JP2002519182A - ロジウム−イリジウム合金触媒を用いた接触部分酸化 - Google Patents

ロジウム−イリジウム合金触媒を用いた接触部分酸化

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、炭化水素供給物と酸素含有ガスとを含む供給物を、元素周期表ＶＩＩＩ族の金属を含む触媒と接触させる炭化水素供給物の接触部分酸化法であり、ここで周期表ＶＩＩＩ族の金属は、少なくとも相互に密接に結合したロジウム及びイリジウムである該方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、炭化水素供給原料の接触部分酸化法に関する。
【０００２】 炭化水素、例えばメタン又は天然ガスの触媒存在下での部分酸化は、当業界で
合成ガスとして公知である一酸化炭素と水素の混合物の製造に関し、魅力的な方
法である。炭化水素の部分酸化は発熱反応であり、炭化水素がメタンの場合は以
下の反応により進行する： ２ＣＨ4 ＋ Ｏ2 → ２ＣＯ ＋ ４Ｈ2 この方法により製造された一酸化炭素と水素の混合物は、特に、例えばフィッ
シャー−トロプシュ法による炭化水素の合成、又は例えばメタノールのような酸
素化物の合成における使用に好適である。一酸化炭素と水素の混合物のこのよう
な生成物への変換方法は、当業界で公知である。 水素又はこの方法により製造された水素と他のガスとの混合物は、特に可燃性
燃料として直接的又は間接的に好適に使用される。 接触部分酸化法は、燃料電池（ｆｕｅｌ ｃｅｌｌ）への水素供給物の製造に
非常に好適に使用される。燃料電池において、電流と水を製造するために、水素
と酸素が燃料電池を通過する。燃料電池技術は当業界で公知である。
【０００３】 一酸化炭素と水素を高収率で得るために、熱力学的理由により、接触部分酸化
は比較的高温で行うことが好ましい。 文献には、広範囲の触媒を使用し、炭化水素、特にメタンの接触部分酸化に関
する実施の詳細を開示する多数の資料を含む。参考文献の例としてはＵＳ ５，
１４９，４６４及びＷＯ９２／１１１９９が挙げられる。 工業的に魅力的であるために、接触部分酸化法は比較的厳しい条件、即ち高い
温度とガスの時間あたりの高い空間速度の組合せにて行うことができることが必
要である。工業的な工程において適用するための触媒を考慮した場合の重要な要
素は、用いられる通常の工程条件下での触媒の耐久性である。
【０００４】 ＥＰ−Ａ−０ ６２９ ５７８は、少なくとも９５０℃の温度でかつ非常に高
いガスの時間あたりの空間速度において、ＶＩＩＩ族の金属触媒の耐久性におい
て顕著な違いがあることを開示する。ロジウム、イリジウム又はルテニウムを含
む触媒は、選択性及び活性の両方に関し、他のＶＩＩＩ族の金属触媒に比べ非常
に高い耐久性を示すことが発見された。 ＵＳ ５，６４８，５８２は非常に高いガスの時間あたりの空間速度及び８５
０〜１１５０℃の触媒温度でロジウム、ニッケル及び白金を含む触媒を使用した
接触部分酸化法に関する。
【０００５】 ＷＯ９５／１８０６３において、ロジウム、イリジウム又は白金を触媒活性金
属として使用する接触部分酸化触媒を開示し、他の触媒活性金属を含む触媒より
も非常に低い量のアンモニア及びシアン化水素を発生することが開示されている
。 ロジウム又はイリジウムのいずれを含む触媒も、一酸化炭素と水素を製造する
工業的操作において要求される厳しい条件において、ゆっくり失活するという問
題がなおも当業界に存在する。
【０００６】 驚くべきことに、接触部分酸化触媒の耐久性は、触媒活性金属として、互いに
密接に結合したロジウム及びイリジウムを使用することにより、改良されること
を今般見出した。 従って、本発明は炭化水素供給物と酸素含有ガスとを含む供給物を、元素周期
表ＶＩＩＩ族の金属を含む触媒と接触させる炭化水素供給物の接触部分酸化法で
あり、周期表ＶＩＩＩ族の金属は少なくとも相互に密接に結合したロジウムとイ
リジウムである該方法に関する。
【０００７】 ここでロジウムのイリジウムとの密接な結合とは、ロジウムが好適な様式にて
イリジウムを導入し又は一緒に、それにより互いのカチオン性挙動特性を改変す
ることをいう。ロジウムとイリジウムは密接な混合物として、或いは混合物に類
似する層として必須に存在し、それにより互いに耐久性及び／又は触媒作用に影
響を与える。混合物として必須に存在するとは、他の金属の１０μｍ、好ましく
は５μｍの間隔中に、ロジウム及びイリジウムが少なくとも５０％、好ましくは
少なくとも９０％が存在することを意味する。好ましくは、該混合物はロジウム
−イリジウム合金である。合金の存在は公知の方法、例えばＸＲＤにより測定さ
れる。
【０００８】 該触媒はロジウム及びイリジウムを、ロジウム−イリジウム合金のワイヤー又
は金網の形態で含むことができる。好ましくは、触媒は触媒キャリア材料に支持
されたロジウム及びイリジウムを含む。好適な触媒キャリア材料は当業界で公知
であり、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア及びそれらの混合物のような
耐熱性酸化物並びに金属を含む。ｆｅｃｒ合金（ｆｅｃｒａｌｌｏｙ）型材料の
ような高合金綱、アルミナ含有綱が特に好ましい金属である。好適な耐熱性酸化
物はジルコニアベース、より好ましくは少なくとも７０重量％のジルコニアを含
有し、例えば（部分）安定化したジルコニア又は実質的に純粋なジルコニアの公
知の形態から選択される。最も好ましいジルコニアベース材料は、一種又はそれ
以上のＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｙ、Ｌａ又はＣｅ酸化物により安定化又は部分的に安
定化したジルコニアである。もっとも好適なキャリア材料は、Ｃｅ−ＺＴＡ（ジ
ルコニア強化アルミナ）及びＹ−ＰＳＺ（部分安定化ジルコニア）であり、両方
とも工業的に利用可能である。
【０００９】 ロジウム及びイリジウムが上記定義された触媒キャリア材料に支持される場合
は、ロジウム及びイリジウムの好適な結合方法は含浸である。好ましくは、該キ
ャリアはロジウム化合物及びイリジウム化合物の溶液を用いて含浸し、続けて乾
燥そして結果として生じた材料を随意に焼成する。該溶液は好適な量にて組み合
わせられ、共含浸される。その代わりとして、含浸はイリジウム溶液を用いた第
一段階含浸とロジウム溶液を用いた第二段階含浸を、又はその逆で連続的に行っ
てもよい。 該触媒はロジウムとイリジウムを、要求される触媒活性の水準に達成するため
の任意の量で含むことができる。典型的には、触媒はキャリア材料の重量を基準
として、０．０２〜１０重量％、好ましくは０．１〜７．５重量％のロジウム及
びイリジウムを含むことができる。ロジウム対イリジウム重量比は好ましくは０
．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．５〜２である。
【００１０】 ロジウム及びイリジウムは、少なくとも１種の無機金属カチオンと、国際特許
出願ＰＣＴ／ＥＰ９９／００３２４に記載されたように、無機金属カチオンがロ
ジウム及びイリジウム上に支持され、又はロジウム及びイリジウムとともに密接
に結合することができる。 カチオンは周期表のＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ及びＩＶＢ族並びに
ランタニド、例えばＡｌ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｓｉ及びＢａから選
択され、Ｚｒが好ましい。カチオンは酸化物の形態で使用することが好ましい。 ここでのカチオンの密接な結合とは、カチオンが好適な様式にてロジウム及び
イリジウムを導入し又は金属とともにそれによりカチオン性挙動特性を改変する
ことをいう。 それゆえ、カチオンとロジウム／イリジウムとの密接な結合は、好適には触媒
の表面に存在するのが好ましい。触媒は金属に対して１．０又はそれ以上の比で
、より好ましくは２．０又はそれ以上の比でカチオンを表面に含み、さらに好ま
しくは３．０又はそれ以上の比で触媒構成の方法、例えば含浸の制限にのみ限定
される最大値まで含む。
【００１１】 ロジウム及びイリジウムは、必然的に金属カチオンとの密接な混合物として又
は混合物に類似する層として存在する。好ましくは、その混合物は単一層として
又は別々のクラスターとして存在する。該混合物は触媒床を通して、又は触媒床
の一部にのみ、例えば固定床の前縁に存在する。 前記定義された金属カチオン層の厚さは、最適な効果のために選択され、反応
の選択性等の測定により決定される。厚さは便利にはμｍのオーダーである。 本発明において使用される触媒は、任意の形態をとることができ、好ましくは
流体、特にガスに対し透過性の固定配置である。固定配置は好適には０．４〜０
．９５、好ましくは０．６〜０．９の範囲のボイドフラクションを有する。固定
配置は任意の形状をとることができる。好適には固定配置の下流端は上流端とと
もに共プレーナーである。 好適な固定配置の例としては、触媒粒子の固定床、蜂の巣型又は発泡体の様な
多孔質モノリシック構造、金属ワイヤー又は金網、若しくはそれらの組み合わせ
がある。好適な固定配置はセラミック発泡体である。好適なセラミック発泡体は
、例えばＳｅｌｅｅ Ｉｎｃ．、Ｈｉ−Ｔｅｃｈ及びＤｙｔｅｃｈ製のものが工
業的に利用できる。好適なセラミック発泡体は１ｃｍあたり１０〜１２０、好ま
しくは２０〜８０の範囲の数の孔を有する。
【００１２】 本発明において、炭化水素供給物は触媒と接触する場合にガス層中にある。炭
化水素供給物は、触媒との接触時には気相内にある。該供給物は、通常の温度及
び圧力の条件（即ち０℃及び１ａｔｍ）で、液体及び／又は気体の化合物を含ん
でもよい。 本方法は特にメタン、天然ガス、付随ガス又は軽質炭化水素の他の供給源の接
触部分酸化に好適である。この点において、「軽質炭化水素」とは１〜５個の炭
素原子を有する炭化水素である。本方法は有利には実質的な量の二酸化炭素を含
むメタンの埋蔵から自然に発生したガスの変換に適用される。該供給物は、好ま
しくは体積で少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、とりわけ少なく
とも８０％のメタンを含む。 本方法は、操作中の触媒の接触時にはガス状であるが、通常の温度及び圧力条
件下では液体である供給物の変換にも好適である。典型的にはこれらの炭化水素
供給物は、平均で少なくとも６個かつ２５個までの炭素数を分子中に有する。こ
のような供給物の例としては、５０〜５００℃の範囲、好ましくは６０〜３５０
℃の温度範囲の沸点を有する炭化水素が挙げられる。本方法は特に３５〜１５０
℃で沸騰するナフサ供給物、１５０〜２００℃で沸騰するケロセン供給物又は２
００〜５００℃、特に２００〜３００℃で沸騰する合成ガス油の接触部分酸化に
好適である。
【００１３】 標準の温度及び圧力の条件で液体でかつ少なくとも６個の炭素原子を有する材
料とともに、標準の温度及び圧力の条件でガス状の供給物中に存在する炭化水素
材料を有することができる。 本発明の方法は、供給物が酸素化物（ガス状で６個未満の炭素原子を含み、及
び／又は標準の温度及び圧力の条件で液体でかつ少なくとも６個の炭素原子を有
する）を含む場合にも実行することができる。本発明の方法における供給物（の
一部）として使用される酸素化物は、炭素及び水素原子以外にも少なくとも１個
の酸素原子を含み、それが１又は２個の炭素原子又は炭素原子及び水素原子と結
合する。好適な酸素化物はメタノール、エタノール、ジメチルエーテル等を含む
。 炭化水素及び上記定義した酸素化物との混合物も、本発明の方法における供給
物として使用できる。 炭化水素供給物は、酸素含有ガスとの混合物として、触媒と接触させられる。
好適な酸素含有ガスは空気、酸素が豊富な空気又は純粋な酸素である。酸素含有
ガスとして好ましくは空気が使用される。随意に該供給混合物は、全前記供給混
合物全体に対し最大６０体積％迄、特に０．１〜４０体積％の濃度で二酸化炭素
を含むことができる。
【００１４】 該炭化水素供給物及び酸素含有ガスは、好ましくは供給物中に、酸素対炭素の
比が０．３〜０．８、より好ましくは０．４５〜０．７５の量ととなるように存
在する。ここで酸素対炭素の比とは、供給物中の分子状態の酸素（Ｏ2 ）対炭素
原子の比のことをいう。酸素対炭素の比が化学量論比で約０．５、即ち０．４５
〜０．６５が特に好ましい。酸素化物供給物（例えばメタノール）が使用された
場合は、好ましくは０．３未満の酸素対炭素の比が使用される。供給物中に水蒸
気が存在する場合は、水蒸気対炭素の比は０．０より大かつ３．０未満、より好
ましくは０．０より大かつ２．０未満である。炭化水素供給物、酸素含有ガス及
び水蒸気が存在する場合は、それは触媒と接触させる前に十分混合させる。供給
混合物は、好ましくは触媒と接触させる前に前加熱することが好ましい。
【００１５】 供給物は、好ましくは断熱条件で触媒と接触させる。本説明の目的において、
用語「断熱」とは、反応器からガス状流出流にて逃げる熱を除いて、反応領域か
らの実質的にすべての熱損失及び放射が妨げられることを意味する。実質的にす
べての熱損失を妨げるとは、熱損失が供給混合物の正味発熱量の最大５％、好ま
しくは正味発熱量の最大１％であることを意味する。 最適圧力、温度及びガスの時間あたりの空間速度は、接触部分酸化の規模及び
目的とともに変化する。通常は、燃料電池への水素供給のようなより小さい適用
よりも、より厳しい条件、例えばより高い圧力、温度及び空間速度が、大規模な
合成ガスの工業的製造、例えばフィッシャートロプシュ炭化水素合成及びメタノ
ール合成において適用される。
【００１６】 本発明の方法は、任意の好適な条件で行うことができる。大規模な適用におい
ては、大気圧より非常に高い圧力の高圧が最も好適に使用される。該方法は好適
には１〜１５０バールの圧力範囲にて行われる。より好ましくは、該方法は２〜
１００バール、とりわけ５〜５０バールで行われる。 本発明において、供給物は、好ましくは７５０〜１４００℃の温度範囲にて触
媒と接触させる。ここで温度は触媒を流出する温度である。通常の大規模に操作
される方法における高圧の好適な条件下で、該供給物は触媒と８５０〜１３５０
℃の温度範囲にて、より好ましくは９００〜１３００℃の温度範囲にて接触させ
る。 供給物は任意の好適な空間速度にて、該方法の操作中に供給することができる
。非常に高い空間速度が達成されるのが本発明の利点である。それゆえ該工程の
ガス空間速度（１時間あたりの、触媒のキログラムあたりのガスの通常リットル
（ｎｏｒｍａｌ ｌｉｔｒｅｓ）で表される、ここで通常リットルとはＳＴＰ条
件、即ち０℃、１ａｔｍにおけるリットルである）は好ましくは２０，０００〜
１００，０００，０００Ｎｌ／ｋｇ／ｈ、より好ましくは５０，０００〜５０，
０００，０００Ｎｌ／ｋｇ／ｈであり、さらに好ましくは１００，０００〜３０
，０００，０００Ｎｌ／ｋｇ／ｈである。５００，０００〜１０，０００，００
０Ｎｌ／ｋｇ／ｈの空間速度が、本発明の工程において特に好ましい。
【００１７】
【実施例】
本発明を以下の実施例により更に例証する。触媒製造 触媒１ １ｃｍあたり（６５ｐｐｉ）２５個の孔を含むセラミック発泡体（Ｃｅ−ＺＴ
Ａ；例えばＳｅｌｅｅ）を砕き、０．１７〜０．５５ｍｍ粒子（３０〜８０メッ
シュフラクション）を４．２重量％のＲｈ（ロジウムトリクロライドとして）及
び４．２重量％のＩｒ（イリジウムテロラクロライドとして）及び１１．４重量
％のＺｒ（ジルコニア硝酸塩として）を含む水溶液中への浸漬により含浸させた
。含浸した発泡体を１４０℃で乾燥し、７００℃で実質的に２時間焼成した。結
果として得られた発泡体は、２．５重量％のＲｈと２．５重量％のＩｒ及び７．
０重量％のＺｒを含有した。触媒２ 触媒１を製造するために使用した方法を繰り返したが、該水溶液は２．８重量
％のＲｈ及び５．３重量％のＩｒ、及び１２．１重量％のＺｒを含み、結果とし
て得られた発泡体は、１．８重量％のＲｈと３．３重量％のＩｒ及び７重量％の
Ｚｒを含有した。触媒３ 触媒１を製造するために使用した方法を繰り返したが、該水溶液は８．５重量
％のＩｒ（イリジウムテトラクロライドとして）及び１１．９重量％のＺｒ（ジ
ルコニア硝酸塩として）を含み、結果として得られた発泡体は５．０重量％のＩ
ｒと７．０重量％のＺｒを含有した。触媒４ 触媒１を製造するために使用した方法を繰り返したが、該水溶液は７．９重量
％のＲｈ（ロジウムトリクロライドとして）及び１０．９重量％のＺｒ（ジルコ
ニア硝酸塩として）を含み、結果として得られた発泡体は、５．０重量％のＲｈ
と７．０重量％のＺｒを含有した。
【００１８】接触部分酸化 実施例１（本発明） ６ｍｍ径の反応器チューブを、４７６ｍｇの触媒１で満たした。窒素（７２０
Ｎｌ／ｈ）、酸素（３４０Ｎｌ／ｈ）及びメタン（５５７Ｎｌ／ｈ）を完全に混
合し、２４０℃の温度にて前加熱した。前加熱した混合物を１１バールの圧力に
て反応器に供給した。メタン変換率を１７０時間モニターした。結果を図１に示
す。実施例２（本発明） ４７６ｍｇの触媒２を使用して、実施例１に記載されたものと同じ条件にて接
触部分酸化法を実施した。メタン変換率を４００時間モニターした。結果を図１
に示す。実施例３（本発明ではない） ４４７ｍｇの触媒３を使用して、実施例１に記載されたものと同じ条件にて接
触部分酸化法を実施した。メタン変換率を１６０時間モニターした。結果を図１
に示す。実施例４（本発明ではない） ４５２ｍｇの触媒４を使用して、実施例１に記載されたものと同じ条件にて接
触部分酸化法を実施した。メタン変換率を２００時間モニターした。結果を図１
に示す。
【００１９】 図１は、実施例１〜４についての、稼働時間に対するメタン変換率を示す（そ
れぞれ１、２、３及び４として示す）。Ｙ軸はメタン変換率の百分率を示し、Ｘ
軸は流動時間を示す。図１は、接触部分酸化法において、触媒活性金属としてロ
ジウムとイリジウムの両方を含む触媒は、より高いメタン変換率を示し、ロジウ
ム又はイリジウムのいずれを含む触媒に比べ耐久性が改善されることが認められ
た。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１〜４についての、稼働時間に対するメタン変換率を示す
。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年６月８日（２０００．６．８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】 一酸化炭素と水素を高収率で得るために、熱力学的理由により、接触部分酸化
は比較的高温で行うことが好ましい。 文献には、広範囲の触媒を使用し、炭化水素、特にメタンの接触部分酸化に関
する実施の詳細を開示する多数の資料を含む。参考文献の例としてはＵＳ ５，
１４９，４６４及びＷＯ９２／１１１９９が挙げられる。 工業的に魅力的であるためには、接触部分酸化法は比較的厳しい条件、即ち高
い温度とガスの時間あたりの高い空間速度の組合せにて行うことができることが
必要である。工業的な工程において適用するための触媒を考慮した場合の重要な
要素は、用いられる工程条件下での触媒の耐久性である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】 ＥＰ−Ａ−０ ６２９ ５７８は、少なくとも９５０℃の温度でかつ非常に高
いガスの時間あたりの空間速度において、ＶＩＩＩ族の金属触媒の耐久性におい
て顕著な違いがあることを開示する。ロジウム、イリジウム又はルテニウムを含
む触媒は、選択性及び活性の両方に関し、残りのＶＩＩＩ族の金属触媒に比べ非
常に高い耐久性を示すことが発見された。 ＵＳ ５，６４８，５８２は非常に高いガスの時間あたりの空間速度及び８５
０〜１１５０℃の触媒温度でロジウム、ニッケル及び白金を含む触媒を使用した
接触部分酸化法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】 ＷＯ９５／１８０６３において、ロジウム、イリジウム又は白金を触媒活性金
属として使用する部分酸化触媒を開示し、他の触媒活性金属を含む触媒よりも非
常に低い量のアンモニア及びシアン化水素を発生することが開示されている。 ＧＢ−Ａ−２，２７４，２８４において、複数の触媒床のカスケードとして配
置され、第一の及び最も上流の床が白金又はパラジウムとの組合せたロジウムを
含有し、第二の床がロジウム及びイリジウムを含有する触媒を使用した接触部分
酸化法が記載されている。 ロジウム又はイリジウムのいずれを含む触媒も、一酸化炭素と水素を製造する
工業的操作において要求される厳しい条件において、それらの上流においてゆっ
くり失活するという問題がなおも当業界に存在する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】 驚くべきことに、接触部分酸化触媒の耐久性は、触媒層の上流において、触媒
活性金属として、互いに密接に結合したロジウム及びイリジウムを使用すること
により、改良されることを今般見出した。 従って、本発明は炭化水素供給物と酸素含有ガスとを含む供給物を触媒と接触
させる炭化水素供給物の接触部分酸化法であり、ここで全供給物が触媒の上流側
の層と接触し、該触媒の上流側の層が相互に密接に結合したロジウム及びイリジ
ウムを含む該方法に関する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】 ここでロジウムのイリジウムとの密接な結合とは、ロジウムが好適な様式にて
イリジウムを導入し又はそれを用いて、それにより互いのカチオン性挙動特性を
改変することをいう。ロジウムとイリジウムは密接な混合物として、或いは混合
物に類似する層として必須に存在し、それにより互いに耐久性及び／又は触媒作
用に影響を与える。混合物として必須に存在するとは、他の金属の１０μｍ、好
ましくは５μｍの間隔中に、ロジウム及びイリジウムの少なくとも５０％、好ま
しくは少なくとも９０％が存在することを意味する。好ましくは、該混合物はロ
ジウム−イリジウム合金である。合金の存在は公知の方法、例えばＸＲＤにより
測定される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】 該触媒はロジウム及びイリジウムを、ロジウム−イリジウム合金のワイヤー又
は金網の形態で含むことができる。好ましくは、触媒は触媒キャリア材料に支持
されたロジウム及びイリジウムを含む。好適な触媒キャリア材料は当業界で公知
であり、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア及びそれらの混合物のような
耐熱性酸化物並びに金属を含む。ｆｅｃｒ合金（ｆｅｃｒａｌｌｏｙ）型材料の
ような高合金綱、アルミナ含有綱が特に好ましい金属である。好適な耐熱性酸化
物はジルコニアベース、より好ましくは少なくとも７０重量％のジルコニアを含
有し、例えば（部分）安定化したジルコニア又は実質的に純粋なジルコニアの公
知の形態から選択される。最も好ましいジルコニアベース材料は、一種又はそれ
以上のＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｙ、Ｌａ又はＣｅ酸化物により安定化又は部分的に安
定化したジルコニアである。もっとも好適なキャリア材料は、Ｃｅ−ＺＴＡ（ジ
ルコニア強化アルミナ）及びＹ−ＰＳＺ（部分安定化ジルコニア）であり、両方
とも工業的に利用可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (72)発明者 ロナルド・ヤン・スクーネビーク オランダ国 エヌエル−1031 シーエム アムステルダム バトホイスウエヒ ３ Ｆターム(参考） 4G040 EA03 EA07 EB16 EC01 EC03 EC04 EC05 EC08 4G069 AA03 BA01A BA02A BA04A BA05A BA05B BA06A BA13A BA17 BA18 BA36A BB02A BB02B BB06A BC08A BC10A BC13A BC16A BC20A BC38A BC40A BC41A BC42A BC43A BC49A BC50A BC51A BC52A BC69A BC71A BC71B BC74A BC74B BD05A CC40 DA06 EA02Y EB11 EB18Y FC08 4G140 EA03 EA07 EB16 EC01 EC03 EC04 EC05 EC08 5H027 AA02 BA01

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 炭化水素供給物と酸素含有ガスとを含む供給物を、元素周期表Ｖ
    ＩＩＩ族の金属を含む触媒と接触させることを含む炭化水素供給物の接触部分酸
    化法であり、周期表ＶＩＩＩ族の金属が、少なくとも、相互に密接に結合したロ
    ジウム及びイリジウムである該方法。
  2. 【請求項２】 ロジウム及びイリジウムが触媒キャリア材料上に支持される請求
    項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 触媒キャリア材料が耐熱性酸化物、好ましくはジルコニアベース
    耐熱性酸化物、より好ましくは安定化又は部分安定化ジルコニアである請求項２
    に記載の方法。
  4. 【請求項４】 触媒がロジウム及びイリジウムを０．１〜１０、好ましくは０．
    ２〜５、より好ましくは０．５〜２の比（ｗ／ｗ）で含む請求項１〜３のいずれ
    か１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 触媒が少なくとも１種の無機金属カチオンをも含み、ロジウム及
    びイリジウム上に支持され又はロジウム及びイリジウムとともに密接に結合して
    存在する請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 該無機金属カチオンが、元素周期表のＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩ
    Ｂ、ＩＶＡ及びＩＶＢ族並びにランタニド、好ましくはＡｌ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｔｉ
    、Ｌａ、Ｈｆ、Ｓｉ及びＢａから選択され、より好ましくはＺｒである請求項５
    に記載の方法。
  7. 【請求項７】 炭化水素供給物と酸素含有ガスが０．３〜０．８、好ましくは０
    ．４５〜０．７５の酸素対炭素の比を与える量で存在する請求項１〜６のいずれ
    か１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 該供給物が触媒と７５０〜１４００℃、好ましくは８５０〜１３
    ５０℃、より好ましくは９００〜１３００℃の温度範囲で接触する請求項１〜７
    のいずれか１項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 該供給物が触媒と１〜１５０バール、好ましくは２〜１００、よ
    り好ましくは５〜５０バールの圧力範囲で接触する請求項１〜８のいずれか１項
    に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 該供給物が触媒と２０，０００，０００〜、好ましくは５０，
    ０００〜５０，０００，０００Ｎｌ／ｋｇ／ｈ、より好ましくは１００，０００
    〜３０，０００，０００Ｎｌ／ｋｇ／ｈ、さらに好ましくは５００，０００〜１
    ０，０００，０００Ｎｌ／ｋｇ／ｈの時間あたりのガスの空間速度にて接触する
    請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
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