JP2002509350A - 二重電気層を備えるコンデンサ - Google Patents
二重電気層を備えるコンデンサInfo
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Abstract
Description
(DEL)を利用する大容量電気コンデンサの製造に適用することができる。D
ELを備えるコンデンサは、無停止サイクル製造プロセスにおいて計算工学、通
信装置、数値制御機械ツールなど、無停止電源装置を必要とするシステムでの待
機電源として、あるいはディーゼル・エンジンの電気スタータ開始用、または病
人搬送車、ゴルフ用搬送車などの電源供給用の待機電源として適用されてきた。
ネルギー蓄電器、例えば米国特許##4313084号(1982)や4562
511号(1985)に開示されたものが知られている。前記コンデンサはそれ
ぞれ、2つの多孔性分極可能電極と、誘電体材料からなり、それらの間に配置さ
れた多孔性セパレータと、電流リードとを備える。水成電解質または非水成電解
質が使用される容量における液体電解質溶液は、電極およびセパレータの孔内、
ならびにコンデンサ・ケーシング内部のある自由空間内に含有される。電荷は、
電極材料と電解質との間にある孔内の相間表面に蓄積される。分極可能電極の材
料として、様々な通常の多孔性炭素材料が使用される。二重電気層を用いてコン
デンサ静電容量を増加させるために、前記炭素材料は、その比表面積を300〜
3000sq.m/gまで増加させるように、前以って活性化される。
べはるかに大きい、すなわち活性電極材料がグラムあたり最大数十ファラドの静
電容量を有する。しかし、そのようなコンデンサは、3watt−hours/
lit以下の比エネルギーvizを受ける。
および/または負極で水素を発生することにある。これは、再充電中に、各電極
で前記ガスの発生の電位に到達するためである。その結果、コンデンサ・ケーシ
ング内部のガスの圧力が高まり、特別な圧力解放バルブが提供されない場合は、
減圧、さらには爆発を起こす恐れがある。しかし、そのようなバルブの動作の信
頼性は、バルブが汚れで詰まるなどの理由で、このような減圧または爆発に対し
て保証するにはしばしば不適切である。前記の理由およびその他の理由のため、
DELコンデンサは、特別な点検および保守に関する根本的な欠点、すなわち減
圧、さらには爆発の危険を有する。再充電中の減圧をより信頼性高く防止するこ
とができるようにするため、「二重保証」のために最終充電電圧を大幅に減少さ
せ、それにより初期放電電圧が減少して、危険なボーダーラインに達しないよう
にすべきである。これは、一般に知られているように、初期放電電圧値と最終放
電電圧値との間の二乗差に直接比例するDELコンデンサの二乗比エネルギーに
、一般的に知られているように直接比例するDELコンデンサの比エネルギーの
大幅な降下をもたらす。
からなる不分極電極とを有するDELコンデンサが知られている(1997年2
月27日のWO97/07518参照)。電解質として、アルカリ金属の水性炭
酸塩または水酸化物が使用される。このようなコンデンサは、2つの分極可能電
極を有するDELコンデンサ(最大45J/cu.cmまたは12.5W−h/
lit)に比べはるかに大きい比エネルギー値と、最大電圧1.4Vとを与える
。しかし、前に記述したコンデンサは、実質的な欠点、すなわち完全な加圧をど
のように提供するかという問題と、特別な点検および保守の必要性とを有する。
コンデンサの完全な加圧が提供されないことにより、最大充電電圧および比エネ
ルギーの値が減少し、不適切な高充電電流値と、それによる非常に長い充電時間
が生じる。
サを提供することである。
間を減少させることである。
1つまたは両方が分極可能である2つの電極と、液体電解質と、セパレータとを
備える二重電気層コンデンサにおいて、電解質でセパレータおよび電極のボイド
空間を充填する程度が、90〜40%の範囲内になっていることにある。
の正極で解放される気体酸素が、基本的には、イオン化反応(電気的還元)中に
、前記反応の非常に高い分極(Ep>1V)によって、かつ当該のプロセスに関
して活性炭が非常に良好な触媒であることによって、負極に完全に吸着可能であ
ることであり、そのため、燃料電池に利用されることである(V.S.Bago
tskiおよびA.M.Skunden著「Chemical current
sources」,Moscow,「Energhia」PH.1981,p
p.80,116(in Russian)参照)。一方、DELコンデンサの
再充電中に負極で解放される可能性がある気体水素は、イオン化反応(電気的酸
化)中に、前記反応の非常に高い分極(Ep>1V)によって、実質的に正極に
完全に吸着されることがある。しかし、一般のDELコンデンサでは、セパレー
タおよび両電極の孔は、ほぼ完全に電解質で充填され、それにより、前記孔本体
内の気体有孔性はほとんどない。このような条件下では、充電および再充電処理
中に、一方の電極から他方の電極に解放される気体の移送に関する限りでは、拡
散の点で非常に大きな問題に直面する。問題点は、そのような移送の機構が、気
体を発生させる電極の孔内に含有された液体電解質中の前記気体を溶解し、前記
電極、セパレータ、および反対の電極の洪水を受けた孔を介して、溶解された状
態で気体が拡散して、前記動作が完了する前にイオン化反応が生じることにある
ことである。標準条件下での液体電解質内の水素および酸素の非常に低い溶解性
と、それによる、対応する拡散係数の非常に低い値とにより、ほぼ完全に充填さ
れたセパレータおよび両電極のボイド空間を有する反対の電極での、結果として
生じる前記気体のイオン化率が非常に低くなる。前記割合は、1つまたは両方の
電極が気体多孔性を特徴とする場合でさえ同様に低く、セパレータの孔は完全に
フートされている。電極間の気体の移送の非常に低い割合は、再充電中のはるか
に小さい気体の発生率であり、それにより、コンデンサ・ケーシング内部の圧力
が増大し、減圧、さらには爆発の危険をはらむ。
ンデンサ内に、その全電気化学グループ(ECGp)を介して確立され、多孔性
電極および多孔性セパレータを備えることにある。したがって、コンデンサ充電
および再充電中に解放される酸素および水素気体は、前記システムに沿って非常
に高速で反対の電極に搬送され、そこで、両気体はイオン化を受けて水またはそ
れぞれのイオン(H+、OHなど)を形成する。気相内の気体の拡散係数は、液
相内よりも4桁大きい。このような気体孔のシステムは、両多孔性電極および多
孔性セパレータのボイド空間が、90〜40%の範囲内にある孔を充填する程度
を有することによって提供される。したがって、ECGpの各孔本体内の気体孔
の充填されていないボイド空間の割合(気体多孔性)は、10〜60%の範囲内
にあり、その結果、必要な気体孔のシステムが確立される。さらに、電解質でE
CGpを充電する割合の減少は、コンデンサの内部抵抗の大幅な増大をもたらす
ため、望ましくない。
1つを、電解質が電極およびセパレータの孔内のみに含有されているとき、すな
わち、コンデンサ内にフリーな電解質が存在しないときに適用できる。第1に、
コンデンサ内に導入された電解質の全量を適切に測定し、第2に、定められた相
互調整孔構造を有する電極およびセパレータを使用することによって、総空間の
90〜40%という前述の範囲内で、電極およびセパレータ内のボイド空間を充
填する程度の定義値が達成可能である。実際に、孔本体を相互に接触させるシス
テム内部での液体の分布は、定量的に、前記孔本体の穴のサイズ分布曲線(プロ
グラム)によって関与する。前記定量的依存の性質は、以下の論文で立証されて
いる(Volfkovich Yu.M.the Journal「Elekt
rokhimia」,1978,v.14,#4,P.546,vol.14,
#6,p.831;#10,P.1477(in Russian);Volf
kovich Yu.M.およびBagotzky V.S.Power So
urces,1994,v.48,pp.327,339)。例えば、電極に比
べ、セパレータ内の大きな孔の割合が大きい場合、セパレータ孔を充填する程度
は、前記電極と比べて減少する。第1に、十分に洪水を受けた状態(真空下で)
でセパレータおよび電極の重量を測定し、その後セパレータおよび電極の使用含
浸を行い、コンデンサを組立て、その後解体し、第2に、電極およびセパレータ
のプログラムを行い、電解質を含浸する前後に全ECGpの重量を測定すること
によって、ECGpの各孔本体内の穴を充填する程度の所定値の実行に関する制
御を行うことができる。
件を満たすために、コンデンサ内部抵抗が増大するとき、ケーシングの耐荷重カ
バーの間に1つのコンデンサまたはコンデンサ要素のバンクを保持することが妥
当である。
ばポリテトラフルオロエチレンやポリエチレンとして現れる分散撥水材を、1つ
または両方の電極、および/またはセパレータに添加することにある。負極の撥
水処理は、内部電極/電解質インターフェースへ直接的に孔内部の電解質溶解酸
素が拡散する割合、およびその結果生じる電気的減少のより高い割合を増大させ
る。誤動作によるコンデンサ再充電(E<0Vを伴う)を完全に除外する必要が
ない限り、水素が負極上で発生しやすい。正極に分散撥水剤を添加することは、
その内側表面への水素移送のプロセス、およびその結果生じる前記電極上の水素
電気的酸化のプロセスを急激に速める。したがって、多孔性電極の成分に撥水剤
を添加することは、完全に加圧されたコンデンサを作成するという問題を解決す
る。
よび全厚さ0.9mmを有する活性炭素織物、タイプ「Viscumac」3層
からなる2つの同様な分極可能電極(5)と、全厚さ120ミクロンのペルクロ
ロビニルからなる多孔質セパレータ(8)、グレードヨミミ−20CAと、鋼から なる電流リード(3)と、ケーシングの0.3mm厚鋼耐荷重カバー(1)と、
ケーシングの0.3mm厚耐荷重側面パネル(6)と、アタクチックポリプロピ
レンからなる非伝導シーラント(7)と、硬質PVCからなる絶縁体(2)とか
ら構成される。電流リードの保護層(4)は、耐酸性ポリマーを含浸された0.
3mm厚のグラファイト箔からなり、前記箔は、電流リードの金属電極に数ヶ所
で接着結合されている。両電極は、それぞれ123ラ143mmの寸法を有する
極板として現れる。電解質として、密度1.3g/cu.cmの硫酸溶液が使用
される。コンデンサは圧縮され、ECGpの圧縮圧力は3kg/sq.cmであ
る。電解質は、ECGpの孔内にのみ位置される。重量で測定される電解質でボ
イド空間を充填する程度は、以下のようである。電極については73%、セパレ
ータについては81%。
h/lit;ケーシング内部で測定される気体の最大余剰圧力、0.02atm
。
「Viscumac」10層からなる。正極(不分極電極)(5)は、水酸化ニ
ッケル(NiOH3)の活性材料を含有する。グレードヨミミ−20CAポリプロピ レン製60ミクロン厚セパレータ(6)が使用される。両電極の電流リード(3
)は、ニッケル板からなる。各電極は、123ラ143mmの寸法を有する極板
として現れる。ケーシングの鋼板耐荷重カバー(1)および耐荷重側面パネル(
8)は、コンデンサECGpの圧縮用に使用される。非伝導シーラント(7)は
、アタクチックポリプロピレンからなり、絶縁体(2)は、硬質PVCからなる
。電解質として、30%水成水酸化カリウムが使用される。ECGpの圧縮圧力
は、10kg/sq.cmである。重量で測定される電解質でボイド空間を充填
する程度は、以下のようである。負極については63%;正極については71%
;セパレータについては79%。コンデンサは真空下で組み立てられる。アセン
ブリ全体の総寸法は、130ラ150ラ14mmである。
16W−h/lit;内部抵抗、2.5mOhm;充電時間、20分;ケーシン
グ内部で測定される気体の最大過剰圧力、0.01atm。
m/gを有する粉末活性炭、グレードAテ−3を80%備える混合物を成形し、
焼結することによって作成される。電極(7)は、厚さ3mmである。不分極正
極(5)は、鉛95%とアンチモン5%を含有する合金製のグリッドからなる。
グリッド・セルの内部に、硫酸鉛85%とポリテトラフルオロエチレン15%を
備える混合物が入れられる。15%PTFEベースのラッカーを含浸された60
ミクロン厚、グレードヨミミ−20CAペルクロロビニル・セパレータ(6)。電 流リード(3)は、鋼板からなる。電流リードの保護層(4)は、0.3mm厚
耐酸性ポリマーを含浸されたグラファイト箔からなり、前記箔は、電流リードの
金属電極に数ヶ所で結合される。各電極は、123ラ143mmの寸法を有する
極板として現れる。ケーシングの耐荷重カバー(1)および耐荷重側面パネル(
9)は、鋼板からなり、コンデンサECGpの圧縮用に使用される。非伝導シー
ラント(8)は、アタクチックポリプロピレンからなり、絶縁体(2)は、硬質
PVCからなる。電解質として、密度1.05g/cu.cmの水性硫酸が使用
される。ECGpの圧縮圧力は10kg/sq.cmである。重量で測定される
電解質でボイド空間を充填する程度は、以下のようである。負極については63
%;正極については71%;セパレータについては79%。コンデンサは真空下
で組み立てられる。アセンブリ全体の総寸法は、130ラ150ラ17mmである 。
の非エネルギー、51W−h/lit;達成可能な充電放電サイクルの回数、6
500;内部抵抗、2mOhm;充電時間、15分;ケーシング内部で測定され
る気体の最大過剰圧力、0.01atm。
ELコンデンサのケーシング内部で測定され、得られる気体の最大過剰圧力は0
.01〜0.02atmの範囲内である。これらの値は非常に低く、コンデンサ
・ケーシングの最終的な強度よりもはるかに低く、そのため減圧の危険がない。
任意のタイプのDELコンデンサの完全な過圧を提供するという問題を解決する
。問題の実用的な解決策の結果、コンデンサ減圧の危険がないため、最大充電電
圧が増加されることにより、より高い比エネルギーが達成される。同じ理由で、
充電電流を大幅に増大できる可能性が生じ、したがってそれに対応して、本発明
の非常に多くの実用的な利用のために特に重要な充電時間の減少が生じる。
なわち電極およびセパレータのボイド空間の一部にのみ電解質を含有し、フリー
の電解質が存在しないことは、DELコンデンサのサービス可能性および特性が
コンデンサの空間的位置、すなわち、水平位置、垂直位置などから完全に独立し
ていることにある。同じ理由で、提案されたコンデンサは、自動車、航空機、宇
宙船など、高加速率で動く物体内で普通に動作しなければならない。
い。
Claims (6)
- 【請求項1】 1つまたは両方が分極可能である2つの電極と、セパレータ
と、液体電解質とを収容するケーシングを備える二重電気層コンデンサであって
、両電極およびセパレータが多孔性構造を有し、セパレータおよび両電極の孔を
電解質で充填する程度が、孔の総空間の90〜40%の範囲内であることを特徴
とする二重電気層コンデンサ。 - 【請求項2】 電解質が電極およびセパレータの孔の中にのみ含有され、セ
パレータおよび両電極を電解質で充填する程度が、孔の総空間の90%〜40%
の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載のコンデンサ。 - 【請求項3】 1つまたは両方の電極の材料が、分散撥水剤、例えばポリテ
トラフルオロエチレンやポリエチレンでドープされていることを特徴とする前記
請求項のいずれか一項に記載のコンデンサ。 - 【請求項4】 セパレータの材料が、分散撥水剤、例えばポリテトラフルオ
ロエチレンやポリエチレンでドープされていることを特徴とする前記請求項のい
ずれか一項に記載のコンデンサ。 - 【請求項5】 内側空間が真空化されていることを特徴とする前記請求項の
いずれか一項に記載のコンデンサ。 - 【請求項6】 圧縮されていることを特徴とする前記請求項のいずれか一項
に記載のコンデンサ。
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