JP2002517163A - レーザーによる染料の熱転写のための供与体エレメントおよび方法 - Google Patents

レーザーによる染料の熱転写のための供与体エレメントおよび方法

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Abstract

(57)【要約】 レーザーで誘起される熱的転写法で使用するための供与体エレメント、組み合わせ物および関連する方法が記載されている。この供与体エレメントは(a)分解温度T1と、可塑化されていないポリマー試料および可塑化されたポリマー試料についての特性的ガラス転移温度それぞれTg 0およびTg 1とを有する第1のポリマーを含み、引張り係数が2.5ギガパスカルより小さくまたはそれに等しい少なくとも一つの可撓性射出層、(b)少なくとも一つの加熱層、(c)(i)T2≧(T1+100)である分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを含む少なくとも一つの転写層からこの順序でなるが、ただしある態様では少なくとも熱的転写過程に際して供与体中に非可撓性の支持基材が存在せずあるいは別な態様では少なくとも熱的転写過程に際して供与体中に支持体が存在しないものとする。供与体エレメントはプルーフおよびリトグラフィー印刷への応用に有用である。この供与体エレメントでつくられる組み合わせ物はフレキソ印刷版およびフォトレジストを含めて様々な光硬化性物質上でフォトマスクを製作するのに有用である。このフォトマスクはフレキソ印刷版またはフォトレジストのような感光性エレメントによってレリーフ画像を作成するのに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 レーザーによる染料の熱転写のための供与体エレメントおよび方法 発明の分野 本発明はレーザーで誘起される熱転写法のための供与体エレメントに関する。 一層特定的に本発明は多層供与体エレメントに関する。本発明は1995年11月29日 付の出願番号08/564,546の部分継続出願である。 発明の背景 レーザーで誘起される熱転写法はカラープルーフィングおよびリトグラフィー のような応用において周知である。このようなレーザーで誘起される方法には、 例えば染料昇華、染料転写、融解転写、およびアブレーティブ(ablative)物質転 写がある。この方法には例えばBaldockの英国特許第2,083,726号、DeBoerの米国 特許第4,942,141号、Kelloggの米国特許第5,019,549号、Evansの米国特許第4,94 8,776号、Foleyらの米国特許第5,156,938号、Ellisらの米国特許第5,171,650号 およびKoshizukaらの米国特許第4,643,917号中に記載されている。 レーザーで誘起される方法では、(a)画像形成性成分つまり転写される物質 を含有する供与体エレメントと(b)受容体エレメントとからなるレーザー処理 可能な組み合わせ物が使用される。この供与体エレメントはレーザー、通常は赤 外線レーザーによって像様に露光されて、物質が受容体エレメントに転写される ことになる。露光は、一時に供与体の選ばれた狭い領域の外で生起し、従って転 写は一時に一画素ずつなされることができる。計算機制御により高解像度で高速 の転写が得られる。 プルーフィングへの応用およびフォトマスクの製作における画像をつく るためには、画像形成性成分は着色剤である。リトグラフ印刷版をつくるために は、画像形成性成分は、印刷に際してインクを受容しまた転写する親油性物質で ある。 レーザーで誘起される方法は迅速で、高解像度の物質転写が達せられる。しか しながら、多くの場合得られる転写された物質には、転写される画像について必 要な耐久性がない。染料昇華法では耐光性がしばしば不足する。アブレーティブ 方法および融解転写法では、劣悪な接着および(または)耐久性が問題となりうる 。1994年6月30日にされた米国特許出願08/268,461号(現在米国特許第5,563,019 号として特許付与された)および1995年8月2日にされた米国特許出願08/510,2 18号(現在米国特許第5,523,192号として特許付与された)においては、転写さ れる画像の接着性および(または)耐久性が改善されることのできる改良された 多層熱的画像形成エレメントおよび関連する方法が開示されている。しかしなが ら、さらに一層改良された熱的画像形成エレメントおよび画像転写効率が改善さ れまたエレメントの感度が一層大きい関連する方法に対して継続的な要望がある 。 レリーフ画像をつくるために使用できる感光性エレメントは周知である。一般 に感光性組成物は、光開始剤と、これが化学放射線(actiric radiation)への 露出により活性化された後にこれと反応することのできる成分とを含む。開始剤 と第2の成分との反応により層の物理的特性に変化が起きる結果、露光された領 域が露光されていない領域と差別化されうる。 技術上今日知られている感光性エレメントを像様露光するには、感光性層(例 えば光画像形成性および(または)光重合性の層)を覆う透明な領域と不透明な 領域とを有するマスク(フォトマスク)であるフォトツール(phototool)の使用 が一般に必要である。このフォトツールは画像のない領域での露光および光反応 を阻止し、こうして画像は後で現像できるよう になる。フォトツールは画像領域では透明であり、つまり化学放射線に対して透 明であり、従ってこの領域は放射線に露光される。通常フォトツールは所望の印 刷画像の写真ネガ(またはポジ)である。最終的画像に修正が必要であるなら、 新たなネガ(またはポジ)を作成せねばならない。これは時間のかかる工程であ る。さらにフォトツールは温度および湿度の変化によって寸法が僅かに変化しう る。従って同一のフォトツールが異なる時にまたは異なる環境で使用されると、 異なる結果が得られ、また見当合わせの問題を惹起することもありうる。 かくして、感光性エレメント上にフォトツールをデジタル的に記録することに より、像様露光の前にフォトツールを正確に位置合わせして見当合わせの問題を 回避し、そしてフォトツールの複数回使用のプラクティスをなくすことは、望ま しいことである。 発明の概要 本発明は一つまたはそれ以上の供与体エレメントと、関連する方法にかかるも のであって、この供与体エレメントは、少くとも一つの可撓性射出層(ejection layer)を含み、この射出層は特徴的なガラス転移温度(GTT)を有する一つ またはそれ以上のポリマーを含み、このガラス転移温度の高さが以下の節に規定 するように一つまたはそれ以上のポリマーの可塑化の量に応じて変化するもので あり、そして(または)一つまたはそれ以上のポリマーまたは層もしくは層の組 み合わせは2.5ギガパスカルより小さいかまたは等しい引張り係数(tensile modu lus)を有するものであることから成るものである。 所与のポリマーについてのTg 0は、使用するポリマー試料が可塑化剤を含まな い純粋なポリマーであるかまたは多くともほんの僅かにしか可塑化されていない ポリマーである場合に、このポリマーに関して示差走査熱分 析(DSC)によって測定される特性的ガラス転移温度であると規定され、この測 定されたガラス転移温度は可塑化されていないポリマーのガラス転移温度の±3 ℃以内にある。本明細書の全体にわたってすべての温度は別記ない限り℃(摂氏 )表示である。すなわち、Tg 0は可塑化されていないポリマーまたは僅かに可塑 化されたポリマーのいずれかの特性的ガラス転移温度であって、測定されたこの ガラス転移温度が可塑化されていない、純粋なポリマーのガラス転移温度の±3 ℃以内にある。これとは対照的に同一の所与のポリマーについてのTg 1は、測定 されるガラス転移温度がTg oではなく、今度は|Tg 0−Tg 1|>3℃である。Tg 1で あるような量の一つまたはそれ以上の可塑化剤を使用するポリマー試料が含有す る場合に、このポリマーに関して示差走査分析(DSC)によって測定される特 性的ガラス転移温度であると規定される。従ってTg 1はその値が可塑化の程度と ともに変化するポリマーの可塑化された試料に関する特性的なガラス転移温度で ある。 本発明は一つの態様においてレーザーで誘起される熱転写法に使用する供与体 エレメントを提供するものであって、エレメントは (a) 分解温度T1と特性的ガラス転移温度Tg 1およびTg 0とを有し、この場合Tg 0 およびTg 1は上記および定義の個所にも規定したとおりでありまた|Tg 0−Tg 1| が3〜75℃であり、そして2.5ギガパスカルに等しいかまたはそれ以下の引張り 係数を有する少なくとも一つの可撓性の射出層、 (b) 少なくとも一つの加熱層、および (c) (i)分解温度T2を有するポリマーと(ii)T2≧(T1+100)である画像形 成性成分とを含む少なくとも一つの転写層 からなるもので、但し少なくとも操作段階の間の例えばレーザー画像形成段階お よびアブレーション転写段階(ablation transfer steps)には、供 与体エレメントは不活性の非可撓性支持体は含まないものとする。 他の態様において本発明はレーザーで誘起される熱的転写法で使用するための 供与体エレメントを提供するものであってこのエレメントは、 (a) 分解温度T1と特性的ガラス転移温度Tg 1およびTg 0とを有し、この場合Tg 0 およびTg 1は上記および定義の個所にも規定したとおりでありまた|Tg 0−Tg 1| が3〜75℃であり、そして2.5ギガパスカルに等しいかまたそれ以下の引張係数 を有する少なくとも一つの可撓性の射出層、 (b) 少なくとも一つの加熱層、および (c) (i)分解温度T2を有するポリマーと(ii)T2≧(T1+100)である画像形 成性成分とを含む少なくとも一つの転写層 からなるもので、但し少なくとも操作段階の間の例えばレーザー画像形成段階お よびアブレーション転写段階には、供与体エレメントは支持体を含まないものと する。 本発明はさらに、レーザーで誘起される熱的転写法に使用するための供与体エ レメントに関するものであって、このエレメントは (a) ポリマー物質を含みそして≦2.5GPaの引張り係数を有する可撓性の底部層 、 (b) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの射出層、 (c) 少なくとも一つの加熱層、および (d) (i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを含む少 なくとも一つの転写層 からこの順序でなりそして場合によっては層(b)および(d)の少なくとも一 つのうちに熱増幅添加剤(thermal amplification additive)が存在するものか らなるもので、但し、この供与体エレメントは≧2.9GPaの引 張り係数を有する非可撓性の支持体を含まずまた層(a)中のポリマーは層(b )中の第1のポリマーと同じであるかあるいはこれとは異なるものとする。 本発明では可撓性の射出層または分解性の射出層を有する可撓性の非分 引張り係数が2.5ギガパスカルまたはそれ以上であることを特徴とする層である と規定される。さらに本発明では非可撓性の射出層または他の層 2.9ギガパスカル(GPa)より大きいことを特徴とする層(または一つまたはそれ 以上の射出層と支持体との組み合わせ)であると規定される。 上記に論じたように底部層に隣接する薄い射出層を含む供与体エレメントにあ っては、底部層の引張り係数が組み合わされた二層の引張り係数を 1ミクロンの層は3.0GPaより大きいと推定される組み合わせ引張り係数を有する 。(実施例の項の対照例を参照されたい)。 本発明は (1)(A)(a) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含み、引張り係数が2.5ギ ガパスカルまたはそれ以下である少なくとも一つの可撓性射出層 (b)少なくとも一つの加熱層、および (c) (i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分と を含む少なくとも一つの転写層 をこの順序で含む供与体エレメントで、ここでT2≧(T1+100)であるものとし、 但しこの供与体エレメントは不活性の非可撓性の支持体を含まないものと、 (B) 供与体エレメントの転写層(c)の外表面と接触する受容体エレメント からなるレーザー処理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に像様に露光し 、この際転写層の実体的部分が受容体に転写され、そして (2) 受容体エレメントから供与体エレメントを分離する ことからなるレーザーで誘起される熱的転写法にも関する。 段階(1)〜(2)は同一の受容体エレメントと、第1の画像形成性成分と同 一であるかあるいはこれとは異なる画像形成性成分を有する異なった供与体エレ メントとを使用して少なくとも一回反復することができる。上記の(1)におけ るレーザー処理可能という用語はレーザーによって活性化されうるあるいはレー ザーに反応しうることを意味する。 図面の簡単な説明 図1は本来的に可撓性である射出層(5)を有する本発明の供与体エレメント (1)を例示する。 図2は可撓性の射出層(25)を有する本発明の供与体エレメント(20)を例示 し、この場合、射出層は所望の可撓性を達成するのに十分な可塑化剤を添加する ことにより可撓性にされる。 図3は単一の可撓性の射出層(45)を有する本発明の供与体エレメント(45) を例示し、この場合、単一の射出層のz方向(射出層の面に垂直な方向)の可塑 化剤の分布は不均一である。 図4は底部層に隣り合って射出層を有する本発明の供与体エレメント(60)を例 示し、射出層は必要とする引張り係数を有する可撓性底部層(65)と接触する、可 塑化剤を含むかまたはこれを含まない薄いまたは超薄のバインダー層(70)であ る。この態様では、可撓性底部層はその可撓性を薄いアブレーション可能な射出 層に及ぼす。 図5は底部層に隣り合って射出層を有する本発明の供与体エレメント(85)を 例示し、射出層は可撓性底部層(90)と接触する薄く高密度のアブレーション可 能なバインダー層である。 図6は支持体(120)、光硬化性層(130)、バリアー層(140)(必要により 選択される)およびカバーシート(150)(必要により選択される)から順にな る感光性受容体エレメント(110)を例示する。 図7はカバーシート(150)を除去した後、供与体エレメント(1)を感光性 受容体エレメント(110)と接触することによりつくられるレーザー処理可能な 組み合わせ物(190)を例示し、この場合、転写層(15)はバリアー層(140)と 接触する。 図8はバインダー(PVC)中の可塑化剤(ジブチルフタレート)の百分率を Tg(℃)に対してプロットしたものを示す。 図9はバインダー(PVC)中の可塑化剤(ジブチルフタレート)の百分率を 引張り率(GPa)に対してプロットしたものを示す。可塑化剤の百分率が増加す るにつれ、引張り係数は減少する。 図10は種々の可塑化されたPVC試料の引張り係数(GPa)とTgとを示す。 発明の詳述 本発明はレーザーで誘起される熱転写法のための供与体エレメント、およびこ れを使用する方法に関する。この供与体エレメントは少なくとも三つの層からな る。これらの層は、レーザー画像形成法に必要な特定の機能が、対応するように 処方された異なる層によって満たされるように選定される。すなわち、加熱、分 解および転写という必要な機能が、1994年6月30日にされた米国特許出願08/26 8,461号(現在米国特許第5,563,019号として特許付与されている)および1995年 8月2日にされた米国特許出願08 /510,218号(現在米国特許第5,523,192号として特許付与されている)中に開示さ れているように完全に分けられそして三つの特定の層の一つづつに独立に割り付 けられている。本発明では、加熱層および転写層とともに可撓性の射出層からな るが、別個の不活性な非可撓性支持層を何ら有しない供与体エレメントに関して 好都合な利点が追加的に見出された。供与体エレメントは、これから受容体エレ メントへの画像形成性成分の転写を実施するように像様露光されるレーザー処理 可能な組み合わせ物を作成するように受容体エレメントと組み合わされる。 本発明は広汎には、レーザーで誘起される熱転写法で使用するための供与体エ レメントに関するもので、このエレメントは、 (a) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含み、引張り係数が2.5ギガパスカ ル以下であるかまたはそれに等しい少なくとも一つの可撓性射出層、 (b) 少なくとも一つの加熱層、および (c) (i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを含む少 なくとも一つの転写層 をこの順序で含み、ここでT2≧(T1+100)であるものとし、層(a)および(c )の少なくとも一つのうちに熱施用添加剤(thermal application additive)が 存在してよいものとするが、ただし転写工程に際して供与体は非可撓性支持基材 を含まないものである。 「可撓性射出層」という用語は、層が2.5ギガパスカル(GPa)と等しいかまた はそれ以下の引張り係数を有しそしてまたこの層が、転写層の受容体エレメント への効果的な転写を生むまたはそれを助けるように受容体エレメントと安易にな じむ(conform)ことも意味する。引張り係数は1.5ギガパスカル(GPa)より小 さいのが望ましい。さらに可塑化されない時に 本来的に非可撓性である射出層つまり引張り係数が2.9ギガパスカルまたはそれ 以上である射出層の場合、「可撓性射出層」という用語はさらにそして別態様と して、Tg 0−Tg 1が3℃より大きいように層が十分な量の一つのまたはそれ以上の 可塑化剤で可塑化されていることを意味する。可撓性射出層は本来的に可撓性で あってよく、例えば厚さが1〜6ミルの範囲にある低分解性のバインダーはその 物理的特性の故に必要な可撓性を有するであろうし、あるいは所望の可撓性を付 与するために可塑化剤のような追加的成分が添加されてよい。射出層の「可撓性 」は、本来的に可撓性であるかあるいは物理的、機械的あるいは化学的方法によ って可撓性されている、隣接する可撓性底部層によって影響されうる。例えば、 分解温度T1を有する第1のポリマーを含む薄いアブレーション可能な射出層がこ れに対して可撓性を実際に付加するアブレーション可能のまたは非アブレーショ ン性の可撓性底部層に隣接するように成層されてよい。さらにまた可撓性底部層 があるならば、その物理的および化学的特性に加えて層の厚さは、射出層の必要 とする可撓性に影響を与えるのに関して重要である。 可撓性という特性に加えて、本発明の可撓性射出層の第2の特性はその分解温 度であり、この温度は然るべく低くなければならず(約350℃より低く、望ましく は約325℃より低くまた一層望ましくは約275℃より低い)、また上記に規定した ように可撓性射出層のポリマー(バインダー)の分解温度は転写層ポリマー(バ インダー)より少なくとも100℃低くなければならない。本発明に従うとき、露 光された領域について転写層を受容体エレメントに対して像様に推進する推進力 を生む低分子量成分を生成するのは加熱層に隣接する射出層の一部の分解温度で あるので、上記の特徴は本発明の本質的特徴である。 「非可撓性支持体」という用語は、引張り係数が2.9ギガパスカル(GPa) またはそれ以上である支持基材または他の層を意味する。この用語は背景技術に おいて一般に述べられている可塑化されていない、あるいは高々僅かに可塑化さ れている支持基材、例えばガラスおよびある種のポリエステル、ポリカーボネー ト、ポリウレタン、ポリアミド、ポリスルホン、ポリスチレン、セルロース、お よび(または)不透明なポリエステル、アルミナ支持体であって、唯一の機能が 、転写工程を増強しかつ改良するように働くのではなくむしろ本発明におけるよ うに支持体として役立つものであり、また非可撓性支持体の引張り係数が2.9GPa またはそれ以上であるものも意味する。 可撓性であり分解温度が低い射出層を有しそして不活性で非可撓性の支持体の 存在しないことをさらに特徴とする本発明で述べられるもののような供与体エレ メントは、レーザー誘起される熱転写法で使用されるとき、供与体エレメントお よびレーザー処理可能な組み合わせ物について、感受性および画像転写効率を改 善することが判明した。何らかの理論によって束縛されるのは好まないが、実質 的に可塑化されているポリマーからなるまたは本明細書中に開示される別な態様 からなる、本発明の供与体エレメントの可撓性射出層は、それが、可塑化剤を含 有しない対応する非可撓性射出層よりも、また不活性のそして(または)非可撓 性の支持基材の上に成層されるアブレーション可能な層よりも受容層の表面に一 層よくなじむようなものであると考えられる。先行技術の支持基材は既知の一つ またはそれ以上のアブレーション可能なバインダー層の本来的な可撓性を実際す べて失わせ、従って画像の転写効率および密度に悪影響を与える。なじみの程度 がこのように一層高いことは、可塑化されたポリマー基質内の易動性の水準がお そらくより高いことと相俟って、本発明の供与体エレメント、レーザー処理可能 な組み合わせ物および方法にとって特徴的である感受性 および画像転写効率の高さの原因であろう。本発明では、関連ある先行する発明 (例えば1994年6月30日にされた米国特許出願08/268,461(現在米国特許第5,56 3,109号として特許付与された)および1995年8月2日にされた米国特許出願08/ 510,218(現在米国特許第5,523,192号として特許付与された))におけるように 、供与体エレメントが分解温度の低いポリマーを含む射出層を有する事もまた極 めて重要であるが、これは、このポリマーがガス状の低分子量成分へと分解する ことによって、露光された領域において転写層を供与体エレメントに向かって像 様に移動するのに必要な推進力が与えられるからである。 従って本発明は、本来的に低い一つまたはそれ以上の分解温度を有しまた効果 的な転写効率と濃度を生みだす本来的なまたは誘導的に得られる可撓性を有する 一つまたはそれ以上のバインダーを含む可撓性で分解性の射出層を提供すること により、すでに知られた転写組み合わせ物および(または)供与体エレメントの 欠点を克服するものである。 所与の射出層、支持層または他の任意の層、あるいは組み合わされた層 位の値であり、試料を特徴づける。1.供与体エレメント 供与体エレメントは、(a)第1のポリマーを含む少なくとも一つの可撓性射 出層、(b)少なくとも一つの加熱層および(c)(i)第2のポリマーおよび(ii )画像形成性成分を含む少なくとも一つの転写層をこの順序に含むが、ただしこ の供与体エレメントは作業段階に際して不活性の非可撓性支持体を含まずあるい は作業段階に際して支持体を含まない。 第1のポリマーの分解温度はT1であり、第2のポリマーの分解温度はT2であり 、そしてT2≧(T1+100)である。第1のポリマーの特性的ガラス転移 温度はTg 0およびTg 1であり、これらの温度は上記にまた定義の節で規定されてい る。射出層が本来的に非可撓性である態様では、|Tg 0−Tg 1|は3℃より大きい 。射出層が本来的に可撓性である態様では|Tg 0−Tg 1|は≧0℃である。熱増幅 添加剤は、層(a)および(c)の少なくとも一つのうちに存在してよい任意的 な成分である。2.射出層 好ましい態様では可撓性射出層は三つの機能層の第一層である。この層は画像 形成性成分の受容体エレメントへの転写を行う力を供給する。加熱されるとこの 層はガス状分子に分解し、画像形成性成分を受容体エレメントに向けて推進しあ るいは射出するのに必要な圧力を生成する。これは分解温度が比較的低い(約35 0℃より低い、望ましくは約325℃より低いそして一層望ましくは約275℃より低 い)ポリマーを使用して達せられる。一つより多い分解温度を有するポリマーの 場合、第1の分解温度は350℃より低くなければならない。加えて、射出層が然 るべく大きい可撓性およびなじみ性能を有するために、この層は2.5ギガパスカ ル(GPa)またはそれより小さい、望ましくは1.5GPaより小さいそして一層望ま しくは1ギガパスカル(GPa)より小さい引張り係数を有すべきである。選定され るポリマーはまた、寸法安定性のものでなければならない。レーザー処理可能な 組み合わせ物が供与体の可撓性射出層を通じて画像形成される場合、可撓性射出 層はレーザー放射線を透過することができまたこの放射線により悪影響を受ける ものであってはならない。 好適なポリマーの例には(a)分解温度(Td)が低いポリカーボネート例えばポ リプロピレンカーボネート、(b)分解温度が低い置換されたスチレンポリマー 例えばポリ(アルファ−メチルスチレン)、(c)ポリアクリレートエステルお よびポリメタクリレートエステル、例えばポリメチ ルメタクリレートおよびポリブチルメタクリレート、(d)分解温度(Td)が低 いセルロース系の材料、例えばセルロースアセテートブチレートおよびニトロセ ルロースおよび(e)他のポリマー例えばポリビニルクロライド、ポリ(クロロ ビニルクロライド)ポリアセタール、ポリビニリデンクロライド、Tdの低いポリ ウレタン、ポリエステル、ポリオルトエステル、アクリロニトリルおよび置換さ れたアクリロニトリルポリマー、マレイン酸樹脂、および以上のコポリマーがあ る。ポリマーの混合物も使用できる。分解温度が低いポリマーの追加的な例はFo leyなどの米国特許第5,156,938号中に見出すことができる。これらには酸接触さ れ分解するポリマーが含まれる。これらのポリマーの場合、一つまたはそれ以上 の水素供与体をポリマーに含ませるのがしばしば好ましい。 射出層にとって好ましいポリマーは、ポリアクリレートエステル、およびポリ メタクリレートエステル、Tdの低いポリカーボネート、ニトロセルロース、ポリ (ビニルクロライド)(PVC)および塩素化されたポリ(ビニルクロライド)(CPV C)である。最も好ましいのはポリ(ビニルクロライド)および塩素化されたポ リ(ビニルクロライド)である。 一般に射出層のためのポリマーは325℃より低い、一層望ましくは275℃より低 い分解温度を有する。 射出層の本質的機能を妨げない限り、他の物質が射出層内に添加剤として存在 できる。このような添加剤の例には、コーティング助剤、流動添加剤、滑動剤、 ハレーション防止剤、静電気防止剤、界面活性剤およびコーティングの処方に使 用することの知られた別な添加剤がある。 ポリマー組成物の可撓性を増大するために所与の射出層ポリマー組成物に一つ またはそれ以上の可塑化剤を添加することができる。可撓性の増大は鍵となる二 つの物理的特性つまり引張り係数およびガラス転移温度(G TT)の値の変化により示される。これらのパラメータはともに可塑化剤の量が 増加するにつれて値が減少する傾向があり、このことはポリマー組成物の可撓性 の増大を示す。実施例24はこの一般的傾向を例示する。 射出層組成物の可撓性を増大するために広範な種類の異なる可塑化剤を使用す ることができる。好適な可塑化剤には、以下のものつまりフタル酸誘導体例えば ジフェニルフタレートおよびジ−(2−エチルヘキシル)フタレート、リシノー ル酸誘導体例えばブチルリシノレートおよびプロピレングリコールリシノレート 、セバシン酸誘導体例えばジブチルセバケートおよびジメチルセバケート、ステ アリン酸誘導体例えばn−ブチルステアレートおよびプロピレングリコールモノ ステアレート、コハク酸誘導体例えばジエチルスクシネート、スルホン酸誘導体 例えばN−エチルo,p−トルエンスルホンアミド、燐酸誘導体例えばトリクレ ジルホスフェートおよびトリブチルホスフェート、パラフィン誘導体例えば約40 〜70%の塩素を含むクロロパラフィン、パルミチン酸誘導体例えばイソプロピル パルミテートおよびメチルパルミテート、オレイン酸誘導体例えばブチルオレエ ートおよびグリセロールトリオレエート、ミリスチン酸誘導体例えばイソプロピ ルミリステート、メリテート例えばトリカプリルトリメリテートおよびトリイソ デシルトリメリテート、マレイン酸誘導体例えばジ−n−ブチルマレエートおよ びジ−(2−エチルヘキシル)マレエート、リノール酸誘導体例えばメチルリノ レート、ラウリン酸誘導体例えばメチルラウレート、インフタール酸誘導体例え ばジフェニルイソフタレートおよびジメチルイソフタレート、インブチレート誘 導体例えば2,2,4−トリメチル−1,3-ペンタンジオールジイソブチレート、グリ セロール誘導体例えばグリセロールトリアセテート、フマール酸誘導体例えばジ ブチルフマレート、エポキシ誘導体例えばn−オクチルエポキシステアレート、 クエン酸誘導 体例えばトリ−n−ブチルシトレートおよびアセチルトリエチルシトレート、安 息香酸誘導体例えばジエチレングリコールジベンゾエートおよびジプロピレング リコールジベンゾエート、アゼライン酸誘導体例えばジイソデシルアゼレートお よびジメチルアゼレート、ならびにアジピン酸誘導体例えばジカプリルアジペー トおよびジイソデシルアジペートが含まれるが、これらに限定はされない。 一つまたはそれ以上のバインダーポリマーは可塑化剤または他の賦形剤が添加 されない限り一般に射出層の重量の100%をなす。バインダーに対する可塑化剤 の相対的百分率はポリマーバインダーの可撓性に応じて変化する。可塑化剤の重 量百分率は一般に射出層の全重量に基づき0〜20%の範囲にある。可塑化剤の量 は特定のポリマー組成物に応じまた所望の引張り係数および可撓性に応じてこの 百分率の範囲を越えて変化してよい。転写層を効果的に分解しそして推進するの に十分なバインダーが少くとも加熱層にほぼ隣接して存在すべきである。 三層系内にあって供与を行う可撓性射出層は、それが追加的な可撓性底部層を 有さない単一層または複数層として存在する場合、約25マイクロメートル(1ミ ル)〜約200マイクロメートル(8ミル)の厚さを有する。この態様にあっては 一つまたはそれ以上の射出層の厚さは重要である。厚さが約25マイクロメートル (1ミル)より薄いならば可撓性射出層はたやすく適正に取り扱われるのには十 分な強度ではなく、厚さが約200マイクロメートル(8ミル)より厚いならば可 撓性射出層は可撓性となじみ性とが減少する傾向がある。好ましい厚さは約25マ イクロメートル(1ミル)〜約100マイクロメートル(4ミル)である。最も好 ましい厚さは約50マイクロメートル(2ミル)〜約75マイクロメートル(3ミル )である。 単一の射出層を存する方が好ましいが、一つより多い射出層を有する、 あるいは可撓性底部層上にある一つまたは複数の射出層例えば少なくとも4層の 系を有することも可能である。多層射出系での異なる射出層はそれらがすべて前 記したように機能する限り同一または異なる組成を有することができる。すべて の射出層の全体の厚さおよび(または)一つまたはそれ以上の射出層と可撓性底 部層との厚さは上記に示した範囲つまり約25マイクロメートル(1ミル)〜約20 0マイクロメートル(8ミル)の範囲内にあるべきである。本発明の多層射出系 の異なるいくつかの態様を以下に記載する。本発明はこれらの特定の態様によっ て例解されるが、これらの態様のみに限定されない。可撓性底部層が利用される 場合、射出層は1ミルより薄くてよく、例えば1ミルまでの超薄層であってよい 。 第1の態様にあっては、可撓性射出層はともに本来的に可撓性であり(つまり 2.5ギガパスカル(GPa)より小さいかこれに等しい引張り係数を有することを特 徴とする)かつ比較的低い(約350℃より低く、望ましくは約325℃より低いそし て一層望ましくは約275℃より低い)分解温度でアブレーション可能であり、ま た本明細書中でさらに規定される少なくとも一つのポリマー(バインダー)から なる単一の均質層である。引張り係数は1.5ギガパスカルより小さいのが好まし くまた1ギガパスカルより小さいのが一層好ましい。一つまたはそれ以上の可塑 化剤が何ら添加されていない単一な均質層を有する本発明の可撓性射出層の例は 、硝酸化されたポリ(イソプレン)のような硝酸化されたエラストマーである。こ の態様を図1に示す。図1に示すようにこの態様の供与体エレメント(1)は図 示のように底部から頂部に向かって、本来的に可撓性の射出層(5)、加熱層( 10)および転写層(15)を含む。この態様の射出層は本来的に可撓性であるので 、可撓性のために可塑化剤を添加する必要はないが、可撓性をさらに一層増すた めまたは別な理由から所望なら可塑化剤を添加することが できる。 第2の態様での可撓性射出層は、本来的に可撓性であるか非可撓性であるかの いずれかである少なくとも一つのポリマー(バインダー)を含みそして可塑化さ れたポリマーバインダーを本発明にとって必要なように十分に可撓性であるよう に(すなわち可撓性射出層が2.5ギガパスカル(GPa)より小さいまたはこれに等 しい、望ましくは1.5ギガパスカルより小さいそして一層望ましくは1ギガパス カルより小さい引張り係数を有するように)するのに十分な量で存在する少なく とも一つの可塑化剤をさらに含む単一な均質層である。一つまたはそれ以上の可 塑化剤を含む均質な単一層を有する本発明の可撓性射出層の例はポリ(ビニルク ロライド)および塩素化されたポリ(ビニルクロライド)である。この態様を図 2に示す。図2に示すようにこの態様の供与体エレメント(20)は図示のように 底部から頂部に向かって可撓性射出層(25)、加熱層(30)および転写層(35) を含む。 第3の態様での可撓性射出層はX,Y方向(層の平面内)には均質であるがZ 方向(層の平面に対して垂直)には均質でない単一層である。この態様では可塑 化剤はZ方向に不均等に分布しまた射出層の加熱層に接する面により近い個所に 存在する可塑化剤は、加熱層から遠のいている射出層の反対側の面により近い個 所と比べてより多いかあるいはより少ない。この態様では、加熱層から遠のいて いる射出層の反対側の面により近い個所と比べて、射出層の加熱層と接する面に より近い個所にバインダーポリマーがより多くありまた可塑化剤がより少なくあ るのが好ましい。この好ましい場合、加熱層のより近くにより多くのアブレーシ ョン可能なバインダーポリマーが存在し、これによってより大きなアブレーショ ンの力が与えられる。この態様での可撓性射出層は2.5ギガパスカルより小さい かこれ に等しい、望ましくは1.5ギガパスカルより小さいそして一層望ましくは1ギガ パスカルより小さい引張り係数を有する。この態様を図3に示す。図3に示すご とく、この態様の供与体エレメント(40)は、単一の可撓性射出層(45)内でz 方向に不均等に可塑化剤が分布しているこの射出層(45)、加熱層(50)および 転写層(55)を図示のように底部から頂部に向けて含む。単一の可撓性射出層( 45)は比較的少ない可塑化剤を含有する単一の射出層の領域(46)と比較的多い 可塑化剤を含有する単一の射出層の別な領域(47)とを含む。上記したようにそ して図3に例示されるように、この好ましい第3の態様は、比較的少ない可塑化 剤と比較的多い分解性バインダーとを加熱層により近く含有する領域(46)を有 するものであるが、これによって大きいアブレーションの力が与えられるからで ある。 第4の態様での射出層は、可塑化剤を含むあるいは含まない薄いポリマー(バ インダー)層であり、この層は加熱層に接する面とは反対側にある薄いポリマー (バインダー)層の表面上にある可撓性底部層と接している。この可撓性底部層は 薄いバインダー層の厚さに応じてアブレーティブであるか非アブレーティブであ る物質からなる。つまり超薄のバインダー層の場合、この態様のバインダー層と 可撓性底部層とはともに効率的な転写を行うようにアブレーション可能でなけれ ばならない。「薄い」とは25マイクロメートル(1ミル)より薄いことを意味す る。典型的に薄い層は0.5〜1マイクロメートルである。この態様での最小の厚 さは選定した分解性バインダーの特定的なアブレーティブ特性にそして射出層を 可撓性底部層にコートするのに利用される方法に依存する。いずれにせよアブレ ーティブ転写を実施するために射出層またはそれに可撓性底部層を加えたものの 内に分解性バインダーが十分になければならない。「超薄」とは、射出層 としては、標準的なレーザーパルスでの転写を達成するのに射出層が完全に分解 しまた可撓性底部層から分解してくる追加的なバインダーが必要であるようなも のであることを意味する。さらにこの態様では一つまたはそれ以上の可撓性射出 層を生じるように底部層は可撓性でなければならない。底部層は薄いポリマー層 と同一のまたはこれとは異なるアブレーション可能なバインダー(A)からなっ てよくあるいはポリエチレンのような不活性で非アブレーティブの可撓性底部層 であってよい。底部層は可撓性を有しまた薄いポリマー層の可撓性を増す任意の 物質(アブレーション可能層(B))であってよい。この態様での可撓性底部層 (および可撓性射出層)は2.5ギガパスカルより小さいまたはこれに等しい、望 ましくは1.5ギガパスカルより小さいそして一層望ましくは1ギガパスカルより 小さい引張り係数を有する。この態様を図4に例示する。図4に示すようにこの 態様の供与体エレメント(60)は可撓性底部層(65)、薄い射出層(70)、加熱層(7 5)および転写層(80)を図示のように底部から頂部い向かって含む。 第5の態様の射出層は薄くて高密度のアブレーション可能のバインダー層を、 成層構造をなして可撓性底部層上に含み、この場合高密度のバインダー層は加熱 層と可撓性底部層との間に位置する。この態様では、射出層と可撓性底部層は2. 5ギガパスカルより小さいまたはこれに等しい、望ましくは1.5ギガパスカルより 小さいそして一層望ましくは1ギガパスカルより小さい引張り係数を有する。こ の態様を図5に例示する。図5に示されるごとくこの態様の供与体エレメント( 85)は可撓性底部層(90)、薄くて高密度のアブレーション可能の射出層(95)、 加熱層(100)および転写層(105)を図示のように底部から頂部に向かって含む 。 一つまたはそれ以上の射出層は好適な溶媒中の分散体として仮の支持体 にコートされうるが、ただし乾燥する際に得られる一つまたはそれ以上の射出層 は、レーザー光の散乱がほとんどまたは全くないように十分に透明であるものと する。しかしながら大抵の場合、一つまたはそれ以上の透明な射出層が確実に生 成するように溶液から一つまたはそれ以上の層をコートするのが好ましい。慣用 のコーティング技術あるいは例えばグラビア印刷で使用されるもののような印刷 技術を使用するとして、組み合わせ物の特性に悪影響を与えない限りコーティン グ溶媒として任意の好適な溶媒を使用することができる。射出層をコーティング するために仮の支持体が使用されるあらゆる場合、本発明の仕上げられた供与体 エレメントが少なくとも一つの射出層、少なくとも一つの加熱層および少なくと も一つの転写層を含み、作業段階に際して不活性の非可撓性支持体は何ら存在し ないように、供与体エレメントを製造する際に何らかの時点で仮の支持体が除去 される。 一つまたはそれ以上の射出層または転写層には場合によって熱増幅添加剤が存 在する。この添加剤はこれらの層の双方中に存在してもよい。 この添加剤の機能は、加熱層で発生する熱の作用を増幅し従って感受性をさら に増大することである。この添加剤は室温で安定でなければならない。 添加剤は(1)加熱されると分解して一つまたはそれ以上のガス状副生物を生 成する化合物、(2)入射するレーザー放射線を吸収する染料、または(3)発 熱性である熱的に誘発される単分子再配列(unimolecularrearrangement)を行う 化合物であってよい。これらの種類の添加剤の組み合わせもまた使用されてよい 。 加熱に際して分解する熱増幅添加剤には、分解して窒素を生成するもの例えば ジアゾアルキル、ジアゾニウム塩、およびアジド(-N3)化合物、 アンモニウム塩;分解して酸素を生成する酸化物;炭酸塩;過酸化物がある。添 加剤の混合物もまた使用できる。この種類の好ましい熱増幅添加剤は4−ジオゾ −N,N’ジエチル−アニリンフルオロボレート(DAFB)のようなジアゾ化合 物である。 吸収性染料が射出層内に含められる場合、その機能は入射放射線を吸収しそし てこれを熱に転換することであり、一層効率的な加熱を惹き起こす。染料は赤外 領域で吸収するのが好ましい。画像形成に応用するには、染料の可視領域での吸 収が極めて少ないのが望ましい。単独であるいは組み合わせて使用されることの できる赤外線吸収染料の好例にはポリ(置換)フタロシアニン化合物および金属 を含有するフタロシアニン化合物;シアニン染料;スクアリリウム染料;カルコ ゲノピリイオアクリリデン染料;クロコニウム染料;金属チオレート染料;ビス (カルコゲノピリロ)ポリメチン染料;オキシインドリジン染料;ビス(アミノ アリール)ポリメチン染料;メロシアニン染料;およびキノイド染料がある。 米国特許第4,778,128号、第4,942,141号、第4,948,778号、第4,950,639号、第 5,019,549号、第4,948,776号、第4,948,777号および第4,952,552号中に開示され ている赤外線吸収物質もまた本発明で好適であろう。熱増幅添加剤の、例えば射 出層の全固形物重量組成に対する重量百分率は0〜20%の範囲であろう。転写層 内に存在する場合、熱増幅添加剤の重量百分率は一般に0.95〜11.5%の水準にあ る。この百分率は、転写コーティングにおいて、全重量百分率の25%にまでわた ることができる。これらの百分率は限定的ではなくまた通常の技能を有する者な ら射出層または転写層の特定の組成に応じてこれらを変化させることができる。3.加熱層 加熱層は可撓性射出層上に付着される。加熱層の機能はレーザー放射線を吸収 しそして放射線を熱に転換することである。この層にとって好適な物質は無機ま たは有機であってよくまたレーザー放射線を本来的に吸収しあるいはレーザー放 射線吸収化合物を追加的に含む。 好適な無機物質の例はIIIa、IVa、Va、VIa、VIII、IIIbおよびVb族の遷移金属 元素および金属元素、これらの相互の合金、およびこれらのIaおよびIIa族の元 素との合金である。タングステン(W)は、好適であり利用可能なVIa族の例であ る。炭素(IVb族の非金属元素)もまた使用できる。好ましい金属にはAl、Cr、 Sb、Ti、Bi、Zr、TiO2、Ni、In、Zn、およびこれらの合金が含まれ、炭素は好ま しい非金属である。一層好ましい金属および非金属には、Al,Ni,Cr,Zrおよび Cが含まれる。最も好ましい金属はAl,Ni,CrおよびZrである。 加熱層の厚さは一般に約20オングストロームから0.1マイクロメートル、望ま しくは約50〜100オングストロームである。 単一の加熱層を有するのが好ましいが、一つより多くの加熱層を有することも 可能であり、また異なる層はそれがすべて上記したように機能するかぎり同一の あるいは異なる組成を有してよい。すべての加熱層の全体の厚さは上記に示した 範囲つまり20オングストロームから0.1マイクロメートルの範囲内にあるべきで ある。 一つまたはそれ以上の加熱層は薄い金属層を付与する周知の技術例えば溶射、 化学蒸着および電子ビームのいずれかを使用することにより施されることができ る。4.転写層 転写層は(i)射出層の一つまたはそれ以上のアブレーション可能部分 中のポリマーとは異なるポリマーバインダーと(ii)画像形成性成分とを含む。 転写層のためのポリマー(バインダー)は、射出層のポリマー(バインダー) の分解温度より少なくとも100℃高い、望ましくは150℃高い分解温度を有するポ リマー物質である。バインダーはフィルム形成性でありまた溶液または分散体か らコート可能でなければならない。約250℃より低い融点を有するあるいはガラ ス転移温度が<70℃の程度まで可塑化されているバインダーが好ましい。しかし ながらロウのような熱融解性バインダーは、このようなバインダーが転写層の融 点を低下するのにコバインダーとして有用であるにもかかわらず耐久性がないの で、単独のバインダーとしては避けられるべきである。 バインダー(ポリマー)は、画像形成性の成分およびバインダーが、耐久性が 改善されるように無傷で転写されるために、レーザー露光に際して到達する温度 において自己酸化せず、分解せずあるいは劣化しないのが好ましい。好適なバイ ンダーの例にはスチレンと(メタ)アクリレートエステルとのコポリマー例えば スチレン/メチル−メタクリレート;スチレンとオレフィンモノマーとのコポリ マー例えばスチレン/エチレン/ブチレン;スチレンとアクリロニトリルとのコ ポリマー;フルオロコポリマー;(メタ)アクリレートエステルとエチレンおよ び一酸化炭素とのコポリマー;分解温度が一層高いポリカーボネート;(メタ) アクリレートのホモポリマーおよびコポリマー;ポリスルホン;ポリウレタン; ポリエステルがある。これらのポリマーのためのモノマーは置換されていてもま たは置換されていなくてもよい。ポリマーの混合物が使用されてもよい。 一般に転写層のためのポリマー(バインダー)は400℃より高い分解温度を有 する。一層好ましくは転写層のためのポリマー(バインダー)は 425℃より高い分解温度を有する。エチレンコポリマーは分解温度が高くしかも 融点が低くかつ比熱が大きいので、転写層のための好ましいポリマーはエチレン コポリマーである。最も好ましいのはn−ブチルアクリレート、エチレンおよび 一酸化炭素のコポリマーである。 バインダー(ポリマー)は転写層の全重量に基づき約15〜50wt%、望ましくは 30〜40wt%の濃度を有する。 画像形成性成分の性質は組み合わせ物について意図する応用によって決まるで あろう。プルーフに応用する場合、画像形成性成分は射出層のポリマー物質の分 解温度より高い分解温度を有するのが好ましい。画像形成性成分が転写層内のバ インダーポリマーの分解温度と少なくとも同じ高さの分解温度を有するのが最も 好ましい。 画像形成に応用する場合、画像形成性成分は着色剤であろう。着色剤は顔料ま たは非昇華性染料であってよい。安定性および色彩濃度のためそしてまた高い分 解温度のため顔料を着色剤として使用するのが好ましい。好適な無機顔料の例に はカーボンブラックとグラファイトとがある。好適な Pigment Violet 19)、2,9−ジメチルキナクリドン(C.I.No.Pigmentおよび(または)染料の組み合わせもまた使用できる。 着色剤の濃度は最終的な画像の光学濃度を所望のものにするように技術上熟達 する者にとって周知な原理に従って選定されよう。着色剤の量は活性のあるコー ティングの厚さおよび着色剤の吸収度に依存するであろう。典型的には、最大吸 収度における1.3より大きい光学濃度が必要である。 顔料を転写すべき場合、色彩強度、透明度および光沢を最大にするために通常 、分散剤が存在する。分散剤は、一般に有機ポリマー化合物であり、また微細な 顔料粒子を分離しそして凝集および集塊化を避けるために使用される。広範な範 囲の分散剤が商業的に入手できる。分散剤は技術上熟達する者によって行われる ように顔料表面の特性および組成物中の別な成分に従って選定されよう。しかし ながら本発明を実施するのに好適な分散剤の一群はAB分散剤の群である。分散 剤のA部分は顔料の表面に吸着する。B部分は顔料が分散される溶媒中に入り込 む。B部分は顔料粒子間に障壁を供与して粒子の吸引力に対抗し従って集塊化を 防止する。B部分は使用する溶媒との相溶性が良くなければならない。選び抜か れたAB分散剤はJournal of Coating Technology 58巻736号の71〜82ページのH .C.Jakubauskasの「Use of AB Block Polymers as Dispersants for Non-aqueou s Coating Sistems」中に一般に記載されている。好適なAB分散剤は英国特許 第1,339,930号および米国特許第3,684,771号、第3,788,996号、第4,070,388号、 第4,912,019号および第4,032,698号中にも開示されている。ボールミル処理、サ ンドミル処理などのような慣用の顔料分散技術を用いる事ができる。 リトグラフィーに応用する場合、画像形成性成分は親油性のインク受容物質で ある。親油性物質は通常フィルム形成性のポリマー物質でありまたバインダーと 同じであってよい。好適な親油性物質の例にはアクリレートのおよびメタクリレ ートのポリマーおよびコポリマー;ポリオレフィン; ポリウレタン;ポリエステル;ポリアラミド;エポキシ樹脂;ノボラック樹脂お よびこれらの組み合わせがある。好ましいオレフィン物質はアクリルポリマーで ある。 画像形成性成分は受容体エレメントへの転写の後、ハードニング反応または硬 化反応を起こしうる樹脂であってもよい。本明細書で用いる場合「樹脂」という 用語には、(a)重合反応を起こすことのできる低分子量のモノマーまたはオリ ゴマー、(b)架橋反応で相互に反応することのできる懸垂反応基(pendant rea ctive groups)を有するポリマーまたはオリゴマー、(c)別個な架橋剤と反応 することのできる懸垂反応基を有するポリマーまたはオリゴマーおよび(d)こ れらの組み合わせが包含される。硬化反応を起こさせるのに硬化剤の存在を必要 としてもしなくてもよい。硬化剤には触媒、ハードニング剤、光開始剤および熱 的開始剤が含まれる。硬化反応は化学放射線、熱またはこれら二つの組み合わせ に曝すことによって開始されることができる。 リトグラフィーへの応用では、転写層内に着色剤もまた存在してよい。着色剤 は版が作成された後にこれを検査するのを容易にする。前記に論じた着色剤がい ずれも使用できる。着色剤は感熱性、感光性、または酸感受性の色彩生成物質で あってよい。 フォトマスクへの応用の場合、転写層には画像形成性成分として黒色の染料お よび(または)顔料例えばカーボンブラックまたは他の暗色物質が存在する。フ ォトマスクへの応用のための一つまたはそれ以上の画像形成性成分は、物質が転 写されている領域での受容体エレメントの光学濃度が少なくとも2.0そして一層 望ましくは約3.0またはそれ以上であるように選ばれる。 一般にカラープルーフ、フォトマスクおよびリトグラフィー印刷への応 用のためには、画像形成性成分は転写コーティングの全重量に基づき約25〜95wt %量で存在する。カラープルーフへの応用のためには、画像形成性成分の量は35 〜65wt%であるのが好ましくまたリトグラフィー印刷への応用のためには65〜85 wt%であるのが好ましい。 上記の論議はカラープルーフ、フォトマスクおよびリトグラフィー印刷への応 用に限局されているが、本発明のエレメントおよび方法は異なる応用での別な種 類の画像形成性成分の転写にも同様に適用される。一般に本発明の範囲には、固 体物質がパターンとなって受容体に施される任意の応用が含まれると考えられる 。他の好適な画像形成性成分の例には磁性物質、蛍光物質および導電性物質が含 まれるが、これらに限定されない。 転写層の本質的機能を妨げない限り、添加剤として他の物質が転写層内に存在 してよい。このような添加剤の例には、コーティング助剤、可塑化剤、流動添加 剤、滑動剤、ハレーション防止剤、静電気防止剤、界面活性剤およびコーティン グの処方中に使用されることの知られた他の添加剤がある。しかしながら追加的 な物質は転写の後に最終製品に悪影響を与えるであろうから、転写層内の追加的 物質の量を最小にするのが好ましい。カラープルーフへの応用の場合、添加剤は 好ましくない色を与えあるいはリトグラフ印刷への応用では耐久性を低下しまた 印刷寿命を短くするであろう。 転写層は一般に約0.1〜5マイクロメートルの範囲、望ましくは約0.1〜1.5マ イクロメートルの範囲の厚さを有する。約5マイクロメートルより厚い厚さは、 受容体に有効に転写されるのに過大なエネルギーを必要とするので一般に好まし くない。 単一な転写層を有するのが好ましいが、一つより多い転写層を有することもま た可能であり、また別個な層はそれらがすべて上記したように機能 するかぎり、同一のまたは異なる組成を有してよい。一緒になった転写層の全体 の厚さは上記した範囲内にあるべきである。 一つまたはそれ以上の転写層は好適な溶媒中の分散体として供与体の加熱層上 にあるいは仮の支持体上にコートされることができるが、溶液から一つまたはそ れ以上の転写層をコートするのが好ましい。慣用のコーティング技術あるいは印 刷技術、例えばグラビア印刷を使用するとして、組み合わせ物の特性に悪影響を 与えない限り、好適な任意の溶媒がコーティング溶媒として使用できる。 供与体エレメントは追加的な層もまた有してよい。例えば可撓性射出層の転写 層とは反対側の面上にハレーション防止層を使用することができる。ハレーショ ン防止剤として使用できる物質は技術上周知である。 可撓性射出層のいずれの面上にも、他の定着(anchoring)層または下塗り層が 存在してよく、これらはやはり技術上よく知られている。5.受容体エレメント 受容体エレメントは画像形成性成分と劣化してないポリマー(ポリマーバイン ダー)とが転写されるレーザー処理可能な組み合わせ物の第2の部分である。大 抵の場合、受容体エレメントが存在しないなら画像形成性成分は供与体エレメン トから取り除かれないであろう。つまり供与体エレメントのみをレーザー放射線 に露光すると物質が取り除かれたり空中に移動されたりはしない。物質つまり画 像形成性成分とバインダーは、それがレーザー放射線に露光されかつ供与体エレ メントが受容体エレメントと接触している、つまり供与体エレメントが受容体エ レメントに実際に触れている時に限り、供与体エレメントから取り除かれる。こ のことは、このような場合、複雑な転写機構が働いていることを意味する。 受容体エレメントは非感光性または感光性であってよい。非感光性の受 容体エレメントは、受容体支持体と場合によっては画像受容層とを含んでよい。 受容体支持体は寸法安定性のあるシート材料からなる。組み合わせ物は受容体支 持体が透明であるならば、この支持体を通じて画像形成されることができる。透 明なフィルムの例には、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスル ホン、ポリイミド、ポリ(ビニルアルコール−コ−アセタール)またはセルロー スアセテートのようなセルロースエーテルがある。不透明な支持体材料の例には 、例えば二酸化チタンのような白 スパンボンデッドポリオレフィンのような合成紙がある。紙の支持体は典型的で ありまたプルーフへの応用に好ましく、一方ポリ(エチレンテレフタレート)の ようなポリエステル支持体は典型的でありまた医療用ハードコピーへの応用に好 ましい。リトグラフィー印刷への応用のためには、支持体は典型的に陽極処理ア ルミニウムのようなアルミニウムのシート、またはポリエステルである。受容体 エレメントには粗面化された支持体もまた使用されてよい。 画像形成性成分は受容体支持体に直接転写されることができるが、受容体エレ メントはその一つの表面上に追加的な画像受容層を典型的に有する。画像形成へ の応用の場合、画像受容層は例えばポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエス テル、ポリビニルクロライド、スチレン/アクリロニトリルコポリマー、ポリ( カプロラクトン)、およびこれらの混合物のコーティングであってよい。この画 像受容層は意図する目的にとって有効な任意の量で存在してよい。一般に1〜5 g/m2のコーティング重量で良好な結果が得られている。リトグラフへの応用の 場合、典型的にはアルミニウムシートが処理されて、陽極処理アルミニウムの層 が受容体層として表面上に形成される。このような処理はリトグラフィー技術に おいて周知 である。 受容体エレメントは画像形成性成分のために意図する最終的支持体である必要 はない。換言すると受容体エレメントは中間的なエレメントであってよくまたレ ーザー画像形成工程の後に、画像形成性成分が最終的な支持体に転写される一つ またはそれ以上の転写工程が続いてよい。このことは、多色画像が受容体エレメ ント上に形成され次いで紙の恒久的な支持体上に転写される多色プルーフへの応 用の場合、最も恐らく妥当する。 感光性受容体エレメント 感光性エレメント上にフォトマスクを作成しそしてレリーフ画像を作成するよ うにこのフォトマスクを引き続いて使用することを包含する本発明の実施態様で 受容体エレメントとして使用するのに特に好適な感光性受容体エレメントは、 (a) 支持体、 (b) バインダー、少なくとも一つの光硬化性成分、および化学反射線への感受性 を有する開始剤または開始剤系からなる光硬化性層、 (c) 場合によってはバリアー層および (d) 場合によってはカバーシート からなる。 カバーシートは光硬化性層および(または)場合によってはバリアー層との接 着力が適切にバランスすべきである。一般にカバーシートは寸法安定性のポリマ ーフィルムである。カバーシートは一般に、ポリエステル、ポリカーボネート、 ポリアミド、フルオロポリマー、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン または他の剥離可能な材料の薄い透明フィルムである。カバーシートは典型的に 0.1〜10ミル(0.00025〜0.025cm)の厚さを有し、望ましい厚さは0.5〜5ミル(0. 0013〜0.013cm)である。典型的 にカバーシートは感光性受容体エレメントと供与体エレメントとの組み合わせ物 をつくるのに先立って取り外される。カバーシートが組み合わせ物の一部として そのまま残る場合、供与体エレメントによって形成されるフォトマスクを通じて 露光される時に強度を著しく低下することなく放射線がカバーシートを通過して 光硬化性層に達するように化学放射線に対して透明でなければならない。 レーザー処理可能な組み合わせ物の場合、感光性受容体エレメントの光硬化性 層と供与体エレメントの転写層との間に介在する少なくとも一つのバリアー層( c)を有するのがしばしば好ましい。光硬化性層、特にフレキソ印刷版を作成す るのに使用する光硬化性層は本来的に粘着性であってよい。バリアー層は接着力 の適性なバランスを達成するのに役立つ可能性がある。加えて、バリアー層は、 モノマーが存在するなら、それが光硬化性層から転写層に移行するのを防止する 。モノマーが転写層中に使用される物質と相溶性がありそして(あるいは)移行 性であるならば、時間の経過するにつれモノマーの移行が起こるであろうしまた 接着力のバランスが非常に変更されうる。もしモノマーが転写層または頂部層と の相溶性が実質的になくあるいは移行性が実質的にないならば、移行性はないで あろう。しかし僅かでも相溶性があるなら、移行が起きるであろう。エレメント に画像形成されずそしてエレメントが一緒にされた直後に現像される場合、バリ アー層の存在が好ましい。 転写層内でまたは転写層からつくられるあるいは供与体エレメント内でつくら れるフォトマスクを通じて化学放射線に露光される場合に、放射線は強度を著し く減少することなくバリアー層を通過して下にある光硬化性層に到達するように バリアー層は化学放射線に対して透明であるべきである。 バリアー層は光重合性層のための現像剤溶媒中に最初(つまり化学放射線に露 光する前に)可溶であり、膨潤可能でありあるいは分散可能であるべきであり、 あるいはこの溶媒中で持ち上がり可能(liflable)であるべきである。「持ち上 がり可能」とは溶媒が少なくとも部分的に無傷にバリアー層を持ち上げることが 可能なことを意味する。 二つのタイプのバリアー層を使用することができる。第1のタイプは化学放射 線に対する感受性がなくそして化学放射線への露光のともに前および後に、光重 合性層のための現像剤溶媒中に可溶であり、膨潤可能であり、分散可能でありあ るいは持ち上がり可能であるものである。この種のバリアー層は現像剤による処 理に際して、光重合性層の露光されていない領域とともに、露光されている領域 と露光されていない領域との双方において完全に取り除かれる。 この第1のタイプのバリアー層として使用するのが好適な物質の例には、フレ キソ印刷エレメント中で剥離層として慣用されている物質、例えばポリアミド、 ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルセルロース、エチレンとビニルアセ テートとのコポリマー、両性インターポリマーおよびこれらの組み合わせがある 。ポリアミドが好ましい。 第2のタイプのバリアー層は、化学放射線への露光の前に現像剤溶媒中に可溶 であり、膨潤可能でありあるいは分散可能であるが、化学放射線への露光の後に 現像剤溶媒による影響を受けないものである。このタイプのバリアー層が使用さ れる場合、この層は、化学放射線に露光されていない領域においてのみ現像剤溶 媒によって取り除かれる。化学放射線に露光されているバリアー層は光重合性層 の重合した領域の表面上に残留しそして印刷版の実際の印刷面となる。 このタイプのバリアー層はそれ自体感光性であり、つまりモノマーおよ び開始剤を含み、あるいは光重合性層と接触する時に感光性になることができる 。この第2のタイプのバリアー層は通常エラストマー組成物の層である。この組 成物は光重合性層中のバインダーに似た非感光性エラストマーバインダー層から 単になってよくあるいはモノマーおよび開始剤と組み合わされたバインダーであ ってよい。好ましいバリアー層はエラストマーポリマーバインダー、第2のポリ マーバインダーおよび場合によっては非移行性の染料または顔料を含むエラスト マー組成物である。エラストマー組成物中のエラストマーポリマーバインダーは フォトポリマー層中に存在するエラストマーバインダーと一般に同じであるかあ るいは類似している。バリアー層にとって好適な組成物はGruetzmacherらの米国 特許第4,427,759号および第4,460,675号中に多層カバーエレメント中のエラスト マー組成物として記載のものである。 一つより多くのバリアー層を使用することも可能である。例えばエラストマー バリアー層は光硬化性層に隣り合って存在でき、一方またこの層は化学放射線へ の露光のともに前および後に可溶であるバリアー層で上部被覆されることができ る。一つまたはそれ以上のバリアー層を的確に選ぶには、感光性エレメントの一 つまたはそれ以上の光硬化性層のおよび転写層の性状ならびにレーザー処理可能 な組み合わせ物の別な物理的要求に従ってなされる。 支持体は感光性エレメントとともに慣用される任意の物質そして特にフレキソ 印刷版またはフォトレジストを作るのに使用される物質であってよい。好適な支 持体物質の例には、付加ポリマーおよび線状縮合ポリマーによってつくられるよ うなポリマーフィルム、半透明フォームおよびファブリックがある。好ましい支 持体はポリエステルフィルムであり、特に好ましいのはポリエチレンテレフタレ ートである。支持体は典型的に2〜10ミ ル(0.0051〜0.025cm)の厚さを有し、好ましい厚さは3〜8ミル(0.0076〜0.02 0cm)である。加えて支持体は接着を改善するために下塗りされあるいは表面処理 されてよい。 光硬化性層は、化学放射線への感受性がある光開始剤または光開始剤系と、化 学放射線への露光によって活性化された後に開始剤と反応することのできる成分 とを一般に含む。開始剤とこの成分との相互作用により層の物理的特性に変化が 生まれる。化学放射線に露光されている光硬化性層の領域は、露光された領域と 露光されていない領域との物理的特性の光で誘発される差異のため、露光されて いない領域から区別される。本発明の方法で有利に使用されることのできる光硬 化性層の物理的特性の変化の種類には、溶解性、膨潤性または分散性の変化、軟 化点の変化、粘着性の変化、処理溶液に対する浸透性の変化などがある。 レリーフ画像を形成するのに特に興味深いのは、光硬化性層中の溶解性が化学 放射線への露光によって影響される系である。本明細書で用いる「溶解性」とい う用語は現像液の作用によって除去される能力を意味しまた膨潤性および分散性 そして完全な可溶性を包含するものとする。溶解性の変化は、光溶解化反応に基 づく増大あるいは光架橋あるいは光重合のいずれかである光硬化反応に基づく減 少でありうる。光溶解化は、予め生成されたポリマーが反応性の懸垂基または他 の分子と反応し感光性物質の溶解性(あるいは溶解化速度)が増大することによ って一般に起きる。光架橋は、予め生成されたポリマーが架橋して溶解性がより 低い架橋したポリマーの網状構造が形成されることにより一般に起きる。光架橋 は、ポリマー鎖に直接結合する反応性懸垂基の二量体化、あるいは別個な多官能 性の光活性架橋剤とのポリマーの反応のいずれかによって生起させることができ る。光重合は、分子量が比較的低いモノマーまたはオリゴマーが光で開 始される陽イオン重合またはフリーラジカル重合を起こして溶解性のより低いポ リマーを生成する時に一般に起きる。 光硬化性物質は本発明の光硬化性層として使用される。光硬化性物質は光架橋 性、光重合性、あるいはこれらの組み合わせであってよい。光硬化性物質はバイ ンダー、光開始剤または光開始剤系(以下「光開始剤系」と称する)および光硬 化性成分から一般になり、この光硬化性成分は(i)重合することのできる低分子 量のモノマーまたはオリゴマー、(ii)相互に反応することのできる、バインダー に懸垂する(pendant to binder)複数の反応性基たまは(iii)バインダーに懸垂す る反応性基およびこれと反応できる架橋剤の少なくとも一つである。 バインダーとして使用できる物質にはアクリレート、メタクリレート、アクリ ルアミド、スチレン、ビニルアセテートおよびこれの部分的に水素化された誘導 体のポリマーおよびコポリマーがあり、インターポリマーも含まれる。ゼラチン そしてセルロースエステルおよびセルロースエーテル、ならびにエラストマー物 質例えばブタジエンおよびイソプレンのポリマーおよびコポリマーもまた使用で きる。光開始剤系は、化学放射線によって照射される際に、フリーラジカル架橋 反応もしくは陽イオン架橋反応または重合反応のいずれかを開始する化学種を生 成する系である。化学放射線とはUV、可視光、電子ビームおよびX線を含みこれ らに限定されない高エネルギー放射線を意味する。 現用されているフリーラジカル反応のための光開始剤系のほとんどは、光フラ グメンテーションおよび光で誘導される水素引き抜き(abstraction)という二つ の機構の一つに基礎をおいている。第1の種類の好適な光開始剤系にはベンゾイ ルパーオキサイドのようなパーオキサイド、2,2'−アゾビス(ブチロニトリル) のようなアゾ化合物、ベンゾインおよびベンゾイ ンメチルエーテルのようなベンゾイン誘導体、2,2'−ジメトキシ−2−フェニル アセトフェノンのようなアセトフェノンの誘導体、ベンゾインのケトキシムエス テル、トリアジンおよびジイミダゾールが含まれる。第2の種類の好適な光開始 剤系にはアントラキノンと水素供与体、ベンゾフェノンと第3級アミン、単独の およびベンゾフェノンを伴うMichlerのケトン、チオキサントンおよび3−ケト クマリンが含まれる。 陽イオン架橋反応または重合反応にとって好適な光開始剤系は、照射される時 にルイス酸または、エチレンオキサイドまたはエポキシ誘導体の重合を開始する ことのできるプロトン性ブレンステッド酸を生成する系である。この種の光開始 剤系のほとんどはオニウム塩例えばジアゾニウム塩、ヨードニウム塩およびスル ホニウム塩である。 上記に論じた光開始剤系には増感剤が含められてもよい。一般に増感剤は反応 開始性の成分の波長とは異なる波長で放射線を吸収しそして吸収したエネルギー をこの成分に与えることのできる物質である。このようにして活性化放射線の波 長を調整することができる。 上述したように、バインダーはフリーラジカルで誘導される架橋反応または陽 イオン架橋反応を行うことができる懸垂基を有してよい。フリーラジカルで誘導 される架橋反応を行うことのできる懸垂基は一般に、一不飽和および多不飽和の アルキル基のように、エチレン不飽和の部位を含む基;アクリル酸およびメタク リル酸およびこれらのエステルである。ある場合には懸垂架橋基は懸垂シナモイ ル基または懸垂N−アルキルスチルバゾリウム基の場合のようにそれ自体感光性 であってよい。陽イオン架橋反応を行うことのできる懸垂基には置換されている および置換されていないエポキシド基およびアジリジン基がある。 フリーラジカル反応を行うモノマーは一般にエチレン不飽和化合物であ る。これの例にはアルコールのアクリレートエステルおよぴメタクリレートエス テルならびにそれらの低分子量オリゴマーがある。フリーラジカルで誘導される 付加反応を行うことのできる不飽和部位を二つまたはそれ以上有する好適なモノ マーおよびオリゴマーの例には、トリエチレングリコール、トリメチロールプロ パン、1,6−ヘキサンジオールおよびペンタエリスリトールのようなポリオール のポリアクリレートエステルおよびポリメタクリレートエステルならびにこれら の低分子量モノマーがある。各々のヒドロキシル基が数分子のエチレンオキサイ ドと反応されているエトキシル化トリメチロールプロパンのエステルならびにビ スフェノールAジグリシジルエーテルから誘導されるモノマーおよびウレタンか ら誘導されるモノマーもまた使用されている。陽イオン重合を行うモノマーには 一官能性および多官能性のエポキシドおよびアジリジンが含まれる。バインダー 中に残存する反応性部位、例えば残存する不飽和基またはエポキシド基があるい くつかの場合には、架橋剤はバインダーとやはり反応しうる。 上記した感光性物質の任意のものが本発明の方法で使用されうるが、フレキソ 印刷版および(または)フォトレジストの製造にてって好適な光硬化性物質が選 考され、また通常使用される。この物質は以下に一層詳細に記載される。 フレキソ印刷版上にあるいはフォトレジストについて本発明に従ってレリーフ 画像を作成するために、光硬化性物質はバインダー、少なくとも一つの光硬化性 成分(例えばモノマー)および開始剤系からなり、この場合開始剤系は化学放射 線に対する感受性を有する。大抵の場合開始剤は可視光線または紫外放射線に対 する感受性があるであろう。フレキソ印刷版または画像形成されたレジストパタ ーンを作成するのに好適な任意の光硬化性組成物が本発明のために使用できる。 フレキソ印刷版に好適な組成物の 例は、例えばChenらの米国特許第4,323,637号、Gruetzmacherらの米国特許第4,4 27,759号およびFeinbergらの米国特許第4,894,315号中に開示されている。 フレキソ印刷版上にレリーフ画像を作成するには、エラストマーバインダーが 選択される。エラストマーバインダーは水性の、半水性のまたは有機溶媒の現像 剤中に可溶であるまたは分散可能な単一のポリマーまたはポリマー混合物であっ てよい。水性現像剤または半水性現像剤中に可溶または分散可能なバインダーは 、Allesの米国特許第3,458,311号、Pohlの米国特許第4,442,302号、Pineの米国 特許第4,361,640号、Inoueらの米国特許第3,794,494号、Proskowの米国特許第4, 177,074号、Proskowの米国特許第4,431,723号およびWornsの米国特許第4,517,27 9号中に開示されており、これら特許の開示は参照によって本記載に加入されて いる。有機溶媒現像剤中に可溶または分散可能であるバインダーには共役ジオレ フィン蛍化水素の天然産または合成的なポリマーがありこれにはポリイソプレン 、1,2−ポリブタジエン、1,4−ポリブタジエン、ブタジエン/アクリロニトリル 、ブタジエン/スチレンおよびイソプレン/スチレンの熱可塑性エラストマー性 ブロックコポリマーおよび他のコポリマーが含まれる。Chenの米国特許第4,323, 636号、Heinzらの米国特許第4,430,417号およびTodaらの米国特許第4,045,231号 中で言及されているブロックコポリマーが使用でき、これらの特許の開示は参照 によって本記載に加入されている。バインダーは光硬化性層の少なくとも50wt% の量で存在するのが好ましい。 本明細書で用いる場合バインダーという用語は、Frydらの米国特許第4,956,25 2号中に開示されているもののような、コアシェル(core shell)マイクロゲル およびマイクロゲルの混合物および予め生成された巨大分子ポリマーを包含し、 この特許の開示は参照によって本記載に加入されてい る。 本発明をフォトレジストに応用するには感光性エレメントの感光性および(ま たは)光硬化性の層のバインダー成分は米国特許第3,458,311号および第4,273,8 57号中に開示のもののようなカルボン酸を含むコポリマーであるのが好ましくま た同特許に記載のような技術上熟達する者の知る任意の付加重合技術によって製 造されることができる。カルボン酸基の水準はアルカリ水性現像剤中で良好な現 像を行うために必要な量を最適化することによって所定の組成に関して決定され る。好ましいバインダーは構造単位 (式中、R1はHまたはアルキルであり、R2はフェニルまたはCO2R3であり、そし てR3はHまたは置換されたあるいは非置換のアルキルである) を有するコモノマーからなるものである。アルキル基は1〜12個、望ましくは1 〜4個の炭素原子を含んでよい。バインダーコポリマーを生成するのに好適なコ モノマーはスチレンおよび不飽和カルボン酸ならびにこれの誘導体例えば(メタ )アクリル酸および(メタ)アクリレートである。アクリル酸、メタクリル酸、 メチルメタクリレート、スチレン、エチルアクリレート、エチルメタクリレート 、ブチルメタクリレートおよびブチルアクリレートが好ましい。 本発明のバインダーコポリマーは、一つまたはそれ以上のエチレン不飽和ジカ ルボン酸無水物、または対応するアルキルジエステルを一つまたはそれ以上の上 記のコモノマーと直接に共重合させることにより生成されうる。好適なエチレン 不飽和のジカルボン酸無水物は例えば無水マレイン酸、 無水イタコン酸および無水シトラコン酸およびアルキルジエステル例えば無水マ レイン酸のジイソブチルエステルである。酸無水物官能基を含むコポリマーバイ ンダーは第1級の脂肪族アミンまたは芳香族アミンと反応されることができる。 感光性エレメントがレーザー処理可能な組み合わせ物中で使用されそしてレジ ストレリーフ画像を作成するように引き続いて処理される場合、組成物を現像す るには、フォトレジストコーティング組成物をアルカリ水性現像剤中で処理可能 とするのに十分なカルボン酸基をバインダー物質が含有することを必要とする。 感光性エレメントからつくられるコーティング層は、放射線に露光されていない が、1%の炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムを含有する完全に水性である溶液 のようなアルカリ水性液によって2分間までの時間にわたって30℃の温度で現像 される際に、露光されている部分が実質に影響を受けない部分において除去され るであろう。コポリマーバインダーの酸価は5〜500また望ましくは約20〜250の 範囲内にあるべきである。 光硬化性層中のコポリマーバインダーの全量は光硬化性層の組成物の約10〜90 重量部である。 製造性、現像およびストリッピングの特性あるいは電解銅メッキまたは銅エッ チングのような印刷回路法での挙動を最適化するために一つまたはそれ以上のコ バインダーが存在してよい。 光硬化性層は、透明で曇りのない感光性層が生成する程度までバインダーとの 相溶性がある単一のモノマーまたはモノマー混合物を含んでよい。光硬化性層中 で使用できるモノマーは技術上よく知られている。このようなモノマーの例はCh enの米国特許第4,323,636号、Frydらの米国特許第4,753,865号、Frydらの米国特 許第4,726,877号およびFeinbergの米国特許 第4,894,315号中に見出され、これらの開示は参照によって本記載に加入されて いる。モノマーは光硬化性層の少なくとも5wt%の量、存在するのが好ましい。 光開示剤系は化学放射線への感受性があり、一つまたはそれ以上のモノマーの 重合を開始し、過度の反応停止を行わないフリーラジカルを生成する任意の単一 の化合物または一群の化合物であってよい。光開始剤は一般に可視光または紫外 放射線、一層望ましくは紫外放射線に対する感受性がある。光開始剤は185℃ま たはそれ以下で熱的に不活性でなければならない。好適な光開始剤の例には置換 されたおよび置換されていない多核キノンが含まれる。好適な系の例はGruetzna cherらの米国特許第4,460,675号およびFeinbergらの米国特許第4,894,315号中に 開示されており、これらの開示は参照によって本記載に加入されている。光開始 剤は光硬化性組成物の重量に基づき0.001〜10.0%の量、一般に存在する。 光硬化性層は所望とする最終目的に応じて別な添加剤を含有してよい。このよ うな添加剤には熱重合開始剤、増感剤、可塑化剤、着色剤、酸化防止剤、抗オゾ ン剤、充填剤または強化剤がある。 光硬化性層はバインダー、モノマー、開始剤および他の成分を混合することに より多くの方法でつくられることができる。光硬化性混合物は高温の融解物の形 にされそして所望の厚さにまでカレンダー掛けされるのが好ましい。組成物を融 解し、混合し、脱気しそして濾過する機能を果たすために押出機が使用できる。 押し出された混合物は次いで、支持体と一時的で、除去可能なオーバーシートの 間にあってカレンダー掛けされる。一時的カバーシートは一般にバリアー層で予 めコートされている。バリアー層と一時的カバーシートとの間の接着力は、レー ザー処理可能な組み合わせ物をつくるのに使用する直前に通常なされるカバーシ ートの除去の際にバ リアー層が無傷のまま残るように、小さくなければならない。あるいは別に、光 硬化性物質は、型内にあって支持体と一時的なカバーシートでコートされたバリ アー層との間におかれてよい。次いで物質の層は熱および(または)圧力を加え ることによって平らにプレスされる。 感光性エレメントは、連続する印刷エレメントの形に製作するのが特に有利で ある。平坦なシート状の感光性エレメントつまり支持体、光硬化性層およびバリ アー層は、このエレメントを円筒状のもの、通常は印刷用スリーブあるいは印刷 シリンダーそのもののまわりに巻きつけそして光硬化性層の両端縁を一緒に融着 して継ぎ目無しの連続するエレメントを作成することによって再加工されること ができる。次に供与体のカバーシート上の供与体エレメントが、転写層がバリア ー層に隣り合うように、連続する感光性エレメント(受容体エレメント)のまわ りに巻きつけられてよい。供与体エレメントの転写層および他の層はスリーブの 形につくられそして連続する感光性エレメント上にすべらしてはめ込まれてもよ い。得られる構成物が組み合わせ物である。一層好ましい方法では、光硬化性層 が円筒状のもののまわりに巻きつけられそして両端縁が結合される。端縁を結合 する一つの方法はドイツ特許DE 28 44 426中に開示されている。次に光硬化性層 が少なくとも一つのバリアー層でコートされてよい。次にこのエレメントのまわ りに、転写層がバリアー層に隣り合うように供与体エレメントが巻きつけられる 。次いでエレメント上でフォトマスクを作成するためにエレメントが像様露光さ れる。 連続する印刷エレメントは、壁紙、装飾用紙および贈物包装紙におけるような 連続するデザインのフレキソ印刷に応用される。さらにこのような印刷エレメン トは慣用のレーザー装置に取り付けるのに十分適している。端縁が融着される場 合に印刷エレメントが巻きつけられるスリーブまたは シリンダーは、レーザー装置内に直接取り付けられてよく、この場合、それがレ ーザー露光に際して回転ドラムとして機能する。 別記しない限り、「フレキソ印刷版またはエレメント」という用語はフレキソ 印刷に好適な任意の形の版またはエレメントを包含し、これには平坦なシートお よび継ぎ目無しの連続する形状のものが含まれるが、これらに限定されはしない 。 上で述べたように、供与体エレメントと感光性エレメント(受容体エレメント )とからなるレーザー処理可能な組み合わせ物は、感光性エレメント上でのフォ トマスクの作成を実施するのに熱的画像形成工程において赤外線レーザー放射線 にまず像様露光される。この結果、光硬化性層(またはバリアー層もしくはカバ ーシート)にパターンとなって接着する化学放射線に対して不透明なマスクが得 られる。エレメント全体がマスクを通じて化学放射線望ましくUV放射線に露光さ れ、次いで現像されて、光硬化性層の露光されていない領域、つまり光硬化され ていない領域が除去される。バリアー層が存在するならば、少なくとも露光され ていない領域においてそれが除去される。 フレキソ印刷版を製造するのに使用される光硬化性エレメントに対して使用で きる現像剤には有機溶媒現像剤、水溶液現像剤および半水性溶液現像剤がある。 好適な有機溶媒現像剤には芳香族または脂肪族の炭化水素溶媒および脂肪族およ び芳香族のハロ炭化水素溶媒あるいはこのような溶媒と適当なアルコールとの混 合物がある。別な有機溶媒現像剤は、公になっているドイツ特許出願38 28 551 に開示されている。好適な半水性現像剤は水と、水との混合性のある有機溶媒と アルカリ性物質とを通常含有する。好適な水性現像剤は水とアルカリ性物質とを 含有する。好適な水性現像剤の組み合わせは米国特許第3,796,602号中に記載さ れている。 現像時間は様々でありうるが、約2〜25分の範囲内であるのが好ましい。現像 剤は浸漬、噴霧およびブラシまたはローラーによる塗布を含めて、慣用される任 意の方法で施されてよい。組成物の重合されていない部分を除去するために、ブ ラッシングエイド(brushing aid)が使用できる。光硬化性の系の場合、版の露 光されていない部分を除去し、露光された画像とフロア(floor)とからなるレリ ーフを残留させるために現像剤と機械的ブラッシング作用とが用いられる自動処 理装置内で洗い出し(washout)がしばしば実施される。 現像に続いて、レリーフ印刷版は一般に吸取りまたは払拭によって乾かされ、 次いで強制空気オーブンまたは赤外線オーブン内で乾燥される。しかしながら乾 燥時間および乾燥温度はいろいろであってよく、フレキソ版は典型的に60℃で60 〜120分乾燥される。高温は、支持体が収縮する結果、位置合わせの問題が起き るので、推奨されない。 エラストマー光硬化性エレメントからフレキソ印刷版を製造する際に追加の処 理工程を実施することができる。 一つの追加的工程は支持体を通じてエレメントを化学放射線にブランケット露 光することである。一般にバックフラッシュ(backflash)露光と称されるこの露 光は、光硬化性層の支持体側の面上に光硬化性物質の浅い層、ないしはフロアを 作成して光硬化性層を増感するために採用される。このフロアは光硬化性層と支 持体との間の接着性を改善しまた版のレリーフの深さを確保もする。このバック フラッシュ露光は他の画像形成工程の前、後またはそれに際して実施されてよい 。この工程は放射線に対して不透明なマスクを通じて、露光工程の直前に実施さ れるのが好ましい。この露光工程には慣用の任意の化学放射線源が使用できる。 バックフラッシュのための露光時間は一般に数秒から1分の範囲にある。 ほとんどのフレキソ印刷版は、光硬化的プロセス(例えば光重合または光架橋 )が完全でありそして版が印刷および保管に際して安定性を保つことを確実にす るように均一に後露光される。この後露光工程では主露光と同一の放射線源が利 用される。 脱粘着化は、表面が未だ粘着性である場合に応用されることのできる現像後処 理であり、こういった粘着性は一般に後露光において除去される。粘着性は臭素 溶液または塩素溶液での処理のように技術上周知の方法によって除去されること ができる。このような処理は例えば米国特許第4,400,459号、第4,400,460号およ びドイツ特許28 23 300中に開示されており、これらの開示は参照によって本記 載に加入されている。脱粘着化は、ヨーロッパ公開特許出願0 017 927およびGib sonの米国特許第4,806,506号中に開示されているように、300nmより短い波長を 有する放射線源への露光により実施することができる。ここで言及したすべての 参照文献/公刊物は特記しない限り参照によって本記載に加入されている。 プロセス工程 1.露光 本発明の方法での最初の段階はレーザー処理可能な組み合わせ物をレーザー放 射線に像様露光することである。レーザー処理可能な組み合わせ物は上述した供 与体エレメントと受容体エレメントとからなる。 この組み合わせ物は一つまたはそれ以上のカバーシートがあるならそれらを取 り除いた後、転写層が受容体エレメントまたはそれにある画像受容層と実際に触 れるように、供与体エレメントを受容体エレメントと接触するように置くことに よって用意される。ある場合にはカバーシートが除去されず、この場合転写層は 受容体エレメントのカバーシートに触れる。二つのエレメントを一緒に保持する ために真空および(または)圧力を使用 することができる。あるいは別に、供与体エレメントと受容体エレメントとが互 いにテープでとめられそして画像形成装置にテープでとめられるか、あるいはピ ン/クランプ止め方式が用いられてよい。さらに別な方法として、レーザー処理 可能な組み合わせ物を得るように供与体エレメントが受容体エレメント上に積層 されてよい。レーザー処理可能な組み合わせ物はレーザー処理を容易にするため にドラム上に取り付けられるのが便利であろう。 レーザー組み合わせ物を露光するために種々のタイプのレーザーが使用できる 。レーザーは赤外領域、近赤外領域または可視領域で発光するものが好ましい。 特に有利であるのは750〜870nmの領域で発光するダイオードレーザーであり、こ れは小型、低価格、安定性、信頼性、堅牢性および調整の容易さの点で顕著な有 利性を提供する。780〜850nmの範囲で発光するダイオードレーザーが最も好まし い。このようなレーザーは例えばSpectra Diode Laboratories(カリフォルニア 州San Jose)から入手できる。 供与体エレメントの可撓性射出層および受容体エレメントがレーザー放射線に 対して透明である限り、これらのいずれかを通じて露光を行うことができる。大 抵の場合、供与体の可撓性射出層は赤外放射線に対して透明であるフィルムであ ろうし、また可撓性射出層を通じて露光が行われるのが便利である。しかしなが ら受容体エレメントを赤外放射線に対して実質的に透明であるならば、赤外放射 線に受容体エレメントを像様露光することにより本発明の方法を実施することも できる。 レーザー処理可能な組み合わせ物は、物質つまりバインダーと画像形成性成分 がパターンとなって受容体エレメントに転写されるように像様露光される。パタ ーンそのものは例えば、コンピュータによって作成されたド ットまたは線画の形、複写すべき図版を走査することにより得られる形、もとの 図版から得られるデジタル化された画像の形、またはレーザー露光に先立ってコ ンピュータ上で電子的に結合されうるこれらの形の任意のものの組み合わせの形 であってよい。レーザービームとレーザー処理可能な組み合わせ物は、組み合わ せ物の各々の微細な領域つまり「画素」がレーザーによって個々に処理されるよ うに、相互に絶えず移動する。これはレーザー処理可能な組み合わせ物を回転可 能なドラムに取り付けることにより一般に達せられる。平床(flat bed)レコー ダもまた使用できる。 本発明の供与体エレメントはレリーフ画像を作成するのに後程使用するために 感光性エレメント上にフォトマスクを作成するのに使用される本発明の供与体エ レメントのために、供与体から受容体に転写されそしてマスク領域となる物質は 「化学放射線に対して実質的に不透明」でなければならない。「化学放射線に対 して実質的に不透明」という用語は、下にある感光性層または光硬化性層に伝達 される化学放射線の量は微少であるので感光性層または光硬化性層内で光で誘導 される反応は顕著な程度には何ら起きないことを意味する。供与体エレメントの 物質は感光性受容体エレメントのカバーシートまたはバリアー層または光硬化性 層に転写されてよい。2.分離 本発明の方法の次の段階は受容体エレメントから供与体エレメントを分離する ことである。通常これは二つのエレメントを単に互いに引き剥がすことによつて 実施される。一般にこれには、極めて小さい剥離力が必要であり、また受容体エ レメントから供与体支持体を単に分離することにより達せられる。これは慣用の 任意な分離技術を使用することにより行うことができまた手動であるいは作業者 の介入なしに自動的に行うことができ る。 上記の論考を通じ、企図される製品は、画像形成性成分がパターンとなって転 写されている、レーザー露光後の受容体エレメントであった。しかしながら、企 図される製品はレーザー露光後の供与体エレメントであることもできる。供与体 支持体が透明であるならば、感光性材料例えばフォトレジスト、フォトポリマー 印刷版、感光性プルーフ材料、医療用ハードコピーなどの慣用のアナログ露光の ためにフォトトゥールとして供与体エレメントが使用できる。フォトトゥールに 応用する場合、供与体エレメントの「透明な」つまりレーザー露光された領域と 「不透明な」つまり露光されていない領域との間の濃度の差を最大にするのが重 要である。このように、供与体エレメントで使用される材料はこの応用に適合す るように特別誂にされねばならない。3.フォトマスクの態様のための追加的処理 感光性エレメント上にフォトマスクを作成しそしてレリーフ画像を作成するめ たにフォトマスクを引き続いて使用することを包含する本発明の態様の場合、以 下に述べる追加的な諸処理段階がある。これらの追加的処理段階には、光硬化さ れる領域を光硬化されないままでやはり存在する領域(光硬化性のままで残って いる領域)とともに作成するように感光性エレメントを像様露光することが含ま れるが、これに限られはしない。光硬化されていない物質を除去するための後続 する現像段階は、光硬化された領域が現像の過程にわたって残存する条件下で実 施され、こうすることにより、感光性エレメントであったものの上にフォトマス クを使用してレリーフ画像が作成される。以下に追加的な詳細を示す。 像様露光は、感光性エレメント上にフォトマスクを作成した後に感光性エレメ ントを化学放射線で全体的に露光することによってしばしば実施さ れるが、これに限られはしない。使用する放射線の種類は光硬化性層内の光開始 剤の種類に依存しまたこれには紫外線(UV)、可視光、および近赤外放射線が含 まれるが、これらには限定されない。光硬化性層上のフォトマスク中の化学放射 線に対して不透明な物質は下方にある物質が化学線レーザー放射線に露光される のを防止する。光硬化性の系の場合、化学放射線に対して不透明なマスクによっ 覆われる領域は重合または架橋しない。化学放射線に対して不透明なマスクによ って覆われていない領域は化学放射線に露光されそして光硬化される。光開始剤 は可視光線または紫外線に対する感光性を有する。好適な可視光線または紫外線 の線源は炭素アーク、水銀蒸気アーク、蛍光灯、電子フラッシュ装置、電子ビー ム装置および写真用フラッドランプがある。紫外放射線の好適な線源は水銀蒸気 灯特に太陽灯である。標準的な放射線源は、354nmに中心がある放射波長を有す るSylvania 350 Blacklight蛍光灯(FR 48 T12/350 VL/VHO/180,115w)であ る。 感光性エレメント上にフォトマスクを作成するための熱的画像形成に際してレ ーザー処理可能な組み合わせ物を像様露光することおよび引き続いて化学放射線 に全体的に露光する(光硬化される領域をつくる一方他の領域は光硬化されない ままである)ことの双方が同一の装置内で実現されうると考えられる。これはド ラムを使用することによって実施されるのが好ましい。すなわちエレメントのい ろいろな領域の露光を可能とするように回転されるドラム上に感光性エレメント が取り付けられる。 光硬化性の系の場合、この露光段階は酸素の不在下で実施されるのが好ましい 。酸素が存在する場合光硬化性反応が起きるであろうが、この反応は長い露光時 間を必要としまた結果の再現性はより低い。エレメントは露光段階のために真空 フレーム内に置かれてよい。光硬化性層の表面が粘着 性であるならば、真空フレーム内で層がカバーに固着するのを防止するために何 らかの種類の剥離性の覆いを層の上におくべきである。露光は不活性雰囲気中例 えば窒素中で実施されることもでき、あるいは表面が不活性雰囲気によって掃気 される。 バリアー層が存在すると、酸素と光硬化性層との相互作用がバリアー層によっ て有効に防止され、従って露光段階は空中酸素の存在下で実施されることができ る。 化学放射線への露光時間は、放射線の強度およびスペクトルエネルギー分布、 感光性エレメントの放射線からの距離および感光性組成物(例えば光硬化性組成 物)の本性および量に応じて数秒から数分まで変化しうる。本発明の感光性エレ メントに対しては、典型的に水銀蒸気のアークまたは太陽灯がエレメントから約 1.5〜約60インチ(3.8〜153cm)の距離で使用される。露光温度は周囲温度または それを僅かに上まわる温度でつまり約20℃〜約35℃であるのが好ましい。 化学放射線に対して不透明な物質によってつくられたフォトマスクを通じて化 学放射線に全体を露光した後、画像が現像されてレリーフが形成される。現像段 階は、光硬化性層の化学放射線に露光されている領域と露光されていない領域と の間の物理的特性の差異に基礎をおいている。現像には例えば、光硬化性層の可 溶性の一層高い部分を洗浄除去すること、あるいは光硬化性層の領域を別な基材 に移すことからなる。化学放射線への露光の結果、溶解度に差が生じる系が使用 される場合、現像は適当な現像剤溶媒での洗浄により実施される。通常、現像は おおむね室温で実施される。現像剤は有機溶媒、水溶液または半水溶液であって よい。現像剤の選定は除去すべき感光性物質(例えば感光性エレメントの光硬化 性層中の物質)の化学的特性に関係するであろう。 以下の用語は本明細書および(または)実施例を通じて使用されまた下記に示す 意味を有する。 定義 DSC−示差熱量測定法であって、Tg値および他の特性的温度を測定するのに有用 な周知の熱分析技術である。 Td−所与のポリマーについて測定した℃表示の熱分解温度。この値は熱重量分析 または示差熱量測定(DSC)のような熱分析法を用いて通常測定される。 GTT−所与のポリマーのガラス転移温度。ポリマーのGTTまたはTgはある種の第2 次転移である。この温度は加熱されるポリマーにとって特性的な温度であると定 義され、ガラス様の状態(Tgより低い温度での)からゴム様で可撓性のある状態 (Tgより高い温度での)への相変化を表す。一般に、ポリマーが著しく可撓性で ある鎖を有するならポリマーは低いTgを有する一方、ポリマーが剛性を有するな らばポリマーは高いTgを有するであろう。所与のポリマーについて、そのTgより 低い温度ではポリマーは硬くガラス様であり、そのTgより高い温度のポリマーは 軟らかくかつ可撓性を有する。所与のポリマーのTgはしばしばDSCにより測定さ れる。 Tg 0−これは、可塑化剤を含有しない純粋なポリマーあるいは高々僅かにしか可 塑化されていないポリマーのいずれかであるポリマーの試料に関して、測定され るガラス転移温度が可塑化されていないポリマーのそれの±3℃以内であるよう に測定された所与のポリマーのガラス転移温度である。この温度は所与のポリマ ーに関する特性的温度である。この温度は別記しないかぎり℃表示である。 Tg 1−これは既知の可塑化剤を一つまたはそれ以上含有するポリマーの試 料に関して、試料の測定されたガラス転移温度がTg 0ではなく、今度は1Tg 0−Tg 1 1>3℃であるTg 1であるようにDSCによって測定される所与のポリマーのガラ ス転移温度である。この温度(Tg 1)は所与の一つまたはそれ以上の可塑化剤によ って所与の程度(可塑化の度合い、存在する可塑化剤の百分率など)まで可塑化 されている所与のポリマーの特性的温度である。 単にモジュラスである。 Stress−歪曲線は一定の延伸速度で延伸される時に試料に発生する力を連続的に 測定することにより決定される。応力−歪曲線はモジュラス、降伏応力および破 断時延伸を含むいくつかの量を規定するのに役立つ。モジュラスは曲線の勾配で ある。 Sens.−これは転写エレメントの感度または融除閾値であり、転写または物質の 取り除きを起こすのに必要レーザーの最少流束量に相当する。この流束量は単位 面積あたりのレーザーのエネルギー(例えばミリジュール/cm2)である。 本発明では以下のバインダーが容易に利用される。射出層バインダー CPVC 塩素化ポリ(ビニルクロライド) PVC ポリビニルクロライド (Aldrich)Td1=282℃、Td2=465℃ PVC1−#=ポリビニルクロライド、Tg=84℃ (Flexmark Corporation) PVC2−#=ポリビニルクロライド、Tg=33℃ (Plastic Film Corporation of America) PVC3−#=ポリビニルクロライド、Tg=64℃ (VCF Films,Inc.) #は実施例の部に示すような射出層のミル単位の厚さである。転写層バインダー E2678 ポリ(メチルメタクリレート) (DuPont)Td=385℃ E94043 CO 10%、−ブチルアクリレート30%およびエチレンコポリマー60 % Td=457℃(DuPont) PMMA ポリメチルメタクリレート(DuPont#E2678)他の物質 AB1030 アクリル分散剤 (デラウェア州、WilmingtonのDuPont) AMAC 酢酸アンモニウム ABMP 2,2'−アゾ−ビス−2−メチルプロピオンニトリル(DuPont DAFB 4−ジアゾ−N,Nジエチルアニリンフルオロボレート (ウ ィスコンシン州ミルウォーキーのAldrich) DPP ジフェニルフタレート(Aldrich) CyHex シクロヘキサノン(Aldrich) DBP ジブチルホスフェート(Aldrich) DPP ジフェニルホスフェート(Aldrich) MC メチレンクロライド(Aldrich) MEK メチルエチルケトン(Aldrich) pABA p−アジド安息香酸(Aldrich) PET ポリエチレンテレフタレート 以下の限定的でない実施例は本明細書で特許請求されまたここに記載されてい る方法、供与体エレメントおよびレーザー処理可能な組み合わせ物を例証する。 特記しない限り、明細書を通じてすべての温度は℃(摂氏)表示でありまたすべ ての百分率は重量百分率である。 以下に述べる実施例の場合、紙の上の画像はCREO現像装置(カナダのVancouve rのCreo Inc.)を使用することによって得た。この露光装置には長さ30インチ、 直径12インチの外部ドラムがある。紙はドラムの表面に真空によって保持されま た転写層が紙の表面に向かうように供与体エレメントが紙の上に直接置かれる。 ドラムは互いに1インチ離れて行および列をなして位置する2ミリの孔を通じて ドラムが吸引される。以下の実施例では、紙の中央の上方がアルミニウムドラム にテープで止められそして、長さおよび巾が紙より2インチ長いように切り出さ れた供与体メレメントが紙の中央におかれる。ドラムの使用しない部分は、使用 しない吸引孔を覆うPETシートで覆われた。供与体エレメントと紙(受容体エレメ ント)からなるレーザー処理可能な組み合わせ物に、パルス巾1ミリ秒において8 30nmで書き込む、排列された32の赤外線ダイオードレーザーを使用して書き込み を行った。ビーム寸法は5.8ミクロンに調整しまた感度を測定するためにドラム 速度は100RPMから300RPMまで25RPM間隔で変化させた。実験は4層の供与体エレ メント(対照比較例)と、3層および4層の供与体エレメント(ともに本発明) との双方に対して実施した。 ンのポリビニルクロライド(PVC)射出層、薄い(金属の)加熱層、および それぞれの特定例に示す処方を有する1ミクロンの(顔料を含む)転写層からこ こに記した順序でなる。転写層はスパッタリングされた金属加熱層 合わされた引っ張り係数3.0GPaまたはそれ以上を有する。 本発明の範囲に入る3層の供与体エレメントは一つまたはそれ以上の可撓性射 出層、薄い(金属)加熱層およびそれぞれの特定例に示す処方物の1ミクロンの (顔料を含む)転写層からここに記した順序である。一つまたはそれ以上の射出 層は個々の実験について示すように変化する1〜8ミルの厚さを有した。転写層 はスパッタリングされた金属加熱層上に手でコートした。 本発明の範囲内にある4層の供与体エレメントは、引っ張り係数が≦2.5GPaで ある可撓性で非分解性の底部層、薄い射出層、金属加熱層および転写層をここに 記した順序からなる。 実施例のそれぞれの組(下記に示す)について、組に属する各供与体エレメン トの感度および画像転写効率(または転写効率)を下記に示す手順によって、対 照用供与体と比較するように測定した。前記に略述した装置および手順を用い、 試験される各供与体エレメントについて、ドラム速度が25rpm刻みで100rpmから3 00rpmまで変化されたダイオードレーザー配列を使用することによって、画像形 成されたパターンの線条を得た。紙に転写された画像の光学濃度(または濃度) は、異なるドラム速度で書き込んだ線条のそれぞれについて、反射モードにある MacBeth濃度計(ニューヨーク州、New BurghのMacBeth Company)を使用して測定 した。 各実施例についてのそれぞれの実験において、エネルギー単位(例えばミリジ ュール)単位で測定したレーザーの全出力は所定の時間間隔に対し て一定である。所与の実験においてドラム速度は100rpmから300rpmもの大きさま で変えられるので、このことは単位面積あたりのエネルギー(例えばミリジュー ル/cm2)を単位として測定されるレーザー流束量(LF)が100rpmでの比較的高い 値から300rpmでの比較的低い値まで変化するであろうことを意味する。実際、レ ーザー流束量(LF)とドラム速度(DS)とには大体逆行する関係がある。ドラム 速度および対応するレーザー流束量の値は実施例の表に示される。 実施例に関する各々のデータの組は表形式で示され、この場合、各々の表は左 から右に向かって1)毎分の回転数を単位とするドラム速度(DS)、2)ミリジュ ール/cm2単位で測定され上記に説明したように算出されるレーザー流束量(LF )および3)光学濃度ないしは濃度の値の欄を有し、3)の欄には個々の実施例に 関して濃度値の欄が一つあり、濃度値は指示されるドラム速度およびレーザー流 束量レベルにおいて測定される。 実施例には、濃度値およびドラム速度/レーザー流束量レベルの値に関して一 般的傾向がある。レーザー流束量、LFが比較的大きい低いドラム速度では、通常 レーザー流束量は、十分な熱的画像形成に貢献するのに支配的でなく、従って異 なる実験について測定される濃度はしばしば同一であるかほとんど同じである。 対照的にレーザー流束量、LFが比較的小さい大きなドラム速度では、レーザー流 束量は支配的因子であり、異なる実験について測定した濃度は明らかな差を示す ことがある。異なる転写エレメントの感度および画像転写効率を相対的に評価す るのに最も役立つのはドラム速度が大きく、レーザー流束量が低い、後者のタイ プのデータである。 所与の供与体エレメントの感度(フィルム感度または供与体エレメントの感受 性)、ないしは融除閾値は、熱的画像形成に際して供与体エレメントから所与の 受容体への物質の転写を、転写される物質に関する濃度(光 学濃度)を少なくとも0.005として、生起させるのに必要な最小のレーザー流束 量(LF、ミリジュール/cm2単位で測定)と定義される。(融除閾値では、転写 される物質の光学濃度は極めて低い(例えば〜0.005)が、それでも値がゼロの光 学濃度に対してはやはり区別できる。) 所与の供与体エレメントおよび所与の受容体エレメントを用いる所定の実験に 関する画像転写効率は特定されたあるドラム速度で測定されまたこの特定された ドラム速度下にあるこの供与体エレメントおよび受容体エレメント(つまりこの レーザー処理可能な組み合わせ物)について測定された光学濃度(濃度)値であ ると定義される。より大きい濃度測定値はより高い画像転写効率に正比例的に対 応する。比較可能な基準(一定した同一のドラム速度)で測定された画像転写効 率の値は、異なる組み合わせ物の試料の転写効率を相対的に(所与の試料を対照 物と対比し、所与の一つの試料を第2の所与の試料と対比し)示すために通常用 いられる。所与の供与体エレメントおよび(または)レーザー処理可能な試料に ついての光学濃度の測定値が大きいほど、この供与体エレメントおよび(または )レーザー処理可能な組み合わせ物の画像転写効率が高い。実施例1〜6 これらの実施例では、本発明の3層の熱的画像形成供与体エレメントの改善さ れた画像転写効率およびフィルム感度を、対照物として使用される4層の供与体 エレメントと比較して例示する。これらの実施例では、供与体エレメントのため の4層の対照用の構造および可撓性射出層を有する供与体エレメントのための本 発明の3層構造の双方として各々の処方を試験した。 4層の対照用(比較用)供与体エレメントの場合、100フィート/分の線 PETフィルムにPVC射出層をコートした。4ミルのシムを使用してダイを組み付け た。乾燥機の温度はすべての部分において160°Fであった。射出層の厚さは1 ミクロン(10-4cm)であり、これは100mg/dm2のコーティング重量に相当した。 フィルムの取り扱いに際して射出層が割れるのを避けるために、10wt%のジフェ ニルフタレートを可塑化剤として処方物に添加した。このPVC処方物のコートさ れた試料のTgはPVC層単独の場合約55℃であった。PVC溶液中の固形物は粘度が30 0〜400センチポイズとなるように調整した。溶媒はメチレンクロライド(92%) とイソプロパノール(8%)とであった。コーティングに先立って、10ミクロン のフィルターを使用して溶液を配管内で濾過した。射出層を引っ掻きや塵埃から 保護するために、コーティングに際して1ミルのポリエチレンのカバーシートを 積層した。 射出層のコーティングが完了した後、(金属)加熱層をスパッタリングするた めに射出層をFlex,Inc.(カリフォルニア州、Santa Rosa)に届けた。射出層 は透過率45%(〜85Å)までCrでスパッタリングされるかあるいは透過率41%( 〜90Å)までNiでスパッタリングされた。最後に、(顔料添加された)頂部転写 層をワイアーロッド(4号)を使用して手でコーティングした。これにより約0. 7〜1.0ミクロンの範囲の厚さのある転写層が得られた。 本発明の3層供与体エレメントは可撓性射出層を有することを特徴とし、この 射出層は可撓性であるとともに金属基材界面において分解性/射出性でもあり、 改善された転写特性を与える。 可撓性射出層のために2種類のPVCを使用した。一つはGTT(Tg 1)が約33℃で あるPlastic Film Corporation of America(イリノイ州、Willow Brook)の可塑 化された物質であり、他の一つはGTT(Tg 1)が約48℃である可塑化度がより低い PVC(Flexmark(ペンシルバニア州、Paoli)のV240RC) であった。ガラス転移温度はTA Instruments(デラウェア州、Wilmington)のDSC 計測定器を使用して示差走査熱量測定法によって測定した。 熱重量分析(TGA)によると、両方のフィルムが同一の分解曲線を有し、300℃ までの重量損失がおおまかに60%であることが示された。分解の主ピークは282 〜288℃の範囲にあった。 Denton 600スパッタリング装置(ニュージャージー州、Chery Hill)を使用して 上記のPVCの可撓性射出層の一つに90ÅのNi加熱層をスパッタリングした。金属 の厚さは石英結晶を使用してその場でモニターしまた付着の後はフィルムの反射 率および透過率を測定することによりモニターした。 3層供与体エレメントを製作する場合、下記に記載する組成を有する(頂部) 転写層をワイアーロッド(4号)を使用して加熱層上に手でコートした。これに よって0.7〜1.3ミクロンの範囲の厚さを有する転写層が得られた。 各々の実験に関する下記の表1に示す光学濃度(濃度)は、特定されたドラム 速度(DS)と計算されたレーザー流束量(LF)とにおいて紙に転写される顔料の 濃度を表す。DSおよびLFは大体逆行する関係がある。濃度はMcBethの反射濃度計 を使用して測定した。次に、上記に説明したように、フィルム感度と画像転写効 率とを測定した。実施例1〜6は本発明の3層供与体が、3.0GPaという大きな引 張り係数を有する、PETの不活性で非可撓性である支持層を有する比較用の4層 の対照供与体エレメントに比べてより高い(より良い)感度および画像転写効率 を有することを例示する。さらにこれらの例は本発明の供与体エレメントの感度 および画像転写効率が可撓性射出層の厚さの関数としていかに変化するかを例示 する。非可撓性の支持体を有さない射出層と対照物との比較(非可撓性支持体およびPV C) PVC1−#=ポリビニルクロライド、Tg=84℃(Flexmark Corporation) PVC2−#=ポリビニルクロライド、Tg=33℃(Plastic Film Corporation of America) #は射出層のミル単位の厚さである。 PET加熱層 これらの実施例のそれぞれでの加熱層は、4層の対照試料の場合は、Flex Inc .によりニッケルが約90Åスパッタリングされまた本発明の可撓性で分解性であ る基材を有する3層の試料の場合は、Denton 600装置(ニュージャージー州、Ch errey HillのDenton)を使用してニッケルが約90Åスパッタリングされた。転写層 転写層処方物中で使用するために「K分散体」をつくった。これは下記に示す 組成を有し、下記に示す組成を有する「溶媒混合物」を用いて調製した。K分散体 カーボンブラック顔料(Cabot Corp.R660ペレット) 20グラム トルエン中の40%AB1030分散体 12.5グラム 溶媒混合物 67.5グラム 顔料/分散剤/固形物、% 80/20/25溶媒混合物 メチルエチルケトン 50グラム 2−ペンタノン 20グラム ブチルアセテート 15グラム シクロヘキサノン 15グラム 合計 100グラム DAFB=4−ジアゾ−N,Nジエチルアニリンフルオロボレート(Aldrich) pABA=p−アジド安息香酸(Pfaltz and Bauer) PMMA=ポリメチルメタクリレート(DuPont#E2678)転写層の組成* EP4043 1.05グラム PMMA 1.05グラム K分散体 12.75グラム dAFB 0.35グラム pABA 0.35グラム ABMP 0.35グラム Cl-Wax 0.7グラム メチレンクロライド 33.2グラム シクロヘキサノン 2.42グラム 固形物 13.5% 固形物 7.06グラム * 乾燥の前 EP4043ポリマー(コモノマーの百分率):10%CO、30%MMA、60%エチレン;Td =457℃、ただしTdは分解温度である。 PMMA=ポリメチルメタクリレートTd1=301℃Td2=385℃ 上記の表の結果によって示されるように、可撓性射出層を有する本発明の3層 の供与体エレメントは、比較用の4層の対照供与体エレメントと比較して画像転 写効率と供与体エレメント感度とが共に改善していることを示す。 画像転写効率の改善は、275または300rpmといった大きなドラム速度での光学 濃度を比較することにより知ることができる。300rpmでは対照物、PVC1-6試料、 およびPVC2-2試料について得た濃度値はそれぞれ0.02、0.32および0.90であった 。これは対照物に比べてPVC2-2またはPVC1-6の画像転写効率が著しく高いことを 示す。275rpmでは対照物、PVC1-6試料およびPVC2-2試料について得た濃度値はそ れぞれ0.51、0.48および0.90であった。これもまた対照物に比べてPVC2-2の画像 転写効率が高いことを示す。 本発明の供与体エレメントの感度の改善は表1の300rpmでの光学濃度データを 比較することにより知ることができる。この大きなrpm値においてPVC2およびPV C1試料(本発明の範囲に属する)は比較するとすべて大きな光学濃度値(>0.9 0または0.32)を有する一方、対照物は0.02の光学濃度値を有した。実際、対照 物は極めて小さい光学濃度を有するので、この値は閾値(0.05)より小さく、従 って対照物は対照物以外の試料のいずれと比較しても極めて低い感度を有するこ とが特徴である。実施例7〜18 これらの実施例は転写層中の添加剤の効果を例示する。上記諸例におけるように CREOレーザー装置を使用して紙の上の画像を得た。 の上に1ミクロンの厚さまでコートされたポリビニルクロライド(PVC)射出層、P VCでコートしたPETのPVC層の上にスパッタリングされたNiの90Åの加熱層および 下記に特定する組成物の(顔料添加された)転写層からこ こに記した順序でなった。4号ワイアーロッドを使用して加熱層上に転写層を手 でコートした。 3層供与体エレメントの試料は、個々の実施例のそれぞれについて、下記に示 すPVC組成物/特性を有する可撓性ポリビニルクロライド(PVC)射出層、スパッ タリングされたニッケルの薄い(90Å)加熱層、表示の処方物を有する1ミクロ ンの(顔料添加された)転写層からここに記した順序でなった。射出層の厚さは 6ミルであった。4号ワイアーロッドを使用して、スパッタリングされた金属加 熱層上に転写層を手でコートした。 異なるドラム速度で紙の上に転写されたカーボンブラックで着色された層の濃 度を表2および3に示す。 非可撓性支持体と対照物との比較 (非可撓性支持体およびPVC) PVC1−#=ポリビニルクロライド、Tg=84℃(Flexible Materials,Inc.) PVC2−#=ポリビニルクロライド、Tg=33℃(Plastic Film Corporation of America) #は射出層のミル単位の厚さである。 転写層コーティング溶液7−8 EP4043 2.375グラム K分散体 9.5グラム DPP 0.46グラム dAFB 0.25グラム 5% メチレンクロライド 37.20グラム 固形物百分率 12.31% 全固形物 5.46グラム DPP=ジフェニルフタレート転写層コーティング溶液9−10 EP4043 2.375グラム K分散体 9.5グラム DPP 0.46グラム dAFB 0.678グラム 13% メチレンクロライド 37.20グラム 固形物百分率 12.31% 全固形物 5.513グラム転写層コーティング溶液11−12 EP4043 2.125グラム K分散体 8.5グラム DPP 0.50グラム dABA 0.25グラム 5% メチレンクロライド 33.28グラム シクロヘキサノン 5.00グラム 固形物百分率 11.11% 全固形物 5.00グラム転写層コーティング溶液13−14 EP4043 1.7496グラム K分散体 7.0グラム DPP 0.50グラム dABA 1.00グラム 20% メチレンクロライド 27.41グラム シクロヘキサノン 12.33グラム 固形物百分率 11.11% 全固形物 5.00グラム転写層コーティング溶液15−16 EP4043 2.125グラム K分散体 8.5グラム DPP 0.50グラム ABMP 0.25グラム 5% メチレンクロライド 33.28グラム シクロヘキサノン 5.334グラム 固形物百分率 11.11% 全固形物 5.00グラム転写層コーティング溶液17−18 EP4043 1.7496グラム K分散体 7.0グラム DPP 0.50グラム ABMP 1.00グラム メチレンクロライド 27.41グラム シクロヘキサノン 12.33グラム 固形物百分率 11.11% 全固形物 5.00グラム 表2および3に表示の結果から示されるように、広汎な種類の様々な転写層組成 物からつくられる本発明の3層供与体エレメントは、比較用の4層供与体エレメ ント(対照試料)と比べて改善された感度および転写効率を与えた。実施例19〜23 以下の実施例は可撓性で非分解性の底部層が転写均一性に及ぼす効果を例示す る。試験した可撓性で非分解性の底部層は引っ張り係数がそれぞれ0.2GPaおよび 1.0GPaであるポリエチレンおよびポリプロピレンであり、 200Dであった。すべての底部層の上に分解性の1ミクロンのCPVC射出層を直接コ ートした。入射する放射線を吸収しそしてこれを、射出層を主として分解する熱 に転換するために、透過率が約45%のニッケル層をCPVC上にスパッタリングした 。加熱層はDenton 600装置(ニュージャージー州、Cherry HillのDenton)を使 用してコートした約85Åのニッケルであった。最後に実施例1〜7に表で示した 処方物を有する顔料添加された0.9ミクロンの層をすでに述べたようにNi層上に コートした。フィルムの感度はすでに述べたCREO装置を使用して測定した。4号 ワイアーロッドを使用して0.8〜0.9ミクロンの厚さまで頂部層を手でコートした 。転写均一性は異なる多くの位置で転写顔料の濃度を測定することにより、以下 の表で(下記の表で所定のLF値に対するある一つの縦の欄内にある一連の濃度で 示されるように)示される。熱的画像形成に際して転写洩れまたはモデル化欠陥 (下記に説明する)が起きる時、転写された転写層の縦の欄にわたって続く濃度 の測定値の偏荷はかなりのものである。対照的に顔料添加された転写層が、目立 った欠陥を生むことなく熱的画像形成に際して均一に転写される場合、縦の欄に 並んでいる濃度測定値はかなり一定である。転写洩れ の欠陥とは、欠陥のあるコーティングまたは塵埃粒子もしくは汚濁物の存在によ るフィルムと紙との間の不完全な接触のいずれかによって転写の起きない小さな 領域をいう。印刷におけるモデル欠陥とは転写される固形物の濃度が波の様なパ ターンで変化する画像をさす。 支持体 S2=ポリプロピレン、1ミル S3=ポリプロピレン、2.5ミル S4=ポリプロピレン、1.5ミル S5=ポリエチレン、1ミル 支持体S2〜S4(ポリエチレンまたはポリプロピレン、ともに本発明の範囲 に入る可撓性で非分解性の支持体)のいずれもの転写均一性は支持体S1(本発 明の範囲外の非可撓性で非分解性の支持体)の転写均一性より著しく大きい(良 い)ことが表4内データからわかる。実施例24 本実施例はPVC中に存在する可塑化剤の水準を変化させることの、PVC試料につ いて選定した特性に及ぼす影響を例示する。一層特定的には、組成物中に存在す る可塑化剤の重量百分率を変化させることによって、測定されるGTT(ガラス転 移温度、DSCにより測定)および引っ張り係数に及ぶ影響を知りそして表5に示 す。 本実験ではAldrich(Aldrich Chemical Co.Inc,Milwauker Wisconsin 53233) から得られる可塑化されていないPVCの試料を表5に示すようにいろいろな水準 のジブチルフタレート可塑化剤と混ぜ合わせた。メチレンクロライド中で得られ る溶液を手でコートしてPVCフィルムの試料を得、次いでこれを表5に示すよう にGTTおよび引っ張り係数の値に関して特徴付けた。 実施例25〜29 これらの実施例はフレキソ印刷版およびフォトレジストのような、フォトポリ マー上のフォトマスクをつくるために、本発明のレーザー処理可能な組み合わせ 物を使用することからなる。実施例25〜29のそれぞれにおいては以下に示す一般 的手順がとられた。各々の実施例または実施例の組に関する一層の詳細は実施例 または実施例の組の表題に続いて示される。 感光性エレメント(フレキソ印刷版、フォトレジストまたは銅の上にあるフォ トレジスト層)はこれらの実施例での受容体エレメントであった。供与体エレメ ントは3層フィルムであり、各々の特定例において可撓性射出層、薄い金属加熱 層、および下記に表で示す処方物の黒色顔料を含む1ミクロンの転写層からここ に記した順序でなる。3層供与体エレメントを得るように、スパッタリングした 金属層の上に顔料添加した層を手でコートした。感光性エレメント(受容体)を ドラムの表面上に真空により保持しそして黒色顔料の添加された供与体エレメン ト(3層)を、黒色の転写層を受容体に向けて、感光性エレメントの上面にきつ く直接展張した。互いに1インチ離れて行および列をなして位置している2ミリ の孔を通じてドラムを吸引した。供与体エレメントの中央の上方をアルミニウム ドラムにテープで止め、そして長さおよび巾が受容体より3インチ長いように供 与体エレメントを切り出し、受容体の中央に置いた。ドラムの使用しない るレーザー処理可能な組み合わせ物を、パルス巾1ミリ秒において830nmで放射 する32の赤外線ダイオードレーザーの配列を使用して露光した。ビーム寸法を5. 3、8.0または10.0ミクロンに調整し、そして感度を測定するためにドラム速度を 100RPMから400RPMまで25RPM刻みで変化させた。露光は、図7に例示するように 、入射する化学放射線が供与体エレメントの可撓性射出層(例えば5)を通じて 最初に通過するようなものであった。実施例25 本実施例はフレキソ印刷版受容体エレメントのための4層の(対照物、比較用 )供与体エレメントに比べて3層の(本発明の)供与体の転写効率がより高いこ とを例示する。一方が実施例26aにおける4ミルの可撓性のPVC射出層(PVC3) を有しまた他方が実施例26bにおける2ミルの可撓性PVC射出層(PVC1)を有す る異なる二つの3層の供与体エレメントを試験した。PVC3およびPVC1について 測定したガラス転移温度はそれぞれ64℃および84℃であった。測定したガラス転 移温度は各々の場合、TA Instruments(デラウェア州、Wilmington)の装置を使用 して測定した。実施例26aの可撓性のPVC3射出層は高度に可塑化された医薬品 等級の物質であった。 本実施例で使用した4層の供与体エレメント(対照用試料)は実施例1 チレンテレフタレート支持体(デラウェア州、WilmingtonのDuPont)、厚さが1 ミクロンのPVCの可撓性射出層、Niの加熱層および転写層の系列からなった。支 持体上にコートしたPVC層の金属化はFlexにおいて実施され、そして透過率が41 %となるまでNiでコートして厚さが〜90ÅのNi層を得た。 顔料添加した転写層を4号ワイアーロッドを使用してNi加熱上にコートして厚さ が0.8〜1.0ミクロンの範囲の転写層を得た。 本実施例での本発明のどちらの供与体エレメント(熱的フィルム)もその構造 は、ポリビニルクロライド(PVC)の可撓性射出層、可撓性射出層上にスパッタリ ングされた加熱層としての90ÅのNiおよび金属加熱層上にコートした下記に指定 する組成物の顔料添加された転写層からなった。可撓性射出層の金属化は、この 層に透過率41%まで(〜90Å)NiをスパッタリングすることによりFlex Inc.(カ リフォルニア州、Santa Rosa)が実施した。金属の厚さは石英結晶を使用してそ の場でモニターしそして付着の完了後、金属化されたPVCフィルム試料の反射率 と透過率とを測定することによりモニターした。それぞれの場合、スパッタリン グした金属(加熱)層上に顔料添加した転写層を4号ワイアーロッドを使用して 手でコートした結果、厚さが約0.7〜約1.0ミクロンの範囲内にある転写層を得た 。 3層(本発明)の供与体エレメントおよび4層(対照物)の供与体エレメント を含め本例の各試料の場合、転写層は以下の組成物を有した。転写層組成物 CCl2H2中の6%のEP4043 35.33g K(80/20/25)分散体 12.75g DAFB 1.05g DPP 0.70g シクロヘキサノン 2.42g 固形物、% 11% 固形物重量 6.68gK(80/20/25)分散体 カーボンブラック 20g (Cabot Corp.R660ペレット) トルエン中の40%AB1030 12.5g 溶媒混合物(実施例1〜6と同じ組成) 67.5g 顔料/分散剤/固形物、% 80/20/25 67 HOSフレキソ印刷版であり、これは支持体、フォトポリマー層、および のHanbel Corp.)である)からなった。フレキソ印刷版(受容体)の離型層を供 与体エレメントの転写層と接触させ、本例の各々の場合のレーザー処理可能な組 み合わせ物を得た。 このレーザー処理可能な組み合わせ物のレーザーによる画像形成を実施例1に 記したように実施した。表6に要約するように光学濃度を測定した。表6に示す 光学濃度は指定のドラム速度および、熱滴画像形成を行うようにレーザー放射線 に露光する際の対応する感度で供与体エレメントからフレキソ印刷版(受容体) の離型層に転写された顔料添加した転写層の光学濃度である。光学濃度はMacBet h反射濃度計によって測定した。 表6に示すように、対応する感度が385ミリジュール/cm2であるドラム速度20 0rpmにおいて、転写濃度は、4層の供与体エレメント(対照物)の唯の0.91とい う濃度に対して、実施例25aおよび25bについてそれぞれ1.91および1.55である ことが例証された。従って本実施例では、実施例25aおよび25bとして本例で試 験した本発明の3層の供与体エレメントのいずれを用いることによっても、非可 撓性のポリエチレンテレフタレート支持体を有する4層の供与体エレメント(対 照物)と比べて、フレキソ印刷版上でフォトマスクを製作する場合の転写効率が 一層高い(転写光学濃度がより大きいことによりもたらされる)ことが例証され た。実施例26〜28 これらの実施例は本発明のレーザー処理可能な組み合わせ物を使用するフォト マスクの効率的製作を例示する。この場合、フォトレジスト(レ フィルム層にフォトマスクがディジタル的に転写されて書き込まれる。 de Nemours and Company)。3層の熱的フィルム(供与体エレメント)はポリビ ニルクロライド(PVC3)の4ミルの可撓性射出層、この層上にスパッタリングさ れた90ÅのNiの加熱層およびこれの上にコートされた実施例25の組成物を有する 黒色顔料の添加された転写層からなった。Ni層はFlex Inc.(カリフォルニア州、 Santa Rosa)によって透過率41%(〜90Å)までスパッタリングされた。金属の厚 さは石英結晶を使用してその場でモニターしまた付着後は、スパッタリングの各 段階で得た金属フィルムの試料の反射率と透過率を測定することによってモニタ ーした。各々の場合、4号ワイアーロッドを使用して頂部の顔料添加された転写 層を手でコートし、乾燥時の厚さが約1.0ミクロンであるフィルムを得た。 これらの実施例では、1)ポリエチレンのカバーシートを除去した後、 を通過して露光するためにこのカバーシート上に、および3)銅に積層さ 上にそれぞれディジタル的に転写される黒色のマスクを例示する。 各々の場合、レーザー処理可能な組み合わせ物を以下の手立てを用いてCREO内 で露光した。(67ミルの)Cyrel 67HOSフレキソ印刷版をCREOのドラ フレキソ印刷版とが受容体エレメントを構成した。フレキソ印刷版は、 合う表面間の点から点への接触を増強するエラストマー層として働く。供与体エ レメントと受容体エレメントとは一緒になってレーザー処理可能な組み合わせ物 となる。上記した3層の熱フィルム供与体エレメントを、 レメント)の面積は、下にある層の面積より大きく、これによって構造物のうち に真空が維持できた。ピッチが10.0ミクロンとなるようにNi層に向けてレーザー ダイオードのヘッドの焦点を合わせた。金属加熱層内の光吸収によって局所的な 温度上昇および下にあるPVCの可撓性射出層の部分的分解が惹起された。大きな 運動エネルギーを保有しつつ最初閉じ込められ ジスト試料への黒色の転写層の転写が可能となった。転写マスクのべたの光学濃 度および1インチあたり150ラインのスクリーンのドットレンジ 写されたマスクに関する。 上記に示すように、これらの例では本発明の3層供与体エレメントが、解像度 が高くまた化学濃度が大きい(すなわち2より大きい)、フォトレジスト表面上 のフォトマスク画像を与えることが例示された。実施例29 本実施例では医療用ハードコピーおよびフォトトゥールに応用するために、画 像形成に際して熱的フィルムをディジタルマスクとして使用することが例示され る。医療用ハードコピーは医療的応用のためのX線フィルムのハードコピーであ る。これらの実施例で使用する熱的フィルムは3層構造を有し、PVCの可撓性射 出層、クロム加熱層および顔料添加された転写層の系列からなった。PVCの可撓 性射出層は、1〜4ミルの範囲の厚さを有するPVC層を得るように押し出し成形 されあるいは仮のPET支持体上に溶媒コーティングされる。射出層を引っ掻きお よび塵埃から保護するためだけに、コーティングに際して1ミルのポリエチレン のカバーシートを積層した。カバーシートは加熱層をスパッタリングする直前に 取り除いた。射出層のコーティングを完了した後、クロムの加熱層を約85Åの深 さまで PVC上にスパッタリングした。実施例1〜6での処方物の顔料添加された頂部転 写層を4号ワイヤーロッドを使用してクロム層の上に手でコートした結果、厚さ が約1.0ミクロンの転写層を得た。次いで仮のPET支持体を取り除くと、得られる 3層構造物が供与体エレメントであった。ポリエチレンテレフタレート(PET)フ ィルムを転写層と接触するようにし、これを受容体エレメントとして用いてレー ザー処理可能な組み合わせ物を用意した。画像形成を完了しそして供与体エレメ ントと受容体エレメントとを分離した後、レーザー放射線に露光されず、光学濃 度が大きい領域とレーザー放射線に露光され、光学濃度が極めて小さい領域とを 有する高品質の医療用ハードコピーまたはフォトトゥールを得た。
【手続補正書】特許法第184条の8第1項 【提出日】平成9年11月11日(1997.11.11) 【補正内容】 請求の範囲 1.(a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可撓 性射出層、 (b) この射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層および (c) (i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分と を含み上記加熱層に隣接する少なくとも一つの転写層、ここでT2≧( T1+100℃)とする、 をこの順序で含み、ただし転写過程に際して供与体エレメントが、引張 り係数が≧2.9GPaである非可撓性の支持基材を含まない、レーザーで誘 起される熱的転写法で使用するための供与体エレメント。 2.転写過程に際して供与体エレメントが支持体を含まない請求項1記載 のエレメント。 3.少なくとも一つの可撓性射出層が2.5GPaより小さいかまたはこれに等 しい引張り係数を有する請求項1記載のエレメント。 4.少なくとも一つの可撓性射出層が特性的なガラス転移温度Tg 1および Tg 0を有し、|Tg 1−Tg 0|が0〜80℃である請求項1記載のエレメント。 5.(a)可撓性射出層が約1ミル(25マイクロメートル)〜約8ミル(200 マイクロメートル)の範囲の厚さを有し、 (b) 加熱層が20Å〜0.1マイクロメートル(μm)の範囲の厚さを有し、 そして (c) 転写層が約0.1マイクロメートル〜約50マイクロメートルの範囲 の厚さを有する 請求項1記載のエレメント。 6.供与体エレメントの画像転写効率が、約257ミリジュール/cm2のレー ザー流束量において0.9より高くまたこのエレメントの感度が約257ミリ ジュール/cm2より低い請求項1記載のエレメント。 7.(a)ポリマー物質を含みまた引張り係数が≦2.5GPaである可撓性の底 部層、 (b) 分解温度T1を有する第1のポリマーからなり、上記底部層に隣接 する少なくとも一つの射出層 をこの順序で含む、レーザーで誘起される熱的転写法に使用するための 供与体エレメント。 8.(1)(A)(a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一 つの可撓性射出層、 (b) この射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層および (c) 外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリ マーと(ii)画像形成性成分とを含み、上記射出層に隣接する 少なくとも一つの転写層、ここでT2≧(T1+100℃)とする、 をこの順序で含み、ただし転写過程に際して非可撓性の支持基 材を含まない供与体エレメントと、 (B) 供与体エレメントの転写層(c)の外表面と接触する受容体エ レメント とからなるレーザー処理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に像 様露光し、転写層のかなりの部分を受容体エレメントに転写し、そ して (2) 受容体エレメントから供与体エレメントを分離する ことからなるレーザーで誘起される熱的転写法。 9.(1)(A)(a)引張り係数が≦2.5GPaである可撓性の底部層、 (b) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含み、この可撓性 の底部層に隣接する少なくとも一つの可撓性射出層、 (c) 射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層および (d) 外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリ マーと(ii)画像形成性成分とを含み、加熱層に隣接する少な くとも一つの転写層、ここでT2≧(T1+100℃)とする、 をこの順序で含み、ただし不活性で非可撓性である支持体を含 まない供与体エレメントと、 (B) 供与体エレメントの転写層(c)の外表面と接触する受容体エ レメント とからなるレーザー処理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に像 様露光し、転写層のかなりの部分を受容体エレメントに転写し、そ して (2) 受容体エレメントから供与体エレメントを分離する ことからなるレーザーで誘起される熱的転写法。 10.(A)(A1) 受容体支持体、 (A2) バインダー、少なくとも一つの光硬化性成分および開始剤を 含み、受容体支持体に隣接する光硬化性層、 (A3) 場合によっては、光硬化性層に隣接するバリアー層および (A4) 場合によっては、バリアー層に隣接するカバーシート をこの順序で含む感光性受容体エレメントと、 (B)(B1) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの 可撓性射出層、 (B2) 少なくとも一つの加熱層および (B3) 外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマー と(ii)画像形成性成分とを含む少なくとも一つの転写層、ここ でT2は(T1+100℃)より大きいかまたはそれに等しいものと する、 をこの順序で含み、転写層(B3)の外表面が、光硬化性層(A2)、随意 的なバリアー層(A3)および随意的なカバーシート(A4)からなる群か ら選択される威光性受容体エレメントの層に隣接しそして接触する供 与体エレメント とからなり、レーザーで誘起される熱的転写法に従って感光性受容体エ レメント上でフォトマスクが作成されるが、ただし少なくとも転写過程 に際して供与体エレメントが2.9GPaより大きいまたはこれに等しい引張 り係数を有する非可撓性の支持基材を含まない、レーザーで誘起される 熱的転写法で使用するための組み合わせ物。 11.転写過程に際して供与体エレメントが支持体を含まない請求項10記載 の組み合わせ物。 12.感光性受容体エレメント(A)が、 (A5) 少なくとも一つのエラストマー層、 (A1) エラストマー層に隣接する受容体支持体、 (A2) バインダー、少なくとも一つの光硬化性成分および開始剤を含み、 受容体層に隣接する光硬化性層、 (A3) 場合によってはバリアー層および (A4) 場合によってはカバーシート をこの順序でさらに含む請求項10記載の組み合わせ物。 13.供与体エレメント(B)が、 (B4) 引張り係数が≦2.5GPaである可撓性の底部層、 (B1) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含み、底部層に隣接する少 なくとも一の可撓性射出層、 (B2) 射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層および (B3) 外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと (ii)画像形成性成分とを含み、T2≧(T1+100℃)である加熱層に隣 接する少なくとも一つの転写層 をこの順序でさらに含む請求項10記載の組み合わせ物。 14.(1)(A)(A1)受容体支持体、 (A2) バインダー、少なくとも一つの光硬化性成分および開始 剤を含み、受容体支持体に隣接する光硬化性層、 (A3) 場合によってはバリアー層および (A4) 場合によってはカバーシート をこの順序で含む感光性受容体エレメントと (B)(B1) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一 つの可撓性射出層、 (B2) 射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層および (B3) 外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリ マーと(ii)画像形成性成分とを含み、加熱層に隣接する少な くとも一つの転写層 をこの順序で含み、T2が(T1+100℃)より大きいかまたはそ れに等しく、転写層(B3)の外表面が、光硬化性層(A2)、随意 的なバリアー層(A3)および随意的なカバーシート(A4)からな る群から選択される感光性受容体エレメントの層に隣接しそし て接触する供与体エレメント とからなり、像様露光の結果、転写層(B3)の露光された領域が隣接 する感光性受容体エレメントの層に転写されるが、ただし少なくとも 転写過程に際して供与体エレメントが2.9GPaより大きいまたはこれに 等しい引張り係数を有する非可撓性の支持基材を含まないレーザー処 理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に像様露光し、そして (2) 受容体エレメントから供与体エレメントを分離することによっ て感光性受容体エレメント上にフォトマスクを作成する ことからなるレーザーで誘起される熱的転写法。 15.(3)工程(2)でつくられる受容体エレメントをフォトマスクを通じ て化学放射線に全体的に露光しそして (4) 工程(3)の生成物を少なくとも一つの現像剤溶液で処理して、フ ォトマスクと、光硬化性層の化学放射線に露光されなかった領域と を少なくとも除去する ことをさらに含む請求項14記載の方法。 16.(a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可撓 性射出層、(b)この射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および (c)(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを 含み、T2≧(T1+100℃)である、加熱層に隣接する少なくとも一つの 転写層をこの順序で含む、レーザーで誘起される熱的転写法において有 用な供与体の感度を改善するための方法であって、この方法が、引張り 係数が≧2.9GPaである支持基材を供与体エレメントから排除することに より転写過程に際して射出層を可撓性のままに保つことからなる感度の 改善方法。 17.(a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可撓 性射出層、(b)この射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および (c) (i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを 含み、T2≧(T1+100℃)である、加熱層に隣接する少なくとも一つの 転写層をこの順序で含む、レーザーで誘起される熱的転写法において有 用な供与体の転写効率を改善するための方法であって、この方法が、引 張り係数が≧2.9GPaである支持基材を供与体エレメントから排除するこ とにより転写過程に際して射出層を可撓性のままに保つことからなる転 写効率の改善方法。 18.(a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可撓 性射出層、(b)この射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および (c)(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを 含み、T2≧(T1+100℃)である、加熱層に隣接する少なくとも一つの 転写層をこの順序で含む、供与体エレメントを利用するレーザーで誘起 される熱的転写法から得られる画像の転写均一性を改善するための方法 であって、この方法が、引張り係数が≧2.9GPaである支持基材を供与体 エレメントから排除することにより転写過程に際して射出層を可撓性の ままに保つことからなる転写均一性の改善方法。 【手続補正書】 【提出日】平成11年2月17日(1999.2.17) 【補正内容】 (1)明細書の請求の範囲を別紙の通り補正する。 (2)明細書第82ページ第10行を以下のように補正する。 「ハードコピーまたはフォトトゥールを得た。 なお、本発明の要旨および実施の形態は以下の通りである。 1.(a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可撓性 射出層、 (b)前記射出層に隣接する少なくとも1つの加熱層、および (c)(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分を 含み前記加熱層に隣接する少なくとも1つの転写層、ここでT2≧(T1+1 00℃)とする、 をこの順序で含み、ただし転写過程に際して供与体エレメントが、引張り係数が ≧2.9GPaである非可撓性の支持基材を含まない、レーザーで誘起される熱 的転写法で使用するための供与体エレメント。 2. 転写過程に際して供与体エレメントが支持体を含まない前記1.に記載の エレメント。 3. 少なくとも一つの可撓性射出層が2.5GPa以下の引張り係数を有する 前記1.に記載のエレメント。 4. 少なくとも一つの可撓性射出層が特性的なガラス転移温度Tg 1およびTg 0 を有し、|Tg 1−Tg 0|が0〜80℃である前記1.記載のエレメント。 5.(a)可撓性射出層が約1ミル(25マイクロメートル)〜約8ミル(20 0マイクロメートル)の範囲の厚さを有し、 (b)加熱層が20Å〜0.1マイクロメートル(μm)の範囲の厚さを有 し、そして、 (c)転写層が約0.1マイクロメートル〜約50マイクロメートルの範囲 の厚さを有する 前記1.に記載のエレメント。 6. 供与体エレメントの画像転写効率が、約257ミリジュール/cm2のレ ーザー流束量において0.9より高くまたこのエレメントの感度が約257ミ リジュール/cm2より低い前記1.に記載のエレメント。 7.(a)ポリマー物質を含みまた引張り係数が≦2.5GPaである可撓性の 底部層、 (b)分解温度T1を有する第1のポリマーからなり、上記底部層に隣接す る少なくとも一つの射出層 (c)前記射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および (d)外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと (ii)画像形成性成分とを含み、前記加熱層に隣接する少なくとも一 つの転写層、ここでT2≧(T1+100℃)とする をこの順序で含む、レーザーで誘起される熱的転写法に使用するための供与体エ レメント。 8.(1)(A)(a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも 1 つの可撓性射出層、 (b)前記射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および (c)外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマー と(ii)画像形成性成分とを含み、前記加熱層に隣接する少なく とも一つの転写層、ここでT2≧(T1+100℃)とする をこの順序で含み、ただし転写過程に際して非可撓性の支持基材を含まない 供与体エレメントと、 (B)供与体エレメントの転写層(c)の外表面と接触する受容体エレメン ト とからなるレーザー処理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に像様露光し 、転写層のかなりの部分を受容体エレメントに転写し、そして (2)受容体エレメントから供与体エレメントを分離する ことからなるレーザーで誘起される熱的転写法。 9.(1)(A)(a)引張り係数が≦2.5GPaである可撓性の底部層、 (b)分解温度T1を有する第1のポリマーを含み、前記可撓性の底部 層に隣接する少なくとも1つの可撓性射出層、 (c)前記射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および (d)外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマー と(ii)画像形成性成分とを含み、前記加熱層に隣接する少なく とも一つの転写層、ここでT2≧(T1+100℃)とする をこの順序で含み、ただし不活性で非可撓性である支持基材を含まない供与 体エレメントと、 (B)供与体エレメントの転写層(d)の外表面と接触する受容体エレメン ト とからなるレーザー処理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に像様露光し 、転写層のかなりの部分を受容体エレメントに転写し、そして (2)受容体エレメントから供与体エレメントを分離する ことからなるレーザーで誘起される熱的転写法。 10.(A)(A1)受容体支持体、 (A2)バインダー、少なくとも一つの光硬化性成分および開始剤を含み 、前記受容体支持体に隣接する光硬化性層、 (A3)場合によっては前記光硬化性層に隣接するバリアー層、および (A4)場合によっては前記バリアー層に隣接するカバーシート をこの順序で含む感光性受容体エレメントと、 (B)(B1)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも1つの可 撓性射出層、 (B2)前記射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および (B3)外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマー と(ii)画像形成性成分とを含む前記加熱層に隣接する少なくと も一つの転写層、ここでT2は(T1+100℃)より大きいかまた はそれに等しいものとする をこの順序で含み、転写層(B3)の外表面が、光硬化性層(A2)、随意 的なバリアー層(A3)、および随意的なカバーシート(A4)からなる群 から選択される感光性受容体エレメントの層に隣接し、そして接触する供与 体エレメント とからなり、レーザーで誘起される熱的転写法に従って感光性受容体エレメント 上でフォトマスクが作成されるが、ただし少なくとも転写過程に際して供与体エ レメントが2.9GPa以上の引張り係数を有する非可撓性の支持基材を含まな い、レーザーで誘起される熱的転写法で使用するための組み合わせ物。 11. 転写過程に際して供与体エレメントが支持体を含まない前記10.に記 載の組み合わせ物。 12. 感光性受容体エレメント(A)が、 (A5)少なくとも一つのエラストマー層、 (A1)エラストマー層に隣接する受容体支持体、 (A2)バインダー、少なくとも一つの光硬化性成分および開始剤を含み、 受容体支持体に隣接する光硬化性層、 (A3)場合によってはバリアー層、および (A4)場合によってはカバーシート をこの順序でさらに含む前記10.に記載の組み合わせ物。 13. 供与体エレメント(B)が、 (B4)引張り係数が≦2.5GPaである可撓性の底部層、 (B1)分解温度T1を有する第1のポリマーを含み、底部層に隣接する少 なくとも1つの可撓性射出層、 (B2)射出層に隣接する少なくとも1つの加熱層、および (B3)外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと (ii)画像形成性成分とを含み、T2≧(T1+100℃)である加 熱層に隣接する少なくとも一つの転写層、 をこの順序でさらに含む前記10.に記載の組み合わせ物。 14.(1)(A)(A1)エラストマー層に隣接する受容体支持体、 (A2)バインダー、少なくとも一つの光硬化性成分および開始剤を含 み、受容体支持体に隣接する光硬化性層、 (A3)場合によってはバリアー層、および (A4)場合によってはカバーシート をこの順序で含む感光性受容体エレメントと (B)(B1)分解温度T1を有する第1のポリマーを含み、底部層に隣接 する少なくとも1つの可撓性射出層、 (B2)射出層に隣接する少なくとも1つの加熱層、および (B3)外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマ ーと(ii)画像形成性成分とを含み、加熱層に隣接する少なくとも 一つの転写層、 をこの順序で含み、T2が(T1+100℃)以上であり、転写 層(B3)の外表面が、光硬化性層(A2)、随意的なバリアー層(A 3)および随意的なカバーシート(A4)からなる群から選択される感 光性受容体エレメントの層に隣接し、そして接触する供与体エレメント とからなり、像様露光の結果、転写層(B3)の露光された領域が隣接する 感光性受容体エレメントの層に転写されるが、ただし少なくとも転写過程に 際して供与体エレメントが2.9GPa以上の引張り係数を有する非可撓性 の支持基材を含まないレーザー処理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に 像様露光し、そして (2)受容体エレメントから供与体エレメントを分離することによって感光性受 容体エレメント上にフォトマスクを作成する ことからなるレーザーで誘起される熱的転写法。 15.(3)工程(2)で作られる受容体エレメントをフォトマスクを通じて化 学放射線に全体的に露光し、そして (4)工程(3)の生成物を少なくとも一つの現像剤溶液で処理して、フォトマ スクと、光硬化性層の化学放射線に露光されなかった領域とを少なくとも除 去する ことをさらに含む前記14.に記載の方法。 16. (a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可 撓性射出層、(b)前記射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および(c )(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを含 み、T2≧(T1+100℃)である、前記加熱層に隣接する少なくとも一つの転 写層をこの順序で含む、レーザーで誘起される熱的転写法において有用な 供与体エレメントの感度を改善するための方法であって、この方法が引張り係数 が≧2.9GPaである非可撓性の支持基材を供与体エレメントから排除するこ とにより転写過程に際して前記射出層を可撓性のままに保つことからなる感度の 改善方法。 17. (a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可 撓性射出層、(b)前記射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および(c )(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを含 み、T2≧(T1+100℃)である、前記加熱層に隣接する少なくとも一つの転 写層をこの順序で含む、レーザーで誘起される熱的転写法において有用な供与体 エレメントの転写効率を改善するための方法であって、この方法が、引張り係数 が≧2.9GPaである非可撓性の支持基材を供与体エレメントから排除するこ とにより転写過程に際して前記射出層を可撓性のままに保つことからなる転写効 率の改善方法。 18. (a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可 撓性射出層、(b)前記射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および(c )(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを含 み、T2≧(T1+100℃)である、前記加熱層に隣接する少なくとも一つの転 写層をこの順序で含む、レーザーで誘起される熱的転写法において有用な供与体 エレメントの転写均一性を改善するための方法であって、この方法が、引張り係 数が≧2.9GPaである非可撓性の支持基材を供与体エレメントから排除する ことにより転写過程に際して前記射出層を可撓性のままに保つことからなる転写 均一性の改善方法。」請求の範囲 1.(a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可撓性 射出層、 (b)前記射出層に隣接する少なくとも1つの加熱層、および (c)(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分を 含み前記加熱層に隣接する少なくとも1つの転写層、ここでT2≧(T1+1 00℃)とする、 をこの順序で含み、ただし転写過程に際して供与体エレメントが、引張り係数が ≧2.9GPaである非可撓性の支持基材を含まないことを特徴とするレーザー で誘起される熱的転写法で使用するための供与体エレメント。 2.(a)ポリマー物質を含みまた引張り係数が≦2.5GPaである可撓性の 底部層、 (b)分解温度T1を有する第1のポリマーを含み、前記可撓性の底部層に 隣接する少なくとも1つの可撓性射出層、 (c)前記射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および (d)外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと (ii)画像形成性成分とを含み、前記加熱層に隣接する少なくとも 一つの転写層、ここでT2≧(T1+100℃)とする をこの順序で含む、ただし供与体エレメントが不活性で非可撓性の支持基材を含 まないことを特徴とするレーザーで誘起される熱的転写法で使用するための供与 体エレメント。 3.(1)(A)請求項1または2に記載の供与体エレメント;および (B)供与体エレメントの転写層の外表面と接触する受容体エレメント とからなるレーザー処理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に像様露光し 、転写層のかなりの部分を受容体エレメントに転写し、そして (2)受容体エレメントから供与体エレメントを分離する ことからなることを特徴とするレーザーで誘起される熱的転写法。 4. (a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可撓 性射出層、(b)前記射出層に隣接する少なくとも一つの加熱層、および(c) (i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを含み 、T2≧(T1+100℃)である、前記加熱層に隣接する少なくとも一つの転写 層をこの順序で含む、レーザーで誘起される熱的転写法において有用な供与体エ レメントの感度、転写効率または転写均一性を改善するための方法であって、こ の方法が引張り係数が≧2.9GPaである非可撓性の支持基材を供与体エレメ ントから排除することにより転写過程に際して前記射出層を可撓性のままに保つ ことからなることを特徴とする方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),JP 【要約の続き】 ォトマスクはフレキソ印刷版またはフォトレジストのよ うな感光性エレメントによってレリーフ画像を作成する のに有用である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.(a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可撓性射出 層、 (b) 少なくとも一つの加熱層および (c) (i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii)画像形成性成分とを含 む少なくとも一つの転写層、ここでT2≧(T1+100)とする、 をこの順序で含み、ただし転写過程に際して供与体エレメントが、引張り係数が ≧2.9GPaである非可撓性の支持基材を含まない、レーザーで誘起される熱的転写 法で使用するための供与体エレメント。 2.転写過程に際して供与体エレメントが支持体を含まない請求項1記載のエレ メント。 3.少なくとも一つの可撓性射出層が2.5ギガパスカルより小さいかまたはこれ に等しい引張り係数を有する請求項1記載のエレメント。 4.少なくとも一つの可撓性射出層が特性的なガラス転移温度Tg 1およびTg 0を有 し、|Tg 1−Tg 0|が0〜80℃である請求項1記載のエレメント。 5.(a)可撓性射出層が約1ミル(25マイクロメートル)〜約8ミル(200マイク ロメートル)の範囲の厚さを有し、 (b) 加熱層が20Å〜0.1マイクロメートル(μm)の範囲の厚さを有し、 そして (c) 転写層が約0.1マイクロメートル〜約50マイクロメートルの範囲の厚さ を有する 請求項1記載のエレメント。 6.供与体エレメントの画像転写効率が、約257ミリジュール/cm2のレーザー流 束量において0.9より高くまたこのエレメントの感度が約257ミリジュール/cm2 より低い請求項1記載のエレメント。 7.(a)ポリマー物質を含みまた引張り係数が≦2.5GPaである可撓性の底部層、 (b) 分解温度T1を有する第1のポリマーからなる少なくとも一つの射出層 をこの順序で含む、レーザーで誘起される熱的転写法に使用するための供与体 エレメント。 8.(1)(A)(a)分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可 撓性射出層、 (b) 少なくとも一つの加熱層および (c) 外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと (ii)画像形成性成分とを含む少なくとも一つの転写層、 ここでT2≧(T1+100)とする をこの順序で含み、ただし転写過程に際して非可撓性の支持基材を含 まない供与体エレメントと、 (B) 供与体エレメントの転写層(c)の外表面と接触する受容体エレメン ト とからなるレーザー処理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に像 様露光し、転写層のかなりの部分を受容体エレメントに転写し、そして (2) 受容体エレメントから供与体エレメントを分離する ことからなるレーザーで誘起される熱的転写法。 9.(1)(A)(a)引張り係数が≦2.5ギガパスカルである可撓性の底部層、 (b) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可 撓性射出層、 (c) 少なくとも一つの加熱層および (d) 外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと (ii)画像形成性成分とを含む少なくとも一つの転写層、 ここでT2≧(T1+100)とする、 をこの順序で含み、ただし不活性で非可撓性である支持体を含まない 供与体エレメントと、 (B) 供与体エレメントの転写層(c)の外表面と接触する受容体 エレメント とからなるレーザー処理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に像 様露光し、転写層のかなりの部分を受容体エレメントに転写し、そして (2) 受容体エレメントから供与体エレメントを分離する ことからなるレーザーで誘起される熱的転写法。 10.(A)(A1) 受容体支持体、 (A2) バインダー、少なくとも一つの光硬化性成分および開始剤を含む光 硬化性層、 (A3) 場合によってはバリアー層および (A4) 場合によってはカバーシート をこの順序で含む感光性受容体エレメントと、 (B)(B1) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可撓性 射出層、 (B2) 少なくとも一つの加熱層および (B3) 外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと(ii) 画像形成性成分とを含む少なくとも一つの転写層、ここでT2は(T1+100)より 大きいかまたはそれに等しいものとす る、 をこの順序で含み、転写層(B3)の外表面が、光硬化性層(A2)、随意的なバリ アー層(A3)および随意的なカバーシート(A4)からなる群から選択される威光性受 容体エレメントの層に隣接しそして接触する供与体エレメント とからなり、レーザーで誘起される熱的転写法に従って感光性受容体エレメ ント上でフォトマスクが作成されるが、ただし少なくとも転写過程に際して供与 体エレメントが2.9GPaより大きいまたはこれに等しい引張り係数を有する非可撓 性の支持基材を含まない、レーザーで誘起される熱的転写法で使用するための組 み合わせ物。 11.転写過程に際して供与体エレメントが支持体を含まない請求項10記載の組み 合わせ物。 12.感光性受容体エレメント(A)が、 (A5) 少なくとも一つのエラストマー層、 (A1) 受容体支持体、 (A2) バインダー、少なくとも一つの光硬化性成分および開始剤を含む光硬化 性層、 (A3) 場合によってはバリアー層および (A4)場合によってはカバーシート をこの順序でさらに含む請求項10記載の組み合わせ物。 13.供与体エレメント(B)が、 (B4) 引張り係数が≦2.5ギガパスカルである可撓性の底部層、 (B1) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一の可撓性射出層 、 (B2) 少なくとも一つの加熱層および (B3) 外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと (ii) 画像形成性成分とを含み、T2≧(T1+100)である少なくとも一つの転写層、 をこの順序でさらに含む請求項10記載の組み合わせ物。 14.(1)(A)(A1)受容体支持体、 (A2) バインダー、少なくとも一つの光硬化性成分および開始剤を含 む光硬化性層、 (A3) 場合によってはバリアー層および (A4) 場合によってはカバーシート をこの順序で含む感光性受容体エレメントと、 (B)(B1) 分解温度T1を有する第1のポリマーを含む少なくとも一つの可 撓性射出層、 (B2) 少なくとも一つの加熱層および (B3) 外表面を有し、また(i)分解温度T2を有する第2のポリマーと (ii)画像形成性成分とを含む少なくとも一つの転写層 をこの順序で含み、T2が(T1+100)より大きいかまたはそれに等しく 、転写層(B3)の外表面が、光硬化性層(A2)、随意的なバリアー層(A3)および随意 的なカバーシート(A4)からなる群から選択される感光性受容体エレメントの層に 隣接しそして接触する供与体エレメント とからなり、像様露光の結果、転写層(B3)の露光された領域が隣接する感光 性受容体エレメントの層に転写されるが、ただし少なくとも転写過程に際して供 与体エレメントが2.9GPaより大きいまたはこれに等しい引張り係数を有する非可 撓性の支持基材を含まないレーザー処 理可能な組み合わせ物をレーザー放射線に像様露光し、そして (2) 受容体エレメントから供与体エレメントを分離することによって感光性 受容体エレメント上にフォトマスクを作成する ことからなるレーザーで誘起される熱的転写法。 15.(3)工程(2)でつくられる受容体エレメントをフォトマスクを通じて化学放 射線に全体的に露光しそして (4) 工程(3)の生成物を少なくとも一つの現像剤溶液で処理して、フォトマ スクと、光硬化性層の化学放射線に露光されなかった領域とを少なくとも除去す る ことをさらに含む請求項14記載の方法。
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