KR20060099432A - 점탄성 폴리우레탄 폼의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 반발성이 낮고, 체압 분산성이 양호하고, 악취가 적으며, 저온에서의 경도 상승이 낮고, 베개나 매트리스 등의 침구에 적합한 점탄성 폴리우레탄 폼의 제조방법을 제공한다.
폴리아이소사이아네이트(A), 폴리올(B) 및 모노머(C)를, 촉매(D), 발포제(E) 및 기포 조절제(F)의 존재하에서 발포경화시키는, 복원시간이 1 내지 30초인 점탄성 폴리우레탄 폼의 제조방법이다. 폴리아이소사이아네이트(A)는 MDI(A1), MDI계 다핵 축합체(A2) 및 특정한 NCO 말단 프리폴리머(A3)의 혼합물이다. 폴리올(B)은, 수평균 분자량·평균 작용기의 수 등이 상이한 3종류의 폴리올(B1 내지 B3)의 혼합물이다. 모노머(C)는 특정한 폴리에터 모노머이다. 촉매(D)는 탄소수 5 내지 10의 하이드록실기 함유 3급 아민이다.
Description
본 발명은 악취가 적고 저온에서의 경도 상승이 낮아서, 베개나 매트리스 등의 침구에 적합한 점탄성 폴리우레탄 폼의 제조방법에 관한 것이다.
종래, 폴리우레탄 폼은, 경량성, 탄력성, 흡음성, 단열성 등의 성능이 우수하기 때문에, 자동차의 쿠션재, 가구, 침구, 카펫트 등 다양한 분야에서 사용되어 왔다.
그러나, 점탄성이 낮은 폼을 사용한 침대는 장기 입원자나 몸을 움직일 수 없는 환자가 이용하는 경우, 부가된 하중에 유연하게 추종할 수 없기 때문에, 체압의 분산이 나쁘고, 인체에 대하여 국부적인 부하가 걸린다. 이 때문에, 점탄성이 양호한 폴리우레탄 폼이 요구되고 있다.
그래서, 점탄성 폴리우레탄 폼의 검토가 이루어지고 있다. 예컨대, 일본 특허 공개 2002-293867 호 공보에는, 폴리올 프리믹스중에 특정한 모노머를 1질량% 이상 30질량% 이하의 비율로 함유시키는 처방이 개시되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 평성 1-263110 호 공보에는 특정한 폴리올로 변성된 폴리아이소사이아네이트를 이용한 처방이 개시되어 있다.
그러나, 종래의 점탄성 폴리우레탄 폼은 악취(아민 냄새)나, 저온시 경도 상승으로 인해 발생하는 촉감 불량 등의 문제점 등이 지적되고 있다.
본 발명의 목적은, 특정한 폴리아이소사이아네이트, 알콜 및 촉매를 이용함으로써, 반발성이 낮고, 체압 분산성이 양호하고, 악취가 적으며, 저온시에서의 경도 상승이 낮아서, 베개나 매트리스 등의 침구에 적합한 점탄성 폴리우레탄 폼의 제조방법을 제공하는 것에 있다.
즉, 본 발명은 폴리아이소사이아네이트(A), 폴리올(B) 및 모노머(C)를, 촉매(D), 발포제(E) 및 기포 조절제(F)의 존재하에서 발포경화시키는, 복원시간이 1 내지 30초인 점탄성 폴리우레탄 폼의 제조방법으로서,
폴리아이소사이아네이트(A)가 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트(A1), 폴리페닐렌 폴리메틸렌 폴리아이소사이아네이트(A2) 및 하기 아이소사이아네이트기 말단 프리폴리머(A3)의 혼합물이며,
폴리올(B)이 하기 폴리올(B1 내지 B3)의 혼합물이며,
모노머(C)가 탄소수 1 내지 5의 알킬 알콜을 개시제로서 하여 에틸렌옥사이 드와 프로필렌옥사이드를 랜덤 공중합시킨, 수평균 분자량 200 내지 500의 폴리에터 모노머이며,
촉매(D)가 탄소수 5 내지 10의 하이드록실기 함유 3급 아민인 것을 특징으로 하는 상기 제조방법이다:
·아이소사이아네이트기 말단 프리폴리머(A3): 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트(A3-1), 공칭 평균 작용기 수가 4이고 수평균 분자량이 5,000 내지 10,000인 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드와의 공중합체(A3-2) 및 공칭 평균 작용기 수가 4이고 수평균 분자량이 5,000 내지 10,000인 말단 에틸렌옥사이드 캡의 폴리프로필렌 글라이콜(A3-3)을 반응시켜 얻어지는 아이소사이아네이트기 말단 프리폴리머;
·폴리올(B1): 공칭 평균 작용기 수가 3이고 수평균 분자량이 1,000 내지 10,000인 말단 미처리의 폴리프로필렌 글라이콜;
·폴리올(B2): 공칭 평균 작용기 수가 3이고 수평균 분자량이 1,000 내지 10,000인 말단 에틸렌옥사이드 캡의 폴리프로필렌 글라이콜;
·폴리올(B3): 공칭 평균 작용기 수가 2이고 수평균 분자량이 1,000 내지 5,000인 말단 에틸렌옥사이드 캡의 폴리프로필렌글리콜.
본 명세서에서 사용되는 약칭의 정의는 다음과 같다.
EO: 에틸렌옥사이드
PO: 프로필렌옥사이드
f: 공칭 평균 작용기 수 = 폴리에터폴리올 제조시 사용되는 개시제의 작용기 수
Mn: 수평균 분자량
EO/PO 공중합체: EO와 PO의 공중합체
EO 캡 PPG: 말단 EO 캡의 폴리프로필렌 글라이콜
말단 미처리 PPG: 말단 미처리 폴리프로필렌 글라이콜
MDI: 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트
MDI계 다핵체: 폴리페닐렌 폴리메틸렌 폴리아이소사이아네이트
우선, 본 발명에 사용되는 원료에 대하여 설명한다.
본 발명에 사용되는 폴리아이소사이아네이트(A)는 MDI(A1), MDI계 다핵체(A2) 및 하기 아이소사이아네이트기 말단 프리폴리머(A3)의 혼합물이다.
아이소사이아네이트기 말단 프리폴리머(A3): MDI(A3-1), f가 4이고 Mn이 5,000 내지 10,000인 EO/PO 공중합체(A3-2), 및 f가 4이고 Mn이 5,000 내지 10,000인 EO 캡 PPG(A3-3)를 반응시켜 얻어지는 아이소사이아네이트기 말단 프리폴리머.
(A1) 및 (A3-1)에 있어서의 MDI는 아이소사이아네이트기 및 벤젠환을 각각 2개 갖는 화합물이며, 이핵체로서 지칭되는 것이다. 또한, MDI계 다핵체(A2)는 아이소사이아네이트기 및 벤젠환을 각 3개 이상 갖는 화합물이며, 다핵체로 지칭되는 것이다. 한편, (A1), (A3-1)는 단품 또는 (A2)과의 혼합물의 형태로 공급되고, (A2)는 (A1)과의 혼합물의 형태로 공급된다. 한편, 이후 MDI와 MDI계 다핵체와의 혼합물을 중합체 MDI로 약칭한다.
폴리아이소사이아네이트(A)를 구성하는 총 MDI의 양((A1)과 (A3-1)의 총합량)과 MDI계 다핵체의 질량비는, 총 MDI의 양/MDI계 다핵체의 양이 50/50 내지 90/10인 것이 바람직하고, 총 MDI의 양/MDI계 다핵체의 양이 60/50 내지 80/10인 것이 특히 바람직하다. 총 MDI의 양이 지나치게 적은 경우는, 얻어지는 폴리우레탄 폼에서 유연성이 상실되고, 기계적 강도가 저하되기 쉽다. 총 MDI의 양이 지나치게 많은 경우는, 폴리아이소사이아네이트(A)의 저온저장 안정성이 저하되어, 작업성이 악화되기 쉽다.
(A1), (A3-1)에 있어서의 MDI에는, 2,2'-MDI, 2,4'-MDI, 4,4'- MDI의 3종류의 이성체가 존재한다. 총 MDI의 이성체 구성비는, 2,2'-MDI와 2,4'- MDI의 합계의 함유량이 10 내지 50질량%인 것이 바람직하고, 추가로 15 내지 45질량%가 바람직하다. 2,2'-MDI와 2,4'-MDI의 합계 함유량이 하한 미만인 경우는, 폴리아이소사이아네이트(A)의 저온저장 안정성이 저하되기 쉽다. 상한을 넘는 경우는, 얻어지는 폴리우레탄 폼의 경도가 저하되기 쉽다.
EO/PO 공중합체(A3-2)는, f가 4이고 Mn이 5,000 내지 10,000이며, 바람직하게는 f가 4이고 Mn이 6,000 내지 9,000이다. EO/PO 공중합체(A3-2)는 폼을 연통화시키는 기능이 있다. 그 때문에, 얻어지는 폴리우레탄 폼의 변형을 용이하게 할 수 있다. 수평균 분자량이 지나치게 낮은 경우나 공칭 평균 작용기 수가 지나치게 높은 경우는, 얻어지는 폴리우레탄 폼의 경도가 지나치게 높아진다. 수평균 분자량이 지나치게 높은 경우나 공칭 평균 작용기 수가 지나치게 낮은 경우는, 폴리우레탄 폼의 함몰이 생기기 쉽다.
EO 캡 PPG(A3-3)에 있어서, f가 4이고 Mn가 5,000 내지 10,000이며, 바람직하게는 f가 4이고 Mn가 6,000 내지 9,000이다.
아이소사이아네이트기 함유 프리폴리머(A3)를 얻을 때의 우레탄화 반응온도는 20 내지 120℃가 바람직하고, 특히 40 내지 100℃가 바람직하다. 또한, 우레탄화 반응시에는, 필요에 따라 다이뷰틸주석 다이라우레이트, 다이옥틸주석 다이라우레이트 등의 유기 금속 화합물이나, 트라이에틸렌 다이아민, 트라이에틸 아민 등의 유기 아민이나 그의 염 등의 공지된 우레탄화 촉매를 사용할 수 있다.
폴리아이소사이아네이트(A)의 아이소사이아네이트 함량(이후, NCO 함량으로 약칭한다)는 14 내지 32질량%인 것이 바람직하고, 또한 바람직하게는 15 내지 30질량%이다. 또한, 25℃에서의 점도는 300 mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 또한 바람직하게는 200 mPa·s 이하이다.
한편, 필요에 따라, 상기 (A1) 내지 (A3) 이외의 폴리아이소사이아네이트를 병용할 수도 있다. 예컨대, 톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 자일렌 다이아이소사이아네이트, 나이트로 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 다이페닐프로페인 다이아이소사이아네이트, 다이메틸다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 페닐렌 다이아이소사이아네이트, 나프틸렌 다이아이소사이아네이트, 다이메톡시 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 테트라메틸렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이이소시아네이트, 메틸펜테인 다이아이소사이아네이트, 라이신 다이아이소사이아네이트, 아이소보론다이아이소사이아네이트, 수소첨가 톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 수소첨가 자일렌 다이아이소사이아네이트, 수소첨가 MDI, 테트라메틸 자일렌 다이아이소사이아네이트, 이들의 중합체, 우레탄 변성체, 우레아 변성체, 알로파네이트 변성체, 비우레트 변성체, 카보다이이미드 변성체, 우레톤 이민 변성체, 우레트다 이온 변성체, 아이소사이아누레이트 변성체, 또한 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리올(B)은 하기 폴리올(B1 내지 B3)의 혼합물이다.
폴리올(B1): f가 3이고 Mn이 1,000 내지 10,000인 말단 미처리 PPG.
폴리올(B2): f가 3이고 Mn이 1,000 내지 10,000인 EO 캡 PPG.
폴리올 (B3): f가 2이고 Mn이 1,000 내지 5,000인 EO 캡 PPG.
폴리올(B)의 수평균 분자량이 지나치게 낮은 경우나 공칭 평균 작용기 수가 지나치게 높은 경우는, 얻어지는 폴리우레탄 폼의 경도가 지나치게 높아진다. 수평균 분자량이 지나치게 높은 경우나 공칭 평균 작용기 수가 지나치게 낮은 경우는 폼의 함몰이 생기기 쉽다.
본 발명에서 사용되는 모노머(C)는 탄소수 1 내지 5의 알킬알콜을 개시제로서 하여, EO와 PO를 랜덤 공중합시킨, Mn 200 내지 500의 폴리에터 모노머이며, 바람직하게는 탄소수 2 내지 4의 알킬알콜을 개시제로서 하여, EO와 PO를 랜덤 공중합시킨, Mn이 240 내지 450인 폴리에터 모노머이다
본 발명에 사용되는 촉매(D)는 탄소수 5 내지 10의 하이드록실기 함유 3급 아민이다. 촉매(C)가 하이드록실기를 갖기 때문에, 촉매 자신이 폴리우레탄 골격에 결합하여, 수득되는 폴리우레탄 폼의 악취가 억제되게 된다. 구체적으로는, N, N-다이메틸-N-헥산올아민 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 발포제(E)로서는 적합하게는 물을 들 수 있다. 물은 아이소사이아네이트기와의 반응으로 탄산 가스를 발생하여, 이것에 의해 발포하게 된 다. 또한, 부가적으로 소량의 사이클로펜테인이나 직쇄 펜테인, 아이소펜테인, HFC-245fa 등의 저비점 유기 화합물을 병용하는 것이나, 가스 부하 장치를 이용하여 원액중에 공기, 질소가스, 액화 이산화탄소 등을 혼입 용해시켜 성형할 수도 있다. 발포제(D)의 바람직한 첨가량은 수득되는 제품의 설정 밀도에 따르지만, 보통, 폴리올(B) 및 모노머(C)의 합계량에 대하여 0.5 내지 15질량%이다.
본 발명에 사용되는 기포 조절제(F)로서는 상기 분야에서 공지된 유기 규소계 계면활성제가 적합하며, 예컨대, 일본 유니카 제품인 L-520, L-540, L-5309, L-5366, SZ-1306, 도오레·다우 코닝 제품인 SRX-274C, SF-2962, SF-2964, 에어 프로덕츠 제품인 DC-5169, DC-193, 신에츠화학공업 제품인 F-220, F-341 등을 들 수 있다. 기포 조절제(E)의 바람직한 첨가량은 폴리올(B)에 대하여, 0.1 내지 10질량%이다.
본 발명에 있어서는 필요에 따라, 난연제, 가소제, 산화방지제, 자외선흡수제, 착색제, 각종 충전제, 내부 이형제, 그 밖의 보조제를 첨가하여 이용할 수 있다. 한편, 이들의 보조제중에서 아이소사이아네이트와 반응할 수 있는 활성수소를 갖지 않는 것에 관해서는, 폴리아이소사이아네이트에 미리 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 점탄성 폴리우레탄 폼의 제조방법은 폴리아이소사이아네이트(A) 이외의 폴리올(B), 모노머(C), 촉매(D), 발포제(E), 기포 조절제(F) 및 필요에 따라 사용되는 보조제를 미리 혼합하여 폴리올 프리믹스를 준비하고, 이것과 폴리아이소사이아네이트(A)의 2성분을 혼합발포시키는 방법이다.
이 때의 아이소사이아네이트 지수(아이소사이아네이트기/활성수소기 × 100)는 50 내지 150가 바람직하고, 특히 바람직하게는 80 내지 110의 범위이다. 지수가 지나치게 낮은 경우는, 폴리우레탄 폼 표면에 끈적거리는 느낌이 생기기 쉽다. 또한, 지수가 지나치게 높은 경우는, 발포하지 않는 경우가 있다.
본 발명에 있어서 제조되는 점탄성 폴리우레탄 폼은, 슬라브 폼 또는 몰드 폼이다. 슬라브 폼의 제조방법으로서는 원료 혼합용으로서 당업계에 공지된 로터 회전식 또는 고압 충돌 혼합식의 혼합 헤드를 갖는 다성분형 발포기를 이용하고, 헤드로써 모든 성분을 혼합한 후, 혼합액을 발포 용기 또는 연속적 벨트 콘베어에서 함께 혼합하여 발포시키는 방법이나, 배치식 혼합조에서 전체 성분을 혼합한 후, 혼합액을 발포용기에 유입시켜 발포시키는 배치 블록법으로 지칭되는 방법을 들 수 있다. 몰드 폼의 제조방법으로서는, 공지된 기계적 교반 장치를 갖춘 저압 주입기나, 고압 충돌 혼합방식을 이용한 고압 주입기로 원료를 혼합한 후, 소정의 금형에 주입하는 방법을 들 수 있다. 이 방법에서는, 금형은 미리 30 내지 100℃로 온도 조절되는 것이 바람직하다. 또한, 탈형 후의 제품은 그대로 사용할 수 있지만, 종래 공지된 방법에서 압축 또는 감압에 의해 셀을 파괴하여, 제품의 외관, 치수를 안정화시킬 수 있다.
이렇게 하여 수득되는 점탄성 폴리우레탄 폼의 복원 시간은 1 내지 30초이며, 바람직하게는 2 내지 20초이다. 복원시간이 1초 미만인 경우는 폼이 점탄성을 갖는다고 할 수 없다. 30초 경과하더라도 복원되지 않는 것은, 원래의 모양으로 복원되지 않는 경우가 많다. 한편, 복원시간은 이하에 나타내는 순서로 측정된다.
1) 측정환경: 온도 23 ± 2℃, 상대습도 50±5%
2) 샘플크기: 세로 100 mm× 가로 100 mm× 두께 50 mm의 폼의 중심에, 약 2.7 kg의 포환(중학 여자 투포환 경기용)을 10초간 정치한다.
3) 그 후, 포환을 제거하여, 샘플 형상이 복원하기까지의 시간을 측정한다.
얻어지는 폴리우레탄 폼의 밀도는 20 내지 150kg/m3가 바람직하고, 특히 바람직하게는 40 내지 125 kg/m3이다. 또한, 본 발명에 있어서의 점탄성 폴리우레탄 폼의 25℃에서의 25% 압축 경도는 1 내지 160 N/314cm2, 또한 3 내지 100 N/314cm2인 것이 바람직하다. 볼 리바운드에 의한 반발 탄성율은, 폼 두께 40 mm에서 30% 이하인 것이 바람직하고, 27% 이하가 더욱 바람직하다. 한편, 이들의 물성은 JIS K-6400(1997)에 따라 측정되는 것이다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 추가로 자세히 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것으로 해석되는 것이 아니다. 한편, 실시예 및 비교예중에서 특별한 언급이 없는 한, 비율은 질량비이며, 「부」는 「질량부」이며, 「%」는 「질량%」이다. 또한, 4,4'-MDI 이외의 MDI 이성체를 아이소머로 약칭한다.
〔폴리아이소사이아네이트의 제조〕
제조예 1
교반기, 냉각관, 질소 도입관 및 온도계를 갖춘 용량 1m3의 반응기내를 질소 치환한 후, MDI(1)를 472.7g 투입하고, 교반하면서 50℃로 가열했다. 이어서, 폴리올(1)을 27.9kg로, 폴리올(2)을 69.7kg로 투입하여 교반하면서 80℃에서 4시간 반응시킨 후, P-MDI(1)를 429.7 kg로 투입하고 균일하게 교반하고 폴리아이소사이아네이트액 NCO-1을 수득했다.
NCO-1의 아이소사이아네이트 함량은 28.8% 이며, 25℃에서의 점도는 95 mPa·s 였다.
〔폴리올액의 조제〕
조제예 1 내지 5
제조예 1과 동일한 형태의 반응기내를 질소치환한 후, 표 1에 나타낸 원료로 폴리올액 OH-1 내지 5를 조제했다.
제조예 1, 조제예 1 내지 5에 있어서,
MDI(1): MDI
아이소머 함유량 = 19%
NCO 함유량 = 33.6%
P-MDI(1): 중합체성 MDI
MDI 함유량 = 34%
MDI 중의 아이소머 함유량 = 11%
NCO 함유량 = 32.0%
폴리올(1): EO/PO 랜덤 공중합체
공칭 평균 작용기 수 = 4
수평균 분자량 = 8,000
폴리올(2): 말단 EO 캡의 PPG
공칭 평균 작용기 수 = 4
수평균 분자량 = 8,000
EO 함유량 = 14%
폴리올(3): 말단 미처리 PPG
공칭 평균 작용기 수 = 3
수평균 분자량 = 3,000
폴리올(4): 말단 EO 캡의 PPG
공칭 평균 작용기 수 = 3
수평균 분자량 = 3,000
EO 함유량 = 20%
폴리올(5): 말단 EO 캡의 PPG
공칭 평균 작용기 수 = 2
수평균 분자량 = 4,000
EO 함유량= 20%
폴리올(6): 폴리머 분산의 PPG(폴리머 폴리올)
공칭 평균 작용기 수 = 3
수평균 분자량 = 3,000
폴리머 함유량 = 41.5%
폴리머 성분: 아크릴로 나이트릴(AN)/스타일렌(St) = 3/ 7 공중합체
폴리올(7): EO/PO 랜덤공중합체
공칭 평균 작용기 수 = 3
수평균 분자량 = 3,400
폴리올(8): 말단 미처리 PPG
공칭 평균 작용기 수 = 3
수평균 분자량 = 420
모노머(1): 뷰탄올의 EO/PO 부가체
EO/PO= 50/50
수평균 분자량 = 240
촉매(1): N, N-다이메틸-N-헥산올아민
촉매(2): 1-아이소뷰틸-2-메틸이미다졸
촉매(3): 아민계 촉매
TEDA L33(도소 제품)
촉매(4): 아민계 촉매
TOYOCAT ET(도소 제품)
기포 조절제(1): 실리콘계 기포 조절제
SZ-1328(일본 유니카제)
〔폴리우레탄 폼의 제조, 평가〕
실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 4
표 2에 나타내는 배합으로 폴리우레탄 몰드폼을 제조했다. 수득된 폴리우레탄 폼은 제조 후에 일주일밤 동안 방치한 후, 소정의 형상으로 절출하여 각 물성을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다. 한편, 발포조건은 하기와 같다.
〔발포조건〕
금형형상: 400 mm× 400 mm× 100 mm
금형재질: 알루미늄
금형온도: 60 ± 2℃
혼합 방법: 고압 기계적 혼합
원료온도: 25± 2℃
경화 조건: 60± 2℃, 8분
분쇄 조건: 5단 롤러 80% 압축
복원성 이외의 물성은, JIS K-6400(1997)에 준하여 측정했다. 한편,복원성의 측정방법은 이하와 같다.
1) 측정환경: 온도 23℃, 상대습도 50%
2) 100 mm× 100 mm× 50 mm의 폼 샘플의 중심에, 약 2.7 kg의 포환(중학 여자 투포환 경기용)을 10초간 정치했다.
3) 그 후, 포환을 제거하고, 샘플 형상이 복원하기까지의 시간을 측정했다.
한편, 수면감은, 80 cm× 200 cm× 10 cm의 폼에 시험자가 실제로 자면서, 그 감촉을 평가했다.
표 2에 의해, 실시예의 폴리우레탄 폼은 복원시간이 적당하고, 또한 반발성이 낮아서, 점탄성 폼으로서의 특성을 갖추고 있다.
본 발명에 의해서, 저반발성을 갖고 체압 분산성이 양호하고 악취가 적으며 저온에서의 경도 상승이 낮아, 베개나 매트리스 등의 침구에 적합한 점탄성 폴리우레탄 폼의 제조방법을 제공하는 것이 가능해졌다.
Claims (1)
- 폴리아이소사이아네이트(A), 폴리올(B) 및 모노머(C)를, 촉매(D), 발포제(E) 및 기포 조절제(F)의 존재하에서 발포경화시키는, 복원시간이 1 내지 30초인 점탄성 폴리우레탄 폼의 제조방법으로서,폴리아이소사이아네이트(A)가 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트(A1),폴리페닐렌 폴리메틸렌 폴리아이소사이아네이트(A2) 및 하기 아이소사이아네이트기 말단 프리폴리머(A3)의 혼합물이며,폴리올(B)이 하기 폴리올(B1 내지 B3)의 혼합물이며,모노머(C)가 탄소수 1 내지 5의 알킬알콜을 개시제로 하여, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드를 랜덤공중합시킨, 수평균 분자량 200 내지 500의 폴리에터 모노머이며,촉매(D)가 탄소수 5 내지 10의 하이드록실기 함유 3급 아민인 것을 특징으로 하는 제조방법:·아이소사이아네이트기 말단 프리폴리머(A3): 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트(A3-1), 공칭 평균 작용기 수가 4이고 수평균 분자량이 5,000 내지 10,000인 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 공중합체(A3-2), 및 공칭 평균 작용기 수가 4이고 수평균 분자량이 5,000 내지 10,000인 말단 에틸렌옥사이드 캡의 폴리프로필렌 글라이콜(A3-3)을 반응시켜 얻어지는 아이소사이아네이트기 말단 프리폴리머;·폴리올(B1): 공칭 평균 작용기 수가 3이고 수평균 분자량이 1,000 내지 10,000인 말단 미처리 폴리프로필렌 글라이콜;·폴리올(B2): 공칭 평균 작용기 수가 3이고 수평균 분자량이 1,000 내지 10,000인 말단 에틸렌옥사이드 캡의 폴리프로필렌 글라이콜;·폴리올(B3): 공칭 평균 작용기 수가 2이고 수평균 분자량이 1,000 내지 5,000인 말단 에틸렌옥사이드 캡의 폴리프로필렌 글라이콜.
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