KR100983420B1 - 성형 폴리우레탄 재료의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 평균 공칭 관능가 2 내지 6, 평균 당량 500 내지 5000 및 옥시에틸렌 함량 50 내지 90 중량%인 폴리에테르 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응 생성물인 NCO 값 5 내지 15 중량%의 이소시아네이트 말단 예비중합체를 물과 밀폐형 주형 내에서 반응시켜 총 밀도가 200 내지 1000 kg/m3, 바람직하게는 200 내지 500 kg/m3이고, 40% 변형율에서의 압축 하중이 25 kPa 이상인 성형 엘라스토머 폴리우레탄 재료의 제조 방법에 관한 것이다. 얻어진 엘라스토머 또한 청구된다.
엘라스토머, 성형 폴리우레탄 재료

Description

성형 폴리우레탄 재료의 제조 방법 {Process for Preparing a Moulded Polyurethane Material}
본 발명은 옥시에틸렌(EO) 함량이 비교적 높은 상당량의 폴리올과 다량의 물로부터 제조된, 밀도가 200 내지 1000 kg/m3인 성형 폴리우레탄 엘라스토머의 제조 방법에 관한 것이다.
제PCT/EP95/04144호 및 제PCT/EP94/01659호는 상당량의 옥시에틸렌기를 함유하는 상당량의 폴리에테르 폴리올 및 다량의 물을 사용하는 비교적 연질인 저밀도의 가요성 발포체의 제법이 개시되어 있다.
WO 제97/21750호, WO 제98/00450호 및 WO 제00/55232호는 다량 및 소량의 물 중에서 동일한 유형의 폴리올을 사용하는 성형 엘라스토머의 제법이 개시되어 있다.
상기 인용문헌 중 어디에도 이러한 성형 엘라스토머의 제조시 직면하는 문제점에 대해서는 언급되어 있지 않다.
양호한 특성을 갖는 엘라스토머를 제조하는 것이 가능하다. 그러나, 특히 친수성 엘라스토머 성형품에 관한 개선의 여지가 남아 있다. 이러한 친수성 엘라 스토머는 구두축과 같은 신발 용품, 레저 및 스프츠 웨어용 안감, 쿠션재 패드와 같은 가구 용품 및 환자 고정용 압박 패드와 같은 의료 용품으로 유용할 수 있다.
이들은 신체와 밀접하게, 때로는 강하게 접촉하기 때문에 이러한 재료에 특별한 요건이 요구된다는 것은 말할 나위가 없다. 유출성의 해로운 화합물의 양은 가능한한 줄여야 한다.
놀랍게도, 본 발명자들은 물리적 특성이 양호하고, 유출성 화합물을 덜 포함하며, 특히 촉매를 포함하지 않는 성형 엘라스토머 재료를 제조하는 것이 가능하다는 것을 알게되었다. 따라서, 본 발명은 평균 공칭 관능가가 2 내지 6, 평균 당량이 500 내지 5000이고, 옥시에틸렌 함량이 50 내지 90 중량%인 폴리에테르 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응 생성물이며 NCO 값이 5 내지 15 중량%인 이소시아네이트 말단 예비중합체를 예비중합체 100 중량부(pbw) 당 25 내지 500 중량부의 물과 밀폐형 주형 내에서 반응시켜 총 밀도가 200 내지 1000 kg/m3, 바람직하게는 200 내지 500 kg/m3이고, 40% 변형율에서의 압축 하중이 25 kPa 이상, 바람직하게는 50 내지 500 kPa인 성형 엘라스토머 폴리우레탄 재료를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 총 밀도가 200 내지 1000 kg/m3, 바람직하게는 200 내지 500 kg/m3이고, 40% 변형율에서의 압축 하중이 25 kPa 이상, 바람직하게는 50 내지 500 kPa이며, 옥시에틸렌 함량이 25 내지 70 중량%, 바람직하게는 35 내지 60 중량%인 촉매 무함유의 성형 엘라스토머 폴리우레탄 재료에 관한 것이다. 바람직하게, 이러한 재료는 상기 방법에 따라 제조된다.
폴리우레탄 재료의 제조에 사용되는 대부분의 촉매는 아민 및 주석 화합물이다. 이러한 재료가 이러한 촉매 없이 제조될 수 있는 경우에는 상당한 이점이 있다. 상기 방법은 이러한 기회를 제공한다.
본 발명의 문맥에서, 하기의 용어들은 하기의 의미를 갖는다:
1) 본원에서 이소시아네이트 지수의 계산을 위하여 사용되는 표현 "이소시아네이트-반응성 수소 원자"란, 반응성 조성물 중에 존재하는 히드록실기 및 아민기 중의 총 활성 수소 원자를 가리키며, 이는 실제 발포 공정에서의 이소시아네이트 지수 계산을 위하여, 하나의 히드록실기는 하나의 반응성 수소를 포함하는 것으로, 하나의 1차 아민기는 하나의 반응성 수소를 포함하는 것으로, 하나의 물 분자는 2개의 활성 수소를 포함하는 것으로 고려된다는 것을 의미한다.
2) 반응계: 성분들의 조합으로서, 폴리이소시아네이트를 이소시아네이트-반응성 성분과 분리된 하나 이상의 용기에 보관한다.
3) 본원에 사용되는 표현 "폴리우레탄 발포체"란, 폴리이소시아네이트를 이소시아네이트-반응성 수소 함유 화합물과 발포제를 사용하여 반응시켜 수득한 기포 (cellular) 생성물을 가리키며, 특히 반응성 발포제로서 물 (우레아 결합 및 이산화탄소를 생성하여 폴리우레아-우레탄 발포체를 생성하는 물과 이소시아네이트기의 반응에 관여함) 및 이소시아네이트-반응성 화합물로서 폴리올, 아미노알코올 및(또는) 폴리아민을 이용하여 수득한 기포 생성물이 포함된다.
4) 본원에서 사용되는 용어 "히드록실 공칭 관능가"란, 이것이 실제로는 종 종 어느 정도의 말단 불포화로 인하여 다소 작을 수는 있지만, 폴리올 또는 폴리올 조성물의 제조시 사용되는 개시제(들)의 관능가 (분자당 활성 수소 원자의 수)라는 가정하에 폴리올 또는 폴리올 조성물의 관능가 (분자당 히드록실기의 수)를 나타낸다.
5) 용어 "평균"이란 다르게 표시되지 않는 한 수평균을 가리킨다.
폴리우레탄 재료를 제조하기 위해 사용되는 폴리이소시아네이트는 지방족, 지환족 및 아르지방족 폴리이소시아네이트, 특히 디이소시아네이트, 예컨대 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 4,4-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 m- 및 p-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트, 및 특히 방향족 폴리이소시아네이트, 예컨대 톨루엔 디이소시아네이트 (TDI), 페닐렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 및 가장 바람직하게는 메틸렌 디페닐렌 디이소시아네이트 (MDI) 및 2 이상의 이소시아네이트 관능가를 갖는 이의 유사체, 예컨대 조 MDI 및 중합체 MDI로부터 선택될 수 있다.
바람직한 폴리이소시아네이트는 순수한 4,4'-MDI, 4,4'-MDI, 2,4'-MDI 및 10 중량% 미만의 2,2'-MDI의 이성질체 혼합물, 및 카르보디이미드, 우레톤이민 및(또는) 우레탄기를 갖는 이들 디이소시아네이트의 개질된 변형물, 예컨대 20 중량% 이상의 NCO 함량을 갖는 우레톤이민 및(또는) 카르보디이미드 개질 MDI 및 과량의 MDI와 저분자량 폴리올 (1000 이하의 분자량)을 반응시켜서 수득된 20 중량% 이상의 NCO 함량을 갖는 우레탄 개질 MDI로부터 선택된 메틸렌 디페닐렌 디이소시아네이트이다.
원한다면 상기 이소시아네이트의 혼합물이 사용될 수 있다.
폴리이소시아네이트는 원한다면, 통상적인 방법으로, 예를 들면 소량의 이소포론 디아민을 폴리이소시아네이트에 첨가함으로써 제조되는 분산된 우레아 입자 및(또는) 우레탄 입자를 함유할 수 있다.
가장 바람직한 폴리이소시아네이트는 65 중량% 이상, 바람직하게는 80 중량% 이상, 보다 바람직하게는 95 중량% 이상의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 함유하는 폴리이소시아네이트 또는 이의 변형물이다. 이는 주로 순수한 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 또는 이 디이소시아네이트와 1종 이상의 기타 유기 폴리이소시아네이트, 특히 기타 디페닐메탄 디이소시아네이트 이성질체, 예를 들면 임의로 2,2'-이성질체와 혼합된 2,4'-이성질체와의 혼합물로 구성될 수 있다. 가장 바람직한 폴리이소시아네이트는 또한 65 중량% 이상의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 함유하는 폴리이소시아네이트 조성물로부터 유도된 MDI 변형물일 수 있다. MDI 변형물은 당업계에 공지되어 있으며, 본 발명에서 사용하기 위해, 우레톤이민기 및/또는 카르보디이미드기를 상기 폴리이소시아네이트에 도입하여 수득한 액체 (25℃) 생성물, 예컨대 바람직하게는 20 중량% 이상의 NCO 값을 갖는 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 개질 폴리이소시아네이트, 및/또는 상기 폴리이소시아네이트를 2 내지 6의 히드록실 관능가 및 62 내지 1000의 분자량을 갖는 1종 이상의 폴리올과 반응시켜서 수득한 개질 폴리이소시아네이트인 액체 (25℃) 생성물, 바람직하게는 20 중량% 이상의 NCO 값을 갖는 개질 폴리이소시아네이트를 포함한다. 25 중량% 이하의 또다른 폴리이소시아네이트를 상기 가장 바람직한 폴리이소시아네이트와 함께 사용할 수 있으며, 바람직한 기타 폴리이소시아네이트는 중합체 MDI 및 톨루엔 디이소시아네이트이다.
예비중합체에 사용되는 옥시에틸렌 함량이 50 내지 90 중량%인 폴리올은 옥시프로필렌기 및(또는) 옥시부틸렌기와 같은 다른 옥시알킬렌기를 함유하는 폴리에테르 폴리올로부터 선택되며, 이들 폴리에테르 폴리올은 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 폴리올인 것이 바람직하다. 이들 폴리올은 평균 공칭 관능가가 2 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4이고, 평균 당량이 500 내지 5000, 바람직하게는 1000 내지 4000이고, 분자량이 2000 내지 120000, 보다 바람직하게는 2000 내지 10000이고, 바람직하게는 옥시에틸렌 함량이 60 내지 85 중량%이다. 중합체 사슬에서의 옥시에틸렌기와 기타 옥시알킬렌기의 분포 유형은 랜덤 분포, 블록 공중합체 분포 또는 이들의 조합일 수 있다. 폴리올의 혼합물을 사용할 수 있다. 이러한 폴리올의 제조 방법은 공지되어 있으며, 이러한 폴리올은 시판된며, 예로는 바이엘사(Bayer)의 아르콜(Arcol:등록상표) 2580, 쉘사(Shell)의 카라돌(Caradol:등록상표) 3602, 바스프사(BASF)의 루프라놀(Lupranol:등록상표) 9205, 헌트스만 폴리우레탄스사(Huntsman Polyurethanes)의 달토셀(Daltocel) F442 (달토셀은 헌트스만 인터내셔날 엘엘씨의 등록상표임)가 있다.
예비중합체는 당업계에 공지되어 있는 방법에 따라 제조된다. 이런 유형의 예비중합체는 공지되어 있다: 예를 들어 EP 제547765호 및 WO 제00/55232호 참조. 일반적으로, 폴리이소시아네이트 및 폴리올을 원하는 NCO 값에 도달하도록 상대량으로 조합하고, 원하다면 승온에서 촉매의 존재하에 반응시킨다. 촉매를 사용하지 않는 것이 바람직하다.
물은 예비중합체 100 pbw 당 25 내지 500 pbw, 바람직하게는 예비중합체 100 pbw 당 25 내지 300 pbw이다.
놀라운 발견 중 하나는, 본 발명에 따른 엘라스토머 재료를 제조하기 위해서는 예비중합체와 물 이외에는 기타 다른 성분들이 전혀 필요하지 않다는 것이다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태의 하나이며, 본 발명에 따른 공정에서는 예비중합체와 물 이외의 다른 물질은 사용되지 않는다.
그러나, 원한다면, 성형 엘라스토머 재료를 제조하는 데 종종 사용되는 (물 이외의) 기타 이소시아네이트-반응성 화합물을 또한 사용할 수 있다. 이러한 기타 화합물의 예로는 당량이 500 미만이며 관능가가 각각 2 및 3 내지 8인 이소시아네이트-반응성 화합물인 사슬 연장제 및 가교 결합제, 및 평균 당량이 500을 초과하는 기타 이소시아네이트-반응성 화합물, 예컨대 옥시에틸렌 함량이 50 중량% 미만이거나 90 중량%를 초과하는 폴리에테르 폴리올, 폴리에테르 아민 및 폴리에테르 폴리올이 있다.
상기 사슬 연장제 및 가교 결합제의 예로는 에틸렌 글리콜, 프로판 디올, 2-메틸-프로판-1,3 디올, 부탄 디올, 펜탄 디올, 헥산 디올, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 당량이 500 미만인 폴리옥시에틸렌 디올 및 트리올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 수크로스, 소르비톨, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 에틸렌디아민, 톨루엔디아민, 디에틸톨루엔 디아민, 및 당량이 500 미만인 폴리에스테르 디아민 및 트리아민이 있다.
본 발명에 따른 방법에서 사용되는 상기 기타 이소시아네이트-반응성 화합물 의 양은 사용된 예비중합체의 양에 대해 계산시 5 중량% 미만이 바람직하며, 이 양은 1 중량% 미만이 보다 바람직하다.
원한다면, 엘라스토머 폴리우레탄 재료에서의 용도가 알려져 있는 첨가제가 본 발명에 따른 방법에서 사용될 수 있다. 이러한 첨가제의 예로는 우레탄 결합의 형성을 촉진하는 촉매, 예컨대 1) 주석 옥토에이트 및 디부틸주석 디라우레이트와 같은 금속 촉매, 2) 트리에틸렌디아민과 같은 3차 아민 촉매, 디메틸이미다졸과 같은 이미다졸, 및 3) 기타 촉매, 예컨대 말레에이트 에스테르 및 아세테이트 에스테르; 계면활성제; 난연제; 발연 억제제; UV-안정화제; 착색제; 미생물 저해제; 충전제; 내부 및 외부 이형제; 상 전환 물질, 예컨대 수화물 염, 클라트레이트, 지방산, n-에이코산 및 n-헥사데칸과 같은 선형 탄화수소류; 염료; 방향제; 흡습성 물질, 예컨대 CaCl2 및 실리카겔; 초흡수성 폴리머; 살진균제; 살충제(insecticides); 기타 살충제(pesticides); 흡착제; 고무 및 기타 폴리머 라텍스; 나노-점토와 같은 점토 및 엑스판셀(Expancel:등록상표)과 같은 중공형 미립자가 있다.
그러나, 이미 상기한 바와 같이, 촉매를 사용하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 엘라스토머 재료는, 예비중합체 및 물을 개방형 또는 밀페형 주형 (이전 단계에서 개방되어 있었던 경우 주형을 밀폐시킴)으로 따로 또는 혼합해서 공급하고, 예비중합체 및 물을 반응시키고, 원한다면 얻어진 엘라스토머 재료를 가열하고(거나) 마이크로파선 등을 조사시킴으로써 상온 이상의 온도에서 건조시킨다. 건조는 주형 내에서, 또는 엘라스토머 재료를 주형에서 꺼낸 후에 수행할 수 있다. 주형의 내면은 외부 이형제로 처리할 수 있다. 1회 넘게 성형을 하고자 한다면, WO 제00/55232호에 기재되어 있는 바와 같이, 첫번째 성형이 수행되기 전에 주형의 내면을 이러한 외부 이형제로 처리하지만, 후속 성형 전에는 주형을 이러한 이형제로 처리하지 않을 수 있다.
상기 방법은 당업계에 공지되어 있는 모든 유형의 주형에서 수행할 수 있다. 상기 주형의 예로는 폴리우레탄 가구 부품, 자동차 좌석 및 자동차 부품, 예컨대 핸들, 팔걸이, 머리받침, 몸판 및 범퍼, 및 신발류의 바깥창, 중간창 및 안창을 제조하기 위해 공업적으로 사용되는 주형이 있다.
주형의 재료는 당업계에 공지된 것들로부터 선택될 수 있으며, 예컨대 금속, 예를 들면 스테인레스 강 및 알루미늄, 및 에폭시 수지일 수 있다.
엘라스토머 재료의 제조에 기타 이소시아네이트-반응성 화합물 또는 첨가제가 사용된다면, 이들은 물 중에 (경우에 따라 용해, 분산 또는 유화됨) 따로 또는 함께 주형 내로 공급될 수 있다.
주형 내로 공급되는 예비중합체, 물 및 임의의 기타 이소시아네이트-반응성 화합물 및 첨가제의 양은 바람직하게는 얻어질 수 있는 자유 상승 부피가 주형의 내부 부피에 비해 10 내지 1000% 크도록, 가장 바람직하게는 25 내지 500%보다 크도록 하는 양이다. 예비중합체 및 물을 주형 내로 공급하기 전에 예비중합체, 물 및(또는) 주형을 가열할 수 있다. 원한다면, 물의 온도는 EP 제793681호에 기재되어 있는 바와 같이 예비중합체의 온도보다 높다.
얻어진 엘라스토머 폴리우레탄 재료는 또한 양호한 압축 신장율 및 회복력을 나타내므로, 상기에서 명시된 바와 같이 사용될 수 있다. 총 밀도 (OD, kg/m3) 및 40% 변형율에서의 압축 하중 (CLD, 40% kPa)은 각각 DIN 53420 및 DIN 53577에 따라 측정하였다. 50 ℃에서 보관할 경우 성형품 중량이 시간 당 0.5%를 넘게 감소하지 않을 정도로 성형품을 건조시킨 후 물리적 특성을 측정해야 한다.
본 발명은 하기의 실시예로 예시된다.
실시예 1
헌트스만 폴리우레탄사의 수프라섹(Suprasec) MPR (수프라섹은 헌트스만 인터내셔날 엘엘씨의 상표명임) 및 쉘사의 카라돌(등록상표) 3602를 40:60의 중량비로 주변 조건에서 반응시켜 예비중합체를 제조하였다. 이 예비중합체 75.5 g에 물 37.75 g을 첨가한 후 혼합해서 알루미늄 주형에 붓고 (상온), 주형을 밀폐시켜 반응시켰다. 내부 주형 크기는 15 x 20 x 1.5 cm이고, 내면은 뮌흐(Munech) ES-940/M 외부 이형제로 분무하였다.
5분 후, 성형 엘라스토머 폴리우레탄 재료를 꺼내 오븐에서 50 ℃에서 24 시간 동안 건조하였다.
실시예 2
물의 양이 75.5 g인 것을 제외하고는 실시예 1을 반복하였다.
실시예 3
카라돌(등록상표) 3602를 분자량 8000, 히드록실 공칭 관능가 3 및 옥시에틸 렌 함량 75 중량% (모두 랜덤)인 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 폴리올로 대체한 것을 제외하고는 실시예 1을 반복하였다. 예비중합체 114.2 g 및 물 57.1 g을 혼합하고 주형 내에 부었다.
얻어진 엘라스토머의 물리적 특성을 하기의 표에 제시하였다.
실시예 1 2 3
밀도, kg/m3
(DIN 53420)		 253 313 386
회복력, %
(ISO 8307)		 47 42 63
파단시 인장력, kPa
(DIN 53504)		 637 402 1050
파단시 응력, %
(DIN 53504)		 110 131 154
40% 변형율에서의 압축 하중, kPa
(DIN 53577)		 72 98 131


Claims (11)

  1. 평균 공칭 관능가가 2 내지 6이고, 평균 당량이 500 내지 5000이고, 옥시에틸렌 함량이 50 내지 90 중량%인 폴리에테르 폴리올과,
    폴리이소시아네이트
    의 반응 생성물이며, NCO 값이 5 내지 15 중량%인 이소시아네이트 말단 예비중합체를, 예비중합체 100 중량부(pbw) 당 25 내지 500 중량부의 물과 밀폐형 주형 내에서 반응시키며,
    상기 폴리이소시아네이트는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 65 중량% 이상을 함유하는 폴리이소시아네이트 또는 그의 변형물이고, 상기 변형물은 액체 (25℃) 생성물로서,
    우레톤이민기 및/또는 카르보디이미드기를 상기 폴리이소시아네이트에 도입하여 수득한 20 중량% 이상의 NCO 값을 갖는 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 개질 폴리이소시아네이트, 및/또는
    상기 폴리이소시아네이트를 2 내지 6의 히드록실 관능가 및 62 내지 1000의 분자량을 갖는 1종 이상의 폴리올과 반응시켜서 수득한 20 중량% 이상의 NCO 값을 갖는 개질 폴리이소시아네이트인,
    총 밀도가 200 내지 1000 kg/m3이고, 40% 변형율에서의 압축 하중이 50 내지 500 kPa인 성형 엘라스토머 폴리우레탄 재료의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 폴리올은 평균 공칭 관능가 2 내지 4, 평균 당량 1000 내지 4000, 분자량 2000 내지 10000 및 옥시에틸렌 함량 60 내지 85 중량%인 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로피렌 폴리올이며, 물의 양은 예비중합체 100 pbw 당 25 내지 300 pbw인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매를 사용하지 않는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 당량이 500 미만이며 관능가가 2 내지 8인 이소시아네이트-반응성 화합물 또는 평균 당량이 500을 초과하는 이소시아네이트-반응성 화합물을 예비중합체 100 중량부 당 최대 5 중량부의 양으로 사용하는 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 재료를 승온에서 건조시키는 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 이소시아네이트-반응성 화합물을 추가로 사용할 수 있으며, 예비중합체, 물, 및 이소시아네이트-반응성 화합물의 양은, 얻어질 수 있는 자유 상승 부피가 주형의 내부 부피에 비해 10 내지 1000% 더 크도록 하는 양이고, 이 때 이소시아네이트-반응성 화합물은 당량이 500 미만이며 관능가가 2 내지 8인 이소시아네이트-반응성 화합물 또는 평균 당량이 500을 초과하는 이소시아네이트-반응성 화합물인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 자유 상승 부피가 주형의 내부 부피에 비해 25 내지 500% 더 크도록 하는 것인 방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 총 밀도가 200 내지 500 kg/m3인 방법.
  9. 총 밀도가 200 내지 1000 kg/m3이고, 40% 변형율에서의 압축 하중이 50 내지 500 kPa이고, 옥시에틸렌 함량이 25 내지 70 중량%인 촉매 무함유의 성형 엘라스토머 폴리우레탄 재료.
  10. 제9항에 있어서, 총 밀도가 200 내지 500 kg/m3이고, 옥시에틸렌 함량이 35 내지 60 중량%인 재료.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매를 사용하지 않고, 이소시아네이트-반응성 화합물을 예비중합체 100 중량부 당 최대 5 중량부의 양으로 추가로 사용할 수 있고, 재료를 승온에서 건조시키고, 예비중합체, 물, 및 이소시아네이트-반응성 화합물의 양은, 얻어질 수 있는 자유 상승 부피가 주형의 내부 부피에 비해 10 내지 1000% 더 크도록 하는 양이고, 총 밀도가 200 내지 500 kg/m3이고, 40% 변형율에서의 압축 하중이 50 내지 500 kPa이고, 이 때 상기 이소시아네이트-반응성 화합물은 당량이 500 미만이며 관능가가 2 내지 8인 이소시아네이트-반응성 화합물 또는 평균 당량이 500을 초과하는 이소시아네이트-반응성 화합물인 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4601354B2 (ja) * 2004-08-10 2010-12-22 日東電工株式会社 医療用クッション材
KR101255523B1 (ko) * 2011-04-08 2013-04-23 노태욱 우레탄폼 연마패드 및 그 제조방법
BR112014017433A8 (pt) * 2012-01-18 2017-07-04 Basf Se processo para a produção de uma sola de sapato de poliuretano e sola de sapato de poliuretano
AU2021213725A1 (en) * 2020-01-31 2022-08-25 Dow Global Technologies Llc Polyurethane foams for comfort applications
KR102500160B1 (ko) * 2020-12-08 2023-02-16 금호미쓰이화학 주식회사 동적 안락감이 향상된 자동차 시트패드, 제조방법 및 자동차 시트패드용 이소시아네이트 프리폴리머

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3138422A1 (de) * 1981-09-26 1983-04-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von zelligen polyurethan-elastomeren auf basis von 4,4'-diisocyanato-diphenylethan-1,2
MX9703640A (es) * 1994-11-22 1997-08-30 Ici Plc Procedimiento para hacer espumas flexibles.
IT1273616B (it) * 1995-05-05 1997-07-08 Enichem Spa Composizioni acquose termoreattive a base di dispersioni o soluzioni poliuretaniche stabili
WO1998000450A1 (en) * 1996-06-27 1998-01-08 Imperial Chemical Industries Plc Microcellular elastomeric polyurethane foams

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