JP2002505346A - オレフィンのカルボカチオン重合用開始剤 - Google Patents

オレフィンのカルボカチオン重合用開始剤

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JP2002505346A
JP2002505346A JP2000524332A JP2000524332A JP2002505346A JP 2002505346 A JP2002505346 A JP 2002505346A JP 2000524332 A JP2000524332 A JP 2000524332A JP 2000524332 A JP2000524332 A JP 2000524332A JP 2002505346 A JP2002505346 A JP 2002505346A
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epoxide
oxygen
monomer
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ユディト イー． パスカス
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University of Western Ontario
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/08—Butenes
    • C08F10/10—Isobutene

Abstract

(57)【要約】 オレフィンのカチオン重合を起こさせるための新種の開始剤が開発された。これらの開始剤は、共開始剤としてルイス酸と共同してオレフィンのカチオン重合を効果的に開始する。新規な開始剤は、一般式のエポキシドである。 【化式２】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 技術分野 本発明は、オレフィンのカルボカチオン重合に関する。 背景技術 オレフィンのカルボカチオン重合は周知のものであり、詳細に研究が行われて
きた。これらの過程は、カルボカチオンを生成するシステムによって開始するこ
とができる。これらの開始システムは、ルイス酸及びブロンステッド酸、ルイス
酸と共同したハロゲン化物等の有機化合物等を含む（ジェイ・ピー・ケネディ：
オレフィンのカチオン重合：重要品目一覧／ウィレー・インターサイエンス）。
これらの過程は、種々のハライド又はオレフィン官能基を有する高分子量又は低
分子量の重合体を生成すると共に、後重合反応によって更に機能化することがで
きる。
【０００２】 イソブチレンやスチレンといったオレフィンのリビングカルボカチオン重合は
、相対的に新しく発展したものである。従来技術は、制御された分子量とMｗ／M
ｎ＝１．０５という低い分子量分布を有する重合体を生成するリビングカルボカ
チオン重合について開示している（米国特許第５，１６９，９１４号参照）。適
切な開始剤は、次に示す一般式の第三官能基を有する化合物を含む。
【０００３】
【化式１】
【０００４】 上の一般式において、R１，R２，R３は、水素、脂肪族又は芳香族アルキル基 、あるいはアラルキル基、Ｘは、ハロゲン、水酸基、エーテル又はエステル基、
あるいは過酸化物であっても良い。これらの開始剤は、ルイス酸、電子対ドナー
及びプロトントラップと共同して、ホモポリマーやランダム共重合体又はブロッ
ク共重合体を生成するために首尾よく利用されてきた。従来技術は、近頃詳細に
見直されてきている（ゴム化学技術／６９，４６２（１９９６））。又、上述の
第三官能基を備えた多機能開始剤も、複数アームの星形枝分かれ重合体を生成す
るために利用されてきた（ジェイ・ポリマーサイエンス化学／１９９７年１０月
）。
【０００５】 上述のリビング開始システムは、ヒドロキシ又はエステルといった他の官能基
を生じさせるために更に変形することのできるハロゲン化物機能重合体を生成す
る。あいにく、これらの開始剤は、通常市販で入手することはできず、多段合成
手段を用いて合成しなければならない。 発明の開示 本発明の発明者は、イソブチレンやスチレンといったオレフィンの存在すると
ころでルイス酸と反応した時、エポキシドはそれらのオレフィンのカルボカチオ
ン重合を効果的に開始することを発見した。エポキシドは、市販のものを入手す
ることが可能であると共に、あるいは簡単で迅速な方法でオレフィンを酸化させ
ることにより合成することも可能である。（例えば、極性溶剤中でオレフィンを
ｍ−Ｃｌ−過安息香酸と室温で反応させ、その反応を数分で完了させる。ピー・
ドレイファス及びジェイ・ピー・ケネディー：分析化学４７（４），７７１（１
９７５））エポキシドが、カチオン、アニオン又は配位機構により、それ自体が
重合を経て、主鎖に酸素を含有するポリエーテルを生じさせることは周知である
。エポキシエタンは、ポリエーテルを生じさせるリビングアニオン重合を行うが
、置換エポキシドは副反応を被る（ポリマー科学・工学百科事典，第２版，マー
ク、ビカルス、オーバーバーガー、メンゲス編，１４，６３４，ジョン・ウィレ
ーアンドサンズ，１９８５）。本発明において、エポキシド、好ましくは置換エ
ポキシドは、自らが重合をする代わりに、オレフィンのリビング重合を開始して
、炭化水素重合体を生ずる。このため、本発明のエポキシド開始システムは、ヒ
ドロキシ官能基を有する炭化水素重合体を生成し、多官能エポキシドは、多ヒド
ロキシ官能性を生成する。オレフィンのカチオン重合の開始剤としてエポキシド
を用いるための先行技術は存在しない。
【０００６】 このように、本発明の一つの局面によれば、（例えば、ヒドロキシ又はアルデ
ヒド基といった）酸素含有官能基を生成するポリオレフィン重合体又は共重合体
を生成するためのカルボカチオン重合法が提供される。該方法は、モノマーチャ
ージ、共開始剤であるルイス酸、開始剤である有機エポキシド化合物を適切な反
応容器に導入する段階と、モノマーチャージを約０℃〜−１２０℃の温度で重合
させて、末端官能性重合体を形成する段階とを含む。モノマーチャージは、イソ
ブチレン、及び共役ジオレフィンとビニリデン芳香族化合物とから成るグループ
から選択される第二モノマーの同時の及び／又は逐次付加を含み、エポキシド開
始剤は、イソブチレン１モルにつき１０-6から約１０-1モルの量でチャージされ
る。
【０００７】 本発明の他の局面によれば、酸素含有官能基（例えばヒドロキシ基あるいはア
ルデヒド基）を有するポリオレフィンポリマーあるいは共重合体を生成するため
のリビングカルボカチオン重合反応工程が提供されており、この反応工程は、モ
ノマーチャージ、共開始剤としてのルイス酸及び開始剤としての有機エポキシド
化合物、プロティック開始を防ぐためのプロトントラップ、及びリビング状態を
得るために必要である場合も必要でない場合もある電子対ドナーを適切な反応容
器に入れ、末端官能ポリマーを形成するために、約０℃から約−１２０℃の温度
でモノマーチャージを重合することを含む。モノマーチャージは、同時に及び／
あるいは逐次に、イソブチレン及び、共役ジオレフィンとビニリデン芳香族化合
物のうちから選択された第二のモノマーを加えることを含み、エポキシド開始剤
が、イソブチレン１モル当たり１０-6から約１０-1の量でチャージされる。
【０００８】 本発明の別の局面は、オレフィンのカチオン重合を引き起こすための新種の開
始剤を提供することである。これらの開始剤は、共開始剤としてのルイス酸と共
同して、効果的にオレフィンのカルボカチオン重合を開始させる。新種の開始剤
は次の一般式を有するエポキシドであり、
【０００９】
【化式２】
【００１０】 Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は水素、アルキル、アリルあるいはアラルキル基であっ
て、同じでも異なっていてもよく、ｉは正の整数である。ルイス酸はＭｔＸｎの
一般式を有し、Ｍはチタン、アルミニウム、ボロンあるいはスズであり、Ｘはハ
ロゲン、アルキルあるいはアルコキシもしくはそれらの混合物である。この反応
工程はカルボカチオン反応工程であり、約０℃から−８０℃の温度で、リビング
にも非リビングにもなりうる。生成されたポリマーは、ヒドロキシ官能基を有す
るホモポリマーあるいは共重合体（ランダムあるいはブロック）になりうる。
【００１１】 本発明の更に別の局面及び追加的な詳細は、以下の詳細な説明において提示さ
れ明らかになるであろう。 本発明を実施するためのベストモード 第三官能基を有する開始剤とＢＣｌ3あるいはＴｉＣｌ4のルイス酸との反応に
より形成される第三カルボカチオンは、オレフィンのカルボカチオン重合のため
の効果的な開始剤として示されていた。このような開始剤は、ＴｉＣｌ４と共同
する２,４,４−トリメチルペンチルクロライドである。発明者は、市販の開始剤
の調査を通じて、置換エポキシドがリビングカルボカチオン重合のための効果的
な開始剤になりうるという理論を立てた。エポキシドが酸性あるいは塩基性条件
下で開裂を起こしうることは教示されており、その開裂が置換エポキシド内で開
始されるのである。（モリソン＆ボイド：有機化学、第６版、４８３プレンティ
ス ホール、１９９２）
【００１２】
【化式３】
【００１３】 エポキシドは重合してポリエーテルを生成することが知られている。この重合
反応は、エポキシ樹脂等の一般的な接着化合物の基剤を形成する。問題は、ルイ
ス酸と共同して置換エポキシドから生成する第三カルボカチオンが、自己重合を
するのではなく、オレフィンのカルボカチオン重合を開始させるような条件を見
つけることであった。
【００１４】 発明者は、２,４,４−トリメチルペンチル−１, ２−エポキシド、２,４,４−
トリメチルペンチル−２, ３−エポキシド、アルファ−メチルスチレンエポキシ
ド及びスクアレンエポキシドが、ＴｉＣｌ4 等のルイス酸と共同して、イソブチ
レン等のオレフィンを重合させる効果的な開始剤となることを発見した。
【００１５】 理論に拘束されることを求めず、次の一連の反応によって開始が生じることが
提案されている。
【００１６】
【化式４】
【００１７】 カルボカチオンはオレフィンの重合を開始させるか、あるいはそれと競合する
自己重合を行うであろう。この後者の反応は、開始剤の効率を低下させるであろ
うが、その副産物は重合のリビング性に影響を与えないことが分っている。エポ
キシ環を開くためには少なくとも１つのエポキシ環当たり１つのＴｉＣｌ4 が必
要であるため、効果的な開始には余分なルイス酸の使用が必要であることが分っ
ている。メタノールによる重合の終了時には、以下の反応が起こることが提案さ
れている。
【００１８】
【化式５】
【００１９】 形成されたポリマーは、次に１つの先頭ヒドロキシ基及び１つの塩素末端基を
含むことになる。二−あるいは多官能開始剤の使用により、複数のヒドロキシ基
を有するポリマーを１つの処理工程で調製することができる。 オレフィンのカルボカチオン重合は、単一溶媒又は適切な極性の混合溶媒中で
低温（−３０〜―１００℃）で実施される。単一溶媒は、ｎ−ブチルクロライド
であってもよく、一方、混合溶媒は、ヘキサンのような無極性成分及び塩化メチ
ルのような極性成分を含んでいる。従来の技術によれば、また、内部又は外部電
子対ドナーは、分子量分布を狭くしたり、あるいは副作用を妨げるような重合に
有益な効果があると言われている。その理論に拘束されることを望まずに、エポ
キシドベースの開始システムは、酸素の存在のために内部電子対ドナーのように
ふるまうことが提案されている。しかしながら、ＤＭＡのような外部電子対ドナ
ーの付加は有益であるかもしれないが、重合を遅らせてしまう。
【００２０】 本発明のエポキシド開始剤は、市販のオレフィン又はポリオレフィン又はテル
ペンから容易に合成されうる。例えば、２，４，４−トリメチルペンチル１，２
−エポキシドは、塩化メチレン溶媒においてｍ−クロロ過安息香酸を２，４，４
−トリメチルペンテンと室温で１０分間反応させることにより合成された。同様
に、エポキシド化されたアルファ−メチルスチレンとヘキサエポキシスクワレン
は、塩化メチレン溶媒中でアルファメチルスチレン及びスクワレンをｍ−クロロ
過安息香酸と室温で１０分間反応させることにより合成された。生成物は、ＮＭ
Ｒ分光法により特徴付けられ、十分にエポキシド化されていることが判明した。
エポキシドは冷蔵庫に貯蔵されれば数ヶ月の間安定していることが判明した。４
ヶ月後、１つのエポキシド環だけが、ヘキサエポキシスクワレンにおいて開裂し
た。
【００２１】 これらの開始剤は、その後、イソブチレンのカルボカチオン重合を開始するた
めに用いられた。 次の例により、本発明を説明する。全ての重合は、―８０℃の冷却浴に浸され
た、オーバーヘッド撹拌機を備えた三口フラスコにおいて、乾燥窒素下のドライ
ボックスの中で実施された。 例１． 反応容器を５０ｍｌのヘキサンで満たし、―８０℃まで冷却した。５４．９ｍ
ｌの凝縮塩化メチルを加え、ついで０．０７ｍｌ（４ｘ１０-4ｍｏｌ）のアルフ
ァ−メチルスチレンエポキシドを開始剤として、０．１６ｍｌの２，６−ジ−タ
ーシャリ−ブチルピリジン（ＤｔＢＰ）をプロチック開始を防止するためのプロ
トントラップとして、１６ｍｌのイソブチレン（ＩＢ）をモノマーとして加えた
。重合は、０．３６ｍｌのＴｉＣｌ4 の添加と共に始まった。モノマー転換は、
１２０分で７０％であり、Ｍｎ＝４３，０００及びＭｎ／Ｍｗ＝１．２のポリイ
ソブチレン（ＰＩＢ）を生じた。芳香族開始剤の取り込みが、紫外分光法と組み
合わせたＳＥＣにより確認された。重合はリビング状態であった。Ｍｎは、転換
と共に線形に増加し、Ｍｎ／Ｍｗは、予想通り減少した。表１にデータを示す。 表１．エポキシド化されたアルファメチルスチレンで開始されたＩＢ重合
【００２２】
【表１】
【００２３】 例２． 反応容器を５０ｍｌのヘキサンで満たし、―８０℃まで冷却した。３３．４ｍ
ｌの凝縮塩化メチルを加え、ついで０．７３ｍｌ（５．４ｘ１０-4ｍｏｌ）の２
，４，４−トリメチルペンチル−１−エポキシドを開始剤として、０．２ｍｌの
２，６−ジ−ターシャリ−ブチルピリジン（ＤｔＢＰ）をプロチック開始を防止
するためのプロトントラップとして、１３．８ｍｌのイソブチレン（ＩＢ）をモ
ノマーとして加えた。重合は、０．１３ｍｌのＴｉＣｌ4 の添加と共に始まった
。モノマー転換は、４０分で完了し、Ｍｎ＝６４，０００及びＭｎ／Ｍｗ＝１．
１のポリイソブチレン（ＰＩＢ）を生じた。 例３． 反応容器を５０ｍｌのヘキサンで満たし、―８０℃まで冷却した。３３．４ｍ
ｌの凝縮塩化メチルを加え、ついで０．０７ｍｌ（４ｘ１０-4ｍｏｌ）のアルフ
ァ−メチルスチレンエポキシドを開始剤として、０．２ｍｌの２，６−ジ−ター
シャリ−ブチルピリジン（ＤｔＢＰ）をプロチック開始を防止するためのプロト
ントラップとして、１６ｍｌのイソブチレン（ＩＢ）をモノマーとして加えた。
重合は、０．５ｍｌのＴｉＣｌ4 の添加と共に始まった。モノマー転換は、３０
分で８０％であり、Ｍｎ＝６６，０００及びＭｎ／Ｍｗ＝１．３のポリイソブチ
レン（ＰＩＢ）を生じた。重合はリビング状態であった。Ｍｎは、転換と共に線
形に増加し、Ｍｎ／Ｍｗは、予想通り減少した。表２にデータを示す。 表２ エポキシド化されたアルファ−メチルスチレンで開始されたＩＢ重合
【００２４】
【表２】
【００２５】 例４． 反応容器には５０ｍｌのヘキサンが充填され、−８０℃に冷却された。３４ｍ
ｌの濃縮メチルクロライドが加えられ、続いて０．７ｍｌ（４×１０-3ｍｏｌ）
のアルファ−メチルスチレンエポキシドが開始剤として加えられ、０．１６ｍｌ
の２，６−ジ−ターシャリ−ブチルピリジン（ＤｔＢＰ）がプロティック開始を
防止するためのプロトントラップとして加えられ、１６ｍｌのイソブチレン（Ｉ
Ｂ）がモノマーとして加えられた。０．７２ｍｌのＴｉＣｌ4を加えることによ って重合が開始された。モノマー転換は３０分で７０％であり、Ｍｎ＝１１００
０、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２のポリイソブチレン（ＰＩＢ）が生成された。芳香族開
始剤の混合はＵＶ分光と組み合わされたＳＥＣにより確認された。この重合体は
、また、ＧＣ−ＭＳ分析にかけられ、酸素含有芳香族残留物を生成した。これは
、重合体の頭部基が反応（２）に示された酸素を含有することを示す。 例５． 反応容器には１５３ｍｌのメチルシクロヘキサンが充填され、−８０℃に冷却
された。６０ｍｌの濃縮メチルクロライドが加えられ、続いて５×１０-4ｍｏｌ
のヘキサエポキシスクアレンが開始剤として加えられ、０．３２ｍｌの２，６−
ジ−ターシャリ−ブチルピリジン（ＤｔＢＰ）がプロティック開始を防止するた
めのプロトントラップとして加えられ、６０ｍｌのイソブチレン（ＩＢ）がモノ
マーとして加えられた。３×１０-2ｍｏｌのＴｉＣｌ4を加えることによって重 合が開始された。モノマー転換は２０分で１００％であり、ＳＥＣ多角光散乱（
ＭＬＳ）分析によってＭｎ＝１１５０００、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２のポリイソブチ
レン（ＰＩＢ）が生成された。旋回半径と分子量との関係をグラフに描いたとき
の傾きは０．３３であることが確認された。このことは重合体が星形枝分かれ構
造（球形）を有していることを示している。６つのアームがあるとすると、各ア
ームにおいてＭｎ＝２００００である。 例６． 反応容器には１５３ｍｌのメチルシクロヘキサンが充填され、−８０℃に冷却
された。６０ｍｌの濃縮メチルクロライドが加えられ、続いて４．５×１０-5ｍ
ｏｌのヘキサエポキシスクアレンが開始剤として加えられ、０．３２ｍｌの２，
６−ジ−ターシャリ−ブチルピリジン（ＤｔＢＰ）がプロティック開始を防止す
るためのプロトントラップとして加えられ、４３ｍｌのイソブチレン（ＩＢ）が
モノマーとして加えられた。２×１０-2ｍｏｌのＴｉＣｌ4を加えることによっ て重合が開始された。モノマー転換は４８０分で５５％であり、ＳＥＣ−ＭＬＳ
によってＭｎ＝１７４０００、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２のポリイソブチレン（ＰＩＢ
）が生成された。旋回半径と分子量との関係をグラフに描くと傾きが０．３２と
なり、このことは球形の星形枝分かれ重合体であることを示している。６つのア
ームがあるとすると、各アームにおいてＭｎ＝３００００である。 例７． 反応容器には１５３ｍｌのメチルシクロヘキサンが充填され、−８０℃に冷却
された。６０ｍｌの濃縮メチルクロライドが加えられ、続いて５×１０-4ｍｏｌ
のヘキサエポキシスクアレンが開始剤として加えられ、０．３２ｍｌの２，６−
ジ−ターシャリ−ブチルピリジン（ＤｔＢＰ）がプロティック開始を防止するた
めのプロトントラップとして加えられ、４３ｍｌのイソブチレン（ＩＢ）がモノ
マーとして加えられた。３×１０-2ｍｏｌのＴｉＣｌ4を加えることによって重 合が開始された。２５０分間、反応を進ませたところで、０．３２ｍｌのＤｔＢ
Ｐと０．００１ｍｏｌのジメチルアセトアミドＤＭＡとが電子対ドナーＥＤとし
て混合物に加えられ、続いて、９．６ｇの蒸留されたスチレンと１０ｇのメチル
シクロヘキサンとの予め冷却された混合物が加えられた。２０分間、反応を進ま
せたところで、メタノールが重合を止めるために加えられた。生成物に対するＮ
ＭＲ分析では、ブロック中に１０．２ｍｏｌ％（１７．４ｗｔ％）のスチレンが
検出された。イソブチレン転換は３５分で７８％であったことが確認された。ス
チレンの混合前に全体キャリブレーションでの標準ＳＥＣにて測定したところ、
ポリイソブチレン（ＰＩＢ）においては、Ｍｎ＝１０６７００、Ｍｎ／Ｍｗ＝１
．４であった。ＳＥＣ−ＭＬＳにて測定したところ、最終生成物においては、Ｍ
ｎ＝１２５０００、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２であった。旋回半径と分子量との関係を
グラフに描くと傾きが０．４となり、このことは球形の星形枝分かれブロック共
重合体であることを示している。６つのアームがあるとすると、各アームが、Ｍ
ｎ＝１８０００のポリイソブチレン部分と、Ｍｎ＝２９００のポリスチレン部分
と、を有している。 産業上利用可能性 本発明は、ポリオレフィンの重合体または共重合体であって、１つ以上の酸素
含有官能基部分を有するものの改良された製造方法と、このようなポリオレフィ
ンの重合体またはそれらの共重合体とを提供する。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１１年１１月５日（１９９９．１１．５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】 上の一般式において、R１，R２，R３は、水素、脂肪族又は芳香族アルキル基 、あるいはアラルキル基、Ｘは、ハロゲン、水酸基、エーテル又はエステル基、
あるいは過酸化物であっても良い。これらの開始剤は、ルイス酸、電子対ドナー
及びプロトントラップと共同して、ホモポリマーやランダム共重合体又はブロッ
ク共重合体を生成するために首尾よく利用されてきた。従来技術は、近頃詳細に
見直されてきている（ゴム化学技術／６９，４６２（１９９６））。又、上述の
第三官能基を備えた多機能開始剤も、複数アームの星形枝分かれ重合体を生成す
るために利用されてきた（ジェイ・ポリマーサイエンス：パートＡ：ポリマーケ ミストリ３６，８５（１９９８）（１９９７年提出））。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】 Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は水素、アルキル、アリルあるいはアラルキル基であっ
て、同じでも異なっていてもよく、ｉは正の整数である。ルイス酸はＭＸｎの一
般式を有し、Ｍはチタン、アルミニウム、ボロンあるいはスズであり、Ｘはハロ
ゲン、アルキルあるいはアルコキシもしくはそれらの混合物である。この反応工
程はカルボカチオン反応工程であり、約０℃から−８０℃の温度で、リビングに
も非リビングにもなりうる。生成されたポリマーは、ヒドロキシ官能基を有する
ホモポリマーあるいは共重合体（ランダムあるいはブロック）になりうる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，Ｂ Ｙ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，Ａ Ｍ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ， ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＵ，ＩＤ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＷ Ｆターム(参考） 4J011 NA13 NB01 4J015 DA13 DA14 DA16 DA24 EA03 4J026 HA02 HA06 HA16 HA29 HA39 HB06 HB29 HB39

Claims (57)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 酸素含有官能基（例えば、ヒドロキシ又はアルデヒド基）を生
    成するポリオレフィン重合体又は共重合体を生成するためのカルボカチオン重合
    方法であって、該方法は、モノマーチャージ、共開始剤であるルイス酸、開始剤
    である有機エポキシド化合物を適切な反応容器に導入し、モノマーチャージを約
    ０℃〜−１２０℃の温度で重合させて、末端官能性重合体を形成し、モノマーチ
    ャージは、イソブチレン、及び共役ジオレフィンとビニリデン芳香族化合物とか
    ら成るグループから選択される第二モノマーの同時の及び／又は逐次添加を含み
    、エポキシド開始剤は、イソブチレン１モルにつき１０-6から約１０-1モルの量
    でチャージされる方法。
  2. 【請求項２】 前記モノマーチャージが約−４０〜−８０℃の温度で重合され
    る請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記有機エポキシド化合物が置換エポキシドグループから選択
    される請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記置換エポキシドがエポキシ化された脂肪族オレフィンから
    選択される請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記エポキシド化合物が２，４，４−トリメチル−ペンチル−
    エポキシドである請求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記置換エポキシドがエポキシ化されたアラルキル化合物のグ
    ループから選択される請求項３記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記エポキシドがアルファ−メチルスチレンエポキシドである
    請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記置換エポキシドが合成又は天然ポリイソプレン（テルペン
    ）のようなエポキシ化されたポリオレフィンのグループから選択される請求項３
    記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記エポキシドがスクワレンヘキサエポキシドである請求項８
    記載の方法。
  10. 【請求項１０】 モノマーチャージの第２の又はその次の構成要素が、モノマ
    ーチャージの６０％までの量であるＣ４〜Ｃ８のジオレフィンを含む請求項３記
    載の方法。
  11. 【請求項１１】 モノマーチャージの第２の又はその次の構成要素が、モノマ
    ーチャージの１００％までの量であるＣ８〜Ｃ２０のビリニデン芳香族化合物を
    含む請求項３記載の方法。
  12. 【請求項１２】 前記ビリニデン芳香族モノマーが、スチレン、パラメチルス
    チレン及びインデンのグループから選択される請求項１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記ルイス酸が、ＢＣｌ3，ＴｉＣｌ4，ＡｌＣｌ3，ＶＣｌ4 ，ＦｅＣｌ3，ＳｎＣｌ4，ＳｂＦ6，ＺｎＣｌ2及びＢＦ3からなるグループから 選択される請求項３記載の方法。
  14. 【請求項１４】 前記ルイス酸がＴｉＣｌ4である請求項１３記載の方法。
  15. 【請求項１５】 希釈剤の存在下で行われる請求項３記載の方法。
  16. 【請求項１６】 前記希釈剤が、Ｃ１からＣ６のハロゲン化された炭化水素、
    Ｃ３からＣ８の脂肪族炭化水素、Ｃ５からＣ１０の環状炭化水素、前記ハロゲン
    化された炭化水素と前記脂肪族炭化水素の１つの混合物、及びハロゲン化炭化水
    素と前記環状炭化水素の１つとの混合物からなるグループから選択される請求項
    １５記載の方法。
  17. 【請求項１７】 前記希釈剤がメチルクロライド、メチレンクロライド、ｎ−
    ブチルクロライド、ヘキサン、メチルシクロヘキサン及びこれらの混合物から選
    択される請求項１６記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記モノマーチャージが、イソプレン、スチレン、パラ−メ
    チルスチレン及びインデンからなるグループから選択された第２の又はその次の
    モノマーとイソブチレンとの逐次の又は同時の添加を含み、第２の又はその次の
    モノマーが１００％までのチャージであり、ルイス酸がＴｉＣｌ4であり、前記 有機エポキシド化合物が２，４，４−トリメチル−ペンチル−エポキシド、アル
    ファ−メチルスチレンエポキシド、スクワレンヘキサエポキシドからなるグルー
    プから選択され、前記ルイス酸がエポキシ化合物１モルにつき約２〜約１００モ
    ルであり、希釈剤がメチルクロライド、ヘキサン、メチルシクロヘキサン及びこ
    れらの混合物からなるグループから選択された、請求項３記載の方法。
  19. 【請求項１９】 酸素含有官能基（例えばヒドロキシ基あるいはアルデヒド基
    ）を有するポリオレフィンポリマーあるいは共重合体を生成するためのリビング
    カルボカチオン重合方法であって、該方法は、モノマーチャージ、共開始剤とし
    てのルイス酸及び開始剤としての有機エポキシド化合物、プロティック開始を防
    ぐためのプロトントラップ、及びリビング状態を得るために必要である場合も必
    要でない場合もある電子対ドナーを適切な反応容器に入れ、末端官能ポリマーを
    形成するために、約０℃から約−１２０℃の温度でモノマーチャージを重合する
    ことを含み、モノマーチャージは、同時に及び／あるいは逐次に、イソブチレン
    及び、共役ジオレフィンとビニリデン芳香族化合物のうちから選択された第二の
    モノマーを加えることを含み、エポキシド開始剤が、イソブチレン１モル当たり
    １０-6から約１０-1の量でチャージされる、方法。
  20. 【請求項２０】 前記モノマーチャージが約−４０〜−８０℃の温度で重合さ
    れる請求項１９記載の方法。
  21. 【請求項２１】 前記有機エポキシド化合物が置換エポキシドグループから選
    択される請求項２０記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記置換エポキシドがエポキシ化された脂肪族オレフィンか
    ら選択される請求項２１記載の方法。
  23. 【請求項２３】 前記エポキシド化合物が２，４，４−トリメチル−ペンチル
    −エポキシドである請求項２２記載の方法。
  24. 【請求項２４】 前記置換エポキシドがエポキシ化されたアラルキル化合物の
    グループから選択される請求項２１記載の方法。
  25. 【請求項２５】 前記エポキシドがアルファ−メチルスチレンエポキシドであ
    る請求項２４記載の方法。
  26. 【請求項２６】 前記置換エポキシドが合成又は天然ポリイソプレン（テルペ
    ン）のようなエポキシ化されたポリオレフィンのグループから選択される請求項
    ２１記載の方法。
  27. 【請求項２７】 前記エポキシドがスクワレンヘキサエポキシドである請求項
    ２６記載の方法。
  28. 【請求項２８】 モノマーチャージの第２の又はその次の構成要素が、モノマ
    ーチャージの６０％までの量であるＣ４〜Ｃ８のジオレフィンを含む請求項２１
    記載の方法。
  29. 【請求項２９】 モノマーチャージの第２の又はその次の構成要素が、モノマ
    ーチャージの１００％までの量であるＣ８〜Ｃ２０のビリニデン芳香族化合物を
    含む請求項２１記載の方法。
  30. 【請求項３０】 前記ビリニデン芳香族モノマーが、スチレン、パラメチルス
    チレン及びインデンのグループから選択される請求項２９記載の方法。
  31. 【請求項３１】 前記ルイス酸が、ＢＣｌ3，ＴｉＣｌ4，ＡｌＣｌ3，ＶＣｌ4 ，ＦｅＣｌ3，ＳｎＣｌ4，ＳｂＦ6，ＺｎＣｌ2及びＢＦ3からなるグループから 選択される請求項２１記載の方法。
  32. 【請求項３２】 前記ルイス酸がＴｉＣｌ4である請求項３１記載の方法。
  33. 【請求項３３】 希釈剤の存在下で行われる請求項２１記載の方法。
  34. 【請求項３４】 前記希釈剤が、Ｃ１からＣ６のハロゲン化された炭化水素、
    Ｃ３からＣ８の脂肪族炭化水素、Ｃ５からＣ１０の環状炭化水素、前記ハロゲン
    化された炭化水素と前記脂肪族炭化水素の１つの混合物、及びハロゲン化炭化水
    素と前記環状炭化水素の１つとの混合物からなるグループから選択される請求項
    ３３記載の方法。
  35. 【請求項３５】 前記希釈剤がメチルクロライド、メチレンクロライド、ｎ−
    ブチルクロライド、ヘキサン、メチルシクロヘキサン及びこれらの混合物から選
    択される請求項３４記載の方法。
  36. 【請求項３６】 前記プロトントラップが２，６−ジ−ターシャリ−ブチルピ
    リジンである請求項２１記載の方法。
  37. 【請求項３７】 前記電子対ドナーが、ジメチルアセトアミド、ジメチルホル
    ムアミド、ピリジン及び置換ピリジンからなるグループから選択される請求項２
    １記載の方法。
  38. 【請求項３８】 前記モノマーチャージが、イソプレン、スチレン、パラ−メ
    チルスチレン及びインデンからなるグループから選択された第２の又はその次の
    モノマーとイソブチレンとの逐次の又は同時の添加を含み、第２の又はその次の
    モノマーが１００％までのチャージであり、ルイス酸がＴｉＣｌ4であり、前記 有機エポキシド化合物が２，４，４−トリメチル−ペンチル−エポキシド、アル
    ファ−メチルスチレンエポキシド、スクワレンヘキサエポキシドからなるグルー
    プから選択され、前記ルイス酸がエポキシ化合物１モルにつき約２〜約１００モ
    ルであり、希釈剤がメチルクロライド、ヘキサン、メチルシクロヘキサン及びこ
    れらの混合物からなるグループから選択された、請求項２１記載の方法。
  39. 【請求項３９】 一又はそれ以上の酸素を含む（例えば、ヒドロキシ又はアル
    デヒド）官能性を有する、請求項３記載の方法によって製造された直線状又は星
    形に枝分かれしたポリオレフィンホモ及び／又は共重合体（ランダム及び／又は
    ブロック）。
  40. 【請求項４０】 一又はそれ以上の酸素を含む（例えば、ヒドロキシ又はアル
    デヒド）官能性を有する、請求項２１記載の方法によって製造された直線状又は
    星形に枝分かれしたポリオレフィンホモ及び／又は共重合体（ランダム及び／又
    はブロック）。
  41. 【請求項４１】 ポリマーの一端にプライマリヒドロキシ基のような一又はそ
    れ以上の酸素を含む官能基を、ポリマーの他端に一又はそれ以上のターシャリク
    ロライド基を含む、請求項３記載の方法によって製造されたポリイソブチレンポ
    リマー。
  42. 【請求項４２】 ポリマーの一端にプライマリヒドロキシ基のような一の酸素
    を含む基を、ポリマーの他端に一のターシャリクロライド基を含む、請求項２３
    記載の方法によって製造されたポリイソブチレンポリマー。
  43. 【請求項４３】 ポリマーの一端に芳香族アルファ−メチルスチレン開始剤部
    分に添付されたプライマリヒドロキシ基のような一の酸素含有基を、ポリマーの
    他端に一のターシャリクロライド基を含む、請求項２５記載の方法によって製造
    されたポリイソブチレンポリマー。
  44. 【請求項４４】 ポリマーの核に、スクワレン多官能基開始部分に添付された
    プライマリヒドロキシ基のような６の酸素含有基を、星形ポリマーのアームの端
    に６のターシャリクロライド基を含む、請求項２７記載の方法によって製造され
    た星形枝分かれしたポリイソブチレンポリマー。
  45. 【請求項４５】 ポリマーの核に、スクワレン多官能基開始部分に添付された
    プライマリヒドロキシ基のような６の酸素含有基を、星形ブロック共重合体のア
    ームの端に６のターシャリクロライド基を含む、請求項２７記載の方法によって
    製造された星形枝分かれしたポリイソブチレン−ポリ（ビリニデン芳香族）ブロ
    ック共重合体。
  46. 【請求項４６】 一又はそれ以上の酸素を含む（例えば、ヒドロキシ又はアル
    デヒド）官能性を有するポリオレフィンホモ−及び／又は共重合体（ランダム及
    び／又はブロック）。
  47. 【請求項４７】 ポリマーの一端に一又はそれ以上の酸素含有基（例えば、プ
    ライマリヒドロキシ又はアルデヒド）を、ポリマーの他端に一又はそれ以上のタ
    ーシャリクロライド基を含む、ポリイソブチレンポリマー。
  48. 【請求項４８】 ポリマーの一端に一の酸素含有基（例えばプライマリヒドロ
    キシ又はアルデヒド）を、ポリマーの他端に一のターシャリクロライド基を含む
    ポリイソブチレンポリマー。
  49. 【請求項４９】 ポリマーの一端に芳香族アルファ−メチルスチレン開始部分
    に添付された一の酸素含有基（例えば、プライマリヒドロキシ又はアルデヒド）
    を、ポリマーの他端に一のターシャリクロライド基を含むポリイソブチレンポリ
    マー。
  50. 【請求項５０】 ポリマーの核に、スクワレン多官能開始部分に添付された６
    の酸素含有基（例えば、プライマリヒドロキシ又はアルデヒド）を、星形ポリマ
    ーのアームの端に６のターシャリクロライド基を含む、星形枝分かれしたポリイ
    ソブチレンポリマー。
  51. 【請求項５１】 ポリマーの核に、スクワレン多官能開始部分に添付された６
    の酸素含有基（例えば、プライマリヒドロキシ又はアルデヒド）を、星形ブロッ
    ク共重合体のアームの端に６のターシャリクロライド基を含む、星形枝分かれし
    たポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体。
  52. 【請求項５２】 一又はそれ以上の酸素含有基（例えば、プライマリヒドロキ
    シ又はアルデヒド）官能性を有し、Ｍｎが約５００から５×１０6 であり、分子
    量分布ＭＷＤが約１．０１〜約３である、ポリオレフィンホモ−及び／又は共重
    合体（ランダム及び／又はブロック）。
  53. 【請求項５３】 ポリマーの一端に一又はそれ以上の酸素含有基（例えば、プ
    ライマリヒドロキシ又はアルデヒド）を、ポリマーの他端に一又はそれ以上のタ
    ーシャリクロライドを含み、Ｍｎが約５００から５×１０6 であり、分子量分布
    ＭＷＤが約１．０１〜約３である、ポリイソブチレンポリマー。
  54. 【請求項５４】 ポリマーの一端に一の酸素含有基（例えば、プライマリヒド
    ロキシ又はアルデヒド）を、ポリマーの他端に一のターシャリクロライド基を含
    み、Ｍｎが約５００から５×１０6 であり、分子量分布ＭＷＤが約１．０１〜約
    ３である、ポリイソブチレンポリマー。
  55. 【請求項５５】 ポリマーの一端に芳香族アルファ−メチルスチレン開始部分
    に添付された一の酸素含有基（例えば、プライマリヒドロキシ又はアルデヒド）
    を、ポリマーの他端に一のターシャリクロライド基を含み、Ｍｎが約５００から
    ５×１０6 であり、分子量分布ＭＷＤが約１．０１〜約３である、ポリイソブチ
    レンポリマー。
  56. 【請求項５６】 ポリマーの核に、スクワレン多官能開始部分に添付された６
    の酸素含有基（例えば、プライマリヒドロキシ又はアルデヒド）を、星形ポリマ
    ーのアームの端に６のターシャリクロライド基を含み、Ｍｎが約５００から５×
    １０6 であり、分子量分布ＭＷＤが約１．０１〜約３である、６つのアームの星
    形枝分かれしたポリイソブチレンポリマー。
  57. 【請求項５７】 ポリマーの核に、スクワレン多官能開始部分に添付された６
    の酸素含有基（例えば、プライマリヒドロキシ又はアルデヒド）を、星形ブロッ
    ク共重合体のアームの端に６のターシャリクロライド基を含み、Ｍｎが約５００
    から５×１０6 であり、分子量分布ＭＷＤが約１．０１〜約３である、６つのア
    ームの星形枝分かれしたポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007191567A (ja) * 2006-01-18 2007-08-02 Fujifilm Corp インク組成物及びインクジェット記録方法
JP2010502782A (ja) * 2006-09-01 2010-01-28 ザ ユニバーシティ オブ アクロン 樹枝状ポリマーおよびその製造方法
JP2013528246A (ja) * 2010-06-10 2013-07-08 シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー テルペン開始剤によるテレケリックポリオレフィンの製造方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4231777B2 (ja) * 2001-05-29 2009-03-04 ザ・ユニバーシテイ・オブ・ウエスタン・オンタリオ 樹枝状熱可塑性エラストマー及びこれを用いた製品
DE102005049236A1 (de) * 2005-10-14 2007-04-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisobuten
WO2007104711A1 (de) * 2006-03-16 2007-09-20 Basf Se Verfahren zur kationischen polymerisation kationisch polymerisierbarer ethylenisch ungesättigter monomere in gegenwart von epoxyethern
US20090043065A1 (en) * 2007-08-07 2009-02-12 Olga Khabashesku Singlet oxygen oxidized materials and methods of making and using same
US20100125124A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Fina Technology, Inc. Methods of catalyst activation

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB682067A (en) * 1949-03-26 1952-11-05 Distillers Co Yeast Ltd Manufacture of 1,2-epoxy-2,4,4-trimethylpentane
US2879276A (en) * 1956-05-31 1959-03-24 Gen Electric Oxide formation
JPS6462308A (en) * 1986-08-25 1989-03-08 Pii Kenedeii Jiyosefu Complex and its production
JPH02178304A (ja) * 1988-10-05 1990-07-11 Basf Ag 末端ハロゲン原子を有するポリマー
JPH04183702A (ja) * 1990-11-17 1992-06-30 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法
JPH05331243A (ja) * 1992-06-03 1993-12-14 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 多分岐状重合体の製造方法
JPH06199952A (ja) * 1992-12-28 1994-07-19 Nippon Shokubai Co Ltd スター型ポリマーおよびその製造方法
JPH07268047A (ja) * 1994-03-31 1995-10-17 Shell Internatl Res Maatschappij Bv 星状ポリマー
JPH08253531A (ja) * 1995-01-17 1996-10-01 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd イソブチレン系重合体の製造方法及びイソブチレン系重合体
JPH08269118A (ja) * 1995-02-01 1996-10-15 Kuraray Co Ltd ビニル系化合物の重合体の製造方法
JPH09510236A (ja) * 1993-12-17 1997-10-14 ザ ユニバーシティ オブ アクロン 多分枝カチオン系星型重合体
JPH10510577A (ja) * 1995-01-13 1998-10-13 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 官能化されたポリマー及び官能化されたポリマーを得る方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4726811A (en) 1986-02-24 1988-02-23 Pony Industries, Inc. Hydrocarbon oils with improved pour points
CA1326322C (en) 1988-05-03 1994-01-18 Gabor Kaszas Uniform molecular weight polymers
US5169914A (en) 1988-05-03 1992-12-08 Edison Polymer Innovation Corporation Uniform molecular weight polymers
DE69223515T2 (de) * 1991-07-15 1998-06-25 Exxon Chemical Patents Inc Lebendes karbokationisches polymerisationsverfahren
US5444135A (en) 1992-12-17 1995-08-22 Exxon Chemical Patents Inc. Direct synthesis by living cationic polymerization of nitrogen-containing polymers
US5342908A (en) 1993-02-05 1994-08-30 Polysar Rubber Corporation Process for preparing halobutyl-type polymer
US5506316A (en) 1993-02-19 1996-04-09 Exxon Chemical Patents Inc. Carbocationic catalysts and process for using said catalysts
WO1994028036A1 (en) 1993-05-20 1994-12-08 Exxon Chemical Patents Inc. Heterogeneous lewis acid-type catalysts
US5448000A (en) * 1994-02-17 1995-09-05 New Mexico Tech Research Foundation End-quenching the living polymerization of isobutylene with acetyl sulfate
FI951970A (fi) 1995-04-25 1996-10-26 Borealis As Olefiinipolymeerit, jotka sisältävät polaarisia ryhmiä, ja menetelmä niiden valmistamiseksi
US5677405A (en) 1995-05-24 1997-10-14 The B.F. Goodrich Company Homopolymers and copolymers of cationically polymerizable monomers and method of their preparation
US5691431A (en) 1996-01-18 1997-11-25 Exxon Chemical Patents Inc. Cationic polymerization catalyzed by lewis acid catalysts supported on porous polymer substrate
US5844056A (en) * 1996-08-07 1998-12-01 The University Of Akron Star polymers having multiple polyisobutylene arms emanating from a calixarene core, initiators therefor, and method for the synthesis thereof
JP2002500682A (ja) 1996-08-07 2002-01-08 ザ ユニバーシティ オブ アクロン カリクスアレーンコアから延びる多重ポリイソブチレンアームを有するスター重合体及びその合成

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB682067A (en) * 1949-03-26 1952-11-05 Distillers Co Yeast Ltd Manufacture of 1,2-epoxy-2,4,4-trimethylpentane
US2879276A (en) * 1956-05-31 1959-03-24 Gen Electric Oxide formation
JPS6462308A (en) * 1986-08-25 1989-03-08 Pii Kenedeii Jiyosefu Complex and its production
JPH02178304A (ja) * 1988-10-05 1990-07-11 Basf Ag 末端ハロゲン原子を有するポリマー
JPH04183702A (ja) * 1990-11-17 1992-06-30 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法
JPH05331243A (ja) * 1992-06-03 1993-12-14 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 多分岐状重合体の製造方法
JPH06199952A (ja) * 1992-12-28 1994-07-19 Nippon Shokubai Co Ltd スター型ポリマーおよびその製造方法
JPH09510236A (ja) * 1993-12-17 1997-10-14 ザ ユニバーシティ オブ アクロン 多分枝カチオン系星型重合体
JPH07268047A (ja) * 1994-03-31 1995-10-17 Shell Internatl Res Maatschappij Bv 星状ポリマー
JPH10510577A (ja) * 1995-01-13 1998-10-13 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 官能化されたポリマー及び官能化されたポリマーを得る方法
JPH08253531A (ja) * 1995-01-17 1996-10-01 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd イソブチレン系重合体の製造方法及びイソブチレン系重合体
JPH08269118A (ja) * 1995-02-01 1996-10-15 Kuraray Co Ltd ビニル系化合物の重合体の製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BENJAMIN L. VAN DUUREN AND F. LOUIS SCHMITT: "Epoxidation and Cyclization of Squalene", JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 第25巻, 第10号, JPN6008056220, 1960, pages 1761 - 1765, ISSN: 0001173340 *
FAUST, RUDOLF; IVAN, BELA; KENNEDY, JOSEPH P.: "Living carbocationic polymerization. XXXVIII. On the nature of the active species in isobutylene a", JOURNAL OF MACROMOLECULAR SCIENCE, CHEMISTRY, vol. 第A28巻、第1号, JPN6008055690, 1991, pages 1 - 13, ISSN: 0001173339 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007191567A (ja) * 2006-01-18 2007-08-02 Fujifilm Corp インク組成物及びインクジェット記録方法
JP2010502782A (ja) * 2006-09-01 2010-01-28 ザ ユニバーシティ オブ アクロン 樹枝状ポリマーおよびその製造方法
JP2013528246A (ja) * 2010-06-10 2013-07-08 シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー テルペン開始剤によるテレケリックポリオレフィンの製造方法

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