JP2002322320A - ポリオレフィン系複合材料、その製造方法及び成型体 - Google Patents
ポリオレフィン系複合材料、その製造方法及び成型体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ホスホリルコリン類似基含有重合体に基づく
生体適合性を有するとともに、ポリオレフィンの適度な
強度を著しく低下させることのない複合材料を提供す
る。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
して、ホスホリルコリン類似基含有重合体５〜３５重量
部を配合してなる生体適合性を有する複合材料であっ
て、前記のポリオレフィン系樹脂に対して、ホスホリル
コリン類似基含有重合体が１μｍ以下のドメインで分散
していて、かつ複合体の機械的強度が、ヤング率で３０
ＭＰａ以上、破断伸び率が２０％以上であることを特徴
とするポリオレフィン系複合材料。
生体適合性を有するとともに、ポリオレフィンの適度な
強度を著しく低下させることのない複合材料を提供す
る。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
して、ホスホリルコリン類似基含有重合体５〜３５重量
部を配合してなる生体適合性を有する複合材料であっ
て、前記のポリオレフィン系樹脂に対して、ホスホリル
コリン類似基含有重合体が１μｍ以下のドメインで分散
していて、かつ複合体の機械的強度が、ヤング率で３０
ＭＰａ以上、破断伸び率が２０％以上であることを特徴
とするポリオレフィン系複合材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医学材料、化粧品
用素材、塗料素材等に利用できる適度な強度と生体適合
性を併せ有するポリオレフィン系複合材料、その製造方
法および前記の材料を用いた成型体に関する。
用素材、塗料素材等に利用できる適度な強度と生体適合
性を併せ有するポリオレフィン系複合材料、その製造方
法および前記の材料を用いた成型体に関する。
【０００２】
【従来の技術】通常の樹脂を生体材料として使用する場
合には、生体との適合性が必ずしも充分でなく、例え
ば、血液成分が血栓を生じてしまうなど問題がある。そ
の改善方法として、樹脂成分の表面に生体適合性を有す
る材料等を用いてコーテイングする方法が知られている
が、その場合においても、例えば親水性の物質が溶解す
るなどの点から長期の性能を維持することが困難であ
り、また溶解してしまう成分による好ましくない問題を
生じるなど更に改善が求められているのが現状である。
従来、ホスホリルコリン類似基含有重合体は、生体膜に
由来するリン脂質類似構造に起因して、血液適合性、補
体非活性化、生体物質非吸着性等の生体適合性に優れ、
非常に親水性が高く、高い保湿性等の優れた性質を有す
ることが知られており、それぞれの機能を生かした生体
関連材料の開発を目的とした重合体の合成及びその用途
に関する研究開発が活発に行われている（Ｋａｚｕｈｉ
ｋｏ Ｉｓｈｉｈａｒａ，ｅｔ ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ ＢｉｏｍｅｄｉｃａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２４（１９９０）１０６９〜１０７
７，Ｋａｚｕｈｉｋｏ Ｉｓｈｉｈａｒａ，ｅｔ ａ
ｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２５（１９９
１）１３９７〜１４０７）。
合には、生体との適合性が必ずしも充分でなく、例え
ば、血液成分が血栓を生じてしまうなど問題がある。そ
の改善方法として、樹脂成分の表面に生体適合性を有す
る材料等を用いてコーテイングする方法が知られている
が、その場合においても、例えば親水性の物質が溶解す
るなどの点から長期の性能を維持することが困難であ
り、また溶解してしまう成分による好ましくない問題を
生じるなど更に改善が求められているのが現状である。
従来、ホスホリルコリン類似基含有重合体は、生体膜に
由来するリン脂質類似構造に起因して、血液適合性、補
体非活性化、生体物質非吸着性等の生体適合性に優れ、
非常に親水性が高く、高い保湿性等の優れた性質を有す
ることが知られており、それぞれの機能を生かした生体
関連材料の開発を目的とした重合体の合成及びその用途
に関する研究開発が活発に行われている（Ｋａｚｕｈｉ
ｋｏ Ｉｓｈｉｈａｒａ，ｅｔ ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ ＢｉｏｍｅｄｉｃａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２４（１９９０）１０６９〜１０７
７，Ｋａｚｕｈｉｋｏ Ｉｓｈｉｈａｒａ，ｅｔ ａ
ｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２５（１９９
１）１３９７〜１４０７）。
【０００３】これらの研究開発の中でも、生体適合性の
良好なホスホリルコリン類似基含有重合体を機械的特性
に優れる他の重合体にブレンドして利用する技術が検討
されている。例えば、特表平７−５０４４５９号公報に
は、ホスホリルコリン類似基含有重合体と種々の重合体
とのブレンドに関する技術が開示されており、その中で
ホスホリルコリン類似基含有重合体とポリオレフィンを
それぞれ粉体状で混合しプレス成型することによりブレ
ンドを得る技術が開示されている。しかし、本来ホスホ
リルコリン類似基含有重合体は極性が非常に高いため、
極性の小さなポリオレフィンとのブレンドは困難であ
り、前記の製造技術では、重合体の分子レベルでの混合
が進行しないため、充分な力学的強度を有するブレンド
材料を得ることができないという問題点がある。
良好なホスホリルコリン類似基含有重合体を機械的特性
に優れる他の重合体にブレンドして利用する技術が検討
されている。例えば、特表平７−５０４４５９号公報に
は、ホスホリルコリン類似基含有重合体と種々の重合体
とのブレンドに関する技術が開示されており、その中で
ホスホリルコリン類似基含有重合体とポリオレフィンを
それぞれ粉体状で混合しプレス成型することによりブレ
ンドを得る技術が開示されている。しかし、本来ホスホ
リルコリン類似基含有重合体は極性が非常に高いため、
極性の小さなポリオレフィンとのブレンドは困難であ
り、前記の製造技術では、重合体の分子レベルでの混合
が進行しないため、充分な力学的強度を有するブレンド
材料を得ることができないという問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、ホスホリルコリン類似基含有重合体に基づく生体適
合性を有するとともに、ポリオレフィンの適度な強度を
著しく低下させることない複合材料を提供することにあ
る。また、本発明の第２の目的は、前記のホスホリルコ
リン類似基含有重合体とポリオレフィンとの複合材料の
製造方法を提供することにある。またさらに、本発明の
第３の目的は、前記の生体適合性を有するポリオレフィ
ン系複合材料を用いてなる物品を提供することにある。
は、ホスホリルコリン類似基含有重合体に基づく生体適
合性を有するとともに、ポリオレフィンの適度な強度を
著しく低下させることない複合材料を提供することにあ
る。また、本発明の第２の目的は、前記のホスホリルコ
リン類似基含有重合体とポリオレフィンとの複合材料の
製造方法を提供することにある。またさらに、本発明の
第３の目的は、前記の生体適合性を有するポリオレフィ
ン系複合材料を用いてなる物品を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点に鑑み、鋭意検討した結果、特定のホスホリルコリ
ン類似基含有単量体とポリオレフィンとを特定の方法で
配合することにより、生体適合性に優れた、力学的強度
に優れた性質を維持する、複合材料が得られることの知
見を得て、本発明を完成するに至った。
題点に鑑み、鋭意検討した結果、特定のホスホリルコリ
ン類似基含有単量体とポリオレフィンとを特定の方法で
配合することにより、生体適合性に優れた、力学的強度
に優れた性質を維持する、複合材料が得られることの知
見を得て、本発明を完成するに至った。
【０００６】〔１〕 ポリオレフィン系樹脂１００重量
部に対して、ホスホリルコリン類似基含有重合体５〜３
５重量部を配合してなる生体適合性を有する複合材料で
あって、前記のポリオレフィン系樹脂に対して、ホスホ
リルコリン類似基含有重合体が１μｍ以下のドメインで
分散していて、かつ複合体の機械的強度が、ヤング率で
３０ＭＰａ以上、破断までの伸び率が２０％以上である
ことを特徴とするポリオレフィン系複合材料。
部に対して、ホスホリルコリン類似基含有重合体５〜３
５重量部を配合してなる生体適合性を有する複合材料で
あって、前記のポリオレフィン系樹脂に対して、ホスホ
リルコリン類似基含有重合体が１μｍ以下のドメインで
分散していて、かつ複合体の機械的強度が、ヤング率で
３０ＭＰａ以上、破断までの伸び率が２０％以上である
ことを特徴とするポリオレフィン系複合材料。
【０００７】〔２〕 下記の式[１]
【０００８】
【化４】
【０００９】｛式中、Ｘは２価の有機残基を示し、Ｙは
炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原
子もしくはＲ5−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（但しＲ5は炭素数１
〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のヒドロキシア
ルキル基を示す。）を示す。また、Ｒ1は水素原子もし
くはメチル基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一もしくは
異なる基であって、水素原子または炭素数１〜６のアル
キル基またはヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０〜２
０の整数を示す。ｎは１〜４の整数を示す。｝で表され
るホスホリルコリン類似基含有単量体を１種または２種
以上含む単量体組成物を重合してなるホスホリルコリン
類似基含有重合体である前記の〔１〕のポリオレフィン
系複合材料。
炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原
子もしくはＲ5−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（但しＲ5は炭素数１
〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のヒドロキシア
ルキル基を示す。）を示す。また、Ｒ1は水素原子もし
くはメチル基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一もしくは
異なる基であって、水素原子または炭素数１〜６のアル
キル基またはヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０〜２
０の整数を示す。ｎは１〜４の整数を示す。｝で表され
るホスホリルコリン類似基含有単量体を１種または２種
以上含む単量体組成物を重合してなるホスホリルコリン
類似基含有重合体である前記の〔１〕のポリオレフィン
系複合材料。
【００１０】〔３〕 下記の式[１]
【００１１】
【化５】
【００１２】｛式中、Ｘは２価の有機残基を示し、Ｙは
炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原
子もしくはＲ5−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（但しＲ5は炭素数１
〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のヒドロキシア
ルキル基を示す）を示す。また、Ｒ1は水素原子もしく
はメチル基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一もしくは異
なる基であって、水素原子または炭素数１〜６のアルキ
ル基またはヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０〜２０
の整数を示す。ｎは１〜４の整数を示す。｝で表される
ホスホリルコリン類似基含有単量体を１種または２種以
上と、下記の式[２]
炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原
子もしくはＲ5−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（但しＲ5は炭素数１
〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のヒドロキシア
ルキル基を示す）を示す。また、Ｒ1は水素原子もしく
はメチル基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一もしくは異
なる基であって、水素原子または炭素数１〜６のアルキ
ル基またはヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０〜２０
の整数を示す。ｎは１〜４の整数を示す。｝で表される
ホスホリルコリン類似基含有単量体を１種または２種以
上と、下記の式[２]
【００１３】
【化６】
【００１４】｛式中、Ｌ1は、−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ
10−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ
−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−から
選ばれる基を示し、Ｌ2は、水素原子、−（ＣＨ2）Ｎ−
Ｌ3、−（（ＣＨ2）p−Ｏ）q−Ｌ3から選ばれる疎水性
官能基を示す。ｑは１〜２４、ｐは３〜５までの整数を
示し、Ｌ3は、水素原子、メチル基、−Ｃ6Ｈ5、−Ｏ−
Ｃ6Ｈ5から選ばれる官能基を示す。｝で表される疎水性
単量体を１種または２種以上とを含む単量体組成物であ
る前記〔２〕のポリオレフィン系複合材料。
10−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ
−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−から
選ばれる基を示し、Ｌ2は、水素原子、−（ＣＨ2）Ｎ−
Ｌ3、−（（ＣＨ2）p−Ｏ）q−Ｌ3から選ばれる疎水性
官能基を示す。ｑは１〜２４、ｐは３〜５までの整数を
示し、Ｌ3は、水素原子、メチル基、−Ｃ6Ｈ5、−Ｏ−
Ｃ6Ｈ5から選ばれる官能基を示す。｝で表される疎水性
単量体を１種または２種以上とを含む単量体組成物であ
る前記〔２〕のポリオレフィン系複合材料。
【００１５】〔４〕 ホスホリルコリン類似基含有重合
体が、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−
２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートに
基づく構成単位を含有する前記の〔２〕または〔３〕の
ポリオレフィン系複合材料。
体が、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−
２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートに
基づく構成単位を含有する前記の〔２〕または〔３〕の
ポリオレフィン系複合材料。
【００１６】〔５〕 前記のポリオレフィン系複合材料
の製造方法であって、次の工程（１）〜（４）からなる
ことを特徴とするポリオレフィン系複合材料の製造方
法。 工程（１）ポリオレフィンを有機溶媒に溶解させる工
程、 工程（２）ホスホリルコリン類似基含有重合体を溶解さ
せる工程、 工程（３）前記工程（１）と工程（２）で得られたそれ
ぞれの溶液を混合する工程、 工程（４）前記の混合液から、溶剤を除去してポリオレ
フィン系複合材料を固体化する工程。
の製造方法であって、次の工程（１）〜（４）からなる
ことを特徴とするポリオレフィン系複合材料の製造方
法。 工程（１）ポリオレフィンを有機溶媒に溶解させる工
程、 工程（２）ホスホリルコリン類似基含有重合体を溶解さ
せる工程、 工程（３）前記工程（１）と工程（２）で得られたそれ
ぞれの溶液を混合する工程、 工程（４）前記の混合液から、溶剤を除去してポリオレ
フィン系複合材料を固体化する工程。
【００１７】〔６〕 前記のポリオレフィン系複合材料
の製造方法であって、次の工程（１）および（２）から
なることを特徴とするポリオレフィン系複合材料の製造
方法。工程（１）ポリオレフィンとホスホリルコリン類
似基含有重合体とを有機溶媒に溶解させる工程、工程
（２）前記の混合液から、溶剤を除去してポリオレフィ
ン系複合材料を固体化する工程。
の製造方法であって、次の工程（１）および（２）から
なることを特徴とするポリオレフィン系複合材料の製造
方法。工程（１）ポリオレフィンとホスホリルコリン類
似基含有重合体とを有機溶媒に溶解させる工程、工程
（２）前記の混合液から、溶剤を除去してポリオレフィ
ン系複合材料を固体化する工程。
【００１８】〔７〕 ホスホリルコリン類似基含有重合
体及びポリオレフィンを溶解させる有機溶媒が、低極性
有機溶媒とアルコールの混合液である前記〔６〕のポリ
オレフィン系複合材料の製造方法。
体及びポリオレフィンを溶解させる有機溶媒が、低極性
有機溶媒とアルコールの混合液である前記〔６〕のポリ
オレフィン系複合材料の製造方法。
【００１９】〔８〕 前記の〔５〕〜〔７〕の製造方法
により製造されたポリオレフィン系複合材料からなる物
品。
により製造されたポリオレフィン系複合材料からなる物
品。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明のオレフィン系複合体材料
は、ホスホリルコリン類似基含有重合体（以下、ＰＣ単
量体と略す。）とオレフィン系樹脂との配合物であっ
て、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、ホス
ホリルコリン類似基含有重合体５〜３５重量部を配合し
てなる生体適合性を有する複合材料である。かつ、前記
のポリオレフィン系樹脂に対して、ホスホリルコリン類
似基含有重合体が１μｍ以下のドメインで分散してい
て、かつ複合体の機械的強度が、ヤング率で３０ＭＰａ
以上、破断伸び率が２０％以上であることを特徴とする
ポリオレフィン系複合材料である。前記のホスホリルコ
リン類似基含有重合体（以下、ＰＣ重合体と略す。）
は、下記式[３]
は、ホスホリルコリン類似基含有重合体（以下、ＰＣ単
量体と略す。）とオレフィン系樹脂との配合物であっ
て、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、ホス
ホリルコリン類似基含有重合体５〜３５重量部を配合し
てなる生体適合性を有する複合材料である。かつ、前記
のポリオレフィン系樹脂に対して、ホスホリルコリン類
似基含有重合体が１μｍ以下のドメインで分散してい
て、かつ複合体の機械的強度が、ヤング率で３０ＭＰａ
以上、破断伸び率が２０％以上であることを特徴とする
ポリオレフィン系複合材料である。前記のホスホリルコ
リン類似基含有重合体（以下、ＰＣ重合体と略す。）
は、下記式[３]
【００２１】
【化７】
【００２２】で示されるホスホリルコリン類似基を側鎖
に有する重合体であり、特に下記式[１]
に有する重合体であり、特に下記式[１]
【００２３】
【化８】
【００２４】で示されるホスホリルコリン類似基含有単
量体（以下、ＰＣ単量体と略す。）に基づく構成単位を
重合体分子中に有するもので、その構成単位の量は、好
ましくは、１０モル％〜１００モル％、生体適合性の点
からより好ましくは、３０モル％〜１００モル％であ
る。前記のホスホリルコリン類似基含有単量体は１種ま
たは２種以上を用いてもよい。前記のＰＣ重合体は、Ｐ
Ｃ単量体を含む単量体組成物を、通常のラジカル重合等
の方法によって容易に得られる。前記の単量体組成物に
は、ポリオレフィン樹脂との相溶性の点から、ＰＣ単量
体の他に重合可能な他の重合性単量体を含んでいてもよ
い。
量体（以下、ＰＣ単量体と略す。）に基づく構成単位を
重合体分子中に有するもので、その構成単位の量は、好
ましくは、１０モル％〜１００モル％、生体適合性の点
からより好ましくは、３０モル％〜１００モル％であ
る。前記のホスホリルコリン類似基含有単量体は１種ま
たは２種以上を用いてもよい。前記のＰＣ重合体は、Ｐ
Ｃ単量体を含む単量体組成物を、通常のラジカル重合等
の方法によって容易に得られる。前記の単量体組成物に
は、ポリオレフィン樹脂との相溶性の点から、ＰＣ単量
体の他に重合可能な他の重合性単量体を含んでいてもよ
い。
【００２５】さらに前記のＰＣ重合体は、ホスホリルコ
リン類似基含有単量体と疎水性単量体を含む単量体組成
物を重合してなる重合体が樹脂との相溶性等の点からよ
り好ましい。
リン類似基含有単量体と疎水性単量体を含む単量体組成
物を重合してなる重合体が樹脂との相溶性等の点からよ
り好ましい。
【００２６】ここで、前記のＰＣ単量体は、前記の式
[１]で示されるが、式中、Ｘは２価の有機残基を示し、
Ｙは炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水
素原子もしくはＲ5−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（但しＲ5は炭素
数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のヒドロキ
シアルキル基を示す。）を示す。また、Ｒ1は水素原子
もしくはメチル基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一もし
くは異なる基であって、水素原子または炭素数１〜６の
アルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０
〜２０の整数を示す。ｎは１〜４の整数を示す。
[１]で示されるが、式中、Ｘは２価の有機残基を示し、
Ｙは炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水
素原子もしくはＲ5−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（但しＲ5は炭素
数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のヒドロキ
シアルキル基を示す。）を示す。また、Ｒ1は水素原子
もしくはメチル基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一もし
くは異なる基であって、水素原子または炭素数１〜６の
アルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０
〜２０の整数を示す。ｎは１〜４の整数を示す。
【００２７】式[１]中のＸの２価の有機残基としては例
えば、−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ10−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、
−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ−
（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ6Ｈ4−Ｏ
−、−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ6Ｈ4−（Ｃ＝Ｏ）−
Ｏ−等が挙げられる。式[１]中のＹは、炭素数１〜６の
アルキレンオキシ基であり、例えば、メチルオキシ基、
エチルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、
ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
えば、−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ10−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、
−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ−
（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ6Ｈ4−Ｏ
−、−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ6Ｈ4−（Ｃ＝Ｏ）−
Ｏ−等が挙げられる。式[１]中のＹは、炭素数１〜６の
アルキレンオキシ基であり、例えば、メチルオキシ基、
エチルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、
ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】式[１]中のＺは水素原子もしくはＲ5−Ｏ
−（Ｃ＝Ｏ）−で表される有機残基であり、Ｒ5は、炭
素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のヒ
ドロキシアルキル基である。炭素数１〜１０のアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。炭素
数１〜１０のヒドロキシアルキル基としては例えば、ヒ
ドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒ
ドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、５−ヒド
ロキシペンチル基、２−ヒドロキシペンチル基、６−ヒ
ドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシヘキシル基、７−
ヒドロキシヘプチル基、２−ヒドロキシヘプチル基、８
−ヒドロキシオクチル基、２−ヒドロキシオクチル基、
９−ヒドロキシノニル基、２−ヒドロキシノニル基、１
０−ヒドロキシデシル基、２−ヒドロキシデシル基等が
挙げられる。
−（Ｃ＝Ｏ）−で表される有機残基であり、Ｒ5は、炭
素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のヒ
ドロキシアルキル基である。炭素数１〜１０のアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。炭素
数１〜１０のヒドロキシアルキル基としては例えば、ヒ
ドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒ
ドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、５−ヒド
ロキシペンチル基、２−ヒドロキシペンチル基、６−ヒ
ドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシヘキシル基、７−
ヒドロキシヘプチル基、２−ヒドロキシヘプチル基、８
−ヒドロキシオクチル基、２−ヒドロキシオクチル基、
９−ヒドロキシノニル基、２−ヒドロキシノニル基、１
０−ヒドロキシデシル基、２−ヒドロキシデシル基等が
挙げられる。
【００２９】ＰＣ単量体としては、具体的には例えば、
２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−
（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（（メ
タ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチル
アンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アク
リロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモ
ニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイ
ルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）
エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキ
シ）エチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホ
スフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチ
ル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェ
ート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−
２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、
２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−
（トリシクロヘキシルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’
−（トリフェニルアンモニオ）エチルホスフェート、２
−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（ト
リメタノ−ルアンモニオ）エチルホスフェート、２−
（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メ
タ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチル
アンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アク
リロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモ
ニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイ
ルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）
エチルホスフェート、
２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−
（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（（メ
タ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチル
アンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アク
リロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモ
ニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイ
ルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）
エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキ
シ）エチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホ
スフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチ
ル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェ
ート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−
２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、
２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−
（トリシクロヘキシルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’
−（トリフェニルアンモニオ）エチルホスフェート、２
−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（ト
リメタノ−ルアンモニオ）エチルホスフェート、２−
（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メ
タ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチル
アンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アク
リロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモ
ニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイ
ルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）
エチルホスフェート、
【００３０】２−（ビニルオキシ）エチル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリ
ルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エ
チルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベンジルオキシ）
エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフ
ェート、２−（ｐ−ビニルベンゾイルオキシ）エチル−
２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、
２−（スチリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルア
ンモニオ）エチルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベン
ジル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル
ホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル
−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−
（アクリロイルアミノ）エチル−２’−（トリメチルア
ンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニ
ルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エ
チルホスフェート、エチル−（２’−トリメチルアンモ
ニオエチルホスホリルエチル）フマレート、ブチル−
（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチ
ル）フマレート、ヒドロキシエチル−（２’−トリメチ
ルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、エ
チル−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリル
エチル）マレート、ブチル−（２’−トリメチルアンモ
ニオエチルホスホリルエチル）マレート、ヒドロキシエ
チル−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリル
エチル）マレート等を挙げることができる。ここで
「（メタ）アクリロイルオキシ」は、「アクリロイルオ
キシ」および／または「メタクリロイルオキシ」を意味
する。
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリ
ルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エ
チルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベンジルオキシ）
エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフ
ェート、２−（ｐ−ビニルベンゾイルオキシ）エチル−
２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、
２−（スチリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルア
ンモニオ）エチルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベン
ジル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル
ホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル
−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−
（アクリロイルアミノ）エチル−２’−（トリメチルア
ンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニ
ルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エ
チルホスフェート、エチル−（２’−トリメチルアンモ
ニオエチルホスホリルエチル）フマレート、ブチル−
（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチ
ル）フマレート、ヒドロキシエチル−（２’−トリメチ
ルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、エ
チル−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリル
エチル）マレート、ブチル−（２’−トリメチルアンモ
ニオエチルホスホリルエチル）マレート、ヒドロキシエ
チル−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリル
エチル）マレート等を挙げることができる。ここで
「（メタ）アクリロイルオキシ」は、「アクリロイルオ
キシ」および／または「メタクリロイルオキシ」を意味
する。
【００３１】この中でも２−（（メタ）アクリロイルオ
キシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル
ホスフェートが好ましく、さらに２−（メタクリロイル
オキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチ
ルホスフェート（以下、ＭＰＣと略す。）が入手性及び
生体適合性を付与する点からより好ましい。
キシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル
ホスフェートが好ましく、さらに２−（メタクリロイル
オキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチ
ルホスフェート（以下、ＭＰＣと略す。）が入手性及び
生体適合性を付与する点からより好ましい。
【００３２】ＰＣ単量体を重合する際には、前記のＰＣ
単量体１種を単独で、もしくは２種以上を混合物として
用いることができる。ＰＣ単量体は、公知の方法で製造
できる。例えば、特開昭５４−６３０２５号公報に示さ
れる水酸基含有重合性単量体と２−ブロムエチルホスホ
リルジクロリドとを３級塩基存在下で反応させて得られ
る化合物と３級アミンとを反応させる方法、特開昭５８
−１５４５９１号公報に示される、水酸基含有重合性単
量体と環状リン化合物との反応で環状化合物を得た後、
３級アミン等で開環反応する方法等によって製造するこ
とができる。
単量体１種を単独で、もしくは２種以上を混合物として
用いることができる。ＰＣ単量体は、公知の方法で製造
できる。例えば、特開昭５４−６３０２５号公報に示さ
れる水酸基含有重合性単量体と２−ブロムエチルホスホ
リルジクロリドとを３級塩基存在下で反応させて得られ
る化合物と３級アミンとを反応させる方法、特開昭５８
−１５４５９１号公報に示される、水酸基含有重合性単
量体と環状リン化合物との反応で環状化合物を得た後、
３級アミン等で開環反応する方法等によって製造するこ
とができる。
【００３３】前記の疎水性単量体は、式[２]
【００３４】
【化９】
【００３５】｛式中、Ｌ1は、−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ
10−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ
−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−から
選ばれる基を示し、Ｌ2は、水素原子、−（ＣＨ2）Ｎ−
Ｌ3、−（（ＣＨ2）p−Ｏ）q−Ｌ3から選ばれる疎水性
官能基を示す。ｑは１〜２４、ｐは３〜５までの整数を
示し、Ｌ3は、水素原子、メチル基、−Ｃ6Ｈ5、−Ｏ−
Ｃ6Ｈ5から選ばれる官能基を示す。｝で表される単量体
である。
10−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ
−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−から
選ばれる基を示し、Ｌ2は、水素原子、−（ＣＨ2）Ｎ−
Ｌ3、−（（ＣＨ2）p−Ｏ）q−Ｌ3から選ばれる疎水性
官能基を示す。ｑは１〜２４、ｐは３〜５までの整数を
示し、Ｌ3は、水素原子、メチル基、−Ｃ6Ｈ5、−Ｏ−
Ｃ6Ｈ5から選ばれる官能基を示す。｝で表される単量体
である。
【００３６】疎水性単量体としては、具体的には例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート等の炭素数１
〜２０の直鎖または分岐のアルキル（メタ）アクリレー
ト；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素数６
〜２０の環状アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル
（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アク
リレート等の芳香族環含有（メタ）アクリレート；ポリ
プロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレート等のア
ルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート；スチレ
ン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレ
ン系単量体；メチルビニルエ−テル、ブチルビニルエ−
テル等のビニルエーテル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等のビニルエステルが好ましく挙げられる。
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート等の炭素数１
〜２０の直鎖または分岐のアルキル（メタ）アクリレー
ト；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素数６
〜２０の環状アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル
（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アク
リレート等の芳香族環含有（メタ）アクリレート；ポリ
プロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレート等のア
ルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート；スチレ
ン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレ
ン系単量体；メチルビニルエ−テル、ブチルビニルエ−
テル等のビニルエーテル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等のビニルエステルが好ましく挙げられる。
【００３７】疎水性単量体の中でも特に炭素数１〜１８
のアルキル基の（メタ）アクリル酸エステルがより好ま
しく、具体的には例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。
のアルキル基の（メタ）アクリル酸エステルがより好ま
しく、具体的には例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。
【００３８】ＰＣ重合体を構成する単量体組成物には、
ＰＣ単量体と疎水性単量体以外の他の重合性単量体を混
合してもよい。他の重合性単量体としては具体的には例
えば、ポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ビニルピロリドン２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、スチレンスルホン酸、（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルオキシホス
ホン酸、アミノエチルメタクリレ−ト、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド等が挙げられる。
ＰＣ単量体と疎水性単量体以外の他の重合性単量体を混
合してもよい。他の重合性単量体としては具体的には例
えば、ポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ビニルピロリドン２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、スチレンスルホン酸、（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルオキシホス
ホン酸、アミノエチルメタクリレ−ト、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド等が挙げられる。
【００３９】前記の単量体を重合する開始剤としては、
通常のラジカル開始剤であれば特に限定されるものでは
ないが、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮと略す。）、アゾビスマレノニトリル、ベ
ンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ジイ
ソプロピルペルオキシジカーボネート、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム等を挙げることができる。
通常のラジカル開始剤であれば特に限定されるものでは
ないが、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮと略す。）、アゾビスマレノニトリル、ベ
ンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ジイ
ソプロピルペルオキシジカーボネート、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム等を挙げることができる。
【００４０】ＰＣ重合体の重量平均分子量は、５，００
０〜２，０００，０００の範囲である事が望ましく、さ
らに好ましくは、２０，０００〜５００，０００の範囲
である。重量平均分子量が５，０００未満であると水中
でポリオレフィン樹脂から容易に脱落する恐れがあるた
め複合材料の耐水性が劣ることになり、２，０００，０
００を超えるとポリオレフィンとの相溶性が低くなりす
ぎるため均一に配合することが困難となりポリオレフィ
ンの力学的強度が極端に低下するので好ましくない。
０〜２，０００，０００の範囲である事が望ましく、さ
らに好ましくは、２０，０００〜５００，０００の範囲
である。重量平均分子量が５，０００未満であると水中
でポリオレフィン樹脂から容易に脱落する恐れがあるた
め複合材料の耐水性が劣ることになり、２，０００，０
００を超えるとポリオレフィンとの相溶性が低くなりす
ぎるため均一に配合することが困難となりポリオレフィ
ンの力学的強度が極端に低下するので好ましくない。
【００４１】本発明に使用するポリオレフィンは、エチ
レン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン等のオレフィ
ン系の重合性単量体を主成分とする重合体であり、具体
的には例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ソブチレン、ポリブタジエン、エチレン−プロピレン共
重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等が挙げ
られる。この中でも機械的特性に優れたポリエチレン、
ポリプロピレンが特に好ましく挙げられる。ポリオレフ
ィンの分子量は、いずれでもよいが、相溶性、力学的強
度、成型性等の観点から、１００〜１，０００，０００
の範囲、より好ましくは３，０００〜５００，０００の
範囲のものが挙げられる。
レン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン等のオレフィ
ン系の重合性単量体を主成分とする重合体であり、具体
的には例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ソブチレン、ポリブタジエン、エチレン−プロピレン共
重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等が挙げ
られる。この中でも機械的特性に優れたポリエチレン、
ポリプロピレンが特に好ましく挙げられる。ポリオレフ
ィンの分子量は、いずれでもよいが、相溶性、力学的強
度、成型性等の観点から、１００〜１，０００，０００
の範囲、より好ましくは３，０００〜５００，０００の
範囲のものが挙げられる。
【００４２】本発明の複合材料の製造方法は、次の工程
（１）〜（４）からなることを特徴とするポリオレフィ
ン系複合材料の製造方法である。 工程（１）ポリオレフィンを有機溶媒に溶解させる工
程、 工程（２）ホスホリルコリン類似基含有重合体を溶解さ
せる工程、 工程（３）前記工程（１）と工程（２）で得られたそれ
ぞれの溶液を混合する工程、 工程（４）前記の混合液から、溶剤を除去してポリオレ
フィン系複合材料を固体化する工程。
（１）〜（４）からなることを特徴とするポリオレフィ
ン系複合材料の製造方法である。 工程（１）ポリオレフィンを有機溶媒に溶解させる工
程、 工程（２）ホスホリルコリン類似基含有重合体を溶解さ
せる工程、 工程（３）前記工程（１）と工程（２）で得られたそれ
ぞれの溶液を混合する工程、 工程（４）前記の混合液から、溶剤を除去してポリオレ
フィン系複合材料を固体化する工程。
【００４３】また、前記の工程（１）〜（３）を行わ
ず、省略して溶解や混合を簡単に１段で行う、次の２工
程とする方がより好ましい。 工程（１）ポリオレフィンとホスホリルコリン類似基含
有重合体とを有機溶媒に溶解させる工程、 工程（２）前記の混合液から、溶剤を除去してポリオレ
フィン系複合材料を固体化する工程。
ず、省略して溶解や混合を簡単に１段で行う、次の２工
程とする方がより好ましい。 工程（１）ポリオレフィンとホスホリルコリン類似基含
有重合体とを有機溶媒に溶解させる工程、 工程（２）前記の混合液から、溶剤を除去してポリオレ
フィン系複合材料を固体化する工程。
【００４４】次に各工程についてさらに詳しく記載す
る。工程（１）のポリオレフィンを有機溶媒に溶解させ
る工程では、前記のポリオレフィンの樹脂の１種または
２種以上の樹脂を溶媒に溶解する。溶媒としては、低極
性有機溶媒、アルコール系溶媒が挙げられる。低極性有
機溶媒としては、具体的には例えば、キシレン、エチル
ベンゼン等の芳香族炭化水素類；低極性有機溶媒として
は、具体的には例えば、キシレン、エチルベンゼン等の
芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、デカリン、エチル
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ジイソペンチル
エーテル、ジイソヘキシルエーテル等のエーテル類；ジ
イソブチルケトン、ジイソペンチルケトン等のケトン
類；イソアミルアセテート、イソペンチルプロピオネー
ト、イソブチルイソブチレート等のエステル類が挙げら
れる。アルコール系溶媒としては、具体的には例えば、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブチルアルコ
ール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オク
チルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、シクロヘキサノール等の１官能のアルコール；エチ
レングリコール、１，３−ブタンジオール等の多官能の
アルコールが挙げられる。
る。工程（１）のポリオレフィンを有機溶媒に溶解させ
る工程では、前記のポリオレフィンの樹脂の１種または
２種以上の樹脂を溶媒に溶解する。溶媒としては、低極
性有機溶媒、アルコール系溶媒が挙げられる。低極性有
機溶媒としては、具体的には例えば、キシレン、エチル
ベンゼン等の芳香族炭化水素類；低極性有機溶媒として
は、具体的には例えば、キシレン、エチルベンゼン等の
芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、デカリン、エチル
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ジイソペンチル
エーテル、ジイソヘキシルエーテル等のエーテル類；ジ
イソブチルケトン、ジイソペンチルケトン等のケトン
類；イソアミルアセテート、イソペンチルプロピオネー
ト、イソブチルイソブチレート等のエステル類が挙げら
れる。アルコール系溶媒としては、具体的には例えば、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブチルアルコ
ール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オク
チルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、シクロヘキサノール等の１官能のアルコール；エチ
レングリコール、１，３−ブタンジオール等の多官能の
アルコールが挙げられる。
【００４５】次に工程（２）について記載する。ホスホ
リルコリン類似基含有重合体を溶解させる工程におい
て、使用する溶媒としては、アルコール系溶媒が挙げら
れる。アルコール系溶媒としては、具体的には例えば、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブチルアルコ
ール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オク
チルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、シクロヘキサノール等の１官能のアルコール；エチ
レングリコール、１，３−ブタンジオール等の多官能の
アルコールが挙げられる。
リルコリン類似基含有重合体を溶解させる工程におい
て、使用する溶媒としては、アルコール系溶媒が挙げら
れる。アルコール系溶媒としては、具体的には例えば、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブチルアルコ
ール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オク
チルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、シクロヘキサノール等の１官能のアルコール；エチ
レングリコール、１，３−ブタンジオール等の多官能の
アルコールが挙げられる。
【００４６】工程（３）前記工程（１）と工程（２）で
得られたそれぞれの溶液を混合する。この工程では、場
合によっては、工程を省略して、例えば同一の有機溶剤
でＰＣ重合体とポリオレフィンを同時に溶解できるもの
であればより好ましい。その溶媒としては、低極性有機
溶媒とアルコールを混合した溶剤が望ましい。溶液は、
よく混合して、ポリオレフィン樹脂成分とＰＣ重合体と
を配合する。
得られたそれぞれの溶液を混合する。この工程では、場
合によっては、工程を省略して、例えば同一の有機溶剤
でＰＣ重合体とポリオレフィンを同時に溶解できるもの
であればより好ましい。その溶媒としては、低極性有機
溶媒とアルコールを混合した溶剤が望ましい。溶液は、
よく混合して、ポリオレフィン樹脂成分とＰＣ重合体と
を配合する。
【００４７】工程（４）前記の混合液を、脱溶剤する工
程によりポリオレフィン系複合材料とする。ＰＣ重合体
とポリオレフィンを同時に有機溶剤に溶解させる工程が
最も重要であり、前記のようにそれぞれを別の溶媒で溶
解した後、配合してもよいし、最初から同一の混合溶媒
で両者を同時に溶解させてもよい。また、ＰＣ重合体と
ポリオレフィンを同時に有機溶剤に溶解させる工程に使
用する有機溶媒には、低極性有機溶媒及びアルコールの
他に混合可能な有機溶媒を混合してもよい。
程によりポリオレフィン系複合材料とする。ＰＣ重合体
とポリオレフィンを同時に有機溶剤に溶解させる工程が
最も重要であり、前記のようにそれぞれを別の溶媒で溶
解した後、配合してもよいし、最初から同一の混合溶媒
で両者を同時に溶解させてもよい。また、ＰＣ重合体と
ポリオレフィンを同時に有機溶剤に溶解させる工程に使
用する有機溶媒には、低極性有機溶媒及びアルコールの
他に混合可能な有機溶媒を混合してもよい。
【００４８】ＰＣ重合体とポリオレフィンを有機溶剤に
溶解させる工程では、ＰＣ重合体とポリオレフィンを十
分に溶解させることができればいずれの温度で行っても
かまわないが、通常は６０℃以上で溶解させることが望
ましく、より望ましくは８０℃〜１８０℃の範囲であ
る。溶解させる工程が、６０℃より低温であるとポリオ
レフィンを十分に溶解させることが困難であり不均一な
溶液となるか、溶解できたとしても長時間を必要とする
ため好ましくなく、１８０℃より高温であるとＰＣ重合
体が劣化する場合があるので好ましくない。
溶解させる工程では、ＰＣ重合体とポリオレフィンを十
分に溶解させることができればいずれの温度で行っても
かまわないが、通常は６０℃以上で溶解させることが望
ましく、より望ましくは８０℃〜１８０℃の範囲であ
る。溶解させる工程が、６０℃より低温であるとポリオ
レフィンを十分に溶解させることが困難であり不均一な
溶液となるか、溶解できたとしても長時間を必要とする
ため好ましくなく、１８０℃より高温であるとＰＣ重合
体が劣化する場合があるので好ましくない。
【００４９】本発明の複合材料は、ホスホリルコリン類
似基含有重合体及びポリオレフィンとの混合溶液から溶
媒を除去することにより複合材料を固体化させて、複合
材料を得る。その際には、いずれの方法を使用してもよ
いが、具体的には、例えば溶液から溶媒を蒸発させ複合
材料を固体化させてその後真空下でさらに脱溶媒する方
法、貧溶媒を混合することにより複合材料を沈殿固体化
させたのちさらに脱溶媒する方法等を使用することがで
きる。
似基含有重合体及びポリオレフィンとの混合溶液から溶
媒を除去することにより複合材料を固体化させて、複合
材料を得る。その際には、いずれの方法を使用してもよ
いが、具体的には、例えば溶液から溶媒を蒸発させ複合
材料を固体化させてその後真空下でさらに脱溶媒する方
法、貧溶媒を混合することにより複合材料を沈殿固体化
させたのちさらに脱溶媒する方法等を使用することがで
きる。
【００５０】前記方法などで得られた複合材料は、その
まま用いてもよいし、必要に応じて、未処理の樹脂で希
釈して用いてもよい。前記の複合材料は、いずれの方法
でも成型でき、具体的には例えば、プレス成型、押し出
し成型、射出成型、ロール成型等の方法により生体適合
性を有する成形体を得ることができる。
まま用いてもよいし、必要に応じて、未処理の樹脂で希
釈して用いてもよい。前記の複合材料は、いずれの方法
でも成型でき、具体的には例えば、プレス成型、押し出
し成型、射出成型、ロール成型等の方法により生体適合
性を有する成形体を得ることができる。
【００５１】さらに、成型して得られた複合材料は、そ
のままで使用することもできるが、熱水や水蒸気で表面
を暴露させる処理により、極性の高いホスホリルコリン
類似基成分を表面に露出させることが、高い生体適合性
の発現のためにはより好ましい。
のままで使用することもできるが、熱水や水蒸気で表面
を暴露させる処理により、極性の高いホスホリルコリン
類似基成分を表面に露出させることが、高い生体適合性
の発現のためにはより好ましい。
【００５２】本発明の複合材料は、生体適合性を有する
ので、医療用具、化粧品、生化学関係の分析容器等の様
々な分野に使用可能であるが、その中でも生体適合性が
特に必要とされる医療用具に特に適する。本発明の複合
材料を成形してなる物品とは、具体的には例えば、人工
血管、カテーテル、透析器、コンタクトレンズ、血液フ
ィルター、ドラッグデリバリー担体、創傷被覆剤等が挙
げられる。
ので、医療用具、化粧品、生化学関係の分析容器等の様
々な分野に使用可能であるが、その中でも生体適合性が
特に必要とされる医療用具に特に適する。本発明の複合
材料を成形してなる物品とは、具体的には例えば、人工
血管、カテーテル、透析器、コンタクトレンズ、血液フ
ィルター、ドラッグデリバリー担体、創傷被覆剤等が挙
げられる。
【００５３】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系複合材料材料
は、ホスホリルコリン類似基含有重合体を含むので、生
体適合性を有する。またその粒径は、１μｍ以下の微ド
メインとなって、ポリオレフィン系中に分散されている
ので、ポリオレフィン系の樹脂の強度を著しく下げるこ
となく、優れた物性値を示す材料である。したがって、
生体適合性を要求される医療用具の材料として好適であ
る。また本発明のポリオレフィン系複合材料材料の製造
方法は、ＰＣ重合体およびポリオレフィンを溶媒に溶解
させて均一とするので、容易に材料を均一な材料を得る
ことができる。またさらに、本発明のポリオレフィン系
複合材料材料を成形してなる成形体は、蛋白質の付着が
ほとんどなく、生体適合性を有する材料として、医療用
具等に好適である。
は、ホスホリルコリン類似基含有重合体を含むので、生
体適合性を有する。またその粒径は、１μｍ以下の微ド
メインとなって、ポリオレフィン系中に分散されている
ので、ポリオレフィン系の樹脂の強度を著しく下げるこ
となく、優れた物性値を示す材料である。したがって、
生体適合性を要求される医療用具の材料として好適であ
る。また本発明のポリオレフィン系複合材料材料の製造
方法は、ＰＣ重合体およびポリオレフィンを溶媒に溶解
させて均一とするので、容易に材料を均一な材料を得る
ことができる。またさらに、本発明のポリオレフィン系
複合材料材料を成形してなる成形体は、蛋白質の付着が
ほとんどなく、生体適合性を有する材料として、医療用
具等に好適である。
【００５４】
【実施例】以下、具体例に基づいて本発明をさらに詳し
く説明する。次に用いた分析方法を示す。 （１）ＰＣ重合体の分子量の分析方法 ｐＨ７.４のリン酸バッファーを溶離液とし、ＵＶ（２
１０ｎｍ）及び屈折率を検出系としたゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用し、ポリエチ
レングリコール標準試料を基準とし分子量を評価した。 （２）樹脂の配合状態に観察；目視で、成形した樹脂表
面を観察して、次の評価とした。○；殆ど均一でムラが
ない。×；局所的に白濁し、分離状態が認められる。 （３）タンパク質吸着抑制試験 ウシ血清アルブミン０．５重量％のリン酸緩衝液（以
下、ＰＢＳと略す。）１０．０ｍＬの入った試験管にフ
ィルム試料（１０ｍｍ×１０ｍｍ）を入れ、４℃で一晩
インキュベートした後、フィルムを取り出しＰＢＳで３
回洗浄した。その後、ドデシル硫酸ナトリウムを添加し
たＰＢＳ１０．０ｍＬの入った試験管に入れ、フィルム
試料に吸着したタンパク質を溶出させ、このＰＢＳ中の
タンパク質の濃度を「マイクロＢＣＡプロティンアッセ
イキット」（ＰＩＥＲＣＥ社製）を使用して測定した。 （３）引っ張り試験 フィルム試料をダンベル型に切り出し、引っ張り試験を
行い、ヤング率と破断伸びを測定した。（ＪＩＳ Ｋ７
１６１に準じて行った。） （４）ＰＣ重合体のドメイン径の測定 試料をＲｕＯ4処理した後、カーボン蒸着を行い、ＰＣ
重合体のドメインを染色した。その後、試料を液体窒素
中で破断し、その破断面走査型顕微鏡（機種；ＪＳＭ−
５４００、ＪＯＥＬ社製）で観察し染色されて白く浮き
出ているＰＣ重合体分散相のドメイン径を写真により評
価した。
く説明する。次に用いた分析方法を示す。 （１）ＰＣ重合体の分子量の分析方法 ｐＨ７.４のリン酸バッファーを溶離液とし、ＵＶ（２
１０ｎｍ）及び屈折率を検出系としたゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用し、ポリエチ
レングリコール標準試料を基準とし分子量を評価した。 （２）樹脂の配合状態に観察；目視で、成形した樹脂表
面を観察して、次の評価とした。○；殆ど均一でムラが
ない。×；局所的に白濁し、分離状態が認められる。 （３）タンパク質吸着抑制試験 ウシ血清アルブミン０．５重量％のリン酸緩衝液（以
下、ＰＢＳと略す。）１０．０ｍＬの入った試験管にフ
ィルム試料（１０ｍｍ×１０ｍｍ）を入れ、４℃で一晩
インキュベートした後、フィルムを取り出しＰＢＳで３
回洗浄した。その後、ドデシル硫酸ナトリウムを添加し
たＰＢＳ１０．０ｍＬの入った試験管に入れ、フィルム
試料に吸着したタンパク質を溶出させ、このＰＢＳ中の
タンパク質の濃度を「マイクロＢＣＡプロティンアッセ
イキット」（ＰＩＥＲＣＥ社製）を使用して測定した。 （３）引っ張り試験 フィルム試料をダンベル型に切り出し、引っ張り試験を
行い、ヤング率と破断伸びを測定した。（ＪＩＳ Ｋ７
１６１に準じて行った。） （４）ＰＣ重合体のドメイン径の測定 試料をＲｕＯ4処理した後、カーボン蒸着を行い、ＰＣ
重合体のドメインを染色した。その後、試料を液体窒素
中で破断し、その破断面走査型顕微鏡（機種；ＪＳＭ−
５４００、ＪＯＥＬ社製）で観察し染色されて白く浮き
出ているＰＣ重合体分散相のドメイン径を写真により評
価した。
【００５５】（５）複合材料表面の元素分析 Ｘ線光電分光計（ＸＰＳと略す。機種はＥＳＣＡ Ａ−
２００、ＳＩＥＮＴＡ社製）を用いて、試料の膜の表面
の元素分析を行い、リン（Ｐ）のスペクトルよりＰＣ重
合体に基づくリン元素がいずれの試料にも存在すること
を確認した。 （６）血小板粘着試験 作製した試料を用いて、２４穴培養用プレートにセット
した。そこに生理的リン酸緩衝液（以下、ＰＢＳと略
す。）１．０ｍＬを加えてインキュベートした。終了
後、ＰＢＳを除去しすることにより平衡化した。このプ
レートにウサギ多血小板血漿（以下、ＰＲＰと略す。）
１．０ｍＬを加え、室温で３時間インキュベートした。
終了後、ＰＲＰを取り除き、１．５ｍＬのＰＢＳで３回
洗浄した。洗浄終了後、２．５ｖｏｌ％のグルタルアル
デヒドを含む１．５ｍＬのＰＢＳを加えて室温で２時間
インキュベートすることにより粘着して血小板を固定化
した。粘着した血小板は、金蒸着機（ＳＣ−７０１Ａ
Ｔ、Ｑｕｉｃｋ Ａｕｔｏ Ｃｏａｔｅｒ ＳＡＮＹＵ
ＤＥＮＳＨＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を用いて金蒸着し
た。その後、試料を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５４０
０ ＪＯＥＬ社製）で観察して２０μｍ×２０μｍの視
野で粘着した血小板の数を計測した。評価を次のように
行って表に記載した。 ◎；血小板数０〜１０個、 ○；血小板数１１〜２０、 ×；血小板数２１以上。
２００、ＳＩＥＮＴＡ社製）を用いて、試料の膜の表面
の元素分析を行い、リン（Ｐ）のスペクトルよりＰＣ重
合体に基づくリン元素がいずれの試料にも存在すること
を確認した。 （６）血小板粘着試験 作製した試料を用いて、２４穴培養用プレートにセット
した。そこに生理的リン酸緩衝液（以下、ＰＢＳと略
す。）１．０ｍＬを加えてインキュベートした。終了
後、ＰＢＳを除去しすることにより平衡化した。このプ
レートにウサギ多血小板血漿（以下、ＰＲＰと略す。）
１．０ｍＬを加え、室温で３時間インキュベートした。
終了後、ＰＲＰを取り除き、１．５ｍＬのＰＢＳで３回
洗浄した。洗浄終了後、２．５ｖｏｌ％のグルタルアル
デヒドを含む１．５ｍＬのＰＢＳを加えて室温で２時間
インキュベートすることにより粘着して血小板を固定化
した。粘着した血小板は、金蒸着機（ＳＣ−７０１Ａ
Ｔ、Ｑｕｉｃｋ Ａｕｔｏ Ｃｏａｔｅｒ ＳＡＮＹＵ
ＤＥＮＳＨＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を用いて金蒸着し
た。その後、試料を走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−５４０
０ ＪＯＥＬ社製）で観察して２０μｍ×２０μｍの視
野で粘着した血小板の数を計測した。評価を次のように
行って表に記載した。 ◎；血小板数０〜１０個、 ○；血小板数１１〜２０、 ×；血小板数２１以上。
【００５６】合成例１ ＭＰＣ；２０．０ｇをエタノール；８０ｇに溶解し４つ
口フラスコに入れ、３０分間窒素を吹込んだ後、６０℃
でアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）；０．８５
ｇを加えて８時間重合反応させた。重合液を３Ｌのジエ
チルエーテル中に撹拌しながら滴下し、析出した沈殿を
濾過し、４８時間室温で真空乾燥を行って、粉末１８．
５ｇを得た。ＧＰＣにより評価した分子量は重量平均分
子量２３３，０００であった。これをポリマー１（Ｐ−
１）とする。 ポリマー１；ポリＭＰＣ、重量平均分子量２３３，００
０。
口フラスコに入れ、３０分間窒素を吹込んだ後、６０℃
でアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）；０．８５
ｇを加えて８時間重合反応させた。重合液を３Ｌのジエ
チルエーテル中に撹拌しながら滴下し、析出した沈殿を
濾過し、４８時間室温で真空乾燥を行って、粉末１８．
５ｇを得た。ＧＰＣにより評価した分子量は重量平均分
子量２３３，０００であった。これをポリマー１（Ｐ−
１）とする。 ポリマー１；ポリＭＰＣ、重量平均分子量２３３，００
０。
【００５７】合成例２ ＭＰＣ；１１．６ｇ、ＢＭＡ；８．４ｇをエタノール；
８０ｇに溶解し４つ口フラスコに入れ、３０分間窒素を
吹込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）；０．８５ｇを加えて８時間重合反応させた。
重合液を３Ｌのジエチルエーテル中に撹拌しながら滴下
し、析出した沈殿を濾過し、４８時間室温で真空乾燥を
行って、粉末１５．８ｇを得た。ＧＰＣにより評価した
分子量は重量平均分子量２２５，０００であった。これ
をポリマー２（Ｐ−２）とする。ポリマー２；ＭＰＣ
０．４−ＢＭＡ０．６、重量平均分子量２２５，００
０。
８０ｇに溶解し４つ口フラスコに入れ、３０分間窒素を
吹込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）；０．８５ｇを加えて８時間重合反応させた。
重合液を３Ｌのジエチルエーテル中に撹拌しながら滴下
し、析出した沈殿を濾過し、４８時間室温で真空乾燥を
行って、粉末１５．８ｇを得た。ＧＰＣにより評価した
分子量は重量平均分子量２２５，０００であった。これ
をポリマー２（Ｐ−２）とする。ポリマー２；ＭＰＣ
０．４−ＢＭＡ０．６、重量平均分子量２２５，００
０。
【００５８】合成例３〜５ 表１に示す配合組成等で前記の合成例と同様にしてＭＰ
Ｃを重合して分子量の異なるものを得た（Ｐ−３〜Ｐ−
５）。結果を表１に示す。
Ｃを重合して分子量の異なるものを得た（Ｐ−３〜Ｐ−
５）。結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】実施例１ １．０ｇのポリマー１（Ｐ−１）を４９．０ｇのエタノ
ールに溶解させ、溶液を調製した。ＰＥペレット５．０
ｇをキシレン４５．０ｇに加え、１４０℃まで加熱し溶
解させた後、これを８０℃まで冷却した。この溶液に先
に調製したポリマー１のエタノール溶液を加え撹拌し、
ほぼ均一に混合したところで１４０℃のホットプレート
上のシャーレに流し溶媒を蒸発させ、その後２４時間真
空乾燥を行い、膜状の複合材料を得た。得られた膜状の
複合材料を小片に刻んでその１．０ｇをステンレス板に
挟み、１２５℃に設定したホットプレスで５ＭＰａにて
プレス成型を行い、複合材料からなるフィルムを得た。
得られたフィルムは、９０℃の純水中に３０分間浸漬し
た。前記の試験方法で、１０ｍｍ×１０ｍｍに切り出し
たフィルムのタンパク吸着量を測定した。その結果を表
２に示す。また、前記の試験方法に従い、引っ張り試験
を行った。その結果を表２に示す。
ールに溶解させ、溶液を調製した。ＰＥペレット５．０
ｇをキシレン４５．０ｇに加え、１４０℃まで加熱し溶
解させた後、これを８０℃まで冷却した。この溶液に先
に調製したポリマー１のエタノール溶液を加え撹拌し、
ほぼ均一に混合したところで１４０℃のホットプレート
上のシャーレに流し溶媒を蒸発させ、その後２４時間真
空乾燥を行い、膜状の複合材料を得た。得られた膜状の
複合材料を小片に刻んでその１．０ｇをステンレス板に
挟み、１２５℃に設定したホットプレスで５ＭＰａにて
プレス成型を行い、複合材料からなるフィルムを得た。
得られたフィルムは、９０℃の純水中に３０分間浸漬し
た。前記の試験方法で、１０ｍｍ×１０ｍｍに切り出し
たフィルムのタンパク吸着量を測定した。その結果を表
２に示す。また、前記の試験方法に従い、引っ張り試験
を行った。その結果を表２に示す。
【００６１】実施例２ 実施例１のポリマー１の代わりに合成例２のポリマー２
を用いた以外は、実施例１と同様にして複合材料の膜を
得て、試験した。その結果を表２に示す。
を用いた以外は、実施例１と同様にして複合材料の膜を
得て、試験した。その結果を表２に示す。
【００６２】実施例３〜１１ 表２および３に示した配合組成に変更した以外は実施例
１と同様にして、複合材料のフイルムを得て、試験し
た。結果を表２および３に示す。
１と同様にして、複合材料のフイルムを得て、試験し
た。結果を表２および３に示す。
【００６３】比較例１〜３ 合成例３〜５のポリマー３〜５を用いて表４に示す配合
組成で実施例１と同様に配合し、複合材料を得た。前記
の試験方法により評価した結果を表４に示す。
組成で実施例１と同様に配合し、複合材料を得た。前記
の試験方法により評価した結果を表４に示す。
【００６４】比較例４ １．０ｇのポリマー１（Ｐ−１）及び５．０ｇのＰＥペ
レットをミルで粉砕し、それぞれの微粉末を調製した。
これらをミルで均一に混合した後、１．０ｇをステンレ
ス板に挟み、１２５℃に設定したホットプレスで５ＭＰ
ａにてプレス成型を行い、複合材料からなるフィルムを
得た。得られたフィルムは、９０℃の純水中に３０分間
浸漬した。前記の試験方法で、１０ｍｍ×１０ｍｍに切
り出したフィルムのタンパク吸着量を測定した。その結
果を表４に示す。また、前記の試験方法に従い、引っ張
り試験を行った。その結果を表４に示す。
レットをミルで粉砕し、それぞれの微粉末を調製した。
これらをミルで均一に混合した後、１．０ｇをステンレ
ス板に挟み、１２５℃に設定したホットプレスで５ＭＰ
ａにてプレス成型を行い、複合材料からなるフィルムを
得た。得られたフィルムは、９０℃の純水中に３０分間
浸漬した。前記の試験方法で、１０ｍｍ×１０ｍｍに切
り出したフィルムのタンパク吸着量を測定した。その結
果を表４に示す。また、前記の試験方法に従い、引っ張
り試験を行った。その結果を表４に示す。
【００６５】比較例５ １．０ｇのポリマー２（Ｐ−２）を用いた以外は比較例
４と同様にして粉体混合してから複合材料からなるフィ
ルムを得た。得られたフィルムは、９０℃の純水中に３
０分間浸漬した。前記と同様にして、タンパク吸着量を
測定した。その結果を表４に示す。また、前記の試験方
法に従い、引っ張り試験を行った。その結果を表４に示
す。
４と同様にして粉体混合してから複合材料からなるフィ
ルムを得た。得られたフィルムは、９０℃の純水中に３
０分間浸漬した。前記と同様にして、タンパク吸着量を
測定した。その結果を表４に示す。また、前記の試験方
法に従い、引っ張り試験を行った。その結果を表４に示
す。
【００６６】比較例６ ＰＣ重合体を配合しないで、基材のＰＥのみを用いて比
較例４と同様にして粉体混合してから複合材料からなる
フィルムを得た。得られたフィルムは、９０℃の純水中
に３０分間浸漬した。前記と同様にして、タンパク吸着
量を測定した。その結果を表４に示す。また、前記の試
験方法に従い、引っ張り試験を行った。その結果を表４
に示す。
較例４と同様にして粉体混合してから複合材料からなる
フィルムを得た。得られたフィルムは、９０℃の純水中
に３０分間浸漬した。前記と同様にして、タンパク吸着
量を測定した。その結果を表４に示す。また、前記の試
験方法に従い、引っ張り試験を行った。その結果を表４
に示す。
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
【表４】
【００６９】以上の結果から、本発明の実施例１〜１１
は、ＰＣ重合体のドメイン領域が小さく生体適合性およ
び機械的強度の点から優れているのに対して、比較例１
〜３ではＰＣ重合体の配合量が多くて、生体適合性は優
れるが、強度において劣り、比較例４、５は、ＰＣ重合
体のドメイン領域が大きく生体適合性および機械的強度
の両方の点で劣り、ＰＣ重合体が配合されていない比較
例６では、機械的な強度が優れるが、タンパク付着抑制
効果や生体適合性に劣ることがわかる。
は、ＰＣ重合体のドメイン領域が小さく生体適合性およ
び機械的強度の点から優れているのに対して、比較例１
〜３ではＰＣ重合体の配合量が多くて、生体適合性は優
れるが、強度において劣り、比較例４、５は、ＰＣ重合
体のドメイン領域が大きく生体適合性および機械的強度
の両方の点で劣り、ＰＣ重合体が配合されていない比較
例６では、機械的な強度が優れるが、タンパク付着抑制
効果や生体適合性に劣ることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｌ 43:02 //(Ｃ０８Ｌ 23/00 Ａ６１Ｌ 15/01 43:02） Ｆターム(参考） 4C081 AA01 AA12 AB13 AC08 CA02 CC07 4F071 AA14 AA68 AF52 AH19 4J002 BB001 BB031 BB121 BB171 BQ002 GB00 GB01 GH01 4J100 AB02Q AB03Q AB07P AE03Q AE09P AL03Q AL04Q AL08Q AL09P AL39P AM21P BA07P BA32P BA67P BC43Q
Claims (8)
- 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
て、ホスホリルコリン類似基含有重合体５〜３５重量部
を配合してなる生体適合性を有する複合材料であって、
前記のポリオレフィン系樹脂に対して、ホスホリルコリ
ン類似基含有重合体が１μｍ以下のドメインで分散して
いて、かつ複合体の機械的強度が、ヤング率で３０ＭＰ
ａ以上、破断伸び率が２０％以上であることを特徴とす
るポリオレフィン系複合材料。 - 【請求項２】下記の式[１] 【化１】 ｛式中、Ｘは２価の有機残基を示し、Ｙは炭素数１〜６
のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原子もしくはＲ
5−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（但しＲ5は炭素数１〜１０のアル
キル基又は炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基を示
す。）を示す。また、Ｒ1は水素原子もしくはメチル基
を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一もしくは異なる基であ
って、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基または
ヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０〜２０の整数を示
す。ｎは１〜４の整数を示す。｝で表されるホスホリル
コリン類似基含有単量体を１種または２種以上含む単量
体組成物を重合してなるホスホリルコリン類似基含有重
合体である請求項１記載のポリオレフィン系複合材料。 - 【請求項３】下記の式[１] 【化２】 ｛式中、Ｘは２価の有機残基を示し、Ｙは炭素数１〜６
のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原子もしくはＲ
5−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（但しＲ5は炭素数１〜１０のアル
キル基又は炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基を示
す。）を示す。また、Ｒ1は水素原子もしくはメチル基
を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一もしくは異なる基であ
って、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基または
ヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０〜２０の整数を示
す。ｎは１〜４の整数を示す。｝で表されるホスホリル
コリン類似基含有単量体を１種または２種以上と、下記
の式[２] 【化３】 ｛式中、Ｌ1は、−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ10−、−（Ｃ＝
Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝
Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−から選ばれる基を示
し、Ｌ2は、水素原子、−（ＣＨ2）Ｎ−Ｌ3、−（（Ｃ
Ｈ2）p−Ｏ）q−Ｌ3から選ばれる疎水性官能基を示す。
ｑは１〜２４、ｐは３〜５までの整数を示し、Ｌ3は、
水素原子、メチル基、−Ｃ6Ｈ5、−Ｏ−Ｃ6Ｈ5から選ば
れる官能基を示す。｝で表される疎水性単量体を１種ま
たは２種以上とを含む単量体組成物である請求項２記載
のポリオレフィン系複合材料。 - 【請求項４】ホスホリルコリン類似基含有重合体が、２
−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェートに基づく構成
単位を含有する請求項２または３記載のポリオレフィン
系複合材料。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ
オレフィン系複合材料の製造方法であって、次の工程
（１）〜（４）からなることを特徴とするポリオレフィ
ン系複合材料の製造方法。 工程（１）ポリオレフィンを有機溶媒に溶解させる工
程、 工程（２）ホスホリルコリン類似基含有重合体を溶解さ
せる工程、 工程（３）前記工程（１）と工程（２）で得られたそれ
ぞれの溶液を混合する工程、 工程（４）前記の混合液から、溶剤を除去してポリオレ
フィン系複合材料を固体化する工程。 - 【請求項６】請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ
オレフィン系複合材料の製造方法であって、次の工程
（１）および（２）からなることを特徴とするポリオレ
フィン系複合材料の製造方法。 工程（１）ポリオレフィンとホスホリルコリン類似基含
有重合体とを有機溶媒に溶解させる工程、 工程（２）前記の混合液から、溶剤を除去してポリオレ
フィン系複合材料を固体化する工程。 - 【請求項７】ホスホリルコリン類似基含有重合体及びポ
リオレフィンを溶解させる有機溶媒が、低極性有機溶媒
とアルコールの混合液である請求項６記載のポリオレフ
ィン系複合材料の製造方法。 - 【請求項８】請求項５〜７のいずれか１項に記載の製造
方法により製造されたポリオレフィン系複合材料からな
る物品。
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- 2001-04-26 JP JP2001128668A patent/JP4739573B2/ja not_active Expired - Lifetime
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