JP2000141556A - プラスチック積層体および画像表示保護フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】表面硬度、耐引っ掻き性、耐摩耗性、反射防止
性を有するプラスチック積層体であって、各種画像表示
装置の画像表示保護フイルムとして好適に用いられるプ
ラスチック積層体を提供する。 【解決手段】プラスチック基材の少なくとも片方の面に
ハードコート層、反射防止層が順次積層されているプラ
スッチク積層体であって、かつそのハードコート層が、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する
多官能（メタ）アクリレートを含む化合物と、末端に共
重合可能な不飽和二重結合を有する高分子量モノマーお
よびアクリル系重合体から選ばれた少なくとも１種類の
化合物とを、重合および／または反応せしめてなる樹脂
を含有するプラスチック積層体および画像表示保護フイ
ルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面硬度、耐摩耗
性、耐引っ掻き性に優れ、かつ反射防止性に優れたプラ
スチック積層体、およびデイスプレイ表示部、計器表示
部などの保護フイルム、シートキーボード、銘板、タッ
チパネルなどの反射防止フイルムに好適に用いられる画
像表示保護フイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック基材の表面に耐摩耗
性と反射防止性を付与する方法として、例えば、特開平
９−２８１３０１号公報、特開平９−８５８７５号公
報、特開平１０−７２８号公報に、プラスチック基材の
上に活性線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂などのハードコー
ト層を形成させ、さらにそのハードコート層上に反射防
止層を形成させる方法が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
プラスチック積層体および画像表示保護フイルムでは、
下記の問題点を有していることがわかった。

【０００４】すなわち、従来のプラスチック積層体や画
像表示保護フイルムでは、反射防止／撥水層の耐摩耗性
および耐引っ掻き性が不十分で、特に、ディスプレイや
計器などに貼る際に、あるいは貼ったディスプレイを計
器など装置に組み立てる際に、反射防止層に手や爪、鉛
筆やシャープペンなどが接触したときに、反射防止層に
クラックやキズなどが入り、削れるなどの問題を生じ
た。この対策として、ハードコート層に十分な耐摩耗性
と耐引っ掻き性を有している組成物を用いることが考え
られるが、この場合は反射防止層も十分な耐性が得られ
るが、積層体の平面性がなくなり、カールが大きくクラ
ックも入りやすくなるので作業性が悪くなるなどの問題
がある。また、高湿度、高緊張下では反射防止層にクラ
ックが入り、その間に入った水蒸気により、画像がゆが
み、ぎらついて見えるなどの欠点がある。

【０００５】したがって、本発明の目的は、プラスチッ
ク積層体にカールがなく、折り曲げてもクラックが入ら
ず、かつ耐摩耗性と耐引っ掻き性を有し、高湿度および
高緊張においても反射防止層にクラックが入らず、よっ
て画像のゆがみ、ぎらつきのないプラスチック積層体お
よび画像表示保護フイルムを提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討の
結果、本発明の目的は下記の構成を有する本発明によっ
て工業的に有利に達成された。

【０００７】［１］プラスチック基材の少なくとも片方
の面にハードコート層、反射防止層が順次積層されてい
るプラスチック積層体であって、該ハードコート層が、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する
多官能（メタ）アクリレートを含む化合物と、末端に共
重合可能な不飽和二重結合を有する高分子量モノマーお
よびアクリル系重合体から選ばれた少なくとも１種類の
化合物とを、重合および／または反応せしめてなる樹脂
を含有するプラスチック積層体。

【０００８】［２］上記［１］のプラスチック積層体に
おいて、ハードコート層が、１分子中に２個以上の（メ
タ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレー
トを含む化合物と、末端に共重合可能な不飽和二重結合
を有する高分子量モノマーとを重合および／または反応
せしめてなる樹脂を含有するプラスチック積層体。

【０００９】［３］末端に共重合可能な不飽和二重結合
を有する高分子量モノマーが、末端に（メタ）アクリロ
イル基を有する数平均分子量が１,０００〜１０,０００
である高分子量化合物であり、かつ重合および／または
反応後の含有量が、ハードコート層の樹脂組成物の固形
分中５〜５０重量％である上記［１］または［２］に記
載のプラスチック積層体。

【００１０】［４］アクリル系重合体が、（メタ）アク
リル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを必須
成分として共重合させてなる（メタ）アクリル酸／（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、またはスチ
レン系モノマーと（メタ）アクリル酸および／または
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを必須成分とし
て共重合させてなるスチレン／アクリル系共重合体であ
って、その重量平均分子量が５，０００〜１００，００
０で、かつ重合および／または反応後の含有量が、ハー
ドコート層の樹脂組成物の固形分中５〜５０重量％であ
る上記［１］〜［３］のいずれかに記載のプラスチック
積層体。

【００１１】［５］プラスチック基材が、ポリエチレン
テレフタレート、トリアセテートまたはポリメチルメタ
クリレート樹脂からなる上記［１］〜［４］のいずれか
に記載のプラスチック積層体。

【００１２】［６］反射防止層が金属酸化物の多層積層
体からなり、４８０〜６５０ｎｍでの光線反射率が２％
以下である上記［１］〜［５］のいずれかに記載のプラ
スチック積層体。

【００１３】［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記
載のプラスチック積層体からなる画像表示保護フイル
ム。

【００１４】［８］上記［１］〜［６］のいずれかに記
載のプラスチック積層体を、粘着層または接着剤層を介
して、画像表示面および／またはその前面板の表面に設
けてなる画像表示装置。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明のプラスチック積層体は、
プラスチック基材の少なくとも片方の面にハードコート
層と反射防止層が順次積層された基本構造を有してい
る。

【００１６】本発明で使用されるプラスチック基材は、
特に限定されるものではなく、公知のプラスチック基材
の中から適宜選択して用いることができる。このような
プラスチック基材を構成する樹脂として、例えば、ポリ
エステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ジア
セテート系、トリアセテート系、ポリスチレン系、ポリ
カーボネート系、ポリメチルペンテン系、ポリスルフォ
ン系、ポリエーテルエチルケトン系、ポリイミド系、フ
ッ素系、ナイロン系、ポリメタクリル系などの樹脂が挙
げられる。これらの樹脂の中でも、ポリエステル、トリ
アセテート、ポリメタクリレート系の樹脂が、光学的お
よび強度的な観点から、また均一性に優れたものが得ら
れやすいことからより好ましく用いられる。

【００１７】特に、ポリエチレンテレフタレート、トリ
アセチルセルロースおよびポリメチルメタクリレート樹
脂が、透明性に優れ、光学的に異方性がない点で特に好
ましい。

【００１８】上記プラスチック基材は、４００〜８００
ｎｍでの光線透過率が４０％以上で、ヘイズが５％以下
のものが好ましい。光線透過率が４０％に満たない場
合、あるいはヘイズが５％より大きい場合には、表示部
材として用いたときに、基材鮮明性に欠ける。また、こ
のような効果を発揮する点で、光線透過率の上限値は９
９．５％、ヘイズの下限値は０．１％程度までが実用的
な範囲である。

【００１９】上記プラスチック基材は、未着色でもよい
し、着色されているものでもよい。

【００２０】本発明では、上記プラスチック基材に、ハ
ードコート層を設ける前に各種表面処理（例えば、コロ
ナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、エッチング処
理、粗面化処理など）や、接着促進のための表面コーテ
イング（ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエステ
ルアクリレート系、ポリウレタンアクリレート系、ポリ
エポキシアクリレート系、チタネート系など）を行ない
アンカーコート層を形成することが好ましい。特に、親
水基含有ポリエステル樹脂にアクリル系化合物をグラフ
ト化させた共重合体と架橋結合剤からなる組成物を下塗
りしたものが、接着性が向上し、耐湿熱性と耐沸水性な
どの耐久性に優れており、フイルム状のプラスチック基
材として好ましい。

【００２１】これらのアンカーコート層の厚みは、通常
０．０１〜２ｇ／ｍ²、好ましくは０．１〜１ｇ／ｍ
²で、０．０１ｇ／ｍ²より薄いと均一に塗布することが
難しく、２ｇ／ｍ²を超えると、この上に積層する硬度
化層の表面硬度や耐摩耗性の優れた積層体を得ることが
難しく好ましくない。

【００２２】プラスチック基材の厚みは、特に限定され
るものではないが、機械的強度や熱伝導性の点から、通
常５〜５０００μm、好ましくは１０〜３０００μmであ
る。したがって、プラスチック基材は通常フイルムまた
はシート状であることがより好ましい。また、プラスチ
ック基材は、２以上のフィルムを公知の方法で貼り合わ
せたフィルム積層物であってもよい。

【００２３】本発明ハードコート層は、１分子中に２個
以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）
アクリレートを含む化合物と、末端に共重合可能な不飽
和二重結合を有する高分子量モノマーおよびアクリル系
重合体から選ばれた少なくとも１種類の化合物とを重合
および／または反応せしめてなる樹脂を含有する。

【００２４】本発明のハードコート層を構成する、末端
に共重合可能な不飽和二重結合を有する高分子量モノマ
ーとしては、例えば、末端に（メタ）アクリロイル基を
有する高分子化合物で、数平均分子量が１,０００〜１
０,０００、好ましくは２,０００〜６,０００程度のも
のが良い。高分子部分は主成分が、例えば、メチルメタ
クリレート重合体、スチレン重合体、スチレン／アクリ
ロニトリル重合体、ブチルアクリレート重合体、シリコ
ーン重合体などからなるものが挙げられる。このような
末端に（メタ）アクリロイル基を有する高分子化合物と
しては、例えば、マクロモノマー（ＡＳ−６、ＡＮ−
６、ＡＢ−６、ＡＫ−３２など：東亞合成（株）製）を
挙げることができる。これら高分子量モノマーの使用割
合は、樹脂固形分総量に対して５〜５０重量％が望まし
い。

【００２５】本発明で用いられるアクリル系重合体とし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸とそのアルキルエス
テルを必須成分として共重合させてなる（メタ）アクリ
ル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
や、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸および／
またはそのアルキルエステルとを必須成分として共重合
させてなるスチレン／アクリル系共重合体などが挙げら
れ、その重量平均分子量は５,０００以上１００,０００
以下のものが好ましい。これらアクリル系重合体の使用
割合は、樹脂固形分総量に対して５〜５０重量％が望ま
しい。

【００２６】なお、末端に共重合可能な不飽和二重結合
を有する高分子量モノマーとアクリル共重合体を併用す
るときは、両者の総量が樹脂固形分総量に対して５〜５
０重量％となるように配合することが望ましい。

【００２７】特に上記高分子量モノマを含有するハード
コート層を用いて、その上に反射防止層を形成させたプ
ラスチック積層体が、反射防止層にキズが入りにくく、
耐引っ掻き性とカールも優れているので好ましい。

【００２８】本発明で用いられる１分子中に２個以上の
（メタ）アクリロイル基（但し、本発明で「（メタ）ア
クリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタアクリ
ロイル基とを略して表示したもので、特許請求の範囲お
よびそれ以下の説明でも同様である）を有する多官能
（メタ）アクリレート化合物としては、１分子中に２個
以上のアルコール性水酸基を有する多価アルコールの該
水酸基が２個以上の（メタ）アクリル酸のエステル化物
となっている化合物などを用いることができる。

【００２９】具体的には、（ａ）炭素数２〜１２のアル
キレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリ レート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキ
サンジオール（メタ）アクリレートなど、（ｂ）
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレー
ト酸ジエステル類：ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートな
ど、（ｃ）多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエス
テル類：ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート
など、（ｄ）ビスフェノールＡあるいはビスフェノール
Ａの水素化物のエチレンオキシド及びプロピレンオキシ
ド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類：２,２’
−ビス（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２,２’−ビス（４−アクリロキシプロポキシフェ
ニル）プロパンなど、（ｅ）ジイソシアネート化合物と
２個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応さ
せて得られる末端イソシアネート基含有化合物に、更に
アルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せて得られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート類な
ど、（ｆ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合
物にアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得られる
分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するエポキシ（メタ）アクリレート類など、が挙げられ
る。

【００３０】特に１分子中に３個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有する単量体の少なくとも１種を含むハード
コート層が、硬度および硬化性はもちろん、耐摩耗性と
可撓性にも優れているので好ましい。

【００３１】１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイ
ル基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物として
は、１分子中に３個以上のアルコール性水酸基を有する
多価アルコールの該水酸基が３個以上の（メタ）アクリ
ル酸のエステル化物となっている化合物が挙げられる。

【００３２】具体的な例としては、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単量
体は、１種または２種以上を混合して使用してもよい。

【００３３】これらの１分子中に３個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する単量体の使用割合は、樹脂固形分
総量に対して５０〜９５重量％が望ましい。上記単量体
の使用割合が５０重量％未満の場合には、十分な耐摩耗
性を有する硬化被膜が得られ難い。また、その量が９５
重量％を超える場合は、重合による収縮が大きく、硬化
被膜に歪みが残ったり、被膜の可撓性が低下したり、あ
るいは硬化被膜側に大きくカールする傾向がある。

【００３４】さらに、分子内に１個のエチレン性不飽和
二重結合を有する化合物を含んでも良い。例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−及びｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−、ｓｅｃ−、及びｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチ
ルピロリドンなどが挙げられる。特に、プラスチック基
材との密着性を良くするために、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリ
ドンなどが好ましく用いられる。これらの単量体は、１
種または２種以上混合して使用しても良い。

【００３５】本発明における、末端に共重合可能な不飽
和二重結合を有する高分子量モノマーおよび／またはア
クリル系重合体と、１分子中に２個以上の（メタ）アク
リロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートとを含
有する組成物は、活性線硬化性の組成物であり、かかる
組成物を硬化させることによりハードコート層が形成さ
れる。

【００３６】本発明のこのような活性線硬化性の組成物
を硬化させる方法としては、紫外線を照射する方法が挙
げられるが、この場合には、前記組成物に光重合開始剤
を加えることが望ましい。光重合開始剤の具体的な例と
しては、アセトフェノン、２,２−ジエトキシアセトフ
ェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルア
ミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベ
ンゾフェノン、４,４’−ジクロロベンゾフェノン、４,
４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、メチルベンゾイルフォメート、ｐ−イソプ
ロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒド
ロキシイソブチルフェノン、２,２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン等のカルボニル化合物、テトラメチル
チウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスル
フィド、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、
２−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の
パーオキサイド化合物が挙げられる。これらの光重合開
始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上組み合わ
せてもよい。

【００３７】光重合開始剤の使用量は、樹脂固形分中、
０.０１〜１０重量部が適当である。電子線またはガン
マ線を硬化手段とする場合には、必ずしも重合開始剤を
添加する必要はない。

【００３８】本発明で用いられる活性線硬化性の組成物
には、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止するため
に、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、２,５−ｔ−ブチルハイドロキノンなど、公知の熱
重合防止剤を加えることが望ましい。熱重合防止剤の添
加量は樹脂固形分中、０.００５〜０.０５重量％が好ま
しい。

【００３９】本発明で用いられる活性線硬化性の組成物
には、塗工時の作業性の向上や塗工膜厚のコントロール
を目的として、本発明の目的を損なわない範囲におい
て、有機溶剤を配合することができる。

【００４０】かかる有機溶剤としては、沸点が５０〜１
５０℃のものが、塗工時の作業性、硬化前後の乾燥性の
点から用いやすい。具体的な例としては、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢
酸エステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなど
のケトン系溶剤、トルエンなどの芳香族系溶剤、ジオキ
サンなどの環状エーテル系溶剤などを挙げることができ
る。これらの溶剤は、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることもできる。

【００４１】本発明で用いられる活性線硬化性の組成物
には、本発明の目的を損なわない範囲で、各種の添加剤
を必要に応じて配合することができる。かかる添加剤と
しては、例えば、酸化防止剤、レベリング剤、および帯
電防止剤などが挙げられる。

【００４２】本発明における活性線とは、紫外線、電子
線、放射線（α線、β線、γ線など）などアクリル系の
ビニル基を重合させる電磁波を意味し、実用的には、紫
外線が簡便であり好ましい。紫外線源としては、紫外線
蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセ
ノン灯および炭素アーク灯などが挙げられる。また、電
子線方式は、装置が高価で不活性気体下での操作が必要
ではあるが、塗布層中に光重合開始剤や光増感剤など含
有させなくてもよい点で有利である。

【００４３】さらに、ハードコート層の組成物に、顔料
や染料などの着色剤を配合して用いることが出来る。着
色剤を含有している場合、上記プラスチック積層体とし
て波長５５０ｎｍでの光線透過率が４０〜８０％のもの
が望ましい。

【００４４】ハードコート層の厚さは、用途に応じて適
宜選択されるが、通常３μm〜５０μm、好ましくは５μ
m〜３０μmである。ハードコート層の厚さが、３μm未
満では、表面硬度が不十分で傷が付きやすい。また、５
０μmを超える場合は、硬化膜が脆くなりやすく、表面
硬度化フィルムを折り曲げたときにハードコート層にク
ラックが入りやすい。

【００４５】本発明では、プラスチック基材の上に形成
されたハードコート層の上に、さらに金属酸化物よりな
る反射防止層を形成する。反射防止層としては、高屈折
率化合物と低屈折率化合物の積層やフッ化マグネシウム
や酸化ケイ素などの無機物を用いることができる。反射
防止膜の構成としては種々のものがあるが、少なくとも
誘電体層と導電体層を含む、次のような多層構成で蒸
着、スパッタリングなどの真空薄膜膜形成技術を用いて
形成することができる。

【００４６】高屈折率化合物としては、ＴｉＯ₂、Ｚｒ
Ｏ₂、ＩＴＯ、ＳｎＯ₂、Ｙ₂Ｏ₃およびＺｎＯなどが挙げ
られる。低屈折率化合物としては、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂な
どが挙げられる。また、ＩＴＯ、ＳｎＯ₂、ＺｎＯなど
は導電性膜としての役目と高屈折率膜としての役目を併
せ持たせることができる。

【００４７】本発明では、ＴｉＮx、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ
Ｏxなどの光吸収膜を構成要素として介在挿入させるこ
とも可能であり、種々の膜構成が考えられる。

【００４８】本発明のプラスチック積層体においては、
可視光線の広い領域、具体的には少なくとも波長４８０
ｎｍから６５０ｎｍの範囲内で、反射率が２％以下であ
ることが望ましい。この結果、本発明のプラスチック積
層体をディスプレイなどの文字、表示部材部品の表面に
貼ることにより、部品に入射してきた光の反射光を低減
させることができる。

【００４９】本発明の好ましい態様として、反射防止層
の上にさらに撥水層を設けることができる。かかる撥水
層としては、厚み１〜２０ｎｍの範囲で、水の接触角が
９０ｄｅｇ以上である撥水・撥油層の透明層が好まし
い。撥水層を設ける目的は、反射防止層を保護し、かつ
防汚染性能を高めるものであり、要求性能を満たすもの
であれば、いかなるものでも良い。撥水層の材料として
は、疎水基を有する化合物が良く、例えば、パーフルオ
ロシラン、フルオロカーボンなどが挙げられる。撥水層
の形成方法としては、材料に応じて、蒸着、スパッタリ
ングなどの物理的気相析出法およびＣＶＤなどの化学気
相析出法を用いることができる。

【００５０】本発明のプラスチック積層体には、プラス
チック基材のハードコート層の反対面に粘着層を設ける
ことができる。粘着層としては、２つの物体をその粘着
作用により接着させるものであれば特に限定しない。粘
着層を形成する粘着剤としては、ゴム系、ビニル重合
系、縮合重合系、熱硬化性樹脂系、シリコーン系などを
用いることができる。この中で、ゴム系としてはブタジ
ェン−スチレン共重合体系（ＳＢＲ）、ブタジェン−ア
クリロニトリル共重合体系（ＮＢＲ）、クロロプレン重
合体系、イソブチレン−イソプレン共重合体系（ブチル
ゴム）などを挙げることができる。ビニル重合系として
は、アクリル樹脂系、スチレン樹脂系、酢酸ビニル−エ
チレン共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系
などを挙げることができる。縮合重合系としては、ポリ
エステル樹脂系を挙げることができる。熱硬化樹脂系と
しては、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、ホルマリン
樹脂系などを挙げることができる。これらの樹脂は単独
で使用してもよく、また２種以上混合して使用しても良
い。

【００５１】さらに、粘着剤は、溶剤型粘着剤と無溶剤
型粘着剤いずれでも良い。

【００５２】粘着層の形成は、上記のような粘着剤を用
いて、通常行われている技術を用いて実施される。

【００５３】さらに、粘着層に着色剤を含有させても良
い。これは、粘着剤に、例えば顔料や染料などの着色剤
を混合して用いることによって容易に達成される。着色
剤を含有している場合、プラスチック積層体として５５
０ｎｍでの光線透過率が４０〜８０％の範囲内であるこ
とが望ましい。

【００５４】次に、本発明のプラスチック積層体の製造
方法について説明するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００５５】本発明のプラスチック積層体は、プラスチ
ック基材の片面および／または両面にハードコート層を
塗布硬化させ、さらに反射防止層膜を形成させることに
より製造される。

【００５６】本発明のハードコート層の塗布手段として
は、刷毛塗り、浸漬塗り、ナイフ塗り、スプレー塗り、
流し塗りおよび回転塗り（スピンナーなど）などの通常
行なわれている塗布方法を用いることができる。各々の
方式には特徴があり、プラスチック積層体の要求特性や
使用用途などにより、塗布方法を適宜選択する。ハード
コート層組成物の硬化方法としては、スチーム、ガスあ
るいは電気などの熱源を利用する方法や、紫外線や電子
線などの活性エネルギー線を照射する方法が挙げられ
る。

【００５７】本発明の反射防止層の形成手段としては、
蒸着やスパッタリングなどの真空膜形成方法、スプレー
塗り、浸漬塗り、流し塗りおよび回転塗りなどの塗布方
法が挙げられる。

【００５８】本発明のプラスチック積層体は、表面硬度
が高く、耐摩耗性に優れ、かつ反射防止性を有している
ため、広範な用途に使用できる。例えば、本発明のプラ
スチック積層体は、ブラウン管（ＣＲＴ）用フィルタ
ー、メンブレンスイッチ、ディスプレイ、銘板、計器の
カバーなど反射防止性が要求される分野において、特に
画像表示保護フイルムとして好ましく用いることができ
る。

【００５９】特に、画像表示部材としては、液晶表示板
（ＬＣＤ）、テレビ・コンピューターなどのブラウン管
（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、ガラス
などが挙げられ、この画像表示面および／またはその前
面板に装着することにより画像表示装置とすることがで
きる。

【００６０】前記のように作成したプラスチック積層体
と画像表示面および／またはその前面板の表面とを密着
させる手段は特に限定されないが、例えば、表示部材も
しくはプラスチック基材に粘着層を塗布乾燥させ、積層
体のハードコート層および反射防止層が表層になるよう
に圧着ローラーなどで貼り合わせ、粘着剤層を介して表
示部材とプラスチック基材とを接着させることにより、
プラスチック積層体からなる画像表示保護フイルムを装
着した画像表示装置を得ることができる。

【００６１】このようにプラスチック基材の片方の面
に、ハードコート層、反射防止層を積層させることによ
り、部材に入射してくる光の反射光を低減させ、表面の
キズが付きにくいプラスチック積層体および画像表示保
護フイルムが得られる。

【００６２】本発明における特性の測定方法および効果
の評価方法は次のとおりである。

【００６３】（１）耐摩耗性 スチールウール＃００００でフイルム表面を摩擦し、傷
のつき具合いを次の基準で評価した。 ○：強く摩擦してもほとんど傷がつかない。 △：かなり強く摩擦すると少し傷がつく。 ×：弱い摩擦でも傷がつく。

【００６４】（２）鉛筆硬度 ＨＥＩＤＯＮ（新東科学（株）製）を用いてＪＩＳ Ｋ
−５４００に従って測定した。

【００６５】（３）耐引っ掻き性 タッチペンを用いて、１ｋｇの荷重でフイルム表面を擦
り、そのキズのつき具合いを次の基準で評価した。

【００６６】○：傷がつかない。 △：やや薄い傷がつく。 ×：はっきり見える傷がつく。

【００６７】（４）カール １０×１０ｃｍの大きさに切ったフイルムを反射防止層
を上に平らなところに置いて、両端の浮き上がり状態を
観察し、平面からの高さを測定した。

【００６８】（５）クラック発生曲率 １０×２ｃｍの大きさに切ったフイルムを反射防止層を
上にして曲率のある円柱に巻き付け、表面クラックの発
生有無の状態を観察した。

【００６９】（６）耐久性 ２０×５ｃｍの大きさに切ったフイルムを反射防止層を
上にして、５０φの円柱に巻き付けた状態で、４０℃９
０％ＲＨの恒温恒湿槽に２４時間放置した後、デイスプ
レイに貼り付けて外観を評価した。 ○：外観は変化なし。 △：やや画像がギラついて見える。 ×：全面に画像がギラついて見える。

【００７０】（７）反射率 分光光度計（（株）日立製作所）用いて５５０ｎｍでの
反射率を測定した。

【００７１】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００７２】［実施例１］厚さ１８８μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（東レ株式会社製”ルミラ
ー”）の片面に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート（日本化薬（株）社製）９０重量部、マクロモノ
マーＡＮ−６Ｓ（東亞合成（株）社製、固形分４０重量
％）２０重量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケト
ン（チバ・スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）５
重量部、トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５０
重量部を攪拌混合した組成物を、バーコータを用いて硬
化後の膜厚が１０μｍになるように塗布し、塗膜層を設
けたフイルムを作成した。得られたフイルムの塗膜層を
熱風乾燥機で３０秒間放置し、溶媒を揮発後、その塗膜
面に対し高さ１２ｃｍの高さからセットした８０Ｗ／ｃ
ｍの強度を有する高圧水銀灯の下を３ｍ／分の速度で通
過させた。塗膜は完全に硬化した。得られたハードコー
ト層の上に、下記構成の反射防止膜となるように真空蒸
着装置を用いて製膜した。

【００７３】 次に、このようして形成させた反射防止層の上に、パー
フロロトリメトキシシランをＣＶＤ法により、２ｎｍの
厚みになるように形成させプラスチック積層体を得た。
得られたプラスチック積層体の塗膜についての性能評価
試験結果を表１に示す。

【００７４】[実施例２］厚さ１８８μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（東レ株式会社製”ルミラ
ー”）の片面に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート９０重量部、マクロモノマーＡＡ−２（固形分４
０重量％）２５重量部、１−ヒドロキシフェニルケトン
５重量部、トルエン５０重量部、メチルエチルケトン
５０重量部を攪拌混合した組成物を、バーコータを用い
て硬化後の膜厚が１０μｍになるように塗布し、塗膜層
を設けたフイルムを作成した。得られたフイルムの塗膜
層を熱風乾燥機で３０秒間放置し、溶媒を揮発後、その
塗膜面に対して高さ１２ｃｍの高さからセットした８０
Ｗ／ｃｍの強度を有する高圧水銀灯の下を３ｍ／分の速
度で通過させた。塗膜は完全に硬化した。得られたハー
ドコート層の上に実施例１と同様の方法で反射防止層、
撥水層を設けたプラスチック積層体を得た。得られたプ
ラスチック積層体の塗膜についての性能評価試験結果を
表１に示す。

【００７５】［実施例３］厚さ１８８μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（東レ株式会社製”ルミラ
ー”）の片面に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート８０重量部、マクロモノマーＡＮ−６Ｓ（固形分
５０重量％）１６重量部、スチレン−アクリル共重合体
（固形分６０％、重量平均分子量１７７９０）２０重量
部、１−ヒドロキシフェニルケトン ５重量部、トルエ
ン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量部を攪拌混
合した組成物を、バーコータを用いて硬化後の膜厚が１
０μｍになるように塗布し、塗膜層を設けたフイルムを
作成した。得られたフイルムの塗膜層を熱風乾燥機で３
０秒間放置し、溶媒を揮発後、その塗膜面に対し高さ１
２ｃｍの高さからセットした８０Ｗ／ｃｍの強度を有す
る高圧水銀灯の下を３ｍ／分の速度で通過させた。塗膜
は完全に硬化した。得られたハードコート層の上に実施
例１と同様の方法で反射防止層、撥水層を設けたプラス
チック積層体を得た。得られたプラスチック積層体の塗
膜についての性能評価試験結果を表１に示す。

【００７６】［実施例４］厚さ１８８μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（東レ株式会社製”ルミラ
ー”）の片面に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート８２重量部、スチレン−アクリル共重合体（固形
分６０％、重量平均分子量１７７９０）３０重量部、１
−ヒドロキシフェニルケトン５重量部、トルエン５０重
量部、メチルエチルケトン５０重量部を攪拌混合した組
成物をバーコータを用いて硬化後の膜厚が１０μｍにな
るように塗布し、塗膜層を設けたフイルムを作成した。
得られたフイルムの塗膜層を熱風乾燥機で３０秒間放置
し、溶媒を揮発後、その塗膜面に対し高さ１２ｃｍの高
さからセットした８０Ｗ／ｃｍの強度を有する高圧水銀
灯の下を３ｍ／分の速度で通過させた。塗膜は完全に硬
化した。得られたハードコート層の上に実施例１と同様
の方法で反射防止層、撥水層を設けたプラスチック積層
体を得た。得られたプラスチック積層体の塗膜について
の性能評価試験結果を表１に示す。

【００７７】［実施例５］厚さ８０μｍのトリアセテー
トフイルム（富士写真フイルム（株）製”フジタッ
ク”）に、実施例１と同様にしてハードコート層、反射
防止層、撥水層を設けたプラスチック積層体を作成し
た。得られたプラスチック積層体の塗膜についての性能
評価試験を結果を表１に示す。

【００７８】［比較例１］ハードコート層を、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）社
製）１００重量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケ
トン（チバ・スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）
５重量部、トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５
０重量部を攪拌混合した組成物にした他は、実施例１と
同様の方法でハードコート層、反射防止層、撥水層を製
膜した。得られた塗膜の性能評価試験結果を表１に示
す。

【００７９】［比較例２］ハードコート層を、ペンタエ
リスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネ
ートウレタンプレポリマーＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学
（株）社製）、６０重量部、フェニルグリシジルエーテ
ルアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプ
レポリマーＡＩ−６００（共栄社化学（株）社製）４０
重量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケトン（チバ
・スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製） ５重量
部、トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量
部を攪拌混合した組成物にした他は、実施例１と同様の
方法でハードコート層、反射防止層、撥水層を製膜し
た。得られた塗膜の性能評価試験結果を表１に示す。

【００８０】［実施例６］実施例１で得られたプラスチ
ック積層体をガラスに貼り合わせるために、反射防止層
を施していない面に、粘着剤としてＡＧＲ−１００（日
本化薬（株）製）を用いて、ガラスと貼り合わせた後、
１，０００ｍｊ／ｃｍ²の紫外線照射量で硬化させた。
試験結果を表１に示す。

【００８１】

【表１】 実施例１〜４は、評価項目すべてにおいて良好であっ
た。

【００８２】比較例１の高分子量モノマーまたはアクリ
ル系重合体を用いていない積層体では、カールが大き
く、クラックの発生曲率も極めて大きかった。

【００８３】比較例２は、高分子量モノマーまたはアク
リル系重合体を用いていないため、耐久性が不十分であ
った。

【００８４】実施例６は、ガラスに貼り合わせ、表示部
材として評価項目すべてにおいて良好であった。

【００８５】［実施例７〜９］実施例６のガラスに代え
て、１７インチテレビブラウン管（ＣＲＴ）、液晶表示
板（ＬＣＤ）およびプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）の
表示画面前面に、実施例１で得られたプラスチック積層
体を、実施例６と同じようにして装着し画像表示装置を
得た。耐摩耗性、耐引っ掻き性はいずれもキズが付か
ず、反射率も０．６％で表示部材として評価項目すべて
において良好であった。

【００８６】

【発明の効果】本発明の優れた効果は、プラスチック基
材の上に、上記特定の高分子量モノマー、アクリル系重
合体を配合させたハードコート層を用いて、その上に反
射防止層を形成させたことにより生起されたものであ
る。すなわち、本発明によれば、反射防止層側からの表
面硬度、鉛筆硬度、耐引っ掻き性および耐摩耗性が良好
で、特にハードコート層の膜厚が厚くなった場合でも、
カールが小さいという著しい効果を奏するプラスチック
積層体が得られる。そして、このプラスチック積層体は
各種画像表示装置の画像表示保護フイルムとして好適に
用いられる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチック基材の少なくとも片方の面
   にハードコート層、反射防止層が順次積層されているプ
   ラスチック積層体であって、該ハードコート層が、１分
   子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官
   能（メタ）アクリレートを含む化合物と、末端に共重合
   可能な不飽和二重結合を有する高分子量モノマーおよび
   アクリル系重合体から選ばれた少なくとも１種類の化合
   物とを重合および／または反応せしめてなる樹脂を含有
   することを特徴とするプラスチック積層体。
2. 【請求項２】 請求項１記載のプラスチック積層体にお
   いて、ハードコート層が、１分子中に２個以上の（メ
   タ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレー
   トを含む化合物と、末端に共重合可能な不飽和二重結合
   を有する高分子量モノマーとを重合および／または反応
   せしめてなる樹脂を含有することを特徴とするプラスチ
   ック積層体。
3. 【請求項３】 末端に共重合可能な不飽和二重結合を有
   する高分子量モノマーが、末端に（メタ）アクリロイル
   基を有する数平均分子量が１,０００〜１０,０００であ
   る高分子量化合物であり、かつ重合および／または反応
   後の含有量が、ハードコート層の樹脂組成物の固形分中
   ５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１または
   ２記載のプラスチック積層体。
4. 【請求項４】 アクリル系重合体が、（メタ）アクリル
   酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを必須成分
   として共重合させてなる（メタ）アクリル酸／（メタ）
   アクリル酸アルキルエステル共重合体、またはスチレン
   系モノマーと（メタ）アクリル酸および／または（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステルとを必須成分として共
   重合させてなるスチレン／アクリル系共重合体であっ
   て、その重量平均分子量が５，０００〜１００，０００
   で、かつ重合および／または反応後の含有量が、ハード
   コート層の樹脂組成物の固形分中５〜５０重量％である
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のプラ
   スチック積層体。
5. 【請求項５】 プラスチック基材が、ポリエチレンテレ
   フタレート、トリアセテートまたはポリメチルメタクリ
   レート樹脂からなることを特徴とする請求項１〜４いず
   れかに記載のプラスチック積層体。
6. 【請求項６】 反射防止層が金属酸化物の多層積層体か
   らなり、４８０〜６５０ｎｍでの光線反射率が２％以下
   であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
   のプラスチック積層体。
7. 【請求項７】 請求項１〜７のいずれかに記載のプラス
   チック積層体からなる画像表示保護フイルム。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載のプラス
   チック積層体を、粘着層または接着剤層を介して、画像
   表示面および／またはその前面板の表面に設けてなる画
   像表示装置。