JP2002331608A - プラスチック積層体および画像表示保護フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】表面硬度、耐引っ掻き性、耐摩耗性および反射
防止性を有するプラスチック積層体であって、各種画像
表示装置の画像表示保護フイルムとして好適に用いられ
るプラスチック積層体を提供する。 【解決手段】プラスチック基材の少なくとも片方の面
に、ハードコート層と反射防止層が順次積層されている
プラスチック積層体であって、かつそのハードコート層
が、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する多官能（メタ）アクリレートと、ポリオキシプロピ
レン基およびポリオキシエチレン基で一部変性されたポ
リジメチルシロキサンを骨格とするシリコーン系界面活
性剤を含有する、プラスチック積層体および画像表示保
護フイルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面硬度、耐摩耗
性および耐引っ掻き性に優れ、かつ反射防止性に優れた
プラスチック積層体に関するもので、デイスプレイ表示
部または計器表示部などの保護フイルム、シートキーボ
ード、銘板あるいはタッチパネルなどの反射防止フイル
ムに好適なプラスチック積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック基材シートに耐摩耗
性と反射防止性を付与する方法として、例えば、特開平
９−２８１３０１号公報、特開平９−８５８７５号公報
および特開平１０−７２８号公報に、プラスチック基材
シートの上に、活性線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂などの
ハードコート層を形成させ、さらにそのハードコート層
上に反射防止層を形成させる方法が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
プラスチック積層体では下記ような問題点を有している
ことがわかった。

【０００４】すなわち、上記の従来のプラスチック積層
体では、ハードコート層のゆがみを生じ、反射防止層を
積層し反射防止フイルムとしてＣＲＴなどの画像表示装
置に貼った際、画像がゆがんで見え、画像表示フイルム
としての機能を果たさないなどの問題を生じた。この対
策として、ハードコート層にレべリング剤を含有させて
なる組成物を用いる提案があるが、レべリング剤の種類
によりクレーター状欠点やスジ状欠点が多発し、反射防
止層を積層した場合、上記欠点がさらに強調して見える
などの問題がある。また、ハードコート層中のレベリン
グ剤が基材表面にブリードアウトして、該ハードコート
層上に反射防止層を積層した場合、ハードコート層と反
射防止層の間の密着性が低下するなどの問題がある。さ
らに、ハードコートフイルムをロール状に巻いたり、シ
ート状に積層したとき、レベリング剤がハードコート層
の反対面に裏移りし、ＣＲＴなどの画像表示装置に貼っ
た際、フイルムと画像表示装置との密着性が低下するな
どの問題がある。

【０００５】本発明の目的は、表面硬度と耐摩耗性を有
し、カールが少なく、ハードコート層の概観欠点が少な
く、反射防止層との密着性が良好なプラスチック積層体
ならびに該プラスチック積層体からなる画像表示保護フ
イルム、および該プラスチック積層体を用いてなる画像
表示装置を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討の
結果、上記本発明の目的は、下記の構成を有する本発明
によって工業的に有利に達成された。

【０００７】［１］プラスチック基材の少なくとも片方
の面にハードコート層、反射防止層が順次積層されてい
るプラスチック積層体において、該ハードコート層が、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する
多官能（メタ）アクリレートと、ポリオキシプロピレン
基およびポリオキシエチレン基を有するシリコーンから
主としてなるシリコーン系界面活性剤を含有することを
特徴とするプラスチック積層体。

【０００８】［２］ハードコート層が、さらに末端に共
重合可能な不飽和二重結合を有する高分子量モノマー及
び／またはアクリル系重合体とを重合および／または反
応せしめてなる樹脂を含有することを特徴とする上記
［１］記載のプラススチック積層体。

【０００９】［３］ プラスチック基材が、ポリエステ
ルまたはアセテートまたはアクリレート系樹脂からなる
ことを特徴とする上記［１］または［２］に記載のプラ
スチック積層体。

【００１０】［４］ 反射防止層が金属酸化物の多層積
層体からなり、かつプラスチック積層体の４８０〜６５
０ｎｍでの光線反射率が２％以下であることを特徴とす
る上記［１］〜［３］のいずれかに記載のプラスチック
積層体。

【００１１】［５］ 上記［１］〜［４］のいずれかに
記載のプラスチック積層体からなる画像表示保護フイル
ム。

【００１２】［６］ 上記［１］〜［４］のいずれかに
記載のプラスチック積層体を、粘着層または接着剤層を
介して、画像表示面および／またはその前面板の表面に
貼着してなる画像表示装置。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のプラスチック積層体は、
プラスチック基材の少なくとも片方の面にハードコート
層、反射防止層が順次積層された基本的構造を有してい
る。

【００１４】本発明で使用されるプラスチック基材は、
公知のプラスチック基材シートの中から適宜選択して用
いることができる。このようなプラスチック基材シート
を構成する素材としては、例えば、ポリエステル系、ポ
リエチレン系、ポリプロピレン系、ジアセテート系、ト
リアセテート系、ポリスチレン系、ポリカーボネート
系、ポリメチルペンテン系、ポリスルフォン系、ポリエ
ーテルエチルケトン系、ポリイミド系、フッ素系、ナイ
ロン系、ポリメタクリル系などの樹脂が挙げられる。こ
れらの樹脂の中でも、特に、ポリエステル、アセテート
およびアクリレート系樹脂が、光学的および強度的な観
点から、また均一性に優れたものが得られやすいことか
ら、より好ましく用いられる。

【００１５】特に、ポリエチレンテレフタレート、トリ
アセチルセルロースおよびポリメチルメタクリレート樹
脂が透明性に優れ、光学的に異方性がない点で好ましく
用いられる。

【００１６】上記プラスチック基材は、４００〜８００
ｎｍでの光線透過率が４０％以上、ヘイズが５％以下の
ものがより好ましい。光線透過率が４０％に満たない場
合は、あるいはヘイズが５％より大きい場合には、表示
部材として用いたとき、鮮明性に欠ける傾向がある。ま
た、このような効果を発揮する点で光線透過率の上限値
が９９．５％、ヘイズの下限値は０．１％程度までが実
用的な範囲である。上記プラスチック基材は未着色でも
よいし、着色されているものであってもよい。

【００１７】本発明で用いられる上記プラスチック基材
に、ハードコート層を設ける前に、各種表面処理（例え
ば、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、エッ
チング処理、粗面化処理など）や、接着促進のための表
面コーテイング（ポリウレタン系、ポリエステル系、ポ
リエステルアクリレート系、ポリウレタンアクリレート
系、ポリエポキシアクリレート系、チタネート系化合物
など）を行なってもよい。特に、親水基含有ポリエステ
ル樹脂にアクリル系化合物をグラフト化させた共重合体
と架橋結合剤からなる組成物を下塗りしたプラスチック
基材は、接着性を向上し、耐湿熱性や耐沸水性などの耐
久性に優れたプラスチック基材として好ましく用いられ
る。

【００１８】上記の組成物を下塗り層とする場合の層の
厚みは、通常０．０１〜２ｇ／ｍ²、好ましくは０．１
〜１ｇ／ｍ² で、下塗り層の厚みが０．０１ｇ／ｍ² よ
り薄いと均一に塗布することが難しく、２ｇ／ｍ² を超
えると、この上に積層するハードコート層の表面硬度や
耐摩耗性の優れた積層体を得ることが難しくなる。

【００１９】本発明で用いられるプラスチック基材の厚
みは特に限定されるものではないが、機械的強度と熱伝
導性の点から、通常５〜５０００μm、好ましくは１０
〜３０００μmである。また、２枚以上のシートを公知
の方法で貼り合わせ、更に厚いプラスチック基材とする
こともできる。

【００２０】本発明で用いられるハードコート層を構成
する１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基（但
し、本発明で「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリ
ロイル基およびメタアクリロイル基とを略して表示した
もので、特許請求の範囲及びそれ以下の説明でも同様で
ある）を有する多官能（メタ）アクリレート化合物とし
ては、好適には、１分子中に２個以上のアルコール性水
酸基を有する多価アルコールの該水酸基が２個以上の
（メタ）アクリル酸のエステル化物となっている化合物
などを用いることができる。

【００２１】具体的には、（ａ）炭素数２〜１２のアル
キレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリ レート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキ
サンジオール（メタ）アクリレートなど、（ｂ）
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレー
ト酸ジエステル類：ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートな
ど、（ｃ）多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエス
テル類：ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート
など、（ｄ）ビスフェノールＡあるいはビスフェノール
Ａの水素化物のエチレンオキシド及びプロピレンオキシ
ド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類：２,２’
−ビス（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２,２’−ビス（４−アクリロキシプロポキシフェ
ニル）プロパンなど、（ｅ）ジイソシアネート化合物と
２個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応さ
せて得られる末端イソシアネート基含有化合物に、更に
アルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せて得られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート類な
ど、および（ｆ）分子内に２個以上のエポキシ基を有す
る化合物にアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得
られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有するエポキシ（メタ）アクリレート類など、が挙
げられる。

【００２２】特に、１分子中に３個以上の（メタ）アク
リロイル基を有する単量体の少なくとも１種を含むハー
ドコート層は、硬度、硬化性はもちろん、耐摩耗性と可
撓性に優れている。１分子中に３個以上の（メタ）アク
リロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物
としては、１分子中に３個以上のアルコール性水酸基を
有する多価アルコールの該水酸基が３個以上の（メタ）
アクリル酸のエステル化物となっている化合物が挙げら
れる。具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単量
体は、１種または２種以上を混合して使用してもよい。

【００２３】これらの１分子中に３個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する単量体の使用割合は、樹脂固形分
総量に対して５０〜９５重量％が望ましい。上記単量体
の使用割合が５０重量％未満の場合には、十分な耐摩耗
性を有する硬化被膜が得られ難い。また、その量が９５
重量％を超える場合は、重合による収縮が大きく、硬化
被膜に歪みが残ったり、被膜の可撓性が低下し、さらに
硬化被膜側に大きくカールする問題がある。

【００２４】本発明で用いられる多官能（メタ）アクリ
レート化合物は、さらに分子内に１個のエチレン性不飽
和二重結合を有する化合物も含んでも良い。かかる化合
物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ｎ−及びｉ−プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−、ｓｅｃ−、及びｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アク
リレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ
−ビニル−５−メチルピロリドンなどが挙げられる。特
にプラスチック基材との密着性を良くするために、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ビニルピロリドンなどが好ましい。これらの単量体
は、１種または２種以上混合して使用しても良い。

【００２５】本発明におけるハードコート層として、カ
ールが小さくクラックが生じにくい成分として、さらに
末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する高分子量モ
ノマーおよび／またはアクリル系重合体を含有させるこ
とができる。末端に共重合可能な不飽和二重結合を有す
る高分子量モノマーとしては、例えば、末端に（メタ）
アクリロイル基を有する高分子化合物で、数平均分子量
が１，０００〜１０，０００、好ましくは２，０００〜
６、０００程度の高分子量モノマーが好ましい。高分子
部分は主成分が、例えば、メチルメタクリレート重合
体、スチレン重合体、スチレン／アクリロニトリル重合
体、ブチルアクリレート重合体、シリコーン重合体など
からなるものが挙げられる。このような末端に（メタ）
アクリロイル基を有する高分子化合物としては、例え
ば、マクロモノマー（ＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＢ−６、
ＡＫ−３２など：東亞合成（株）製）を挙げることがで
きる。これら高分子量モノマーの使用割合は、樹脂固形
分総量に対して、好ましくは５〜５０重量％である。

【００２６】また、アクリル系重合体としては、例え
ば、（メタ）アクリル酸とそのアルキルエステルを必須
成分として共重合させてなる（メタ）アクリル酸／（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体やスチレン系
モノマーと（メタ）アクリル酸及び／またはそのアルキ
ルエステルとを必須成分として共重合させてなるスチレ
ン／アクリル系共重合体などが挙げられ、その重量平均
分子量は好ましくは５，０００以上１００，０００以下
である。これらアクリル系重合体の使用割合は、樹脂固
形分総量に対して５〜５０重量％であることが望まし
い。

【００２７】本発明において、末端に共重合可能な不飽
和二重結合を有する高分子量モノマーとアクリル共重合
体を併用するときは、両者の総量が樹脂固形分総量に対
して５〜５０重量％となるように配合することが望まし
い。

【００２８】本発明で用いられるポリオキシプロピレン
基およびポリオキシエチレン基を有するシリコーンから
主としてなるシリコーン界面活性剤は、ポリプロピレン
基及びポリオキシエチレン基を有するシリコーンを含有
していれば特に限定されるものではないが、該シリコー
ンの主鎖がポリジメチルシロキサン単位からなり、かつ
メチル基、水酸基、シラノール基の一部がポリオキシプ
ロピレンおよびポリオキシエチレンで変性されているも
ので、該シリコーンの含有量がシリコーン界面活性剤に
対し２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上含まれ
るものが好ましく用いられる。

【００２９】ここで、該シリコーンの変性度は、メチル
シロキサン基１単位CH₃(SiO)_1/2−に対して少なくとも
オキシプロピレン基−OCH2(CH3)CH-およびオキシエチレ
ン基-OCH2CH2-が０．０５〜１０．０単位、より好まし
くは０．１〜５．０単位の範囲のものが好ましく用いら
れる。メチルシロキサン基１単位に対してオキシプロピ
レン基およびオキシエチレン基による変性度が０．１未
満の場合は、塗膜の平滑性がシリコーン系界面活性剤を
含有しない系に比べ悪くなり、また、１０．０単位を超
える場合はスジやクレーターが発生し塗膜の平滑性が低
下しやすくなる。さらに、オキシプロピレン基およびオ
キシエチレン基の割合は、４０／６０〜６０／４０が好
ましく用いられる。

【００３０】該シリコーンを主としてなるシリコーン界
面活性剤の数平均分子量は、好ましくは２，５００〜１
００，０００、より好ましくは３，０００〜５０，００
０である。分子量が２，０００未満では、界面活性剤が
塗膜中からブリードアウトしやすくなり、分子量が１０
０，０００を超えると塗膜の平滑性が低下しやすくな
る。

【００３１】該シリコーンを主としてなるシリコーン界
面活性剤の凝固温度は、５℃以下、好ましくは−５℃以
下、さらに好ましくは−１０℃以下が望ましい。凝固点
温度が５℃を超えるとシリコーン系界面活性剤が析出す
ることがあり、また、ハードコート層表面にクレーター
が発生しやすくなったり、塗膜が白化するなどの欠点が
発生する場合がある。

【００３２】シリコーン界面活性剤の添加量は、本発明
で用いられる単量体混合物および有機溶剤との合計量１
００重量部に対し０．００１〜２．０重量部の範囲が好
ましい。シリコーン界面活性剤の添加量が０．００１重
量部未満では塗膜の平滑性が得られ難く、また、２．０
重量部を超えるとハードコート層表面にクレーターやス
ジなどの欠点が発生し、ハードコート層表面の平滑性が
著しく低下する場合がある。

【００３３】本発明において、ハードコート層の化合物
組成を重合および／または反応させる方法として、紫外
線を照射する方法が挙げられるが、この場合には前記組
成物に光重合開始剤を加えることが望ましい。

【００３４】光重合開始剤の具体的な例としては、アセ
トフェノン、２,２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−
ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオ
フェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノ
ン、４,４’−ジクロロベンゾフェノン、４,４’−ビス
ジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベン
ジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、メチルベンゾイルフォメート、ｐ−イソプロピル−
α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイ
ソブチルフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラム
モノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチ
ルチオキサントンなどの硫黄化合物、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキ
サイド化合物が挙げられる。これらの光重合開始剤は単
独で使用してもよいし、２種以上組み合わせてもよい。
光重合開始剤の使用量は、樹脂固形分中、０.０１〜１
０重量部が適当である。

【００３５】また、他の方法として電子線または放射線
を重合および／または反応手段として用いることができ
る。電子線またはガンマ線を用いる場合は、必ずしも重
合開始剤を添加する必要はない。

【００３６】本発明のハードコート層で用いられる組成
物には、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止するた
めに、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエー
テルまたは２,５−ｔ−ブチルハイドロキノンなど、公
知の熱重合防止剤を加えることが望ましい。熱重合防止
剤の添加量は、樹脂固形分中、０.００５〜０.０５重量
％が好ましい。

【００３７】本発明で用いられる組成物には、塗工時の
作業性の向上、塗工膜厚のコントロールを目的として、
本発明の目的を損なわない範囲において、有機溶剤を配
合することができる。

【００３８】有機溶剤としては、沸点が５０〜１５０℃
の有機溶剤が、塗工時の作業性、硬化前後の乾燥性の点
から用いやすい。具体的な例としては、メタノール、エ
タノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコー
ル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチルまたは酢酸ブチルな
どの酢酸エステル系溶剤、アセトンやメチルエチルケト
ンなどのケトン系溶剤、トルエンなどの芳香族系溶剤、
ジオキサンなどの環状エーテル系溶剤などを挙げること
ができる。これらの溶剤は、単独であるいは２種以上を
混合して用いることもできる。

【００３９】本発明で用いられる組成物には、本発明の
目的を損なわない範囲で、各種の添加剤を必要に応じて
配合することができる。このような添加剤としては、例
えば、酸化防止剤や帯電防止剤などがあげられる。

【００４０】本発明で用いられる組成物の重合および／
または反応のために、紫外線、電子線あるいは放射線
（α線、β線、γ線など）などを用いることができる
が、紫外線が簡便でありより好ましい。紫外線源として
は、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水
銀灯、キセノン灯および炭素アーク灯などが挙げられ
る。また、電子線または放射線方式は、装置が高価で不
活性気体下での操作が必要ではあるが、塗布層中に光重
合開始剤や光増感剤など含有させなくてもよい点から有
利である。

【００４１】さらに、ハードコート層を構成する組成物
に、顔料や染料などの着色剤を配合して用いることもで
きる。着色剤を含有している場合、上記プラスチック積
層体として波長５５０ｎｍでの光線透過率が４０〜８０
％が望ましい。

【００４２】ハードコート層の厚さは用途に応じて適宜
選択されるが、通常３μｍ〜５０μｍ、より好ましくは
５μｍ〜３０μｍである。ハードコート層の厚さが、３
μｍ未満では、表面硬度が不十分で傷が付きやすくな
る。また、５０μｍを超える場合は、硬化膜が脆くな
り、ハードコート層を設けたプラスチック基材を折り曲
げた時に硬化膜にクラックが入りやすくなる。

【００４３】本発明においては、プラスチック基材の上
に形成されたハードコート層の上に、さらに反射防止層
を形成する。反射防止層には、高屈折率化合物と低屈折
率化合物の積層やフッ化マグネシウムや酸化ケイ素など
の無機物を用いることができる。好ましくは金属酸化物
の多層積層体からなり、高屈折率膜と低屈折率膜の積層
体が好ましく用いられる。高屈折率膜材料としては、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＩＴＯ、ＳｎＯ₂、Ｙ₂Ｏ₃ およびＺｎ
Ｏなどが挙げられる。また、低屈折率膜材料としては、
ＳｉＯ₂やＭｇＦ2などが挙げられる。また、ＩＴＯ、Ｓ
ｎＯ₂、ＺｎＯなどは、導電性膜としての役目と高屈折
率膜としての役目を併せ持たせることができる。

【００４４】本発明では、ＴｉＮx、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ
Ｏxなどの光吸収膜を、構成要素として介在挿入させる
ことも可能であり、種々の膜構成が考えられる。

【００４５】反射防止膜は、蒸着やスパッタリングなど
の真空薄膜膜形成技術やロール塗工などによるコーテイ
ング技術を用いて形成することができる。

【００４６】本発明のプラスチック積層体においては、
可視光線の広い領域、具体的には少なくと波長４８０ｎ
ｍから６５０ｎｍの範囲内で、反射率が２％以下である
ことが外光の映り込みを減少させ、視認性を向上させる
上で好ましい。特に、反射率１％以下であることが、人
の目や精神の疲労を最小限に抑えるため特に好ましい。
この結果、プラスチック積層体をディスプレイなどの文
字、表示部材部品の表面に貼ることにより、部品に入射
してきた光の反射光を低減させることができる。

【００４７】本発明の好ましい態様としては、反射防止
層の上にさらに厚み１〜２０ｎｍの範囲の、水の接触角
が９０ｄｅｇ以上である撥水・撥油層の透明層を設ける
ことができる。撥水層を設ける目的は、反射防止層を保
護し、かつ防汚染性能を高めるものであり、要求性能を
満たすものであれば良い。撥水層の材料としては、疎水
基を有する化合物が良く、例えば、パーフルオロシラ
ン、フルオロカーボンなどが挙げられる。撥水層の形成
方法としては、材料に応じて、蒸着、スパッタリングな
どの物理的気相析出法およびＣＶＤなどの化学気相析出
法を用いることができる。

【００４８】本発明のプラスチック積層体には、プラス
チック基材の反射防止層を有する面の反対面に粘着層を
設けることができる。粘着層としては、２つの物体をそ
の粘着作用により接着させるものであれば特に限定しな
い。粘着層を形成する粘着剤としては、ゴム系、ビニル
重合系、縮合重合系、熱硬化性樹脂系あるいはシリコー
ン系などを用いることができる。この中で、ゴム系の粘
着剤としては、ブタジェン−スチレン共重合体系（ＳＢ
Ｒ）、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体系（ＮＢ
Ｒ）、クロロプレン重合体系、イソブチレン−イソプレ
ン共重合体系（ブチルゴム）などを挙げることができ
る。ビニル重合系の粘着剤としては、アクリル樹脂系、
スチレン樹脂系、酢酸ビニル−エチレン共重合体系、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体系などを挙げることがで
きる。縮合重合系の粘着剤としては、ポリエステル樹脂
系を挙げることができる。熱硬化樹脂系の粘着剤として
は、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系あるいはホルマリ
ン樹脂系などを挙げることができる。これらの樹脂は単
独で使用してもよく、また２種以上混合して使用しても
良い。

【００４９】さらに、粘着剤は溶剤型粘着剤と無溶剤型
粘着剤のいずれでも使用することができる。粘着層の形
成は、上記のような粘着剤を用いて、塗布等通常行われ
ている技術を用いて実施される。さらに、粘着層に着色
剤を含有させても良い。これは、粘着剤に例えば、顔料
や染料などの着色剤を混合して用いることによって容易
に達成される。着色剤を含有している場合、プラスチッ
ク積層体として５５０ｎｍでの光線透過率が４０〜８０
％の範囲内であることが望ましい。なお、ハードコート
層がプラスチック積層体の両面に設けられた場合は、反
射防止層が積層されていないハードコート層に粘着層を
設ける。

【００５０】次に、本発明のプラスチック積層体の製造
方法について説明するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００５１】本発明のプラスチック積層体は、プラスチ
ック基材にハードコート層を塗布、重合および／または
反応させ、さらにその上に反射防止層膜を形成させるこ
とにより製造される。

【００５２】本発明のハードコート層の塗布手段として
は、刷毛塗り、浸漬塗り、ナイフ塗り、スプレー塗り、
流し塗り、回転塗り（スピンナーなど）などの通常行な
われている塗布方法を用いることができる。各々の方式
には特徴があり、積層体の要求特性、使用用途などによ
り、塗布方法を適宜選択する。ハードコート層を形成す
る化合物組成の重合、および／または反応方法として
は、スチーム、ガスあるいは電気などの熱源を利用する
方法や、紫外線や電子線などの活性エネルギー線を照射
する方法が挙げられる。

【００５３】本発明において反射防止層の形成手段とし
ては、蒸着、スパッタリングなどの真空膜形成方法、ス
プレー塗り、浸漬塗り、流し塗り、回転塗りなどの塗布
方法が上げられる。

【００５４】本発明のプラスチック積層体は、表面硬度
が高く耐摩耗性に優れ、かつ反射防止層を有しているた
め、広範な用途に使用することができる。例えば、本発
明のプラスチック積層体は、ブラウン管（ＣＲＴ）用フ
イルター、メンブレンスイッチ、ディスプレイ、銘板や
計器のカバーなど反射防止性が要求される分野におい
て、特に画像表示保護フイルムとして好ましく用いるこ
とができる。

【００５５】特に画像表示部材としては、液晶表示板
（ＬＣＤ）、テレビ・コンピュターなどのブラウン管
（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、ガラス
などが上げられ、この画像表示面および／またはその前
面板に装着することにより画像表示装置とすることがで
きる。

【００５６】前記のように作成したプラスチック積層体
と画像表示面および／またはその前面板の表面とを密着
させる手段は特に限定されないが、例えば、表示部材も
しくはプラスチック基材に粘着層を塗布乾燥させ、積層
体のハードコート層および反射防止層が表層になるよう
に圧着ローラーなどで貼り合わせ、粘着材層を介して表
示部材とプラスチック基材とを接着させることにより、
プラスチック積層体からなる画像表示保護フイルムを装
着した画像表示装置を得ることができる。

【００５７】このようにプラスチック基材の片方の面
に、ハードコート層と反射防止層を積層させることによ
り、表示部材に入射してくる光の反射光を低減させ、表
面のキズが付きにくいプラスチック積層体および画像表
示保護フイルムが得られる。

【００５８】本発明における特性の測定方法及び効果の
評価方法は次のとおりである。

【００５９】（１）耐摩耗性 スチールウール＃００００でフイルム表面を摩擦し、傷
のつき具合いを次の基準で評価した。 ○：強く摩擦してもほとんど傷がつかない △：かなり強く摩擦すると少し傷がつく ×：弱い摩擦でも傷がつく （２）鉛筆硬度 ＨＥＩＤＯＮ（新東科学（株）製）を用いてＪＩＳ Ｋ
−５４００に従って測定した。

【００６０】（３）密着性 エタノールを浸み込ませた脱脂綿を用いて反射防止面を
加重１ｋｇで２０回擦り表面状態を調べた。 ○：剥離が認められない △：部分的に剥離が認められる ×：全面剥離する。

【００６１】（４）平滑性 塗膜の外観を目視で観察した。 ○：塗膜の平滑性は良好で外観欠点がない。 △：塗膜面の平滑性はあるが、ユガミが見られる。 ×：塗膜に乱れがあり、クレーター、スジなどが見られ
平滑性がない。

【００６２】（５）耐久性 ２０×５ｃｍの大きさに切ったフイルムを反射防止層を
上にして、４０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿槽に２４時間
放置した後、密着性を評価した。

【００６３】（６）反射率 分光光度計（（株）日立製作所）用いて５５０ｎｍでの
反射率を測定した。

【００６４】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されない。

【００６５】［実施例１］厚さ１８８μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（東レ株式会社製”ルミラ
ー”）の片面にジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート（日本化薬（株）製）７０重量部、ポリエステルア
クリレート（東亞合成（株）社製）２０重量部、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート（共栄社化学（株）製）
１０重量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケトン
（チバ・スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）５重
量部、トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５０重
量部、表１に示すポリジメチルシロキサンのポリオキシ
プロピレンおよびポリオキシエチレン変性物からなるシ
リコーン系界面活性剤０．５重量部からなる組成物を、
バーコータを用いて硬化後の膜厚が５μｍになるように
塗布し、塗膜層を設けたフイルムを作成した。得られた
フイルムの塗膜層を熱風乾燥機で３０秒間放置し、溶媒
を揮発後、該塗膜面に高さ１２ｃｍの高さからセットし
た８０Ｗ／ｃｍの強度を有する高圧水銀灯の下を３ｍ／
分の速度で通過させた。塗膜は完全に硬化した。得られ
たハードコート層の上に、下記構成の反射防止膜になる
ように真空蒸着装置を用いて製膜した。

【００６６】 次に、このようして形成させた反射防止層の上に、パー
フロロトリメトキシシランをＣＶＤ法により２ｎｍの厚
みになるように形成させ塗膜を有するプラスチック積層
体を得た。得られた塗膜の性能評価試験結果を表１に示
す。

【００６７】[実施例２］厚さ１８８μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（東レ株式会社製”ルミラ
ー”）の片面にジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート８０重量部、マクロモノマーＡＮ−６Ｓ（東亞合成
（株）社製、固形分５０重量％）１０重量部、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート（共栄社化学（株）製）１
０重量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケトン（チ
バ・スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）５重量
部、トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量
部、表１に示すポリジメチルシロキサンのポリオキシプ
ロピレンおよびポリオキシエチレン変性物からなるシリ
コーン系界面活性剤０．５重量部からなる組成物を、バ
ーコータを用いて硬化後の膜厚が５μｍになるように塗
布し、塗膜層を設けたフイルムを作成した。得られたフ
イルムの塗膜層を熱風乾燥機で３０秒間放置し、溶媒を
揮発後、該塗膜面に高さ１２ｃｍの高さからセットした
８０Ｗ／ｃｍの強度を有する高圧水銀灯の下を３ｍ／分
の速度で通過させた。塗膜は完全に硬化した。得られた
ハードコート層の上に実施例１と同様の方法で反射防止
層、撥水層を設けた塗膜を有するプラスチック積層体を
得た。得られた塗膜の性能評価試験結果を表１に示す。

【００６８】［比較例１］ハードコート層を、シリコー
ン系界面活性剤を添加しない組成物とした他は、実施例
１と同様の方法でハードコート層、反射防止層、撥水層
を製膜形成した。得られた塗膜の性能評価試験結果を表
１に示す。

【００６９】［比較例２］ハードコート層を、シリコー
ン系界面活性剤として表１に示すポリオキシエチレン変
性物からなる組成物にした他は、実施例１と同様の方法
でハードコート層、反射防止層、撥水層を製膜形成し
た。得られた塗膜の性能評価試験結果を表１に示す。

【００７０】［比較例３］ハードコート層を、シリコー
ン系界面活性剤として表１に示すポリオキシエチレン変
性物からなる組成物にした他は、実施例１と同様の方法
でハードコート層、反射防止層、撥水層を製膜した。得
られた塗膜の性能評価試験結果を表１に示す。

【００７１】［実施例３］実施例１で得られたプラスチ
ック積層体をガラスに貼り合わせるために、反射防止層
を施していない面に、粘着剤としてＡＧＲ−１００（日
本化薬（株）製）を用いて、ガラスと貼り合わせた後、
１，０００ｍｊ／ｃｍ²の紫外線照射量で硬化させた。
試験結果を表１に示す。

【００７２】

【表１】 実施例１と２は、評価項目すべてにおいて良好であっ
た。比較例１は、シリコーン系界面活性剤を含まないた
め塗膜の平滑性が悪かった。比較例２と３は、本発明以
外の界面活性剤を用いたためハードコート層と反射防止
層との密着性が低下した。実施例３は、ガラスに貼り合
わせ、表示部材として評価項目すべてにおいて良好であ
った。

【００７３】［実施例４〜６］実施例３のガラスに代え
て、１７インチテレビブラウン管（ＣＲＴ）、液晶表示
板（ＬＣＤ）およびプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）の
表示画面前面に、実施例１で得られたプラスチック積層
体を、実施例３と同じようにして装着し画像表示装置を
得た。耐摩耗性はキズが付かず、密着性、耐久性も剥が
れがなく、反射率も０．６％で表示部材として評価項目
すべてにおいて良好であった。

【００７４】

【発明の効果】本発明の優れた効果は、プラスチック基
材の上に特定のシリコーン系界面活性剤を含有するハー
ドコートを積層し、その上に反射防止層を形成させたこ
とにより生起されたものである。すなわち、本発明によ
れば、表面硬度、鉛筆硬度が良好で、特にハードコート
層の平滑性が良く、ハードコート層と反射防止層との密
着性が向上し耐久性も優れるという著しい効果を奏する
プラスチック積層体が得られる。そして、このプラスチ
ック積層体は各種画像表示装置の画像表示保護フイルム
として好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０４Ｎ 5/72 Ｈ０４Ｎ 5/72 Ａ (72)発明者 伊藤 喜代彦 滋賀県大津市園山１丁目１番１号東レ株式 会社滋賀事業場内 Ｆターム(参考） 4F100 AA17C AA17D AA17E AJ06A AK01A AK25A AK25B AK41A AK42 AK52B AS00B AT00A BA03 BA04 BA05 BA07 EH46 EH462 EJ08 EJ082 EJ61 EJ612 EJ86 EJ862 GB41 JK09 JK12 JK12B JM02B JN06C YY00C YY00D YY00E 4J038 DL152 FA111 FA222 FA232 KA09 PC08 5C058 AB05 DA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチック基材の少なくとも片方の面
   に、ハードコート層と反射防止層が順次積層されている
   プラスチック積層体において、該ハードコート層が、１
   分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多
   官能（メタ）アクリレートと、ポリオキシプロピレン基
   およびポリオキシエチレン基を有するシリコーンから主
   としてなるシリコーン系界面活性剤を含有することを特
   徴とするプラスチック積層体。
2. 【請求項２】 ハードコート層が、さらに末端に共重合
   可能な不飽和二重結合を有する高分子量モノマー及び／
   またはアクリル系重合体とを重合および／または反応せ
   しめてなる樹脂を含有することを特徴とする請求項１記
   載のプラスチック積層体。
3. 【請求項３】 プラスチック基材が、ポリエステルまた
   はアセテートまたはアクリレート系樹脂からなることを
   特徴とする請求項１または２記載のプラスチック積層
   体。
4. 【請求項４】 反射防止層が金属酸化物の多層積層体か
   らなり、かつプラスチック積層体の４８０〜６５０ｎｍ
   での光線反射率が２％以下であることを特徴とする請求
   項１〜３のいずれかに記載のプラスチック積層体。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のプラス
   チック積層体からなる画像表示保護フイルム。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載のプラス
   チック積層体を、粘着層または接着剤層を介して、画像
   表示面および／またはその前面板の表面に貼着してなる
   画像表示装置。