CN1343223A - 制备模塑聚氨酯材料的方法 - Google Patents
制备模塑聚氨酯材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1343223A CN1343223A CN00805019A CN00805019A CN1343223A CN 1343223 A CN1343223 A CN 1343223A CN 00805019 A CN00805019 A CN 00805019A CN 00805019 A CN00805019 A CN 00805019A CN 1343223 A CN1343223 A CN 1343223A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- polyurethane material
- mould
- foam
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
在模具内制备聚氨酯材料的方法,在该方法中进行以下步骤:1.在模具的至少那些与制备聚氨酯材料用成分和/或成品聚氨酯材料接触的表面上涂敷一种外在脱模剂;2.将制备聚氨酯材料用成分加料入模具中;3.让这些成分反应,生成聚氨酯材料;4.自模具中取出所得聚氨酯材料;及5.重复第2、3与4步至少10次但不重复第1步,其中至少25重量%的制备聚氨酯材料用成分(计算中不计所用的水)包含官能度2-6、当量500-5000及氧乙烯含量至少50重量%的聚醚多元醇。
Description
本发明涉及一种制备模塑聚氨酯材料的方法,特别从有相对高氧乙烯(EO)含量的较多量多元醇制备的泡沫。
EP 547765公开柔性泡沫的制法,用相当量含可观量氧乙烯基的聚醚多元醇。大致透露模塑物的制法。
WO 97/21750公开用大量同型多元醇制备模塑弹性性。
US 5700847及US 5668191亦公开模塑柔性泡沫的制法。
以上引证文献皆不涉及工业上制备此类模塑泡沫所遇问题。商业上该泡沫是通过使用在使用前已进行处理的模具来制备的:在将与制备聚氨酯材料的成分和/或与成品聚氨酯材料接触的表面上提供一种或多种所谓外在脱模剂。完成5或6次模塑后,这些表面需再提供外在脱模剂。多数情况下用手工涂敷此外在脱模剂于该表面上;无论手工或自动进行,该重复涂敷外在脱模剂增加循环时间与外脱模剂用量。而且在实施上已经历过:在模塑过程中外脱模剂集中于模具表面的某些部分(所谓“聚集”),需要经常彻底清洗表面。
EP 547760透露一种模塑弹性体的制法;能作100次以上模塑而不必涂敷外面脱模剂。所用反应系统包括脲基甲酸酯改性的多异氰酸酯与相当量有较高氧丙烯含量的聚醚多元醇。
过去曾作许多公开用内在脱模剂改善脱模性能;见例如EP 119471与EP 173888及其中讨论的以前技术。
不必如目前常需涂敷外在脱模剂而能制造模塑的柔性聚氨酯泡沫是相当有利的。而且制备模塑品时减少外用脱模剂总量及减少积聚更为有益。
我们意外发现通过使用有大量氧乙烯基的大量多元醇制备模塑材料有可能减少外脱模剂所需涂敷次数,模塑过程中使用的外在脱模剂总用量及积聚。
因此本发明涉及在模具内制备聚氨酯材料的方法,其制法中进行以下步骤:
1.涂敷一种外在脱模剂于模具的至少那些将要接触制备聚氨酯材料用
成分及/成品聚氨酯材料的表面上;
2.将制备聚氨酯材料用成分加料于模具中;
3.让这些成分反应生成聚氨酯材料;
4.自模具中取出所生成的聚氨酯材料;及
5.重复第2、3与4步至少10次,但不重复第1步,其中至少25重量%的制备聚氨酯材料用成分(计算中不计所用的水)包含有平均标称官能度2-6,平均当量500-5000,及至少50重量%的氧乙烯含量的聚醚多元醇。
本发明上下文内以下术语指数具以下意义:
换言之,NCO-指数表示一配方内实际所用异氰酸酯相对于配方中理论上与该用量的异氰酸酯反应性氢反应所需异氰酸酯的量的百分比。
应注意此处所用异氰酸酯指数可从涉及异氰酸酯成分与异氰酸酯反应性成分在模具内实际发泡方法或其他方法的观点考虑。在制造改性多异氰酸酯(包括现有技术上所指预聚合物的异氰酸酯衍生物等)的初步中消耗的任何异氰酸酯基或初步中消耗的任何活性氢(例如与异氰酸酯反应产生改性的多元醇或多元胺)并不考虑在异氰酸酯指数计算内。仅游离异氰酸酯基与游离异氰酸酯反应性氢(包括水的氢)在模具内呈现实际反应者列入考虑。
2)文内用词“异氰酸酯反应性氢原子”供计算异氰酸酯指数用,是指反应性组合物中所含羟基及胺基中活性氢原子的总数;此即意谓为计算实际发泡过程时的异氰酸酯指数用,一个羟基认为含一个反应性氢,一个伯胺基认为含一个反应性氢及一个水分子认为含二个活性氢。
3)反应系统:组分的组合,其中多异氰酸酯保持于一个或数个容器内与异氰酸酯反应性组分等分离。
4)文内用词“聚氨酯泡沫”指由多异氰酸酯与含异氰酸酯反应性氢的化合物用发泡剂反应所得的多孔状产物,特别包括以水作反应性发泡剂(包含水与异氰酸酯基的反应得脲键与二氧化碳而产生聚脲-脲烷泡沫)及以多元醇、氨基醇与/或多元胺作为异氰酸酯反应性化合物所得的多孔状产品。
5)文内用词“标称的羟基官能度”是指示多元醇或多元醇组合物的官能度(每分子羟基数),假定此乃其制法中所用引发剂的官能度(每分子活性氢原子数),但实际上由于有些端基不饱和而常稍少。
6)“平均”一字除非另外指示,是指数量平均。
根据本发明方法所制聚氨酯可以是弹性体、微孔弹性体、热塑性聚氨酯、完整外皮半刚性泡沫、柔性泡沫或亲水泡沫,类似EP 707607及EP 793681中公开的类型。所制材料可用作汽车内车体零件如驾驶盘、臂支撑及头枕等,作鞋底,作汽车座位或家具中泡沫材料,在医疗卫生用途方面如伤口包扎材、止血球与尿布,及在休闲制品如玩偶等。所得材料无论是在第2、3及4步骤进行1次、10次、25次、40次或甚至更多次后获得的,其物理性质可相比照。模塑过程可在开放模具中或在封闭模具中进行;优选在封闭模具内实现。模塑过程在闭模内进行时,模具可于第2步后关闭而在第3步后打开,或于第1步后关模而于第3步后开启;后一情况中制备聚氨酯材料的成分由适当进口供料入模具中。模塑可用现有技术上所知方法如铸模及反应注模(RIM,包括所谓结构RIM)进行。
如上所述,第2-4步至少重复10次而不重复第1步;优选如此至少15次,最优选至少25次。不过,希望第2-4步能尽可能重复多次而不重复第1步,实际证明已重复第2-4步相当多次不必重复第1步后可能希望重复第1步。一般来说,与取出第一模制部件所需力量相比,与察觉移出模制部件必要力量大幅增加至某一程度以致预计下次脱模无法在不损伤部件的前提下完成时则必须重复第1步。工业生产线上有关脱模能轻易决定是否及何时必要重复第1步。虽然因为脱模性能退化尚无必要,但可能于一定时期后希望重复第1步,为的是有一致生产程度。其时间可能适宜在二班(例如8小时班)间,24小时后或一周后重复第1步,视模具的复杂度而定。应该指出的是,普通一循环时间常在0.5与20分钟间,往往在1与10分钟间。实际证明柔性泡沫的此项第1步重复进行在作50次模塑前并无必要。
制备聚氨酯材料用成分是现有技术中已知的。
前文所述至少2 5重量%的成分,不包括所用水量,含有数均标称官能度2-6,氧乙烯基含量至少50重量%、优选60-90重量%(以聚醚多元醇重量为基准计),及数均当量500-5000的聚醚多元醇。聚醚多元醇可含与氧乙烯基一起的其他氧化烯基如氧丙烯及氧丁烯基。
聚醚多元醇若含其他氧化烯基时聚醚多元醇可呈嵌段共聚物、无规共聚物或嵌段和无规共聚物的组合的形式。最优选使用无规共聚物。亦可用聚氧乙烯多元醇如分子量1000-2000的聚氧乙烯二元醇类。
聚醚多元醇最优选是有数均标称官能度2-4,数均当量750-2500及氧乙烯含量60-90重量%的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇;最优选聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇是无规多元醇:此类多元醇是可购得商品,例如Huntsman Polyurethanes的DaltocelTM 442(Daltocel为Huntsman ICIChemicals LLC的商标),得自Lyondell的ArcolTM及DOW的CP 1421。亦可用此类有高氧乙烯含量的多元醇混合物。
以上多元醇量,按所用全部成分计算,不包括所用水量,优选是50-90重量%,更优选60-85重量%。
制备聚氨酯材料的其他成分已知有例如多异氰酸酯,以及制备泡沫聚氨酯材料时的发泡剂。另外可用以下成分作为任选的成分:其他异氰酸酯反应性化合物象与前述那些不同类型的聚醚多元醇,例如任选有50%以下、优选25重量%以下的氧乙烯基在聚合物链末端(所谓EO-封端的多元醇)的聚氧化丙烯多元醇,聚酯多元醇,聚醚多元胺等,这些化合物有数均标称官能度2-6,优选2-3,与数均当量500-5000,优选1000-3000,及类似扩链剂与交联剂,它们是异氰酸酯反应性化合物,当量500以下,官能度分别为2与3-8。
此类扩链剂及交联剂的实例为乙二醇,丙二醇,2-甲基-丙-1,3-二醇,丁二醇,戊二醇,己二醇,二甘醇,丙二醇,二丙二醇,聚氧乙烯二醇等及当量低于500的三醇,甘油,三羟甲基丙烷,季戊四醇,蔗糖,山梨醇,一-、二-及三(乙醇)胺,乙二胺,甲苯二胺,二乙基甲苯二胺与聚醚二胺及当量500以下的三胺。
另外尚可用以下任选成分:促进生成脲烷键的催化剂如金属催化剂如辛酸锡及二月桂酸二丁基锡,叔胺催化剂如三乙撑二胺及咪唑类如二甲基咪唑与其他催化剂如马来酸酯及醋酸酯等;表面活性剂;防火剂;烟雾抑制剂;UV稳定剂;着色剂;微生物抑制剂;填料;内在脱模剂(该试剂可进一步促进所制材料脱离但不如实例中显示的重要)。
制备聚氨酯材料、特别是柔性的泡沫所用多元醇类可含加成或缩合聚合物的分散液或溶液。
此类改性多元醇,常称作“聚合物多元醇”,已在以往技术上充分叙述,包括由一种或数种乙烯基单体如苯乙烯和/或丙烯腈在前述聚醚多元醇中原位聚合,或由多异氰酸酯与氨基-和/或羟官能化合物如三(乙醇)胺在前述多元醇内原位反应所得产物。
分散的聚合物量范围可占全部成分重量的0.1至10%。分散聚合物的粒度以50微米以下为优选。
近年间曾有几种方法说明制备有低不饱和度的聚醚多元醇。这些发展已使其可能用分子量范围较高端的聚醚多元醇,因为这些多元醇现在能以可接受的低不饱和度制备。根据本发明亦可用低不饱和度多元醇。特别可用这些有低不饱和度的高分子量多元醇以制备有高的落球回弹与回弹性的柔性泡沫。
若制备发泡的聚氨酯则用发泡剂。现有技术上已知可用的发泡剂如烃类,所谓CFC′s及HCFC′s等,N2,CO2及水。最优选用水作发泡剂,任选连同CO2。发泡剂量将视所需密度而定。本领域技术人员当能视所需密度与所用发泡剂决定其用量。用水时其用量将至多达到所用全部其他成分重量的4倍。车座位与家具内所用柔性泡沫的水量可在0.8-5重量%间;微孔弹性体及整体外皮半刚性泡沫一般可用最多至0.8重量%;亲水性泡沫将用5重量%以上,优选20-300重量%;所有用量均以全部其他成分用量为基准计。
制备聚氨酯材料用的多异氰酸酯可选自脂族、环脂族与芳脂族多异氰酸酯,特别是二异氰酸酯如六甲撑二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,环己烷-1,4-二异氰酸酯,4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯及m-与p-四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯,尤其芳族多异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯(TDI),苯二异氰酸酯,萘二异氰酸酯等,最优选亚甲基二苯二异氰酸酯(MDI)及其有二个以上异氰酸酯官能度的同系物如粗制MDI及聚合型MDI等。
优选多异氰酸酯为亚甲基二苯二异氰酸酯,选自纯4,4′-MDI;4,4′-MDI、2,4′-MDI与10重量%以下2,2′-MDI的异构混合物,及这些二异氰酸酯类含碳化二亚胺、脲酮亚胺和/或脲烷基等的改性变体,如有至少20重量%NCO含量的脲酮亚胺和/或碳化二亚胺改性的MDI以及由过量MDI与低分子量多元醇(分子量最高1000)反应所得并有至少20重量%NCO含量的脲烷改性的MDI。
如有需要可用上述异氰酸酯的混合物。
需要时多异氰酸酯可含以传统方式所制的分散尿素粒子和/或脲烷粒子,例如加少量的异佛尔酮二胺于多异氰酸酯中。
最优选多异氰酸酯是含至少65%,优选至少80%,更优选至少95重量%的4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯或其变体的多异氰酸酯。其中主要可包括纯4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯或该二异氰酸酯与一种或多种其他有机多异氰酸酯、特别是其他二苯甲烷二异氰酸酯异构体(例如2,4′-异构体,任选带有2,2′-异构体)的混合物。最优选多异氰酸酯亦可是由含至少65重量%4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯的多异氰酸酯组合物衍生的MDI变体。MDI变体为本领域所周知,根据本发明的用途特别包括通过引进脲酮亚胺和/或碳化二亚胺基于该多异氰酸酯中所得的液态(25℃时)产物,该碳化二亚胺和/或脲酮亚胺改性的多异氰酸酯优选有NCO值至少20重量%,和/或由该多异氰酸酯与有羟基官能度2-6及分子量62-1000的一种或多种多元醇反应以获得优选有NCO值至少20重量%的改性多异氰酸酯而获得的产物。最多至25重量%的另一种多异氰酸酯可与该最优选的多异氰酸酯共用;优选其他多异氰酸酯为聚合型MDI及甲苯二异氰酸酯。
制备聚氨酯材料除亲水泡沫外的反应可于NCO-指数40-150,优选70-110下进行。亲水泡沫的NCO指数由于用水量大而变动更广。
聚氨酯材料可根据单注法及预聚法制备。根据单注法,多异氰酸酯、有至少50重量%氧乙烯基的聚醚多元醇与其他任选成分加料于模具中,任由反应在模具内进行;需要时预先混合聚醚多元醇与其他任选成分。
根据预聚物法,除如要用的水外,部分或所有异氰酸酯反应性化合物与过量多异氰酸酯预先反应制备含脲烷的异氰酸酯终端的预聚物;如此生成的预聚物与余留的异氰酸酯反应性化合物和/或水反应。本发明一优选实施方案为在本发明方法中使用一种异氰酸酯终端的含脲烷的预聚物(具有3-30重量%、优选3-15重量%的NCO值),特别当用该预聚物与水一起制备柔性的聚氨酯泡沫时。该预聚物是异氰酸酯终端含脲烷的预聚物,由过量的含至少65重量%4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯或其变体的多异氰酸酯与数均标称官能度2-4,数均当量750-2500,及氧乙烯含量60-90重量%的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇反应所生成。
此类预聚物及其制法为现有技术中已知的,见例如EP 547765。
为解惑计,在计算聚氨酯材料内有至少50重量%氧乙烯含量的聚醚多元醇的量时亦需考虑预聚物中该多元醇的量。
用该预聚物制备柔性泡沫时使预聚物与水及任选的带至少50重量%氧乙烯基含量的其它聚醚多元醇及任选的另外异氰酸酯反应性成分并任选在所述任选成分存在下反应。以所用全部其他成分为基准计,用水量为0.8-5重量%比。以预聚物重量为准计可用少量、最多至25重量%的另一多异氰酸酯制备柔性泡沫;优选这一其他多异氰酸酯为聚合型MDI和/或甲苯二异氰酸酯。
柔性泡沫可有表观总密度变动自20至150kg/m3(ISO 845)。
制法可用现有技术上所知的任何型式的模具进行。这类模具为工业上制备聚氨酯家具部件、汽车座位及汽车部件如驾驶盘、臂撑及枕头等的模具。
模具材料可选自现有技术中已知者例如金属如铝,与环氧树脂。
根据本发明制法的第1步可用现有技术上所知的任何方式实行。在模具表面上涂敷一种外在脱模剂,该表面将与制备材料用成分和/或与该材料接触,包括涂敷该试剂于表面上的任何方式如摩擦、抹刷、喷涂及其混合方式并涂敷任何试剂或意欲便利其后脱模的试剂。可用一种或多种外在脱模剂或外在脱模剂的混合物。
外在脱模剂可原样涂敷或在液体中以溶液、乳液或分散液涂敷。
第1步中所用外在脱模剂可于一或多阶段中涂敷。现有技术上已知的任何外在脱模剂均可涂敷:适宜外在脱模剂实例为Kluberpur 41-0039与41-0061(二者皆得自Kluber Chemie),Desmotrol D-10RT得自Productos Concentrol S.A.,Acmosil 180 STBH得自Fuller,及Johnson Cire 103得自Johnson & Johnson。
此外,意外地发现前述方法所制和有相当高密度的柔性聚氨酯泡沫显示异常性质组合。因此本发明又涉及一种模塑柔性聚氨酯泡沫,有表观总密度55-150kg/m3,优选55-100kg/m3,振动可传性在1.5-3.2Hz的共振频率,最多3.5Hz的共振频率,及在25%的压杆载荷挠度(ILD)时硬度为15-25kg,含氧乙烯基与氧丙烯基重量比1∶1至8∶1,氧乙烯基以泡沫重量为基准计为25-80重量%。
该泡沫优选有共振频率在2.6与3.4Hz间,6Hz时振动可传性小于1,优选0.3-0.9,回弹性至少50%,优选55-80%及氧乙烯基的量为35-75重量%。
在共振频率及密度、在6Hz时的振动可传性,共振频率、硬度及回弹性经测得如下:密度,kg/m3:ISO 845共振频率时振动可传性:JASO B4 07-826Hz时振动可传性:JASO B4 07-82共振频率:JASO B4 07-82硬度,25%的ILD,kg:ISO 2439:1997(E)回弹性,%:ISO 8307:1990(E)
该JASO试验B407-82是在23℃及相对湿度50%时进行,用一450×450×1000mm的试样与Tekken型重50kg的压杆。
该泡沫优选用上文所述最优选多异氰酸酯与多元醇制备。
EP 394487曾公开共振频率低于3.5Hz的泡沫;但该泡沫含大量氧丙烯基。
以下实施例说明本发明。
实施例1
在一金属模具中(内部尺寸30×30×7cm)制备一模塑柔性聚氨酯泡沫。将与制泡沫用成分和/或与泡沫接触的模具部分先以JohnsonCire103(一种得自Johnson & Johnson的蜡)摩擦,然后以Kluberpur41-0039(一种外部脱模剂可得自Kluber Chemie)喷涂。
以下成分用以制备泡沫:—多元醇1:一种无规聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇,有标称官能度3,
氧乙烯含量约77重量%及分子量约4000;—SuprasecTM MPP得自Huntsman Polyurethanes,Suprasec是
Huntsman ICI Chemicals LLC的商标;—Niax A1,得自OSi的一种胺催化剂;及—水。
首先使70重量份多元醇1与含40ppm亚硫酰氯的30pbwSuprasecTM反应制备预聚物。该预聚物有7.8重量%的NCO值。
86.7pbw的该预聚物与由11.8pbw的多元醇1,0.15pbw的NiaxA1及1.38pbw的水组成的混合物在一杯中用手混和(3000rpm搅7秒钟)后将该混合物倾入模具;混合物总量为495克。关闭模具,让这些成分于闭模后反应6分钟(模具温度45℃),启模取出泡沫。
移出泡沫后模具不作任何处理,立即同上将相同量成分(预聚物,多元醇1,Niax A1与水)倾入模具,关闭模具,让这些成分反应,在同样模塑时间后将泡沫脱模;重复该程序50次。随后自动停止实验。合计制得52件模塑的柔性氨酯泡沫:全部泡沫能轻易脱模,对泡沫无任何损伤。所得泡沫有约75kg/m3的表观总密度(ISO 845)。
实施例2
用下列成分重复实施例1,只是所用模具不以Johnson Cire 103及Kluberpur 41-0039处理;模具使用如同实施例1制备52次模塑品后。成分:—SuprasecTM 2010得自Huntsman Polyurethanes—多元醇1—2-甲基-丙烷-1,3-二醇(MP)—Dabco-DC-2(催化剂得自Air Products)
62.4pbw的多元醇1,6.9pbw的MP与0.14pbw的DC2掺混。该掺混物如在实施例1中一样与30.5pbw的SuprasecTM 2010混合。如实施例1中制备模塑材料,但模具不关闭。不用任何外在脱模剂作16次模塑。全部模塑品能轻易取出而无损伤。
实施例3
按实施例1相仿方式制备泡沫,具以下物理性质:表观总密度:71kg/m3(ISO 845)共振频率时振动可传性:1.99(JASO B407-82)共振频率:3.08Hz(JASO B407-82)硬度(25%的ILD):20kg(IASO 2439:1977(E))回弹性:64%(ISO 8307:1990(E))压缩变定,于50%,干:3%(ISO 1856)压缩变定,于50%,湿:-1.7%(TSM 7100)振动可传性,6Hz时:0.73(JASO B407-82)
Claims (15)
1.在模具内制备聚氨酯材料的方法,其中该方法中进行如下步骤:
(1)在模具的至少那些将要与制备聚氨酯材料用成分和/或成品聚氨酯材料接触的表面上涂敷一种外在脱模剂;
(2)将制备聚氨酯材料用成分送料入模具中;
(3)让这些成分反应生成聚氨酯材料;
(4)取出模具中所制的聚氨酯材料;及
(5)重复第2、3与4步至少10次而不重复第1步,其中不计所用的水,至少25重量%的制备聚氨酯材料用成分包括有平均标称官能度2-6,平均当量500-5000及氧乙烯含量至少50重量%的聚醚多元醇。
2.根据权利要求1的方法,其中第2、3与4步至少重复15次,而不重复第1步。
3.根据权利要求1的方法,其中第2、3与4步至少重复25次,而不重复第1步。
4.根据权利要求1-3的方法,其中制备柔性聚氨酯泡沫,其包括多异氰酸酯、聚醚多元醇与水反应。
5.根据权利要求1-3的方法,其中的成分包括:(1)由含至少65重量%4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯或其变体的过量多异氰酸酯与数均标称官能度2-4、数均当量750-2500及氧乙烯含量60-90重量%的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇反应所制的异氰酸酯终端、含脲烷的预聚物,该预聚物有3-15重量%的NCO值;和(2)水。
6.根据权利要求4-5的方法,其中的水用量以所用全部成分为准计算为0.8-5重量%。
7.根据权利要求4-6的方法,其中以所用全部成分为准计有至少50重量%氧乙烯基的聚醚多元醇的量为至少50重量%。
8.根据权利要求4-7的方法,其中反应在NCO指数40-150下进行。
9.根据权利要求8的方法,其中的指数为70-110。
10.根据权利要求1-9的方法,其中第1步在一周后重复。
11.根据权利要求1-9的方法,其中第1步在24小时后重复。
12.根据权利要求1-9的方法,其中第1步在8小时后重复。
13.模塑的柔性聚氨酯泡沫,有表观总密度55-150kg/m3,共振频率时振动可传性1.5-3.2,共振频率最多3.5Hz,及硬度(ILD25%)15-25kg,以泡沫重量为准计含氧乙烯基量为25-80重量%,氧乙烯与氧丙烯基重量比为1∶1至8∶1。
14.根据权利要求1 3的泡沫,其中的密度为55-100kg/m3,共振频率在2.6与3.4Hz间,6Hz时振动可传性低于1,回弹性至少50%,氧乙烯基量为35-75重量%。
15.根据权利要求13-14的泡沫,其中6Hz时振动可传性为0.3-0.9,回弹性为55-80%。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP99105419 | 1999-03-17 | ||
EP99105419.8 | 1999-03-17 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1343223A true CN1343223A (zh) | 2002-04-03 |
CN1126770C CN1126770C (zh) | 2003-11-05 |
Family
ID=8237791
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN00805019A Expired - Lifetime CN1126770C (zh) | 1999-03-17 | 2000-02-24 | 制备模塑聚氨酯材料的方法 |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1161475B1 (zh) |
JP (1) | JP4679728B2 (zh) |
KR (1) | KR100562814B1 (zh) |
CN (1) | CN1126770C (zh) |
AR (1) | AR031669A1 (zh) |
AT (1) | ATE262550T1 (zh) |
AU (1) | AU766677B2 (zh) |
BR (1) | BR0009030B1 (zh) |
CA (1) | CA2361309C (zh) |
CZ (1) | CZ298940B6 (zh) |
DE (1) | DE60009273T2 (zh) |
ES (1) | ES2218149T3 (zh) |
PL (1) | PL203896B1 (zh) |
PT (1) | PT1161475E (zh) |
RU (1) | RU2235736C2 (zh) |
SI (1) | SI1161475T1 (zh) |
TR (1) | TR200102538T2 (zh) |
TW (1) | TW499445B (zh) |
WO (1) | WO2000055232A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200106746B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104136189A (zh) * | 2012-01-05 | 2014-11-05 | 约翰逊控制技术公司 | 适于密封铸造金属模具的系统和方法 |
CN105392814A (zh) * | 2013-07-25 | 2016-03-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 阻燃的柔性聚氨酯泡沫 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1263831B1 (en) | 2000-02-14 | 2005-11-02 | Huntsman International Llc | Process for preparing a flexible polyurethane foam |
EP1172387A1 (en) | 2000-07-14 | 2002-01-16 | Huntsman International Llc | Process for preparing an elastomer |
EP1178063A1 (en) | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyurethane material |
EP1234843A1 (en) | 2001-02-26 | 2002-08-28 | Huntsman International Llc | Process for preparing a flexible polyurethane foam |
US7687548B2 (en) | 2002-07-01 | 2010-03-30 | Huntsman International Llc | Process for preparing a moulded polyurethane material |
US10023683B2 (en) | 2006-06-12 | 2018-07-17 | Evonik Degussa Gmbh | Catalyst compositions for improving polyurethane foam performance |
US20090318251A1 (en) * | 2006-06-30 | 2009-12-24 | Huntsman International Llc | Novel tennis ball |
MY146917A (en) * | 2006-07-24 | 2012-10-15 | Basf Se | Low-emission polyurethane backing layer, spray polyurethane system for producing such a backing layer, and use of such a backing layer |
US20090012195A1 (en) | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Neff Raymond A | Resin composition for use in forming a polyurethane article with increased comfort |
WO2009068421A1 (en) * | 2007-11-26 | 2009-06-04 | Huntsman International Llc | Novel tennis ball |
JP5393085B2 (ja) * | 2008-09-12 | 2014-01-22 | 株式会社ブリヂストン | ポリウレタンフォーム成形品の製造方法 |
US8901187B1 (en) | 2008-12-19 | 2014-12-02 | Hickory Springs Manufacturing Company | High resilience flexible polyurethane foam using MDI |
US8604094B2 (en) | 2008-12-23 | 2013-12-10 | Basf Se | Flexible polyurethane foam and method of producing same |
US8906975B1 (en) | 2009-02-09 | 2014-12-09 | Hickory Springs Manufacturing Company | Conventional flexible polyurethane foam using MDI |
US9284399B2 (en) * | 2011-07-26 | 2016-03-15 | Huntsman International Llc | Process for making a flexible polyurethane foam |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3436163A1 (de) * | 1984-10-03 | 1986-04-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von formkoerpern |
JPS61171720A (ja) * | 1985-01-24 | 1986-08-02 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンの製法 |
JPS63145320A (ja) * | 1986-12-09 | 1988-06-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンの製法 |
US5070110A (en) * | 1989-08-25 | 1991-12-03 | The Dow Chemical Company | Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing multipurpose additives |
GB9125918D0 (en) * | 1991-12-05 | 1992-02-05 | Ici Plc | Reaction system for preparing polyurethane/polyurea |
TW358815B (en) * | 1994-06-16 | 1999-05-21 | Huntsman Ici Chem Llc | Process for preparing a flexible polyurethane foam |
DK0865458T4 (da) * | 1995-12-08 | 2005-09-19 | Huntsman Int Llc | Polyurethanelastomerer |
PL188405B1 (pl) * | 1996-06-27 | 2005-01-31 | Huntsman Int Llc | Sposób wytwarzania mikrokomórkowej elastomerycznej pianki poliuretanowej |
-
2000
- 2000-02-24 ES ES00922485T patent/ES2218149T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-24 EP EP00922485A patent/EP1161475B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-24 KR KR1020017011682A patent/KR100562814B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-02-24 PT PT00922485T patent/PT1161475E/pt unknown
- 2000-02-24 PL PL350410A patent/PL203896B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-02-24 AT AT00922485T patent/ATE262550T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-24 DE DE60009273T patent/DE60009273T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-24 CN CN00805019A patent/CN1126770C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-24 WO PCT/EP2000/001514 patent/WO2000055232A1/en active IP Right Grant
- 2000-02-24 CA CA002361309A patent/CA2361309C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-24 TR TR2001/02538T patent/TR200102538T2/xx unknown
- 2000-02-24 CZ CZ20013256A patent/CZ298940B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-02-24 SI SI200030396T patent/SI1161475T1/xx unknown
- 2000-02-24 RU RU2001128069/12A patent/RU2235736C2/ru active
- 2000-02-24 BR BRPI0009030-1A patent/BR0009030B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-02-24 AU AU42872/00A patent/AU766677B2/en not_active Ceased
- 2000-02-24 JP JP2000605657A patent/JP4679728B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-02 TW TW089103644A patent/TW499445B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-03-06 AR ARP000100986A patent/AR031669A1/es active IP Right Grant
-
2001
- 2001-08-15 ZA ZA200106746A patent/ZA200106746B/en unknown
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104136189A (zh) * | 2012-01-05 | 2014-11-05 | 约翰逊控制技术公司 | 适于密封铸造金属模具的系统和方法 |
CN105392814A (zh) * | 2013-07-25 | 2016-03-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 阻燃的柔性聚氨酯泡沫 |
CN105392814B (zh) * | 2013-07-25 | 2019-05-31 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 阻燃的柔性聚氨酯泡沫 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR0009030A (pt) | 2001-12-18 |
SI1161475T1 (en) | 2004-08-31 |
ES2218149T3 (es) | 2004-11-16 |
RU2235736C2 (ru) | 2004-09-10 |
JP4679728B2 (ja) | 2011-04-27 |
WO2000055232A1 (en) | 2000-09-21 |
PT1161475E (pt) | 2004-07-30 |
KR100562814B1 (ko) | 2006-03-21 |
CA2361309A1 (en) | 2000-09-21 |
PL203896B1 (pl) | 2009-11-30 |
CA2361309C (en) | 2009-05-19 |
PL350410A1 (en) | 2002-12-02 |
TR200102538T2 (tr) | 2001-12-21 |
EP1161475A1 (en) | 2001-12-12 |
CN1126770C (zh) | 2003-11-05 |
EP1161475B1 (en) | 2004-03-24 |
CZ20013256A3 (cs) | 2001-12-12 |
JP2002539005A (ja) | 2002-11-19 |
AU4287200A (en) | 2000-10-04 |
TW499445B (en) | 2002-08-21 |
CZ298940B6 (cs) | 2008-03-19 |
DE60009273D1 (de) | 2004-04-29 |
ATE262550T1 (de) | 2004-04-15 |
BR0009030B1 (pt) | 2010-04-06 |
AR031669A1 (es) | 2003-10-01 |
DE60009273T2 (de) | 2005-01-27 |
ZA200106746B (en) | 2002-11-15 |
AU766677B2 (en) | 2003-10-23 |
KR20010111274A (ko) | 2001-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1126770C (zh) | 制备模塑聚氨酯材料的方法 | |
CN1083462C (zh) | 制备软聚氨酯泡沫塑料的方法 | |
CN1130410C (zh) | 制备软质聚氨酯泡沫塑料的方法 | |
CN1043235C (zh) | 聚氨酯泡沫塑料 | |
CN1174014C (zh) | 制备高弹性泡沫体的方法 | |
JP2009541546A (ja) | 粘弾性フォームの製造方法 | |
JP4624560B2 (ja) | 低レジリエンスで低振動数の成形ポリウレタンフォーム | |
JP2011094154A (ja) | 常温硬化軟質フォームを製造するための方法、それに対して有用なポリオール組成物及び反応系、それによって得られるフォーム | |
CN1772786A (zh) | 具有低堆积密度和压缩强度的软泡沫塑料 | |
CN1092677C (zh) | 由异氰酸酯封端预聚物制备的很低密度的模塑聚氨酯泡沫塑料 | |
CN1131256C (zh) | 可挠性聚氨基甲酸酯发泡体的制法 | |
EP0393903A2 (en) | Polyisocyanate compositions and their use in the manufacture of polymeric foams | |
JP2005534780A (ja) | 軟質フォームを製造するためのプレポリマー、ポリオール組成物および方法 | |
JP2004526021A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
CN1784442A (zh) | 多异氰酸酯加成聚合多醇的制造方法 | |
JP3983289B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
CN1671762A (zh) | 多元醇 | |
JP2006282744A (ja) | 軟質ポリウレタンスラブフォーム用ポリイソシアネート及びそれを用いた軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法 | |
KR20000070899A (ko) | 신규한 이소시아네이트-말단 예비중합체 | |
JP3355620B2 (ja) | スノーモービル用シートクッション材の製造方法 | |
JP3937811B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
CN1246128A (zh) | 新颖多元醇及其在制备聚氨基甲酸酯中的用途 | |
JP2001122940A (ja) | 自動車シートクッション用軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JPH0812739A (ja) | 軟質ポリウレタン発泡体およびその製造方法 | |
MXPA01008588A (en) | Process for preparing moulded polyurethane material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20031105 |
|
CX01 | Expiry of patent term |