JP2002348462A - スラッシュ成形用複合樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ソフト感および耐久性に優れた成形体を与え
るスラッシュ成形用複合樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 芳香族ビニル単量体（Ａ１）単位の含有
量が少なくとも８０重量％である熱可塑性（共）重合体
（Ａ）および熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）からな
り、好ましくは（Ａ）と（Ｂ）の重量比が１０：９０〜
６０：４０であり、更に好ましくはビーズ状の粉体であ
ることを特徴とするスラッシュ成形用複合樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、とくに自動車の内
装部材の製造に用いられるスラッシュ成形用材料に適す
る複合樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、スラッシュ成形用複合樹脂として
は、ポリオレフィン系樹脂とポリウレタン樹脂との複
合樹脂を用いたもの（例えば特開平６−１１６４９０号
公報）、アクリル樹脂とポリウレタン樹脂との複合樹
脂を用いたもの（例えば特開平６−３０６２４８号公
報）などが提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ものは成形体の外観および耐久性（耐光性、耐熱性、耐
薬品性等）が不十分であるという問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、優れた耐久性を有する
成形体を与える複合樹脂組成物を見いだし、本発明に到
達した。

【０００５】すなわち本発明は、芳香族ビニル単量体
（Ａ１）単位の含有量が少なくとも８０重量％である熱
可塑性（共）重合体（Ａ）および熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ｂ）からなることを特徴とするスラッシュ成形用
複合樹脂組成物（以下、単に「複合樹脂」ということが
ある。）；該複合樹脂組成物と、可塑剤、ラジカル重合
性不飽和基を分子内に２個以上有する化合物、顔料およ
び安定剤から選ばれる添加剤（Ｄ）とからなるスラッシ
ュ成形用材料；該材料をスラッシュ成形することからな
る成形方法；並びに、該成形方法で製造されてなる成形
体である。

【０００６】本発明において、芳香族ビニル単量体（Ａ
１）としては、スチレン系モノマー（スチレン、及びそ
の置換体たとえばα−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン）、ナフタレン
系ビニルモノマー（たとえばビニルナフタレン）、およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのう
ち好ましいものはビニルトルエン、および特にスチレン
である。本発明における熱可塑性（共）重合体（Ａ）に
は、（Ａ１）の（共）重合体、および（Ａ１）とこれと
共重合が可能な他の単量体（Ａ２）との共重合体が含ま
れる。

【０００７】該（Ａ２）としては、たとえばニトリル基
含有単量体［（メタ）アクリロニトリルなど］；アクリ
ル系単量体｛（メタ）アクリル酸、およびその誘導体、
たとえば（シクロ）アルキル基の炭素数１〜２０の（シ
クロ）アルキル（メタ）アクリレート［メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなど］、アル
コキシ（炭素数１〜４）アルキル（炭素数２〜４）（メ
タ）アクリレート［メトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシブチル（メタ）アクリレートなど］、ヒド
ロキシアルキル（炭素数２〜４）（メタ）アクリレート
［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど］、ヒドロ
キシポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜
４）（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール
（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）ア
クリレートなど］、アミノ基含有（メタ）アクリレート
［モノ−もしくはジ−アルキル（炭素数１〜４）アミノ
アルキル（炭素数２〜４）（メタ）アクリレートたとえ
ばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト］、エポキシ基含有（メタ）アクリレート［グリシジ
ル（メタ）アクリレートなど］、（メタ）アクリルアミ
ド類［（メタ）アクリルアミド、そのヒドロキシアルキ
ル（炭素数１〜３）置換体たとえばＮ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（炭素数１〜４）置
換体たとえばＮ−ブチル（メタ）アクリルアミド］な
ど｝；脂肪族炭化水素単量体［炭素数２〜６またはそれ
以上のアルケンたとえばエチレン、プロピレン、炭素数
４〜８のアルカジエンたとえばブタジエン、イソプレ
ン］；ビニルエステル類［炭素数２〜８またはそれ以上
の脂肪酸のビニルエステルたとえば酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル］；ビニルエーテル類［アルキル（炭素数
１〜４）ビニルエーテルたとえばメチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル］；不飽和ポリカルボン酸お
よびその誘導体［マレイン酸、フマル酸、イタコン酸な
どのジカルボン酸、これらジカルボン酸の無水物、これ
らジカルボン酸のモノ−およびジ−（シクロ）アルキル
（炭素数１〜２０）エステル）、マレイミド類（フェニ
ルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなど）な
ど］；ハロゲン含有単量体［塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニリデンなど］；およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものはニ
トリル基含有単量体であり、特に好ましいものはアクリ
ロニトリル（以下ＡＮと略記）である。なお、「アクリ
ル系単量体」の語は、（メタ）アクリル酸およびその誘
導体（エステルおよびアミド）を包含する意味で用い
る。

【０００８】（Ａ）としては、アクリル系単量体単位を
含有しないもの、およびその含有量が他の単量体単位に
対して２０％以下とくに１５％以下のものが、耐久性の
点から好ましい。上記および以下において％は重量％で
ある。（Ａ）中の（Ａ１）単位の含有量は、耐久性の観
点から、通常少なくとも８０％、好ましくは８５％以
上、さらに好ましくは９０〜１００％である。（Ａ２）
が（メタ）アクリロニトリルである場合のその量は０〜
２０％、好ましくは５〜１５％である。また、（Ａ）は
水不溶性であることが好ましく、親水性の（Ａ２）を併
用する場合の量は好ましくは５％以下、とくに２％以下
である。

【０００９】（Ａ）の具体例としては、ポリスチレン、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ＡＮ共
重合体、スチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重
合体、スチレン−ＡＮ−アルキル（メタ）アクリレート
共重合体などが挙げられる。

【００１０】（Ａ）の数平均分子量［ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。以下同
様］は特に限定されないが、通常１，０００〜２００，
０００、好ましくは１，５００〜５０，０００、さらに
好ましくは１，８００〜２０，０００である。また、該
（Ａ）の熱軟化温度は通常５０〜２００℃、好ましくは
７０〜１８０℃である。

【００１１】（Ａ）の製造方法は特に限定されず、公知
の方法、たとえば公知のラジカル重合開始剤を用いて溶
液重合または塊状重合［後述の（Ｂ）の前駆体または構
成原料の存在下での重合を含む］する方法が挙げられ
る。該重合開始剤としては、例えば有機過酸化物［ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーベンゾエート、キュメンハイドロパーオキ
サイド等］；アゾ化合物［２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２’−アゾビスイソバレロニトリル
等］；およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。重
合開始剤の使用量は、（Ａ１）と（Ａ２）の合計重量に
対して通常０．１〜５重量％である。また、必要により
公知のラジカル連鎖移動剤（ラウリルメルカプタン等）
を併用することができる。重合温度は通常５０〜２００
℃、好ましくは６０〜１５０℃である。

【００１２】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）としては、有機ポリイソシアネート（Ｂ１）と高
分子ポリオール（Ｂ２）と必要により鎖伸長剤（Ｂ３）
および／または停止剤（Ｂ４）とから構成されるものが
使用できる。

【００１３】（Ｂ１）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の
炭素を除く。以下同様）２〜１２の脂肪族ポリイソシア
ネート［エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４
−トリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトエチル
カプロエート等］；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシ
アネート［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、
メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等］；炭素数
８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート［ｍ−および
ｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
（ＴＭＸＤＩ）等］；炭素数６〜１５の芳香族ポリイソ
シアネート［２，４−および／または２，６−トリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジエチルベンゼンジイソ
シアネート、２，４’−および／または４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレン
ジイソシアネート等］；これらの変性物（カーボジイミ
ド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ウレタン基、
ウレア基、ビウレット基、イソシアヌレート基などを含
有する変性物）；およびこれらの２種以上の併用が挙げ
られる。

【００１４】（Ｂ１）のうち好ましいものは、成形体の
耐光性の観点から脂肪族ポリイソシアネートおよび脂環
式ポリイソシアネートであり、特に好ましいものはＨＤ
Ｉ、ＩＰＤＩおよび水添ＭＤＩである。

【００１５】高分子ポリオール（Ｂ２）としてはポリエ
ステルポリオール（Ｂ２１）、ポリエーテルポリオール
（Ｂ２２）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。該（Ｂ２）の水酸基当量（水酸基価測定に基づく、
水酸基当たりの数平均分子量。以下同様）は、成形体の
ソフト感および所望の強度を得る観点から、通常２５０
〜５，０００、好ましくは３５０〜２，５００、さらに
好ましくは４００〜１，５００である。官能基数は通常
２〜４、好ましくは２〜３とくに２である。

【００１６】上記（Ｂ２１）としては、低分子ポリオ
ールおよび／またはポリエーテルポリオールとジカルボ
ン酸との縮合重合によるもの；低分子ポリオールおよ
び／またはポリエーテルポリオールにラクトンモノマー
を開環付加したものおよびそのジカルボン酸変性体；
低分子ポリオールおよび／またはポリエーテルポリオー
ルと炭酸ジエステル（炭酸ジメチル、炭酸エチレンな
ど）との縮合重合によるもの；およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。

【００１７】上記低分子ポリオールには、水酸基当量が
２５０未満の２〜３価またはそれ以上のポリオールが含
まれる。その具体例としては、２価アルコール｛たとえ
ば炭素数２〜１２の脂肪族ジオール類［直鎖ジオール
（エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールな
ど）、および分岐鎖を有するジオール（１，２−プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル
−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，
３−プロパンジオール、１，２−、１，３−および２，
３−ブタンジオール、１，２−デカンジオールな
ど）］；および炭素数６〜２５の環状基を有するジオー
ル類、たとえば特公昭４５−１４７４号公報記載のも
の：脂環基含有ジオール〔１，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキサン、水添ビスフェノールＡなど〕、
芳香環含有ジオール［ｍ−およびｐ−キシリレングリコ
ール、２価フェノール〔単環２価フェノール（ハイドロ
キノン、レゾルシンなど）、ビスフェノール類（フェノ
ールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなど）、
ジヒドロキシナフタレンなど〕のアルキレンオキサイド
付加物（水酸基当量２５０未満）、芳香族ジカルボン酸
のビスヒドロキシアルキル（炭素数２〜４）エステル
〔ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートなど〕
など］｝；３価アルコールたとえばグリセリン、トリメ
チロールプロパン、これらのアルキレンオキサイド付加
物（水酸基当量２５０未満）；およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。上記ポリエーテルポリオールと
しては後述の（Ｂ２２）に挙げるものが使用できる。水
酸基当量５００以下のものが好ましい。これらのうち好
ましいものは脂肪族ジオールおよび芳香環含有ジオール
である。

【００１８】上記および以下においてアルキレンオキサ
イドには炭素数２〜１０またはそれ以上のアルキレンオ
キサイド、およびそのフェニルもしくはハロ置換体が含
まれ、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）、プロピ
レンオキサイド（以下ＰＯと略記）、１，２−、１，３
−、１，４−および２，３−ブチレンオキサイド、スチ
レンオキサイド、炭素数５〜１０またはそれ以上のα−
オレフィンオキサイド、エピハロヒドリン（エピクロロ
ヒドリン等）およびこれらの２種以上の併用（ブロック
および／またはランダム付加）が挙げられる。好ましい
のはＥＯ、ＰＯおよびこれらの併用（ブロックおよび／
またはランダム付加）である。

【００１９】上記のジカルボン酸の具体例としては、
炭素数４〜１５の脂肪族ジカルボン酸［コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレ
イン酸、フマル酸など］、炭素数８〜１５の芳香族ジカ
ルボン酸［テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸など］、これらのエステル形成性誘導体［無
水物、低級アルキル（炭素数１〜４）エステル、酸ハラ
イド（酸クロライド等）など］およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。

【００２０】上記のラクトンモノマーとしては、炭素
数４〜１２のラクトンたとえばγ−ブチロラクトン、ε
−カプロラクトン、γ−バレロラクトンおよびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。

【００２１】該（Ｂ２１）の具体例としては、ポリエチ
レンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオ
ール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリブ
チレンイソフタレートジオール、ポリヘキサメチレンイ
ソフタレートジオール、ポリネオペンチレンアジペート
ジオール、ポリエチレンプロピレンアジペートジオー
ル、ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリブ
チレンヘキサメチレンアジペートジオール、ポリ（ポリ
テトラメチレンエーテル）アジペートジオール、ポリ
（ジエチレングリコール）イソフタレートジオール、ポ
リカプロラクトンジオール、アジピン酸変性ポリカプロ
ラクトンジオール、テレフタル酸変性ポリカプロラクト
ンジオール、イソフタル酸変性ポリカプロラクトンジオ
ール、ポリヘキサメチレンカーボネートジオールおよび
これらの２種以上の併用が挙げられる。

【００２２】ポリエーテルポリオール（Ｂ２２）として
は、低分子ポリオール［例えば前述の（Ｂ２１）の原料
として例示したもの］にアルキレンオキサイドが付加し
た構造の化合物が挙げられる。

【００２３】該（Ｂ２２）の具体例としては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレン−ポリオキシプロピレン（ブロックおよび／
またはランダム）グリコール、ポリテトラメチレンエー
テルグリコール、ポリオキシブチレン−ポリオキシエチ
レン（ブロックおよび／またはランダム）グリコール、
ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレン（ブロック
および／またはランダム）グリコール、ビスフェノール
ＡのＥＯおよび／またはＰＯ付加物、およびこれらの２
種以上の併用が挙げられる。

【００２４】（Ｂ２）のうち好ましいものはポリエステ
ルポリオールであり、特に好ましいものは脂肪族ジオー
ルとジカルボン酸とくに芳香族ジカルボン酸との縮合ポ
リエステルジオールである。

【００２５】必要により用いられる鎖伸長剤（Ｂ３）と
しては、低分子ポリオール（Ｂ３１）およびポリアミン
（Ｂ３２）が挙げられる。該（Ｂ３）の官能基数は２〜
３とくに２、水酸基（アミノ基）当量は２５０未満とく
に２００以下である。（Ｂ３１）としては前記（Ｂ２
１）の原料として例示した低分子ポリオールおよびモノ
ヒドロキシモノカルボン酸（ヒドロキシ酢酸、乳酸な
ど）のグリコールエステル（例えば特開昭６１−１９０
７１７号公報に記載のもの）が挙げられる。（Ｂ３２）
としては、炭素数２〜１２の脂肪族ポリアミン（エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン、ジエチレントリアミンなど）；
炭素数６〜１５の脂環式ポリアミン（４，４’−ジアミ
ノシクロヘキシルメタン、１，４−ジアミノシクロヘキ
サン、１，３−ジアミノメチルシクロヘキサン、イソホ
ロンジアミンなど）；炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポ
リアミン（ｍ−およびｐ−キシリレンジアミンなど）；
芳香族ポリアミン（４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、フ
ェニレンジアミンなど）；およびこれらのケチミン［ア
ミノ基の一部または全部がケトン（炭素数３〜１０、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン）でブロック（ケチミン化）されたもの］；なら
びにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。該（Ｂ３
２）のうちで好ましいものは、成形体の耐光性の観点か
ら脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミンおよびこれらの
ケチミンである。（Ｂ）における該（Ｂ３）の量は、
（Ｂ２）の重量に基づいて通常０〜３０％、好ましくは
０．５〜２０％である。

【００２６】停止剤（Ｂ４）としては、１価アルコール
（Ｂ４１）およびモノアミン（Ｂ４２）が挙げられる。
（Ｂ４１）の具体例としては、炭素数１〜２０の脂肪族
１価アルコール（メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、オクタノール、エチルセロソルブ、エ
チルカービトールなど）、炭素数６〜１０の脂環式１価
アルコール（シクロヘキサノールなど）、炭素数７〜２
０の芳香環含有１価アルコール［ベンジルアルコール、
ヒドロキシエチルベンゼン、１価フェノール類（フェノ
ール、クレゾールなど）の（ポリ）オキシアルキレン
（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度１〜５）エーテ
ルなど］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。（Ｂ４２）の具体例としては、アルキル基の炭素数
１〜１０のモノ−およびジ−アルキルアミン（メチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミンなど）、炭素数６〜１０の脂
環式モノアミン（シクロヘキシルアミンなど）、炭素数
６〜１５の芳香環含有モノアミン（ベンジルアミン、ア
ニリンなど）、炭素数４〜１０の複素環式モノアミン
（モルホリンなど）、ヒドロキシアルキル基の炭素数２
〜４のモノ−およびジ−アルカノールアミン（モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノー
ルアミンなど）およびこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。

【００２７】（Ｂ）の数平均分子量は通常５，０００〜
１００，０００、好ましくは１０，０００〜５０，００
０である。該（Ｂ）の末端は活性水素含有基（水酸基、
アミノ基など）あるいは（Ｂ４）で停止されたものでも
よい。好ましいのは後者である。

【００２８】本発明の複合樹脂における（Ａ）と（Ｂ）
の重量比は、通常１０：９０〜６０：４０、好ましくは
１５：８５〜５０：５０、さらに好ましくは２０：８０
〜４０：６０である。（Ａ）の比率が１０未満では成形
性が劣り得られた成形体の膜厚が不均一になり易く、６
０を超えると引張強度が低くなりソフト感も低下する。

【００２９】本発明の複合樹脂は、（Ａ）と（Ｂ）の相
溶性が良好であるため、（Ａ）および（Ｂ）を構成する
分子は部分的相溶系からミクロ不均一系さらに分子混合
系（いわゆる海・島構造）を形成し、その島成分の平均
直径は通常５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下である。
該島成分の平均直径はたとえば走査型電子顕微鏡により
測定することができる。上記の海・島構造は（Ａ）およ
び（Ｂ）のいずれか一方からなる海成分（連続相）と他
方からなる島成分（分散相）から構成されるが、（Ｂ）
が海成分で（Ａ）が島成分であるものが成形体のソフト
感の点で好ましい。

【００３０】本発明の複合樹脂を製造する方法は特に限
定されないが、以下の方法が例示できる。 別々に製造した（Ａ）と（Ｂ）とを溶融混合する方
法。 （Ａ）の存在下で、（Ｂ１）と（Ｂ２）と必要に応じ
（Ｂ３）および／または（Ｂ４）とを反応させて（Ｂ）
を形成させる方法。 あらかじめ過剰の（Ｂ１）と（Ｂ２）と必要に応じ
（Ｂ３）とを反応させ、イソシアネート（ＮＣＯ）基末
端ウレタンプレポリマーを製造しておき、次いで（Ａ）
の存在下で該プレポリマーと（Ｂ３）および／または
（Ｂ４）とを反応させて（Ｂ）を形成させる方法。 （Ｂ１）の存在下で（Ａ１）をラジカル（共）重合し
て（Ａ）を製造しておき、次いでこれと（Ｂ２）および
必要に応じ（Ｂ３）および／または（Ｂ４）とを反応さ
せて（Ｂ）を形成させる方法。 （Ｂ１）の存在下で（Ａ１）をラジカル（共）重合し
て（Ａ）を製造しておき、次いでこれに（Ｂ２）および
必要により（Ｂ３）を加えて反応させ、ＮＣＯ基末端ウ
レタンプレポリマーを形成させ、さらに該プレポリマー
と（Ｂ３）および／または（Ｂ４）とを反応させて
（Ｂ）を形成させる方法。 （Ｂ２）の存在下で（Ａ１）をラジカル（共）重合し
て（Ａ）を製造しておき、次いで（Ｂ１）と必要に応じ
（Ｂ３）および／または（Ｂ４）とを加えて反応させて
（Ｂ）を形成させる方法。 （Ｂ２）の存在下で（Ａ１）をラジカル（共）重合し
て（Ａ）を製造しておき、次いでこれに過剰の（Ｂ１）
および必要により（Ｂ３）を加えて反応させＮＣＯ基末
端ウレタンプレポリマーを形成させ、さらに該プレポリ
マーと（Ｂ３）および／または（Ｂ４）とを反応させて
（Ｂ）を形成させる方法。 あらかじめ（Ｂ１）と（Ｂ２）および必要により（Ｂ
３）とを反応させ、ＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー
を製造しておき、次いで該プレポリマーに、（Ｂ３）
と、（Ａ１）およびラジカル重合開始剤と必要により
（Ａ２）とを混合し、ポリウレタン化と同時にラジカル
（共）重合させる方法。 （Ａ１）およびラジカル重合開始剤と必要に応じ（Ａ
２）と、（Ｂ１）と（Ｂ２）と必要に応じ（Ｂ３）およ
び／または（Ｂ４）とを混合し、ワンショットで同時に
（Ａ）と（Ｂ）とを形成させる方法。

【００３１】以上例示した方法のうち好ましいのは〜
の方法であり、さらに好ましいのは、複合樹脂がより
安定的に得られる点で、、およびの方法、とく
におよびの方法である。

【００３２】上記〜の方法において、必要によりイ
ソシアネートに不活性な有機溶剤を使用することができ
る。該有機溶剤としては、エステル系溶剤（酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル
など）、エーテル系溶剤（テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジ−ｎ−ブチルエーテルなど）、ケトン系溶剤
［アセトン、メチルエチルケトン（以下ＭＥＫと略
記）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジ
イソブチルケトンなど］、芳香族炭化水素系溶剤（トル
エン、キシレンなど）およびこれらの２種以上の混合溶
剤が挙げられる。これらのうち好ましいものは酢酸エチ
ル、テトラヒドロフラン、アセトン、ＭＥＫ、トルエン
およびキシレンであり、特に好ましいものは酢酸エチ
ル、アセトンおよびＭＥＫである。有機溶剤を使用する
場合のその使用量は（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づい
て通常１００％以下、好ましくは５０％以下、さらに好
ましくは３０％以下である。

【００３３】上記、、およびの方法におけるＮ
ＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを製造する際の（Ｂ
１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）の当量比は、（Ｂ１）１
当量に対し、（Ｂ２）は通常０．２〜０．７当量、好ま
しくは０．３〜０．６当量であり、（Ｂ３）は通常０〜
０．２当量、好ましくは０．０５〜０．１５当量であ
る。該プレポリマーのＮＣＯ基含量は通常１〜１０％、
好ましくは２〜６％である。該プレポリマーを鎖伸長す
る際の該ＮＣＯ基と（Ｂ３）および（Ｂ４）の活性水素
含有基（ＯＨ、ＮＨ、ＮＨ₂）の合計の当量比は通常
１：１〜２、好ましくは１：１．１〜１．５である。

【００３４】上記の方法における溶融混合温度は、通
常５０〜３５０℃、好ましくは８０〜２００℃である。
混合時間は各成分の熱劣化が起こらないようできるだけ
短時間で行うのがよく、通常０．５〜６０分、好ましく
は１〜３０分である。

【００３５】上記各方法におけるラジカル（共）重合、
プレポリマー形成およびポリウレタン樹脂形成の反応温
度は通常３０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃で
ある。反応時間にはとくに制限はないが、（Ｂ）の形成
反応を高温［たとえば（Ａ）の溶融温度以上］で行う場
合は各成分の熱劣化が起こらないようできるだけ短時間
で行うのがよく、通常０．５〜６０分、好ましくは１〜
３０分である。

【００３６】上記各方法におけるプレポリマーの形成お
よび／または（Ｂ）の形成反応において、反応を促進す
るために必要によりポリウレタンに通常用いられる触媒
を使用することができる。該触媒としては、有機金属化
合物［例えばジブチルスズジラウレート、ジオクチルス
ズジラウレート、オクタン酸鉛、オクタン酸ビスマ
ス］；３級アミン［例えばトリエチレンジアミン、アル
キル基の炭素数１〜８のトリアルキルアミン（例えばト
リエチルアミン）、ジアザビシクロアルケン類（例えば
１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−
７）］；およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。
触媒の使用量は（Ｂ）の重量に基づいて通常２％以下、
好ましくは０．００１〜１％である。

【００３７】本発明の複合樹脂を製造するための混合・
反応装置としては、公知の各種混合機たとえば押し出し
機、ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキ
サー、および撹拌装置を備えた重合槽などが挙げられ
る。

【００３８】該複合樹脂の粉体の製造方法については特
に限定されないが、たとえば以下の方法が例示できる。 ブロックまたはペレット状の複合樹脂を粉砕機を用い
て粉体化する方法（たとえば冷凍粉砕、衝撃粉砕な
ど）。 （Ａ）とＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーとの混合
物を分散安定剤（Ｃ）を含む水中に分散させ、これに
（Ｂ３）および必要により（Ｂ４）を加えて鎖伸長反応
させて複合樹脂の水性分散体を形成させ、該水性分散体
から樹脂を分離乾燥して粉体を得る方法。 複合樹脂を溶解しない非極性溶剤（脂肪族もしくは脂
環族炭化水素系溶剤たとえばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、シクロヘキサン）中に該複合樹脂を分散させて非水
分散体を形成させ、該非水分散体から樹脂を分離乾燥し
て粉体を得る方法。これらのうちでは、多量の有機溶剤
を必要とせずしかも所望の粒度のビーズ状の粉体が容易
に得られる点で、の方法がとくに好ましい。

【００３９】上記の方法で用いられる分散安定剤
（Ｃ）としては特に限定されず公知のものを使用でき
る。具体例としては、セルロース系水溶性樹脂（メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなど）、ポリ
ビニルアルコール（鹸化度８０〜９５％）、ポリアクリ
ル酸塩（ポリアクリル酸のナトリウム塩など）、マレイ
ン酸共重合体の塩（スチレン−マレイン酸共重合体のナ
トリウム塩など）などが挙げられる。これらのうち好ま
しいものはポリビニルアルコールおよびポリアクリル酸
塩である。該（Ｃ）の使用量は複合樹脂１００重量部あ
たり通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重
量部である。

【００４０】上記の方法で、プレポリマーを鎖伸長す
る際の（Ｂ３）および（Ｂ４）の量は、該プレポリマー
のＮＣＯ基１当量あたり、（Ｂ３）は通常０．２〜０．
７当量、好ましくは０．３〜０．６当量であり、（Ｂ
４）は通常０〜０．２当量、好ましくは０．０５〜０．
１５当量である。

【００４１】該複合樹脂の示差熱分析による熱軟化開始
温度は、粉体粒子同士のブロッキング防止および成形性
の点から、通常１２０〜２００℃、好ましくは１３０〜
１６０℃である。

【００４２】本発明の複合樹脂組成物を用いたスラッシ
ュ成形用材料は、該複合樹脂の粉体に、可塑剤（Ｄ
１）、ラジカル重合性不飽和基を分子内に２個以上有す
る化合物（Ｄ２）、顔料（Ｄ３）および安定剤（Ｄ４）
から選ばれる添加剤（Ｄ）を含有させてなる。該（Ｄ）
の添加方法は特に限定されず、複合樹脂製造の任意の段
階で添加する方法または複合樹脂の粉体化後に添加する
方法のいずれでもよいが、工業的観点から好ましいのは
後者の方法である。

【００４３】（Ｄ１）としては、特開２０００−１０３
９５７号公報，米国出願Ｓｅｒ．Ｎｏ．０９／４０６，
１２９に記載のもの、たとえばポリアルキレングリコー
ル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜２５）の
芳香族モノカルボン酸（炭素数７〜２０：安息香酸な
ど）ジエステル；フタル酸エステル［フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチルベンジル、
フタル酸ジイソデシル等］；脂肪族２塩基酸エステル
［アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−
２−エチルヘキシル等］；トリメリット酸エステル［ト
リメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット
酸トリデシル等］；脂肪酸エステル［オレイン酸ブチ
ル、ミリスチン酸イソブチル等］；脂肪族リン酸エステ
ル類［トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルフォスフェート、トリ−２−エチルヘキ
シルホスフェート、トリブトキシブチルホスフェート
等］；芳香族リン酸エステル類［トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホス
フェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニ
ルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェ
ニルホスフェート、トリス（２，６−ジメチルフェニ
ル）ホスフェート等］；ハロゲン含有脂肪族リン酸エス
テル［トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス
（β−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロ
ロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペ
ンチル）ホスフェート等］；およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは、成
形体の低温物性および耐フォギング性の点から、ポリア
ルキレングリコールの芳香族モノカルボン酸ジエステル
であり、特に好ましいものはポリエチレングリコール
（重合度３〜１０）の安息香酸ジエステルおよびポリプ
ロピレングリコール（重合度３〜１０）の安息香酸ジエ
ステルである。

【００４４】（Ｄ２）としては、たとえば特開２０００
−１０３９５６号，米国出願Ｓｅｒ．Ｎｏ．０９／４０
５，８４０に記載のものが挙げられる。これらのうち好
ましいものは（メタ）アクリル酸と多価アルコールとの
エステル、アリルアルコールと多価カルボン酸とのエス
テルおよび多価アルコールのポリアリルエーテルであ
り、特に好ましいものはトリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレートおよびジペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレートである。該（Ｄ２）１分子当
たりの不飽和基数は、耐久性向上効果および取扱い易さ
の点で、通常２〜１０、好ましくは３〜６である。該
（Ｄ２）は複合樹脂が光（紫外線）や熱により劣化する
際に生じるラジカルを捕捉して（Ｄ２）自体が重合し、
その結果スラッシュ成形体に耐光劣化性および耐熱劣化
性等の長期耐久性を付与する作用を有する。

【００４５】（Ｄ３）としては特に限定されず、公知の
有機顔料および／または無機顔料を使用することができ
る。有機顔料としては例えば不溶性アゾ顔料、銅フタロ
シアニン系顔料、キナクドリン系顔料等が挙げられ、無
機顔料としては例えばクロム酸塩、フェロシアン化合
物、金属酸化物、金属塩類（硫酸塩、珪酸塩、炭酸塩、
リン酸塩等）、金属粉末、カーボンブラック等が挙げら
れる。

【００４６】（Ｄ４）としては特に限定されず公知の酸
化防止剤および／または紫外線吸収剤を使用することが
できる。酸化防止剤としては、フェノール系［たとえば
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒ
ドロキシアニソール等］；ビスフェノール系［たとえば
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）等］；リン系［たとえばトリフェニルフォ
スファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト等］
などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン系［たとえば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
等］；ベンゾトリアゾール系［たとえば２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
等］；サリチル酸系［フェニルサリシレート等］；ヒン
ダードアミン系［たとえばビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート等］などが挙げ
られる。

【００４７】（Ａ）と（Ｂ）の合計１００部当たりの
（Ｄ）の配合割合は、（Ｄ１）が通常２〜８０部、好ま
しくは５〜５０部であり、（Ｄ２）が通常０．１〜１０
部、好ましくは０．５〜５部であり、（Ｄ３）が通常
０．０１〜５部、好ましくは０．１〜３部であり、（Ｄ
４）が通常０〜５部、好ましくは０．０１〜３部であ
る。上記および以下において、部は重量部を示す。

【００４８】本発明のスラッシュ成形用材料には、さら
に必要によりその他の添加剤を含有させることができ
る。該その他の添加剤としては、たとえばブロッキング
防止剤［無機系のもの（微粉末シリカ、タルクなど）、
有機系のもの（例えば特開２０００−１７０３３号公報
に記載のもの）など］、内部離型剤（オルガノポリシロ
キサン、フッ素含有化合物など）、難燃剤（酸化アンチ
モンなど）などが挙げられる。該その他の添加剤の配合
量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００部当たり通常１０部
以下、好ましくは５部以下である。

【００４９】該スラッシュ成形用材料の製造方法は特に
限定されないが、たとえば以下の方法が例示できる。 複合樹脂の粉体、（Ｄ１）〜（Ｄ４）および必要によ
りその他の添加剤を一括して混合装置で混合する方法。 あらかじめ（Ｄ１）〜（Ｄ４）および必要によりその
他の添加剤を混合しておき、これを複合樹脂の粉体と混
合する方法。 複合樹脂の粉体を製造する任意の段階であらかじめ
（Ｄ１）〜（Ｄ４）および必要によりその他の添加剤の
一部または全部を含有させておく方法。 これらのうち製造工程の簡略化の点からの方法が好ま
しい。

【００５０】スラッシュ成形用材料の製造装置は特に限
定されず、公知の粉体混合装置を使用することができ
る。粉体混合装置としては、高速剪断混合装置［例えば
へンシェルミキサー（商品名）など］、低速混合装置
［例えばナウタミキサー、プラネタリーミキサーなど］
などが挙げられる。

【００５１】該スラッシュ成形用材料の平均粒径（重量
平均）は通常５０〜４００μｍ、好ましくは１００〜３
００μｍ、さらに好ましくは１３０〜２００μｍであ
る。平均粒径が５０μｍ未満では粉体の流動性が悪くな
り、スラッシュ成形時に金型の細部まで粉が入り込まず
成形が困難になり、４００μｍを越えると成形した表皮
にピンホールが発生しやすくなる。また、１００μｍ未
満の粒子の割合は通常５０％以下、好ましくは３０％以
下である。５０％を越えると粉塵が発生し作業環境が悪
化するとともに粉体の流動性が悪くなり、スラッシュ成
形時に金型の細部まで粉体が入り込まず成形が困難とな
ることがある。ここでいう平均粒径は［「ＴＵＢＴＥ
Ｃ」；レーゼンテック社製］などの粒度分布測定機で測
定した篩い下５０％の平均粒子径の値である。

【００５２】また、安息角は通常３５゜以下、好ましく
は３３゜以下であり、スパチュラ角は通常５０゜以下、
好ましくは４０゜以下である。安息角およびスパチュラ
角が上記範囲外であると粉体の流動性が悪くなり、スラ
ッシュ成形時に金型の細部まで粉体が入り込まず成形が
困難となることがある。ここでいう安息角およびスパチ
ュラ角は［「パウダーテスタ」；ホソカワミクロン社
製］で測定される値である。

【００５３】本発明の成形材料を用いたスラッシュ成形
方法において、モールドの温度は通常１９０〜２５０
℃、好ましくは２００〜２３０℃である。溶融成形の温
度は通常１５０〜２２０℃、好ましくは１７０〜２１０
℃である。また、脱型温度は通常６０℃以下、好ましく
は５０℃以下である。

【００５４】スラッシュ成形方法の手順の一例を示せば
以下のとおりである。モールドに６０℃以下で離型剤
（シリコーン系離型剤など）をスプレー、刷毛塗り等の
方法で塗布し、このモールドを熱砂加熱、オイル加熱等
により加熱する。次いでモールド内にスラッシュ成形用
材料を導入し、１０〜４５秒間保持（粉付け）した後余
剰の該材料を除去し、さらに６０〜３００秒、好ましく
は７０〜１２０秒間保持して材料の溶融を完結させたの
ち、モールドを水冷法等により冷却、脱型することによ
りスラッシュ成形体（通常０．２〜２ｍｍ厚さのシー
ト）が得られる。

【００５５】また、該シートを取り出すことなく同じモ
ールド内にさらにポリウレタンフォーム原液を導入し、
発泡させてコア材を形成させた後に脱型することで該ス
ラッシュ成形体からなる表皮層を有する部材（例えば自
動車のインストルメントパネル、コンソールパネル、ア
ームレストなど）を製造することができる。ポリウレタ
ンフォームとしてはたとえば密度が０．０２〜０．５ｇ
／ｃｍ³の軟質フォームおよび半硬質フォームが挙げら
れる。

【００５６】本発明の複合樹脂を用いた材料からなるス
ラッシュ成形体は、外観、耐光性および耐熱性に優れる
ので、とくに自動車の内装材として好適に用いることが
できるほか、表皮付きソファー等のインテリア家具など
他の成形品への応用も可能である。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００５８】製造例１ 撹拌装置および温度計を備えた反応容器に、水酸基当量
が１，０００、水酸基価が５６のポリブチレンイソフタ
レートジオール８２０部を投入し３ｍｍＨｇの減圧下で
１１０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてＩＰＤ
Ｉ１２０部を投入し、１１０℃で１０時間反応を行いイ
ソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを得た。該ウ
レタンプレポリマーの遊離イソシアネート含量は３．４
％であった。上記と同様の反応容器に、スチレン１００
部、ベンゾイルパーオキサイド１．０部およびＭＥＫ１
００部を仕込み、７０℃で４時間重合反応を行い、ポリ
スチレンのＭＥＫ溶液を得た。該ポリスチレンの数平均
分子量は２，０００であった。ビーカーに、上記ウレタ
ンプレポリマー２３０部およびポリスチレンのＭＥＫ溶
液１２４部とを投入した。これを「重合体含有プレポリ
マー１」とする。これにポリビニルアルコール［「ＰＶ
Ａ−２３５」、（株）クラレ製］３部を溶解した水溶液
７５０部を添加し、ウルトラディスパーザー（ヤマト科
学製）を使用して回転数９，０００ｒｐｍで１分間混合
した。この混合液全量を撹拌装置および温度計を備えた
反応容器に移し、攪拌しながらイソホロンジアミン１５
部とジエタノールアミン１．５部を投入し、５０℃で１
０時間反応を行った。反応終了後濾別、乾燥を行い、次
いでブロッキング防止剤［「サイリシア９７８」（微粉
末シリカ）、富士サイリシア化学製］１部および紫外線
吸収剤［「ＤＩＣ−ＴＢＳ」、大日本インキ化学工業
製］０．５部を加え、ビーズ状の複合樹脂の粉末（Ｐ
１）を調製した。該（Ｐ１）の平均粒径［粒度分布測定
機（レーゼンテック社製「ＴＵＢＴＥＣ」）を用いて測
定。以下同様］は１６５μｍ、熱軟化開始温度（示差熱
分析による。以下同様）は１４５℃であった。また該
（Ｐ１）の粒子断面の島成分（ポリスチレン）の直径
（走査型電子顕微鏡での観察による。以下同様）は１〜
２μｍであった。

【００５９】製造例２ 製造例１と同様の反応容器に、水酸基当量が１，００
０、水酸基価が５６のポリブチレンイソフタレートジオ
ール８２０部を投入し３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に
加熱して１時間脱水を行った。続いてスチレン２５０部
およびベンゾイルパーオキサイド２．５部を投入し、１
００℃で５時間重合反応を行った。次いでＩＰＤＩ１２
０部を投入し、１１０℃で１０時間反応を行いポリスチ
レン含有イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを
得た。該ポリスチレン含有ウレタンプレポリマーの遊離
イソシアネート含量は２．６５％であった。これを「重
合体含有プレポリマー２」とする。「重合体含有プレポ
リマー１」に代えて、該「重合体含有プレポリマー２」
を２９０部用いた以外は製造例１と同様にして、複合樹
脂の粉末（Ｐ２）を調製した。該（Ｐ２）の平均粒径は
１７５μｍ、熱軟化開始温度は１４５℃であった。また
該（Ｐ２）の粒子断面の島成分（ポリスチレン）の直径
は１〜２μｍであった。

【００６０】製造例３ 製造例１において、スチレン１００部の代わりに、スチ
レン８５部とＡＮ１５部の混合物を用いた以外は同様に
して、複合樹脂の粉末（Ｐ３）を調製した。該（Ｐ３）
の平均粒径は１６０μｍ、熱軟化開始温度は１４０℃で
あった。また該（Ｐ３）の粒子断面の島成分（スチレン
／ＡＮ共重合体）の直径は２〜３μｍであった。

【００６１】製造例４ 製造例１において、スチレン１００部の代わりに、スチ
レン９０部とブチルメタクリレート（ＢＭＡ）１０部の
混合物を用いた以外は同様にして、複合樹脂の粉末（Ｐ
４）を調製した。該（Ｐ４）の平均粒径は１７５μｍ、
熱軟化開始温度は１３５℃であった。また該（Ｐ４）の
粒子断面の島成分（スチレン／ＢＭＡ共重合体）の直径
は３〜４μｍであった。

【００６２】製造例５ 製造例１において、ポリスチレンのＭＥＫ溶液１２４部
を１８６部とした以外は同様にして、複合樹脂の粉末
（Ｐ５）を調製した。該（Ｐ５）の平均粒径は１７０μ
ｍ、熱軟化開始温度は１４５℃であった。また該（Ｐ
５）の粒子断面の島成分（ポリスチレン）の直径は１〜
２μｍであった。

【００６３】比較製造例１ 製造例１において、スチレン１００部の代わりに、エチ
ルメタクリレート（ＥＭＡ）７０部とｎ−オクチルメタ
クリレート（ＯＭＡ）３０部の混合物を用いた以外は同
様にして、比較のための複合樹脂の粉末（Ｐ’）を調製
した。該（Ｐ’）の平均粒径は１６５μｍ、熱軟化開始
温度は１３０℃であった。また該（Ｐ’）の粒子断面の
島成分（ＥＭＡ／ＯＭＡ共重合体）の直径は８〜２０μ
ｍであった。

【００６４】比較製造例２ 製造例１において、スチレン１００部の代わりに、スチ
レン５０部とｎ−オクチルメタクリレート（ＯＭＡ）５
０部の混合物を用いた以外は同様にして、比較のための
複合樹脂の粉末（Ｐ”）を調製した。該（Ｐ”）の平均
粒径は１５５μｍ、熱軟化開始温度は１３５℃であっ
た。また該（Ｐ”）の粒子断面の島成分（スチレン／Ｏ
ＭＡ共重合体）の直径は６〜１５μｍであった。

【００６５】実施例１ （Ｐ１）１００部、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート３部、ポリエチレングリコール（分子量２０
０）の安息香酸ジエステル１０部および酸化チタン
［「タイペークＲ−８２０」、石原産業（株）製］１部
をへンシェルミキサー内に投入し２００ｒｐｍで１分間
混合した。混合後１００℃で１時間熟成した後４０℃ま
で冷却し、「サイリシア９７８」１部を添加混合し、ス
ラッシュ成形用材料（Ｓ１）を得た。該（Ｓ１）の平均
粒径は１８７μｍであり、１００μｍ未満の粒子含量は
１１％であった。

【００６６】実施例２ （Ｐ１）の代わりに（Ｐ２）を用いた以外は実施例１と
同様にして、スラッシュ成形用材料（Ｓ２）を得た。該
（Ｓ２）の平均粒径は１８５μｍであり、１００μｍ未
満の粒子含量は５％であった。

【００６７】実施例３ （Ｐ１）の代わりに（Ｐ３）を用いた以外は実施例１と
同様にして、スラッシュ成形用材料（Ｓ３）を得た。該
（Ｓ２）の平均粒径は１７５μｍであり、１００μｍ未
満の粒子含量は７％であった。

【００６８】実施例４ （Ｐ１）の代わりに（Ｐ４）を用いた以外は実施例１と
同様にして、スラッシュ成形用材料（Ｓ４）を得た。該
（Ｓ４）の平均粒径は１８３μｍであり、１００μｍ未
満の粒子含量は８％であった。

【００６９】実施例５ （Ｐ１）の代わりに（Ｐ５）を用いた以外は実施例１と
同様にして、スラッシュ成形用材料（Ｓ５）を得た。該
（Ｓ５）の平均粒径は１８３μｍであり、１００μｍ未
満の粒子含量は１０％であった。

【００７０】比較例１ （Ｐ１）の代わりに（Ｐ’）を用いた以外は実施例１と
同様にして、比較のためのスラッシュ成形用材料（Ｓ
６）を得た。該（Ｓ６）の平均粒径は１７５μｍであ
り、１００μｍ未満の粒子含量は１２％であった。

【００７１】比較例２ （Ｐ１）の代わりに（Ｐ”）を用いた以外は実施例１と
同様にして、比較のためのスラッシュ成形用材料（Ｓ
７）を得た。該（Ｓ７）の平均粒径は１６５μｍであ
り、１００μｍ未満の粒子含量は１１％であった。

【００７２】実施例６〜１０および比較例３〜４ スラッシュ成形用材料（Ｓ１）〜（Ｓ７）をそれぞれ２
２０℃に加熱したモールドに１５秒間接触させ熱溶融
後、未溶融の材料を除去し、さらに６０秒間保持して溶
融を完結させた後、モールドを水冷して脱型し厚さが約
１ｍｍの成形シートを作製した。得られた各成形シート
について下記試験方法により性能試験を行った。その結
果を表１に示す。 伸び率および１００％モジュラス：ＪＩＳ−Ｋ６３０１
に準じて測定した。 外観：シート表面の色ムラを下記評価基準で目視判定し
た。 ○；均一、△；僅かに色ムラが確認できる、×；色ムラ
あり 耐アルコール性：成形シート表面にエタノールをスポイ
ドで数滴垂らし、２５℃で６０分、次いで８０℃で６０
分保持後、該シート表面を水で湿した晒で拭い、表面状
態の変化を観察した。無変化の状態を５級、損傷が著し
い状態を１級とし５段階評価で示した。

【００７３】

【表１】

【００７４】実施例１１〜１５および比較例５〜６ 実施例６〜１０および比較例３〜４と同様にして得た
（Ｓ１）〜（Ｓ７）からなる各成形シートをモールド内
にセットした状態で、ウレタンフォーム発泡原液［ＥＯ
チップドポリオキシプロピレントリオール（数平均分子
量５，０００）９５部、トリエタノールアミン５部、水
２．５部、トリエチルアミン１部およびポリメリックＭ
ＤＩ６１．５部からなる］を注入し発泡密着させ、（Ｓ
１）〜（Ｓ７）からなる各表皮層を有するウレタンフォ
ーム成形体を得た。これらの成形体を１２０℃の循風オ
ーブン内で５００時間熱処理した後、成形体からウレタ
ンフォームをとり除き、各成形シート（表皮層）につい
て下記試験方法により性能試験を行った。その結果を表
２に示す。 伸び率：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じて測定した。 変色度合：下記評価基準で目視判定した。 ○；変色なし、△僅かに変色、×；著しく変色

【００７５】

【表２】

【００７６】実施例１６〜２０および比較例７〜８ 実施例１１〜１５および比較例５〜６と同様にして得た
（Ｓ１）〜（Ｓ７）からなる各表皮層を有するウレタン
フォーム成形体を、それぞれブラックパネル温度８３℃
のカーボンアークフェードメーター内で４００時間処理
した。処理後成形体からウレタンフォームをとり除き、
各成形シート（表皮層）について下記試験方法により性
能試験を行った。その結果を表３に示す。 伸び率：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じて測定した。 変色度合：下記評価基準で目視判定した。 ○；変色なし、△僅かに変色、×；著しく変色

【００７７】

【表３】

【００７８】

【発明の効果】本発明のスラッシュ成形用複合樹脂組成
物は下記の効果を有する。 １．従来の複合樹脂に比べ、優れた耐久性を有する成形
体を与えることができる。 ２．しかも、樹脂同士の相溶性が優れるため外観が良好
で、ソフト感、耐光性、耐熱性および耐アルコール性に
優れた成形体を得ることができる。 ３．また、ウレタン樹脂単独の場合に比べ、低コスト化
および軽量化を実現でき、かつ成形性の向上を達成する
ことができる。 上記効果を奏することから本発明の複合樹脂組成物から
なるスラッシュ成形用材料から得られる成形体は、イン
ストルメントパネルをはじめ各種自動車内装材としてと
くに有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＦ Ｃ０８Ｌ 25/00 Ｃ０８Ｌ 25/00 // Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 75:00 75:00 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｂ２９Ｌ 31:58 (72)発明者 西口 英夫 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 竹内 誉人 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 野村 真人 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA22X AA53 AC10 AD02 AD06 AE04 AE05 AE09 AE18 AF57 BB13 4F205 AA13 AA31 AB03 AB06 AB07 AB12 AC04 AH26 GA12 GB01 GC04 GE24 4J002 BC01X BC04X BC06X BC07X BC08X BC09X BC11X CH053 CK03W CK04W DA036 DA066 DE046 DE186 DE206 DF006 DG046 DH046 DJ006 EE036 EH036 EH076 EH096 EH146 EJ026 EJ036 EJ066 EU086 EU176 EW046 EW056 EW066 FD023 FD026 FD056 FD076 FD096 FD130 FD200 GN00 HA09 4J034 BA08 CA02 CA04 CA13 CA15 CA17 CB03 CB07 CB08 CC03 CC05 CC09 CC12 CC23 CC26 CC28 CC37 CC45 CC52 CC61 CC62 CC67 DA01 DB03 DB04 DB07 DF01 DF11 DF12 DF16 DF17 DF20 DF21 DF22 DG03 DG04 DG10 DG12 DG16 DH02 DH06 DP03 DP12 DP13 DP14 DP17 DP18 HA01 HA07 HB06 HB07 HB08 HB09 HB12 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC34 HC35 HC46 HC52 HC61 HC67 HC71 HC73 JA13 JA14 JA27 MA01 MA02 MA03 MA04 MA12 MA14 MA16 MA22 MA24 MA26 QC04 QD06 RA12

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ビニル単量体（Ａ１）単位の含有
   量が少なくとも８０重量％である熱可塑性（共）重合体
   （Ａ）および熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）からなる
   ことを特徴とするスラッシュ成形用複合樹脂組成物。
2. 【請求項２】 該複合樹脂が、上記（Ａ）の存在下で、
   有機ポリイソシアネート（Ｂ１）と高分子ポリオール
   （Ｂ２）と必要により鎖伸長剤（Ｂ３）および／または
   停止剤（Ｂ４）を反応させることにより（Ｂ）を形成し
   てなる樹脂である請求項１記載の複合樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）と（Ｂ）の重量比が１０：９０〜
   ６０：４０である請求項１または２記載の複合樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 ビーズ状の粉体である請求項１〜３のい
   ずれか記載の複合樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）とイソシアネート基末端ウレタン
   プレポリマーとの混合物を、分散安定剤（Ｃ）を含む水
   中に分散して伸長反応させて複合樹脂の水性分散体を形
   成させ、該水性分散体から分離乾燥してビーズ状の粉体
   にしたものである請求項４記載の複合樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）および（Ｂ）のいずれか一方から
   なる連続相中に、他方が５μｍ以下の平均直径の分散相
   を形成してなる請求項１〜５のいずれか記載の複合樹脂
   組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか記載の複合樹脂
   組成物と、可塑剤（Ｄ１）、ラジカル重合性不飽和基を
   分子内に２個以上有する化合物（Ｄ２）、顔料（Ｄ３）
   および安定剤（Ｄ４）から選ばれる添加剤（Ｄ）とから
   なるスラッシュ成形用材料。
8. 【請求項８】 平均粒径が５０〜４００μｍの粉体であ
   り、かつ１００μｍ未満の粒子の含有量が５０重量％以
   下である請求項７記載の材料。
9. 【請求項９】 請求項７または８記載の材料をスラッシ
   ュ成形することからなる成形方法。
10. 【請求項１０】 請求項９記載の成形方法で製造されて
    なる成形体。