PL188405B1 - Sposób wytwarzania mikrokomórkowej elastomerycznej pianki poliuretanowej - Google Patents

Sposób wytwarzania mikrokomórkowej elastomerycznej pianki poliuretanowej

Info

Publication number
PL188405B1
PL188405B1 PL97330920A PL33092097A PL188405B1 PL 188405 B1 PL188405 B1 PL 188405B1 PL 97330920 A PL97330920 A PL 97330920A PL 33092097 A PL33092097 A PL 33092097A PL 188405 B1 PL188405 B1 PL 188405B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
average
polyol
polyol composition
diphenylmethane diisocyanate
Prior art date
Application number
PL97330920A
Other languages
English (en)
Other versions
PL330920A1 (en
Inventor
Gerhard Jozef Bleys
Original Assignee
Huntsman Int Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Int Llc filed Critical Huntsman Int Llc
Publication of PL330920A1 publication Critical patent/PL330920A1/xx
Publication of PL188405B1 publication Critical patent/PL188405B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2410/00—Soles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

1. Sposob wytwarzania mikrokomórkowej elastomerycznej pianki poliuretanowej z mieszaniny reakcyjnej obejmujacej skladnik poliizocyjanianowy, kompozycje poliolu, przedluzacz lancucha, wode i ewentualnie srodek sieciujacy, znamienny tym, ze skladnik poliizocyjanianowy obejmuje co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyja- nianu lub jego wariantu wybranego z cieklych produktów otrzymanych przez wprowadze- nie grup uretoniminowych i/lub karbodiimidowych do kompozycji poliizocyjanianowej zawierajacej co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu i/lub w reak- cji z jednym lub kilkoma poliolami, kompozycja poliolu obejmuje co najmniej jeden po- liol polioksyalkilenowy zawierajacy reszty oksyetylenowe, przy czym kompozycja poliolu ma przecietna nominalna funkcjonalnosc hydroksylowa od 2 do 6, przecietna mase rów- nowazników hydroksyli co najmniej 1300 i przecietna zawartosc oksyetylenu od 50 do 85% wagowych, oraz przedluzacz lancucha ma przecietna mase równowazników hydrok- syli od 15 do 250, a zawartosc twardego bloku wynosi ponad 45% wagowych. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania mikrokomórkowej elastomerycznej pianki poliuretanowej.
Konwencjonalne poliuretanowe elastomery wytwarza się z preparatów, które mają zawartość twardego bloku około 30 do 40% wagowych (zawartość twardego bloku definiuje się tutaj jako sumę ilości poliizocyjanianów, przedłużaczy łańcuchów i, ewentualnie, środków sieciujących, względem całej ilości polimeru w procentach wagowych).
Preparaty mające wyższą zawartość twardego bloku są trudne w przetwarzaniu i dają produkty o bardzo wysokiej twardości.
Preparaty zawierające duże ilości 4,4'-MDI i polioli polieterowych o dużej zawartości EO stosowano już do wytwarzania elastycznych pianek poliuretanowych, patrz np. europejskie opisy patentowe nr EP-A 547764, EP-A 547765 i EP-A549120.
W szczególności opis EP-A 547765 ujawnia sposób wytwarzania elastycznych pianek poliuretanowych przez poddanie poliizocyjanianu obejmującego co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu reakcji z kompozycją polioli obejmującą co najmniej jeden poliol poli(oksyetyleno-oksyalkiłenowy), która ma przeciętną nominalną
188 405 funkcjonalność hydroksylową od 2 do 6, przeciętną masę równoważników hydroksyli od 1000 do 3000 i przeciętną zawartość oksyetylenu od 50 do 85% wagowych. Opis ten dotyczy elastycznych pianek poliuretanowych o niskiej gęstości, które jednak nie mają wysokiej zawartości bloku twardego.
Wytwarzanie elastomerycznych poliuretanów z poliolu polieterowego o niskiej zawartości tlenku etylenu (EO) jest także znane, patrz np. opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki US-A 5122548 i europejski opis patentowy nr EP-A 13487.
Odkryto obecnie niespodziewanie, że możliwe jest wytwarzanie mikrokomórkowych poliuretanowych pianek elastomerycznych, które mają bardzo wysoką zawartość twardego bloku, nie mając nadmiernie wysokiej twardości i nadają się do łatwego przetwarzania w dużym zakresie gęstości.
Tak więc, według wynalazku, jego przedmiotem jest sposób wytwarzania mikrokomórkowej elastomerycznej pianki poliuretanowej z mieszaniny reakcyjnej obejmującej składnik poliizocyjanianowy, kompozycję poliolu przedłużacz łańcucha, wodę i ewentualnie środek sieciujący, cechujący się tym, że składnik poliizocyjanianowy obejmuje co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu wybranego z ciekłych produktów otrzymanych przez wprowadzenie grup uretoniminowych i/lub karbodiimidowych do kompozycji poliizocyjanianowej zawierającej co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu i/lub w reakcji z jednym lub kilkoma poliolami, kompozycja poliolu obejmuje co najmniej jeden poliol polioksyalkilenowy zawierający reszty oksyetylenowe, przy czym kompozycja poliolu ma przeciętną nominalną funkcjonalność hydroksylową od 2 do 6, przeciętną masę równoważników hydroksyli co najmniej 1300 i przeciętną zawartość oksyetylenu od 50 do 85% wagowych, oraz przedłużacz łańcucha ma przeciętną masę równoważników hydroksyli od 15 do 250, a zawartość twardego bloku wynosi ponad 45% wagowych.
Składnik poliizocyjanianowy użyty w sposobie według wynalazku może składać się praktycznie z czystego 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub mieszanin tego diizocyjanianu z jednym lub kilkoma innymi organicznymi poliizocyjanianami, szczególnie innymi izomerami difenylometanodiizocyjanianu, np. izomerem 2,4', ewentualnie w połączeniu z izomerem 2,2'. Składnik poliizocyjanianowy może także być wariantem MDI otrzymanym z kompozycji poliizocyjanianowej zawierającej co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu. Warianty MDI są dobrze znane w dziedzinie i, dla potrzeb wynalazku, w szczególności obejmują ciekłe produkty otrzymane przez wprowadzenie grup uretoniminowych i/lub karbodiimidowych do kompozycji poliizocyjanianu i/lub w reakcji z jednym lub kilkoma poliolami.
Korzystnie składnik poliizocyjanianowy zawiera co najmniej 90% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu. Korzystniej składnik poliizocyjanianowy zawiera co najmniej 95% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu.
Termin przeciętna nominalna funkcjonalność hydroksylowa stosuje się tutaj dla wskazania przeciętnej funkcjonalności (liczba grup hydroksylowych na cząsteczkę) kompozycji poliolu przy założeniu, że przeciętna funkcjonalność polioli polioksyalkilenowych obecnych tu jest identyczna z przeciętną funkcjonalnością (liczbą aktywnych atomów wodoru na cząsteczkę) inicjatora(ów) użytego do ich wytwarzania, chociaż w praktyce będzie to często nieco mniej, z powodu pewnego terminalnego nienasycenia. Korzystnie kompozycja poliolu ma przeciętną nominalną funkcjonalność hydroksylową od 2 do 4, a najkorzystniejszymi polioksyalkilenowymi poliolami są diole lub triole.
Korzystnie poliol polioksyalkilenowy zawierający reszty oksyetylenowe jest poliolem poli(oksyetylenoksypropylenowym).
Kompozycja może obejmować pojedynczy poliol polioksyalkilenowy, którym korzystnie jest poliol poli(oksyetyleno-oksypropylenowy) mający żądaną przeciętną nominalną funkcjonalność hydroksylową, przeciętną masę równoważników hydroksyli i przeciętną zawartość oksyetylenu. Takie poliole są znane w dziedzinie i mogą być otrzymane w konwencjonalny sposób w reakcji tlenków etylenu i propylenu jednocześnie i/lub kolejno w dowolnej kolejności z inicjatorem mającym od 2 do 6 aktywnych atomów wodoru, takich jak woda, poliol, hydroksyloamina lub poliamina i tym podobne. Przykładami inicjatorów polioli są glikol etyle4
188 405 nowy, glikol dietylenowy, glikol propylenowy, glikol dipropylenowy, 1,3-propanodiol, glikol neopentylowy, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-heksanodiol, gliceryna, trimetylolopropan, erytrytol, ksylitol, glukoza, fruktoza, mannitol lub sorbitol.
Alternatywnie, kompozycja poliolu może obejmować mieszaninę dwu lub więcej polioli, tak że łącznie kompozycja ma żądaną przeciętną nominalną funkcjonalność hydroksylową, przeciętną masę równoważników hydroksyli i przeciętną zawartość oksyetylenu. Inne poliole można wybrać spośród polieterów, poliestrów, politioeterów-', poliwęglanów, poliacetali, poliolefin lub polisiloksanów.
Poliole polieterowe mogą być, np., poliolami polioksypropylenowymi, polioksyetylenowymi lub poli(oksyetyleno-oksypropylenowymi) zawierającymi mniej niż 50% wagowych lub więcej niż 85% wagowych reszt oksyetylenowych.
Poliole poliestrowe, które można stosować, obejmują zakończone hydroksylem produkty reakcji alkoholi dwuwodorotlenowych takich jak glikol etylenowy, glikol propylenowy·', glikol dietylenowy, 1,4-butanodiol, glikol neopentylowy, 1,6-heksanodiol lub cykloheksanodimetanol lub mieszaniny takich alkoholi dwuwodorotlenowych, oraz kwasy dikarboksylowe lub ich tworzące estry pochodne, np. kwas bursztynowy, glutarowy i adypinowy lub ich estry dimetylowe, kwas sebacynowy, bezwodnik ftalowy, bezwodnik tetrachloroftalowy lub tereftalan dimetylu lub ich mieszaniny.
Poliestroamidy można otrzymać przez włączenie aminoalkoholi, takich jak etanoloamina w mieszaniny poliestryfikujące.
Poliole politioeterowe, które można stosować, obejmują produkty otrzymane przez kondensację tiodiglikolu, samego lub z innymi glikolami, tlenkami alkilenowymi, kwasami dikarboksylowymi, formaldehydem, aminoalkoholami lub kwasami aminokarboksylowymi.
Poliole poliwęglanowe, które można stosować, obejmują produkty otrzymane w reakcji dioli, takich jak 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-heksanodiol, glikol dietylenowy lub glikol tetraetylenowy z węglanami diarylu, np. węglanem difenylu lub fosgenem.
Poliole poliacetalowe, które można stosować, obejmują poliole wytworzone w reakcji glikoli, takich jak glikol dietylenowy, glikol trietylenowy lub heksanodiol z formaldehydem. Odpowiednie poliacetale można także wytworzyć przez polimeryzację cyklicznych acetali.
Odpowiednie poliolefmowe poliole obejmują zakończone hydroksylem homo- i kopolimery butadienu i odpowiednie polisiloksanowe poliole obejmują diole polidimetylosiloksanowe.
Inne poliole, które można stosować, obejmują dyspersje lub roztwory addycyjnych lub kondensacyjnych polimerów w poliolach typów opisanych powyżej. Takie zmodyfikowane poliole, często nazywane polimerycznymi poliolami opisano w pełni w publikacjach z dziedziny i obejmują one produkty otrzymane przez in situ polimeryzację jednego lub kilku monomerów winylowych, np. styrenu i akrylonitrylu, w polimerycznych poliolach, np. poliolach polieterowych, lub w reakcji in situ pomiędzy poliizocyjanianem i związkiem amino- i/lub hydroksyfunkcjonalnym, takim jak trietanoloamina, w polimerycznym poliolu.
Korzystnie kompozycja poliolu ma przeciętną masę równoważników hydroksyli co najmniej 1500. Korzystnie kompozycja poliolu ma przeciętną zawartość oksyetylenu od 60 do 85% wagowych.
Odpowiednie przedłużacze łańcuchów o niskiej masie cząsteczkowej obejmują alifatyczne diole, takie jak glikol etylenowy, 1,3-propanodiol, 2-metylo-1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-heksanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,3-pentanodiol, 1,2-heksanodiol, 3-metylopentano-l,5-diol, 2,2-dimetylo-l,3-propanodiol, glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy i glikol tripropylenowy, oraz aminoalkohole takie jak etanoloamina, N-metylodietanoloamina, N-etylodietanoloamina i tym podobne. Korzystny jest glikol etylenowy.
Ilość wody jest dogodnie mniejsza niż 2% wagowych, i korzystnie mniejsza niż 1%o wagowych, względem łącznej masy związków reagujących z izocyjanianami.
Sposobem według wynalazku można wytwarzać mikrokomórkowe elastomeryczne pianki poliuretanowe o gęstości mniejszej niż 1000 kg/m3 i twardości A według Shore'a co najmniej 75. Korzystnie gęstość jest mniejsza niż 800 kg/m3 i twardość A według Shore'a wy188 405 nosi co najmniej 80. Korzystniej mikrokomórkowe elastomeryczne pianki poliuretanowe mają gęstość mniejszą niż 600 kg/m3 i twardość A według Shore'a co najmniej 85.
Do wytwarzania mikrokomórkowych elastomerycznych pianek poliuretanowych według wynalazku stosuje się układ reakcyjny obejmujący:
(i) poliizocyjanian zawierający co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu;
(ii) kompozycję poliolu obejmującą co najmniej jeden poliol polioksyalkilenowy zawierający reszty oksyetylenowe, przy czym kompozycja poliolu ma przeciętną nominalną funkcjonalność hydroksylową od 2 do 6, przeciętną masę równoważników hydroksyli co najmniej 1300 i przeciętną zawartość oksyetylenu od 50 do 85% wagowych;
(iii) przedłużacza łańcucha mającego przeciętną masę równoważników hydroksyli od 15 do 250;
(iv) wody, i ewentualnie;
(v) jednego lub kilku dodatków konwencjonalnych dla preparatów elastomerów.
Termin układ reakcyjny definiuje się jako układ, w którym poliizocyjanian trzyma się w pojemniku oddzielonym od składników reagujących z izocyjanianami.
Izocyjanianowy indeks układu reakcyjnego, z uwzględnieniem kompozycji poliolu, wody i wszelkich innych reagujących z izocyjanianami składników, np. przedłużaczy łańcuchów lub środków sieciujących, może być tak niski jak 85 lub tak wysoki jak 120. Korzystnie, wytwarzanie prowadzi się przy indeksie izocyjanianu od 90 do 110.
Zawartość twardego bloku wynosi korzystnie co najmniej 50% wagowych całości kompozycji.
Związki reagujące z izocyjanianami o niskiej masie cząsteczkowej mające przeciętną funkcjonalność 3 lub więcej, takie jak gliceryna, pentaerytrytol lub trietanoloamina, mogą być dodane jako środki sieciujące.
Spieniająca mieszanina reakcyjna może zawierać jeden lub więcej dodatków konwencjonalnych w takich mieszaninach reakcyjnych. Takie dodatki obejmują katalizatory, np. trzeciorzędowe aminy i związki cyny, środki powierzchniowo czynne i stabilizatory piany, np. kopolimery siloksanoaryloalkilenowe, środki zmniejszające palność, organiczne i nieorganiczne wypełniacze, pigmenty, oraz środki wewnętrznego uwalniania z formy.
Proces można prowadzić sposobem jednoprocesowym, półprepolimerowym lub prepolimerowym.
Sposobem według wynalazku można wytwarzać wiele elastomerycznych produktów.
Elastomery wytwarzane sposobem według wynalazku można stosować w wielu zastosowaniach, takich jak podeszwy butów i kierownice.
Wynalazek zilustrowano poniższymi przykładami, w których wszystkie części, procenty i stosunki są wagowe.
Poniższy słownik materiałów dołączono dla identyfikacji składników reakcji nie wymienionych w przykładach.
Słownik
Poliizocyjanian I: czysty 4,4'-MDI (Suprasec MPR; dostępny w handlu z ICI PLC; Suprasec jest znakiem towarowym ICI PLC).
Poliizocyjanian II: zmodyfikowany uretoniminą. MDI (Suprasec 2020; dostępny w handlu z ICI PLC; Suprasec jest znakiem towarowym ICI PLC).
Poliol A: Arcol 2580, polieterowy triol mający stochastyczne reszty oksyetylenowe i oksypropylenowe z 76% zawartością oksyetylenu i wartością OH 42 mg KOH/g, dostępny w handlu z ARCO; ARCOL jest znakiem towarowym ARCO.
Poliol B: triol EO/PO mający 10% zakończeń EO i wartość OH 36 mg KOH/g.
Poliol C: diol EO/PO mający 75% stochastycznych grup EO i MW = 4000.
Katalizator: Dabco EG (33% roztwór Dabco w EG otrzymany z Air Products; Dabco jest znakiem towarowym Air Products).
EG: glikol etylenowy.
DEG: glikol dietylenowy.
188 405
Przykłady 1-3 iprzykłady porównawcze 1-4
Elastomery uformowano w formie 15x10x1 cm w konwencjonalny sposób z preparatów opisanych w następujących tabelach.
Tabela 1
Przykład 1 Przykład 2 Przykład 3 Przykład por. 1 Przykład por. 2 Przykład por. 3 Przykład por. 4
poliol A 100 100 - 100 - - -
poliol B - - - - 100 100 100
poliol C - - 100 - - - -
EG 16,3 14 20 7,23 7,46 16,56 14,2
DEG - 14 - - - - 14,2
katalizator 0,5 0,5 0,7 1 1 0,5 0,5
woda 0,3 1 0,7 0,3 0,3 0,3 I
poliizocyjanian I indeks 100 indeks 100 - indeks 100 indeks 100 indeks 100 indeks 100
poliizocyjanian II - - indeks 100 - - - -
zawartość twardego bloku (% wagowych) 50 50 57 35 35 50 50
właściwości
gęstość (kg/m3) 702 536 420 650 651 kruchy kruchy
twardość A wg. Shore'a 89 90 85 42 72
twardość A wg. Askera 93 90 89 66 82 bez pianki bez pianki
odbicie kuli 36 26 BP 64 57
BP - brak pomiaru
Te przykłady pokazują, że zastosowanie polioli o dużej zawartości oksyetylenu w preparatach o wysokiej zawartości twardego bloku daje elastomery o wartościowych właściwościach, które dają się przetwarzać do wysokich twardości, co jest niemożliwe lub bardzo trudne przy preparatach zawierających poliole o niskiej zawartości oksyetylenu.

Claims (9)

1. Sposob wytwarzania mikrokomórkowej elastomerycznej pianki poliuretanowej z mieszaniny reakcyjnej obejmującej składnik poliiz.ocyjanianow-y. kompozycję poliolu, przedłużacz łańcucha, wodę i ewentualnie środek sieciujący, znamienny tym, że składnik poliizocyjanianowy obejmuje co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu wybranego z ciekłych produktów otrzymanych przez wprowadzenie grup uretoniminowych i/lub karbodiimidowych do kompozycji poliizocyjanianowej zawierającej co najmniej 85% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu i/lub w reakcji z jednym lub kilkoma poliolami, kompozycja poliolu obejmuje co najmniej jeden poliol polioksyalkilenowy zawierający reszty oksyetylenowe, przy czym kompozycja poliolu ma przeciętną nominalną funkcjonalność hydroksylową od 2 do 6, przeciętną masę równoważników hydroksyli co najmniej 1300 i przeciętną zawartość oksyetylenu od 50 do 85% wagowych, oraz przedłużacz łańcucha ma przeciętną masę równoważników hydroksyli od 15 do 250, a zawartość twardego bloku wynosi ponad 45% wagowych.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że składnik poliizocyjanianowy zawiera co najmniej 90% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że składnik poliizocyjanianowy zawiera co najmniej 95% wagowych 4,4'-difenylometanodiizocyjanianu lub jego wariantu.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że poliol polioksyalkilenowy zawierający reszty oksyetylenowe jest poliolem poli(oksyetylenoksypropylenowym).
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że kompozycja poliolu ma przeciętną nominalną funkcjonalność hydroksylową od 2 do 4.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że kompozycja poliolu ma przeciętną masę równoważników hydroksyli co najmniej 1500.
7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że kompozycja poliolu ma przeciętną zawartość oksyetylenu od 60 do 85% wagowych.
8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że zawartość twardego bloku wynosi co najmniej 50% wagowych.
9. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że wytwarzanie prowadzi się przy indeksie izocyjanianu od 90 do 110.
PL97330920A 1996-06-27 1997-06-02 Sposób wytwarzania mikrokomórkowej elastomerycznej pianki poliuretanowej PL188405B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP96110378 1996-06-27
PCT/EP1997/002853 WO1998000450A1 (en) 1996-06-27 1997-06-02 Microcellular elastomeric polyurethane foams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL330920A1 PL330920A1 (en) 1999-06-07
PL188405B1 true PL188405B1 (pl) 2005-01-31

Family

ID=8222943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97330920A PL188405B1 (pl) 1996-06-27 1997-06-02 Sposób wytwarzania mikrokomórkowej elastomerycznej pianki poliuretanowej

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5968993A (pl)
EP (1) EP0912623B1 (pl)
JP (2) JP3910214B2 (pl)
CN (2) CN1111555C (pl)
AR (1) AR007666A1 (pl)
AU (1) AU725188B2 (pl)
BR (1) BR9709988A (pl)
CA (1) CA2258677C (pl)
DE (1) DE69708875T2 (pl)
DK (1) DK0912623T3 (pl)
ES (1) ES2169398T3 (pl)
ID (1) ID17547A (pl)
PL (1) PL188405B1 (pl)
PT (1) PT912623E (pl)
TR (1) TR199802707T2 (pl)
TW (1) TW445271B (pl)
WO (1) WO1998000450A1 (pl)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2258677C (en) * 1996-06-27 2008-05-13 Imperial Chemical Industries Plc Microcellular elastomeric polyurethane foams
BR0009030B1 (pt) * 1999-03-17 2010-04-06 processo para preparar um material de poliuretano em um molde, e, espuma flexìvel moldada de poliuretano.
US6386992B1 (en) 2000-05-04 2002-05-14 Acushnet Company Golf ball compositions including microcellular materials and methods for making same
EP1172387A1 (en) * 2000-07-14 2002-01-16 Huntsman International Llc Process for preparing an elastomer
EP1178063A1 (en) * 2000-08-01 2002-02-06 Huntsman International Llc Process for preparing a polyurethane material
US6479433B1 (en) 2000-10-02 2002-11-12 Smithers-Oasis Company Polyurethane foam composites for grower applications and related methods
US6372812B1 (en) * 2001-02-20 2002-04-16 Foamex L.P. Higher support, lower density cushioning foams
US7687548B2 (en) 2002-07-01 2010-03-30 Huntsman International Llc Process for preparing a moulded polyurethane material
JP4263170B2 (ja) * 2002-07-01 2009-05-13 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 成形ポリウレタン材料の製造方法
US6740687B2 (en) * 2002-08-14 2004-05-25 Foamex L.P. Latex replacement polyurethane foams with improved flame retardancy
US6716890B1 (en) 2003-01-30 2004-04-06 Foamex L.P. Polyurethane foams with fine cell size
ES2370718T3 (es) 2003-06-12 2011-12-22 Huntsman International Llc Procedimiento para preparar un material de poliisocianurato-poliuretano.
US7238730B2 (en) * 2003-06-26 2007-07-03 Basf Corporation Viscoelastic polyurethane foam
US7208531B2 (en) * 2003-06-26 2007-04-24 Basf Corporation Viscoelastic polyurethane foam
US20040266900A1 (en) * 2003-06-26 2004-12-30 Raymond Neff Viscoelastic polyurethane foam
US20060029788A1 (en) * 2004-08-04 2006-02-09 Foamex L.P. Lower density, thermoformable, sound absorbing polyurethane foams
BRPI0616662B1 (pt) 2005-10-13 2017-06-13 Huntsman International Llc Process for the preparation of a solid material of polyesocyanurate polyurethane, and, material
ATE491734T1 (de) * 2005-10-13 2011-01-15 Huntsman Int Llc Verfahren zur herstellung eines polyisocyanuratpolyurethanmaterials
KR101360637B1 (ko) * 2006-02-21 2014-02-07 헌트스만 인터내셔날, 엘엘씨 폴리이소시아누레이트 복합재의 제조 방법
ES2332955T3 (es) 2006-06-14 2010-02-15 Huntsman International Llc Panel de material compuesto.
BRPI0906674B1 (pt) * 2008-02-14 2019-01-08 Huntsman Int Llc material elastomérico, e, processos para preparar e para fabricar um material elastomérico
RU2461581C2 (ru) 2008-03-07 2012-09-20 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Вспененные материалы, включающие матрицу с высоким содержанием жестких блоков, и способ их получения
CA2678418C (en) * 2008-09-12 2017-02-28 Guardian Building Products A blanket-like laminate for insulating surfaces
JP6246772B2 (ja) * 2015-10-06 2017-12-13 日機装株式会社 収納トレイ
WO2019050970A1 (en) * 2017-09-05 2019-03-14 Huntsman Petrochemical Llc CATALYST SYSTEM FOR PREMIXES OF POLYOLS CONTAINING HYDROHALOOLEFIN EXPANSION AGENTS

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0031207B1 (en) * 1979-12-14 1984-10-10 Imperial Chemical Industries Plc Process for preparing liquid polyisocyanate compositions, and their use
US4302552A (en) * 1980-07-01 1981-11-24 Nisshin Spinning Co., Ltd. Microcellular polyurethane vibration isolator
US4365025A (en) * 1981-12-08 1982-12-21 W. R. Grace & Co. Flexible polyurethane foams from polymethylene polyphenyl isocyanate containing prepolymers
US4525491A (en) * 1982-12-24 1985-06-25 Asahi Glass Company, Ltd. Process for producing a polyurethane elastomer by reaction injection molding
JPH0680105B2 (ja) * 1985-04-16 1994-10-12 旭硝子株式会社 ポリウレタン系エラストマ−の製造方法
US4738993A (en) * 1985-10-22 1988-04-19 Basf Corporation Rim microcellular polyurethane elastomer employing heteric or internal block ethylene oxide polyols
GB8908490D0 (en) * 1989-04-14 1989-06-01 Ici Plc Prepolymers
EP0547765B1 (en) * 1991-12-17 1997-06-11 Imperial Chemical Industries Plc Polyurethane foams
CA2258677C (en) * 1996-06-27 2008-05-13 Imperial Chemical Industries Plc Microcellular elastomeric polyurethane foams

Also Published As

Publication number Publication date
TW445271B (en) 2001-07-11
AR007666A1 (es) 1999-11-10
AU725188B2 (en) 2000-10-05
CA2258677C (en) 2008-05-13
ID17547A (id) 1998-01-08
CN1422882A (zh) 2003-06-11
DK0912623T3 (da) 2002-03-04
JP4680130B2 (ja) 2011-05-11
JP3910214B2 (ja) 2007-04-25
BR9709988A (pt) 1999-08-10
WO1998000450A1 (en) 1998-01-08
CN1111555C (zh) 2003-06-18
EP0912623A1 (en) 1999-05-06
PL330920A1 (en) 1999-06-07
JP2006219682A (ja) 2006-08-24
CA2258677A1 (en) 1998-01-08
US5968993A (en) 1999-10-19
DE69708875T2 (de) 2002-06-20
TR199802707T2 (xx) 1999-03-22
DE69708875D1 (en) 2002-01-17
JP2000513404A (ja) 2000-10-10
CN1223674A (zh) 1999-07-21
ES2169398T3 (es) 2002-07-01
CN1282680C (zh) 2006-11-01
AU3171297A (en) 1998-01-21
EP0912623B1 (en) 2001-12-05
PT912623E (pt) 2002-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4680130B2 (ja) 微細セルエラストマーポリウレタンフォーム
US8178591B2 (en) Carbon dioxide blown low density, flexible microcellular polyurethane elastomers
JP3181578B2 (ja) 液状イソシアネート含有プレポリマー組成物
EP0748828B2 (en) Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time, and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation
JP4953544B2 (ja) ポリウレタン材料の調製方法
JP3995710B2 (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
KR100285787B1 (ko) 미공질 엘라스토머 제조용 반응 물질계
MXPA00012713A (es) Elastomeros de poliuretano que exhiben propiedades mejoradas de desmoldeo, resistencia en crudo y absorcion de agua, y polioles que no presentan turbiedad y son adecuados para la preparacion de estos elastomeros.
JP2004504426A (ja) エラストマーの製造方法
BR0209612B1 (pt) processo para preparar um material de poliuretano elastomérico.
JP3983289B2 (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US5232956A (en) Flexible water-blown polyurethane foams
JP3261202B2 (ja) 柔軟なフォームの製造方法
KR100501590B1 (ko) 미공질의엘라스토머성폴리우레탄발포체
KR20000070589A (ko) 신규한 폴리올 및 폴리우레탄 제조에 있어서의 이들의 용도
JP2002047330A (ja) ポリウレタン発泡体
JPH0730157B2 (ja) ポリウレタンフォームの製法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20110602