反応が４０〜１５０のＮＣＯ指数で行われる、請求項４
   ないし７のいずれか１項に記載の方法。
9. 【請求項９】 前記指数が７０〜１１０である、請求項８に記載の方法。
10. 【請求項１０】 工程１が１週間後に繰り返される、請求項１ないし９のい
    ずれか１項に記載の方法。
11. 【請求項１１】 工程１が２４時間後に繰り返される、請求項１ないし９の
    いずれか１項に記載の方法。
12. 【請求項１２】 工程１が８時間後に繰り返される、請求項１ないし９のい
    ずれか１項に記載の方法。
13. 【請求項１３】 成型軟質ポリウレタンフォームであって、５５〜１５０ｋ
    ｇ／ｍ³の見掛総合密度、共鳴周波数における１．５〜３．２の振動伝達率、最
    高でも３．５Ｈｚの共鳴周波数、及び１５〜２５ｋｇの硬度（２５％のＩＬＤ）
    を有し、そして１：１ないし８：１重量比のオキシエチレン基及びオキシプロピ
    レン基、並びに該フォームの重量に基づいて計算して２５〜８０重量％のオキシ
    エチレン基を含んでなるポリウレタンフォーム。
14. 【請求項１４】 前記密度が５５〜１００ｋｇ／ｍ³であり、前記共鳴周波
    数が２．６と３．４Ｈｚとの間であり、６Ｈｚにおける前記振動伝達率が１より
    低く、そのレジリエンスが少なくとも５０％であり、そして前記オキシエチレン
    基の量が３５〜７５重量％である、請求項１３に記載のフォーム。
15. 【請求項１５】 ６Ｈｚにおける前記振動伝達率が０．３〜０．９であり、
    前記レジリエンスが５５〜８０％である、請求項１３又は１４のいずれか１項に
    記載の方法。