JP2002372522A - 高速液体クロマトグラフ - Google Patents
高速液体クロマトグラフInfo
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- JP2002372522A JP2002372522A JP2001178213A JP2001178213A JP2002372522A JP 2002372522 A JP2002372522 A JP 2002372522A JP 2001178213 A JP2001178213 A JP 2001178213A JP 2001178213 A JP2001178213 A JP 2001178213A JP 2002372522 A JP2002372522 A JP 2002372522A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 さまざまな性質の成分が混合されている試料
であっても、一度の分析ですませられるようにする。 【解決手段】 オートサンプラー１０により流路に注入
された試料は送液ポンプＰｌからの水によりトラップカ
ラムＴＣｌとＴＣ２に送られ、それぞれで異なる成分が
トラップされる。バルブＶ１，Ｖ２の切替えにより、ト
ラップカラムＴＣｌとＴＣ２にトラップされていた成分
を別々に分離カラム２に導いて分離させ、検出器６で検
出することができる。
であっても、一度の分析ですませられるようにする。 【解決手段】 オートサンプラー１０により流路に注入
された試料は送液ポンプＰｌからの水によりトラップカ
ラムＴＣｌとＴＣ２に送られ、それぞれで異なる成分が
トラップされる。バルブＶ１，Ｖ２の切替えにより、ト
ラップカラムＴＣｌとＴＣ２にトラップされていた成分
を別々に分離カラム２に導いて分離させ、検出器６で検
出することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、試料成分を分離す
る分離カラムと、この分離カラムに移動相を供給する移
動相供給部と、この移動相供給部から分離カラムに至る
流路に試料を注入する試料注入部と、分離カラムにより
分離された試料成分を検出する検出器とを備えた高速液
体クロマトグラフに関するものである。
る分離カラムと、この分離カラムに移動相を供給する移
動相供給部と、この移動相供給部から分離カラムに至る
流路に試料を注入する試料注入部と、分離カラムにより
分離された試料成分を検出する検出器とを備えた高速液
体クロマトグラフに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】高速液体クロマトグラフを用いた分析で
は、分離カラムにより分離された試料成分を検出器によ
り検出する。その際、試料を分離カラムに導いて分離す
る方法として、試料注入部から注入した試料を移動相に
より分離カラムに直接導いて成分に分離させるか、又は
いったんトラップカラムなどに注入試料の所望成分を吸
着させて濃縮などを行なった後、別の移動相によりトラ
ップカラムより離脱させて分離カラムに導いて成分に分
離させる。分析の対象となる試料は合成物であること
や、代謝物や天然物であることもある。
は、分離カラムにより分離された試料成分を検出器によ
り検出する。その際、試料を分離カラムに導いて分離す
る方法として、試料注入部から注入した試料を移動相に
より分離カラムに直接導いて成分に分離させるか、又は
いったんトラップカラムなどに注入試料の所望成分を吸
着させて濃縮などを行なった後、別の移動相によりトラ
ップカラムより離脱させて分離カラムに導いて成分に分
離させる。分析の対象となる試料は合成物であること
や、代謝物や天然物であることもある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】分析対象試料が合成物
である場合は、試料中に含まれる混合成分の挙動は同じ
であることが多いが、代謝物や天然物となるとさまざま
な性質のものが混合されている。そのため、代謝物や天
然物を一度に分析することが非常に難しい。
である場合は、試料中に含まれる混合成分の挙動は同じ
であることが多いが、代謝物や天然物となるとさまざま
な性質のものが混合されている。そのため、代謝物や天
然物を一度に分析することが非常に難しい。
【０００４】性質の異なった成分を分析する際は、通
常、性質ごとに複数回にわけて分析を行なわざるをえな
い。しかし、例えば代謝物など限られた試料量しか得ら
れないものの場合、複数回に分けて分析を行なうことも
難しくなる。そこで、本発明は、代謝物や天然物のよう
にさまざまな性質の成分が混合されている試料であって
も、一度の分析ですませることのできる高速液体クロマ
トグラフを提供することを目的とするものである。
常、性質ごとに複数回にわけて分析を行なわざるをえな
い。しかし、例えば代謝物など限られた試料量しか得ら
れないものの場合、複数回に分けて分析を行なうことも
難しくなる。そこで、本発明は、代謝物や天然物のよう
にさまざまな性質の成分が混合されている試料であって
も、一度の分析ですませることのできる高速液体クロマ
トグラフを提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の高速液体クロマ
トグラフでは、試料注入部は性質の異なる２以上のトラ
ップカラムと、それらのトラップカラムに試料を送り込
む移動相流路と、分析用移動相を供給する移動相供給部
から分離カラムに至る流路をいずれかのトラップカラム
に接続するとともにその接続を切り替える流路切替え機
構とを備えているものとした。
トグラフでは、試料注入部は性質の異なる２以上のトラ
ップカラムと、それらのトラップカラムに試料を送り込
む移動相流路と、分析用移動相を供給する移動相供給部
から分離カラムに至る流路をいずれかのトラップカラム
に接続するとともにその接続を切り替える流路切替え機
構とを備えているものとした。
【０００６】異なるトラップカラムはぞれぞれ異なる所
望の試料成分を吸着してトラップできる性質のものであ
る。例えば、トラップカラムが２個設けられている場合
について説明すると、何れも逆相カラムで固定相の性質
の異なるものの組合わせ、又は一方がイオン交換カラム
で他方が逆相カラムであるような組合わせなどを用いる
ことができる。
望の試料成分を吸着してトラップできる性質のものであ
る。例えば、トラップカラムが２個設けられている場合
について説明すると、何れも逆相カラムで固定相の性質
の異なるものの組合わせ、又は一方がイオン交換カラム
で他方が逆相カラムであるような組合わせなどを用いる
ことができる。
【０００７】トラップカラムに試料を送り込む移動相
は、それぞれのトラップカラムに所望の試料成分が吸着
してトラップされるような特性のものを使用する。一
方、移動相供給部から分離カラムに送られる移動相は、
トラップカラムに吸着してトラップされていた試料成分
をトラップカラムから離脱させて分離カラムに送ること
のできる溶媒である。
は、それぞれのトラップカラムに所望の試料成分が吸着
してトラップされるような特性のものを使用する。一
方、移動相供給部から分離カラムに送られる移動相は、
トラップカラムに吸着してトラップされていた試料成分
をトラップカラムから離脱させて分離カラムに送ること
のできる溶媒である。
【０００８】
【作用】注入された試料をトラップカラムに送り込むこ
とにより、試料中の所望の成分がそれぞれのトラップカ
ラムに吸着してトラップされる。その後、別の移動相
（分析用移動相）を移動相供給部から何れかのトラップ
カラムを経て分離カラムに流すことにより、そのトラッ
プカラムにトラップされていた試料成分を脱離させて分
離カラムに導き、分離分析を行なうことができる。分析
用移動相の移動相供給部とトラップカラムとの接続を切
り替えることにより、他のトラップカラムにトラップさ
れていた試料成分も同様にして分離カラムに導き、分離
分析を行なう。
とにより、試料中の所望の成分がそれぞれのトラップカ
ラムに吸着してトラップされる。その後、別の移動相
（分析用移動相）を移動相供給部から何れかのトラップ
カラムを経て分離カラムに流すことにより、そのトラッ
プカラムにトラップされていた試料成分を脱離させて分
離カラムに導き、分離分析を行なうことができる。分析
用移動相の移動相供給部とトラップカラムとの接続を切
り替えることにより、他のトラップカラムにトラップさ
れていた試料成分も同様にして分離カラムに導き、分離
分析を行なう。
【０００９】このように、性質の異なった成分を含む代
謝物や天然物などの試料であっても、複数のトラップカ
ラムに成分をトラップさせた後、それらのトラップカラ
ムにトラップされた成分を別々に分離カラムに導くこと
により、一度の分析で性質の異なる試料成分を分析する
ことができ、試料量は1回の注入量ですむ。
謝物や天然物などの試料であっても、複数のトラップカ
ラムに成分をトラップさせた後、それらのトラップカラ
ムにトラップされた成分を別々に分離カラムに導くこと
により、一度の分析で性質の異なる試料成分を分析する
ことができ、試料量は1回の注入量ですむ。
【００１０】
【発明の実施の形態】（実施例）図1は一実施例を示し
たものである。２は試料成分を分離する分離カラムであ
り、分離カラム２に分析用移動相を供給する移動相供給
部４として２台の送液ポンプＰ３，Ｐ４が設けられてい
る。この実施例では分析用移動相として２種類の溶媒の
混合液を用い、その組成を時間とともに変化させるグラ
ジエント分析を行なうために、２種類の溶媒を供給する
２台の送液ポンプＰ３とＰ４が設けられている。６は分
離カラム２により分離された試料成分を検出する検出器
である。移動相供給部４から分離カラム２に至る流路に
試料を注入するために試料注入部８が設けられている。
本発明は試料注入部８に特徴をもっている。
たものである。２は試料成分を分離する分離カラムであ
り、分離カラム２に分析用移動相を供給する移動相供給
部４として２台の送液ポンプＰ３，Ｐ４が設けられてい
る。この実施例では分析用移動相として２種類の溶媒の
混合液を用い、その組成を時間とともに変化させるグラ
ジエント分析を行なうために、２種類の溶媒を供給する
２台の送液ポンプＰ３とＰ４が設けられている。６は分
離カラム２により分離された試料成分を検出する検出器
である。移動相供給部４から分離カラム２に至る流路に
試料を注入するために試料注入部８が設けられている。
本発明は試料注入部８に特徴をもっている。
【００１１】試料注入部８では、２つの六方バルブＶ１
とＶ２が設けられており、バルブＶ１には第１のトラッ
プカラムＴＣ１が接続され、バルブＶ２には第２のトラ
ップカラムＴＣ２が接続されている。トラップカラムＴ
Ｃ１とＴＣ２は性質の異なるトラップカラムであり、互
いに異なった成分を吸着してトラップすることができ
る。バルブＶ１には試料注入用移動相を供給するための
送液ポンプＰ１が接続され、その移動相流路に試料を注
入するためのオートサンプラー１０が設けられている。
移動相の送液ポンプＰ１と並列に洗浄液を供給する送液
ポンプＰ２も接続されている。Ｖ２には分析用移動相を
供給する移動相供給部４が接続されている。バルブＶ１
とＶ２が接続されて、カラム２はバルブＶ１に接続され
ている。
とＶ２が設けられており、バルブＶ１には第１のトラッ
プカラムＴＣ１が接続され、バルブＶ２には第２のトラ
ップカラムＴＣ２が接続されている。トラップカラムＴ
Ｃ１とＴＣ２は性質の異なるトラップカラムであり、互
いに異なった成分を吸着してトラップすることができ
る。バルブＶ１には試料注入用移動相を供給するための
送液ポンプＰ１が接続され、その移動相流路に試料を注
入するためのオートサンプラー１０が設けられている。
移動相の送液ポンプＰ１と並列に洗浄液を供給する送液
ポンプＰ２も接続されている。Ｖ２には分析用移動相を
供給する移動相供給部４が接続されている。バルブＶ１
とＶ２が接続されて、カラム２はバルブＶ１に接続され
ている。
【００１２】この実施例において、例えば、試料導入用
の移動相として送液ポンプＰｌから水を送液し、洗浄液
として送液ポンプＰ２からエタノールを送液する。トラ
ップカラムＴＣｌとＴＣ２の組合せとして、例えば逆相
−逆相（シアノプロピル−ＯＤＳ（オクタデシルシラ
ン））やイオン交換一逆相の組合わせが有効である。こ
こでは、逆相−逆相（シアノプロピル−ＯＤＳ）での応
用を考える。グラジエント分析用の移動相として、送液
ポンプＰ３からは水、送液ポンプＰ４からアセトニトリ
ルを送液するものとする。
の移動相として送液ポンプＰｌから水を送液し、洗浄液
として送液ポンプＰ２からエタノールを送液する。トラ
ップカラムＴＣｌとＴＣ２の組合せとして、例えば逆相
−逆相（シアノプロピル−ＯＤＳ（オクタデシルシラ
ン））やイオン交換一逆相の組合わせが有効である。こ
こでは、逆相−逆相（シアノプロピル−ＯＤＳ）での応
用を考える。グラジエント分析用の移動相として、送液
ポンプＰ３からは水、送液ポンプＰ４からアセトニトリ
ルを送液するものとする。
【００１３】次に、この実施例の動作について説明す
る。 （Ａ）トラップ工程：試料注入部８で試料をトラップす
るために、バルブＶ１，Ｖ２を図1に実線で示される流
路に設定する。オートサンプラー１０により流路に試料
を注入すると、送液ポンプＰｌより送られてくる水によ
り試料が押し出され、トラップカラムＴＣｌにくる。ト
ラップカラムＴＣｌのシアノプロピルはトラップカラム
ＴＣ２のＯＤＳに比べて親水性が弱く、脂溶性の高いも
のはトラップカラムＴＣｌで吸着されてトラップされる
が、脂溶性の低い成分はそのままトラップカラムＴＣｌ
を素通りする。トラップカラムＴＣｌを素通りした残り
の脂溶性の低い成分はトラップカラムＴＣ２に至り、ト
ラップカラムＴＣ２で吸着されてトラップされる。試料
のトラップ工程が終了したら送液ポンプＰｌからの送液
を終了する。このとき、分離カラム２に対しては、分析
用移動相の有機溶媒濃度が低い状態で分離カラム２を安
定化させるように、送液ポンプＰ３，Ｐ４から移動相を
流しておく。
る。 （Ａ）トラップ工程：試料注入部８で試料をトラップす
るために、バルブＶ１，Ｖ２を図1に実線で示される流
路に設定する。オートサンプラー１０により流路に試料
を注入すると、送液ポンプＰｌより送られてくる水によ
り試料が押し出され、トラップカラムＴＣｌにくる。ト
ラップカラムＴＣｌのシアノプロピルはトラップカラム
ＴＣ２のＯＤＳに比べて親水性が弱く、脂溶性の高いも
のはトラップカラムＴＣｌで吸着されてトラップされる
が、脂溶性の低い成分はそのままトラップカラムＴＣｌ
を素通りする。トラップカラムＴＣｌを素通りした残り
の脂溶性の低い成分はトラップカラムＴＣ２に至り、ト
ラップカラムＴＣ２で吸着されてトラップされる。試料
のトラップ工程が終了したら送液ポンプＰｌからの送液
を終了する。このとき、分離カラム２に対しては、分析
用移動相の有機溶媒濃度が低い状態で分離カラム２を安
定化させるように、送液ポンプＰ３，Ｐ４から移動相を
流しておく。
【００１４】（Ｂ）トラップカラムＴＣ２にトラップさ
れた成分の分析工程：トラップカラムＴＣ２に吸着され
た脂溶性の低い成分の分析を行なう。流路は図２に実線
で示されるように、バルブＶ1はそのままで、バルブＶ
２を切り替える。分離カラム２は有機溶媒濃度が低い状
態の移動相により安定化している。
れた成分の分析工程：トラップカラムＴＣ２に吸着され
た脂溶性の低い成分の分析を行なう。流路は図２に実線
で示されるように、バルブＶ1はそのままで、バルブＶ
２を切り替える。分離カラム２は有機溶媒濃度が低い状
態の移動相により安定化している。
【００１５】バルブＶ２を切り替えたことにより、送液
ポンプＰ３，Ｐ４の移動相がトラップカラムＴＣ２を通
過して分離カラム２に入る。移動相組成を有機溶媒濃度
が高くなる方向に変化させていくと、トラップカラムＴ
Ｃ２に吸着されていた成分はトラップカラムＴＣ２から
離脱し、移動相とともに分離カラム２に搬送され、分離
が行われる。分離カラム２で分離され溶出した成分が検
出器６で検出される。トラップカラムＴＣ２に吸着して
いた成分は脂溶性の低い成分であるため、有機溶媒濃度
が比較的低い状態で全分析を終了することができる。
ポンプＰ３，Ｐ４の移動相がトラップカラムＴＣ２を通
過して分離カラム２に入る。移動相組成を有機溶媒濃度
が高くなる方向に変化させていくと、トラップカラムＴ
Ｃ２に吸着されていた成分はトラップカラムＴＣ２から
離脱し、移動相とともに分離カラム２に搬送され、分離
が行われる。分離カラム２で分離され溶出した成分が検
出器６で検出される。トラップカラムＴＣ２に吸着して
いた成分は脂溶性の低い成分であるため、有機溶媒濃度
が比較的低い状態で全分析を終了することができる。
【００１６】（Ｃ）トラップカラムＴＣ１にトラップさ
れた成分の分析工程：次にトラップカラムＴＣｌに吸着
されていた脂溶性の高い成分の分析を行なう。流路は図
３に実線で示されるように、バルブＶ１，Ｖ２をともに
切り替える。そして、バルブＶｌ，Ｖ２をともに切り替
えたことにより、送液ポンプＰ３，Ｐ４からの移動相が
トラップカラムＴＣｌを通過して分離カラム２に入る。
移動相組成を有機溶媒濃度が高くなるように変化させて
いくと、トラップカラムＴＣｌに吸着されていた成分は
トラップカラムＴＣｌから離脱し、移動相とともに分離
カラム２に搬送され、分離が行われる。分離カラム２で
分離され溶出した成分が検出器６で検出される。
れた成分の分析工程：次にトラップカラムＴＣｌに吸着
されていた脂溶性の高い成分の分析を行なう。流路は図
３に実線で示されるように、バルブＶ１，Ｖ２をともに
切り替える。そして、バルブＶｌ，Ｖ２をともに切り替
えたことにより、送液ポンプＰ３，Ｐ４からの移動相が
トラップカラムＴＣｌを通過して分離カラム２に入る。
移動相組成を有機溶媒濃度が高くなるように変化させて
いくと、トラップカラムＴＣｌに吸着されていた成分は
トラップカラムＴＣｌから離脱し、移動相とともに分離
カラム２に搬送され、分離が行われる。分離カラム２で
分離され溶出した成分が検出器６で検出される。
【００１７】トラップカラムＴＣｌに吸着されていた成
分は脂溶性の高い成分であるため、有機溶媒濃度が比較
的高い状態で全分析が終了する。分析終了後、バルブＶ
１，Ｖ２は図１の状態に戻し、送液ポンプＰ３，Ｐ４は
初期状態に戻す。そして、オートサンプラー１０、トラ
ップカラムＴＣｌ，ＴＣ２に送液ポンプＰ２から洗浄液
を流して洗浄を行ない、その後、送液ポンプＰ２を停止
し、送液ポンプＰ１からの水でパージして次の分析に備
える。トラップカラムＴＣｌ，ＴＣ２にトラップされて
いた成分の分析は、どちらを先に行なってもよい。
分は脂溶性の高い成分であるため、有機溶媒濃度が比較
的高い状態で全分析が終了する。分析終了後、バルブＶ
１，Ｖ２は図１の状態に戻し、送液ポンプＰ３，Ｐ４は
初期状態に戻す。そして、オートサンプラー１０、トラ
ップカラムＴＣｌ，ＴＣ２に送液ポンプＰ２から洗浄液
を流して洗浄を行ない、その後、送液ポンプＰ２を停止
し、送液ポンプＰ１からの水でパージして次の分析に備
える。トラップカラムＴＣｌ，ＴＣ２にトラップされて
いた成分の分析は、どちらを先に行なってもよい。
【００１８】トラップカラムＴＣｌ，ＴＣ２、分析用移
動相の例は上記のものに限られず、トラップカラムＴＣ
ｌとＴＣ２で異なる成分をトラップすることができ、そ
れらのトラップされた成分を分析用移動相で溶出して分
離カラム２に導入できるものであればよい。そのような
組合せの他の例として次のものを挙げることができる。 トラップカラムＴＣｌ ………逆相カラム トラップカラムＴＣ２ ………カチオン交換カラム 分析用移動相 ………酢酸酸性水溶液 この分析条件で、逆相カラムのトラップカラムＴＣｌに
酸性物質、カチオン交換カラムのトラップカラムＴＣ２
に塩基性物質をそれぞれ選択的に吸着させてトラップ、
濃縮することができる。
動相の例は上記のものに限られず、トラップカラムＴＣ
ｌとＴＣ２で異なる成分をトラップすることができ、そ
れらのトラップされた成分を分析用移動相で溶出して分
離カラム２に導入できるものであればよい。そのような
組合せの他の例として次のものを挙げることができる。 トラップカラムＴＣｌ ………逆相カラム トラップカラムＴＣ２ ………カチオン交換カラム 分析用移動相 ………酢酸酸性水溶液 この分析条件で、逆相カラムのトラップカラムＴＣｌに
酸性物質、カチオン交換カラムのトラップカラムＴＣ２
に塩基性物質をそれぞれ選択的に吸着させてトラップ、
濃縮することができる。
【００１９】
【発明の効果】本発明の高速液体クロマトグラフでは、
試料注入部は性質の異なる２以上のトラップカラムと、
それらのトラップカラムに試料を送り込む移動相流路
と、分析用移動相を供給する移動相供給部から分離カラ
ムに至る流路をいずれかのトラップカラムに接続すると
ともにその接続を切り替える流路切替え機構とを備えて
いるものとしたので、一度の分析でそれぞれのトラップ
カラムに異なる試料成分を吸着させてトラップすること
ができ、性質の異なる成分を含む代謝物のような試料量
が少ない場合でも分析を行なうことができるようにな
る。また、トラップカラムを用いることから試料成分の
濃縮が行なわれるので、高感度な分析が可能となる。
試料注入部は性質の異なる２以上のトラップカラムと、
それらのトラップカラムに試料を送り込む移動相流路
と、分析用移動相を供給する移動相供給部から分離カラ
ムに至る流路をいずれかのトラップカラムに接続すると
ともにその接続を切り替える流路切替え機構とを備えて
いるものとしたので、一度の分析でそれぞれのトラップ
カラムに異なる試料成分を吸着させてトラップすること
ができ、性質の異なる成分を含む代謝物のような試料量
が少ない場合でも分析を行なうことができるようにな
る。また、トラップカラムを用いることから試料成分の
濃縮が行なわれるので、高感度な分析が可能となる。
【図１】一実施例の高速液体クロマトグラフを試料成分
のトラップ動作の状態で示す流路図である。
のトラップ動作の状態で示す流路図である。
【図２】同実施例をトラップＴＣ２にトラップされてい
た試料成分を溶出して分析する動作の状態で示す流路図
である。
た試料成分を溶出して分析する動作の状態で示す流路図
である。
【図３】同実施例をトラップＴＣ１にトラップされてい
た試料成分を溶出して分析する動作の状態で示す流路図
である。
た試料成分を溶出して分析する動作の状態で示す流路図
である。
２ 分離カラム ４ 移動相供給部 ６ 検出器 ８ 試料注入部 １０ オートサンプラー ＴＣｌ，ＴＣ２ トラップカラム Ｖ１，Ｖ２ バルブ Ｐｌ，Ｐ２，Ｐ３，Ｐ４ 送液ポンプ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 栄一 茨城県つくば市稲荷前17−15 パークサイ ドつくば106 (72)発明者 村田 薫 茨城県つくば市稲荷前９−７−509 (72)発明者 石濱 泰 茨城県北相馬郡守谷町美園５−７−３ (72)発明者 大伴 武司 茨城県つくば市二の宮４−８−３ つくば 二の宮団地６−204 (72)発明者 浅川 直樹 茨城県つくば市並木３−26−13
Claims (1)
- 【請求項１】 試料成分を分離する分離カラムと、この
分離カラムに分析用移動相を供給する移動相供給部と、
この移動相供給部から前記分離カラムに至る流路に試料
を注入する試料注入部と、前記分離カラムにより分離さ
れた試料成分を検出する検出器とを備えた高速液体クロ
マトグラフにおいて、 前記試料注入部は性質の異なる２以上のトラップカラム
と、それらのトラップカラムに試料を送り込む移動相流
路と、前記移動相供給部から前記分離カラムに至る前記
流路を前記トラップカラムのいずれかに接続するととも
にその接続を切り替える流路切替え機構とを備えている
ことを特徴とする高速液体クロマトグラフ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001178213A JP4573471B2 (ja) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | 高速液体クロマトグラフ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001178213A JP4573471B2 (ja) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | 高速液体クロマトグラフ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002372522A true JP2002372522A (ja) | 2002-12-26 |
| JP4573471B2 JP4573471B2 (ja) | 2010-11-04 |
Family
ID=19018949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001178213A Expired - Lifetime JP4573471B2 (ja) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | 高速液体クロマトグラフ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4573471B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7347936B2 (en) | 2004-01-30 | 2008-03-25 | Shimadzu Corporation | Liquid chromatograph |
| WO2010026742A1 (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-11 | ジーエルサイエンス株式会社 | 液体クロマトグラフ |
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