JP2002316819A - 正帯電性疎水性酸化チタン微粉末とその製法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 正帯電性と流動性の何れも高い疎水性酸
化チタン微粉末とその製法を提供する。 【解決手段】 正帯電性の疎水性酸化チタン微粉末であ
って、電子複写機用トナーなどの粉体材料に混合して正
帯電性混合物としたときに、高温高湿環境下での摩擦帯
電量と低温低湿環境下での摩擦帯電量の比（環境変動比
と云う）が０.７以上〜１.０以下であることを特徴とす
る正帯電性疎水性酸化チタン微粉末。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、正帯電性の疎水性
酸化チタン微粉末に関するものであり、より詳しくは、
粉体塗料や電子写真用トナー等において、それらの粉体
の流動性改善、固結防止、帯電調整等の目的で添加され
る添加剤として用いられる正帯電性疎水性酸化チタン微
粉末とその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、カラーレーザープリンタやカラー
コピーマシンについて、そのデジタル化、高画質化が進
められている。これまでのデジタル方式のカラープリン
タやカラーコピーマシンのドラムは、ＯＰＣドラムが主
に使用され、負帯電性のトナーが多く使用されており、
外添剤も負帯電性のものが使用されていた。しかし、Ｏ
ＰＣドラムは耐久性や環境性に問題があり、これに代え
てα-Ｓｉ用のドラムもよく用いられている。このシス
テムでは正帯電のトナーがよく用いられ、その外添剤と
して正帯電性のものが提案されている。

【０００３】例えば、特公平１-３１４４号公報には正
帯電性の外添剤として正帯電性シリカが提案されてい
る。しかし、正帯電性シリカは外添したトナーの経時変
化を生じやすく、環境安定性に問題があった。そこで、
経時変化や環境安定性を改善する目的で、例えば、特開
平１１−２７８８４５号公報には、気相で揮発性のチタ
ン化合物を熱分解ないし加水分解して酸化チタン微粒子
を生成させた後、オルガノシラン化合物で表面処理する
ことによって得た疎水性の酸化チタン超微粒子が提案さ
れている。しかし、この疎水性酸化チタン超微粒子は負
帯電性を示すため、正帯電性トナーと混合した際に帯電
性が変動すると云う問題がある。

【０００４】一方、特開平８−２２０７９１号公報、特
開平８−２２０７９５号公報および特開平８−２２０７
９６号公報には、トナーの外添剤として湿式法で製造さ
れた酸化チタンを水系中で疎水化処理したものを用いる
技術が提案されている。しかしながら、この酸化チタン
微粉末は疎水化処理が水系中で行われているために乾燥
工程や嵩密度が大きく、しかも凝集するため、これを解
砕する工程が必要であるなどの問題点があった。また、
このような方法で製造された酸化チタン微粉末は粒子の
吸着水分が多く、温度および湿度といった環境に対して
帯電特性が変動しやすいという問題もある。

【０００５】また、特開昭６０−１３６７５５号公報に
は、負帯電性トナーに疎水性酸化チタンと疎水性シリカ
とを加えることによってトナーの流動性を高めることが
記載されているが、ここで使用されている疎水性酸化チ
タンは平均粒径３０nm、ＢＥＴ比表面積５０m²/gのもの
であり、単独でトナーに添加しても良好な流動性を得る
ことができない。しかもこの酸化チタン粉末は高価であ
り、コストが嵩む問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】近年、電子写真などに
おいて高画質化が求められており、トナー粒子等が次第
に微細化しており、従来よりトナー粒子等の流動性を高
める必要が生じ、外添剤の添加量を増しても帯電安定性
の高いものが求められている。本発明はこのような要請
に応えるものであり、トナー粉末等に添加混合した際
に、高い流動性と正帯電安定性を付与するトナー用外添
剤を提供することを目的とし、特に疎水性を高めるだけ
では得られない、経時変化に対する高い抵抗性を備えた
トナー用外添剤の提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、酸化チタン微
粉末を正帯電付与剤と疎水化剤によって表面処理する際
に、処理剤相互の量比、および酸化チタン微粉末表面の
ＯＨ基に対する量比についてその最適範囲内で処理する
ことにより、環境変動に対して格段に安定な正帯電性を
有する疎水性酸化チタン微粉末を提供する。

【０００８】すなわち、本発明は以下の正帯電性疎水性
酸化チタン微粉末に関する。 （１）正帯電性の疎水性酸化チタン微粉末であって、粉
体材料に混合して正帯電性混合物としたときに、高温高
湿環境下での摩擦帯電量と低温低湿環境下での摩擦帯電
量の比（環境変動比と云う）が０.７以上〜１.０以下で
あることを特徴とする正帯電性疎水性酸化チタン微粉
末。 （２）粉体材料が電子複写機用トナーである上記(1)に
記載する正帯電性疎水性酸化チタン微粉末。 （３）高温高湿環境が温度４０℃および湿度８５％、低
温低湿環境が温度１０℃および湿度２０％、摩擦帯電量
が鉄粉との摩擦による帯電量であり、摩擦帯電量の環境
変動比が上記環境下におのおの２４時間放置した後の摩
擦帯電量比である上記(1)に記載する正帯電性疎水性酸
化チタン微粉末。 （４）揮発性のチタン化合物をガス状で可燃性または不
燃性ガスの存在下で高温分解して得たＢＥＴ比表面積５
５〜１５０ｍ²/ｇの酸化チタン微粉末を原料とし、この
酸化チタン微粉末を乾式下で正帯電付与剤と疎水化剤に
よって表面処理することにより正帯電性と疎水性を付与
したものである上記(1)に記載する正帯電性疎水性酸化
チタン微粉末。 （５）疎水化剤がシランカップリング剤、シリコーン化
合物および/またはアミノ変性シリコーンオイルであ
り、正帯電付与剤がアミノシランおよび/またはアミノ
変性シリコーンオイルであり、正帯電付与剤／疎水化剤
のモル比が０.０１〜３０であって、両処理剤の総処理
剤量と酸化チタン表面のＯＨ基のモル比（総処理剤量／
ＯＨ基）が０.１以上である上記(4)に記載する正帯電性
疎水性酸化チタン微粉末。 （６）全重量中、炭素量０.５wt％以上、窒素量５０ppm
以上〜１００００ppm以下である上記(1)〜(5)の何れか
に記載する正帯電性疎水性酸化チタン微粉末。

【０００９】また、本発明は以下の製造方法および用途
に関する。 （７）正帯電付与剤および疎水化剤を、不燃性ガス下で
高速攪拌されている酸化チタン微粉末中に噴霧し、また
は蒸気と共に導入して酸化チタン微粉末を乾式下で表面
処理することにより、摩擦帯電量の環境変動比が０.７
以上〜１.０以下の正帯電性疎水性酸化チタン微粉末を
得ることを特徴とする製造方法。 （８）上記(1)〜(6)の何れかに記載する正帯電性疎水性
酸化チタン微粉末に、二酸化珪素、酸化アルミニウム、
および/または他の複合酸化物を添加してなることを特
徴とする電子写真用トナー組成物。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施形態に基づい
て具体的に説明する。本発明の正帯電性疎水性酸化チタ
ン微粉末は、電子複写機用トナーなどの粉体材料に混合
して正帯電性混合物としたときに、高温高湿環境下での
摩擦帯電量と低温低湿環境下での摩擦帯電量の比（環境
変動比と云う）が０.７以上〜１.０以下であることを特
徴とするものである。ここで、高温高湿環境とは、例え
ば温度４０℃および湿度８５％であり、低温低湿環境と
は、例えば温度１０℃および湿度２０％の環境を云う。
また、摩擦帯電量は鉄粉との摩擦による帯電量であり、
摩擦帯電量の環境変動比は、上記高温高湿環境下および
低温低湿環境下におのおの２４時間放置した後の摩擦帯
電量比である。この環境変動比が１に近いほど環境変動
に対して摩擦帯電量が安定である。従来の疎水性酸化チ
タン粉末における摩擦帯電量の環境変動比は概ね０.５
以下であり、本発明の酸化チタン微粉末より大幅に低
い。

【００１１】本発明の正帯電性疎水性酸化チタン微粉末
は、揮発性のチタン化合物をガス状で可燃性または不燃
性ガスの存在下で高温分解して得たＢＥＴ比表面積が５
５〜１５０ｍ²/ｇの酸化チタン超微粒子を原料として用
いると良い。酸化チタン微粉末のＢＥＴ比表面積が５５
ｍ²/ｇより小さいと均一に分散され難く、トナーの流動
性が低下する。一方、ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ²/ｇよ
り大きいと酸化チタンの凝集力が非常に大きくなり、こ
の場合にもトナーの流動性が低下する。

【００１２】上記酸化チタン微粉末を乾式下で正帯電付
与剤と疎水化剤によって表面処理することにより正帯電
性と疎水性を付与する。疎水化剤としてはシランカップ
リング剤、シリコーン化合物、および/またはアミノ変
性シリコーンオイルが好適である。具体的には、疎水化
剤として次式[Ｉ]または[II]に示すシランカップリング
剤、または次式[III]、[IＶ]に示すシリコーン化合物が
好ましい。

【００１３】Ｘ_4-nＳｉＲ_n ・・・…[Ｉ] Ｒ₃ＳｉＮＨＳｉＲ₃ ・・・…[II] 上記式[Ｉ]、[II]において、Ｘは水酸基、アルコキシ
基、ハロゲン原子から選択された基、Ｒは炭素数１〜１
８のアルキル基、ｎは０〜３までの整数である。なお、
炭素数が１８よりも大きい長鎖アルキルシランカップリ
ング剤を用いると立体障害等のために表面改質が均一に
行われ難く、しかも凝集しやすい。

【００１４】

【００１５】

【００１６】上記式[III]、[IＶ]において、Ｒ'で表さ
れる置換基はメチル基またはエチル基から選択される基
であり、Ｒ''はメチル基またはエチル基もしくは水素原
子でありこの置換基の一部はビニル基もしくはフェニル
基またはアミノ基を含むアルキル基であってもよく、Ｘ
は水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアミノ基から選択された基、ｍは１〜５００までの
整数である。なお、重合度５００以上の高分子のシリコ
ーン化合物によって表面処理すると疎水性を有するが凝
集しやすいので好ましくない。

【００１７】正帯電付与剤としては、アミノシランおよ
び/またはアミノ変性シリコーンオイルが好ましい。具
体的には、次式[Ｖ]、[ＶI]に示すアミノシラン化合
物、あるいは上記式式[IＶ]に示すアミノ変性シリコー
ンオイルが好ましい。

【００１８】 Ｘ_nＲ_(n-3)Ｓｉ−(ＣＨ₂)_m−ＮＨ₂ ・・・…[Ｖ] 式中、Ｘはクロロ基、アルコキシ基、アセトキシ基、ヒ
ドロキシ基など加水分解可能な官能基であり、Ｒは水素
基またはメチル基、エチル基などのアルキル基であり、
ｎは１〜３の整数、ｍは１〜６の整数である。

【００１９】 Ｘ_nＲ_(n-3)Ｓｉ−(ＣＨ₂)_m−ＮＲ₁Ｒ₂ ・・・…[VI] 式中、Ｘはクロロ基、アルコキシ基、アセトキシ基、ヒ
ドロキシ基など加水分解可能な官能基、Ｒは水素基また
はメチル基、エチル基などのアルキル基、Ｒ₁およびＲ₂
は水素基またはメチル基、エチル基、ブチル基などのア
ルキル基、またはフェニル基などのアリール基、または
窒素原子、酸素原子、硫黄原子などの官能基を有するア
ルキル基などであり、Ｒ₁＝Ｒ₂＝Ｈの場合は除く。

【００２０】以上の正帯電付与剤と疎水化剤とを、不燃
性ガス下、高速攪拌されている酸化チタン微粉末中に乾
式下で導入することにより表面処理する。乾式下で導入
するとは、例えば、これらの正帯電付与剤と疎水化剤と
を酸化チタン微粉末にスプレーにより噴霧し、または蒸
気と共に導入する。この場合、正帯電付与剤／疎水化剤
のモル比が０.０１〜３０であり、かつ両処理剤の総処
理剤量と酸化チタン表面のＯＨ基のモル比（総処理剤量
／ＯＨ基）が０.１以上となるように両処理剤の添加量
を調整するのが好ましい。

【００２１】処理剤のモル比(正帯電性付与剤／疎水化
剤)が０.０１未満のとき、この疎水性酸化チタン微粉末
は正帯電性を示さない。また、このモル比が３０を上回
ると摩擦帯電量は正帯電性を示すものの、高疎水化を満
足できず、外添したトナーが経時変化をおこしやすい。
一方、総処理剤量と酸化チタン表面のＯＨ基のモル比
（処理剤量／ＯＨ基）が０.１未満では正帯電性を示さ
ず、しかも経時変化を生じやすい。

【００２２】これらの表面改質剤は、同時に用いても良
く、または個々に段階的に添加しても良い。また、表面
改質を乾式で行えば酸化チタン微粉末の凝集を招かず、
しかも排水処理が不要であるので環境汚染を生じること
がない。また、乾式処理は比較的、安価に実施できる利
点もある。

【００２３】以上の表面処理によって、全重量中、炭素
量が０.５wt％以上、窒素量５０ppm以上〜１００００pp
m以下、疎水化率４０％以下であって、高温高湿環境下
と低温低湿環境下での摩擦帯電量の環境変動比が０.７
以上〜１.０以下の正帯電性疎水性酸化チタン微粉末を
得ることができる。なお、炭素量が０.５wt％未満では
高温高湿環境下で摩擦帯電量が不安定であるので好まし
くない、一方、炭素量が０.５wt％以上であればこのよ
うな不都合を生じない。また、窒素量が５０ppm未満で
は低温低湿環境下において摩擦帯電量が不安定であり、
１００００ppmより多いと高温高湿環境下において摩擦
帯電量が不安定であるので好ましくない。窒素量が５０
〜１００００ppmの範囲であれば何れの環境下でも摩擦
帯電量が安定であり、また疎水化率が４０％以下であ
る。

【００２４】摩擦帯電量の環境変動比を求めるには、上
記正帯電性疎水性酸化チタン微粉末を電子複写機用トナ
ーにその混合物が正帯電となる割合で混合し、この混合
物から二つの試料を分取し、一つを高温高湿環境下（温
度＝４０℃、湿度＝８５％）に、他の一つを低温低湿環
境下（温度＝１０℃、湿度＝２０％）において、おのお
の２４時間放置した後、各試料について測定された鉄粉
との摩擦帯電量の比を測定する。

【００２５】本発明の上記正帯電性疎水性酸化チタン微
粉末は電子複写機用トナーの添加剤として用いることが
できる。トナーは一成分磁性系、一成分非磁性系、二成
分系の何れでも良い。またモノクロ用のトナー、あるい
はカラー用のトナーの何れでも良い。さらに、正帯電性
疎水性酸化チタン微粉末は一種のみでなく他の金属酸化
物微粉末と共に用いても良い。例えば、本発明の正帯電
性疎水性酸化チタン微粉末と表面改質した乾式シリカ微
粉末、あるいは表面改質した湿式酸化チタン微粉末等と
共に併用することができる。

【００２６】

【発明の効果】本発明の正帯電性疎水性酸化チタン微粉
末は疎水性と正帯電性が何れも高く、しかも帯電量の環
境変動が少ない。従って、本発明の正帯電性疎水性酸化
チタン微粉末を電子写真用トナーに用いた場合、長期間
にわたって帯電安定性と高い流動性を得ることができ
る。

【００２７】一般にシリコーンオイルなどによる疎水化
処理とアミノシランなどによる正帯電化処理とはアミノ
基が親水性であるために互いに打ち消し合う関係にあ
り、正帯電性と流動性とを何れも高くするのは難しい。
本発明は酸化チタン微粉末を正帯電付与剤と疎水化剤に
よって表面処理する際に、処理剤相互の量比、および酸
化チタン微粉末表面のＯＨ基に対する量比についてその
最適範囲内で処理することにより、流動性と正帯電性と
を何れも高く保つことができるようにしたものであり、
しかもその正帯電性は環境変動に対して格段に安定であ
る。

【００２８】

【実施例および比較例】以下、実施例および比較例を示
す。各例におけるトナー組成物の環境に対する帯電安定
性、炭素量、窒素量、疎水化率、４５μmスクリーン通
過率、摩擦帯電量、画像特性は以下の方法によって測定
したものである。なお、実施例および比較例の結果を処
理条件と共に表１に示した。

【００２９】〔トナー組成物の環境に対する帯電安定
性〕ガラス容器(容積75ml)に正帯電性疎水性酸化チタン
微粉末０.４ｇと負帯電性トナー(粒径８μm)４０ｇとを
入れて、ミキサーで攪拌混合してトナー組成物とし、こ
のトナー組成物２ｇに鉄粉キャリア４８ｇを入れ、高温
高湿環境下(ＨＨ環境下と略記)および低温低湿環境下
(ＬＬ環境下と略記)に各々２４時間放置する。ここで、
ＨＨ環境下とは温度４０℃、湿度８５％、ＬＬ環境下と
は温度１０℃、湿度２０％の雰囲気を云う。ＨＨ環境下
およびＬＬ環境下に各々２４時間放置したトナー組成物
と鉄粉キャリアの混合物をそれぞれターブラミキサーで
５分間振とうした後、この混合物を０.２ｇ採取して帯
電量を求め、両者の比（ＨＨ環境下の帯電量/ＬＬ環境
下の帯電量）を環境変動比とした。この環境変動比が
０.６以上のものを環境に対して安定であるとした。な
お、帯電量はブローオフ帯電量測定装置（東芝ケミカル社製
品:TB-200型）を用い、１分間窒素ブローした後の測定
値をトナー組成物の帯電量とした。

【００３０】〔炭素量〕正帯電性疎水性酸化チタン微粉
末を酸素雰囲気中で１１００℃に加熱し、熱分解した後
に微量炭素分析装置（堀場社製品：EMIA-110型）によっ
て炭素含有量を測定した。 〔窒素量〕正帯電性疎水性酸化チタン微粉末を酸素雰囲
気中で８００℃に加熱し、ＮＯｘに熱分解した後に微量
炭素分析装置(三菱化学社製品：TN-10型)によって窒素
含有量を測定した。 〔疎水化率〕正帯電性疎水性酸化チタン微粉末０.２ｇ
を２００mlの遠沈管に計りとり、これに４５.９wt％の
メタノール水溶液７mlを加えて栓をし、ターブラーミキ
サーで３０秒間振とうする。振とう後、遠心分離機を用
い、２０００r.p.mの回転数で１０分間遠心分離する。
分離後、沈降した正帯電性疎水性酸化チタン微粉末の体
積を測定する。４５wt％メタノール水溶液の沈降体積と
全沈した９０wt％のメタノール水溶液の体積比を疎水化
率とした。

【００３１】〔流動性〕正帯電性疎水性酸化チタン微粉
末０.４ｇと負帯電性トナー(粒径８μm)４０ｇとをミキ
サーで攪拌混合してトナー組成物とした。このトナー組
成物をパウダテスタ（ホソカワミクロン社製品PT-N型）にて、１
５０μm、７５μm、４５μmのスクリーンをおのおの振
動させながら順次篩い分けを行ない、各スクリーンを全
て通過した割合を流動性とし、この値が８０％以上を良
好であるとした。 〔摩擦帯電量〕ガラス容器(容積75ml)に鉄粉キャリア５
０ｇと正帯電性疎水性酸化チタン微粉末０.１ｇを入れ
て混合し、ターブラミキサーで５分間振とうした後、こ
の混合物０.１ｇを採取し、ブローオフ帯電量測定装置
（東芝ケミカル社製品：TB-200型）で１分間窒素ブローした
後の値を摩擦帯電量とした。 〔画像特性〕市販の複写機を用いて５０,０００枚印刷
を行い、画像特性(かぶり、画像濃度)を観察した。かぶ
りや画像濃度が低下した複写枚数を画像限界とした。

【００３２】実施例１ 乾式法で製造したBET比表面積５５ｍ²/ｇの酸化チタン
微粉末１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、
攪拌しながらｎ−ヘキシルトリメトキシシラン５重量
部、３-アミノプロピルトリエトキシシラン３部を各々
滴下し、２００℃で２時間加熱攪拌した後に冷却して正
帯電性疎水性酸化チタン粉末を得た。この酸化チタン粉
末について摩擦帯電量の環境変動比を測定したところ
０.８であった。また疎水化率は１２％であり、画像限
界は見られなかった。

【００３３】実施例２ 乾式法で製造したBET比表面積９０ｍ²/ｇの酸化チタン
微粉末１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、
攪拌しながらｉ−ブチルトリメトキシシラン１０部、３
-アミノプロピルトリエトキシシラン５部を各々滴下
し、２００℃で２時間加熱攪拌した後に冷却して正帯電
性疎水性酸化チタン粉末を得た。この酸化チタン粉末に
ついて摩擦帯電量の環境変動比を測定したところ０.８
であった。また疎水化率は０％であり、画像限界は見ら
れなかった。

【００３４】実施例３ 乾式法で製造したBET比表面積が１５０ｍ²/ｇの酸化チ
タン微粉末１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気
下、攪拌しながらｎ−オクタデシルトリメトキシシラン
５部、３-アミノプロピルトリエトキシシラン５部を各
々滴下し、２００℃で２時間加熱攪拌した後に冷却して
正帯電性の疎水性酸化チタン粉末を得た。この酸化チタ
ン粉末について摩擦帯電量の環境変動比を測定したとこ
ろ０.９であった。また疎水化率は０％であり、画像限
界は見られなかった。

【００３５】比較例１ トナーに外添剤を加えずに摩擦帯電量の環境変動比を測
定した。この環境変動比は０.２であった。 比較例２ 乾式法で製造したBET比表面積が５５ｍ²/ｇの酸化チタ
ン微粉末１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気
下、攪拌しながら３-アミノプロピルトリエトキシシラ
ン８部を滴下し、２００℃で２時間加熱攪拌した後に冷
却して正帯電性の疎水性酸化チタン粉末を得た。この酸
化チタン粉末について摩擦帯電量の環境変動比を測定し
たところ０.３であった。また疎水化率は１２％であ
り、画像限界は３万枚であった。

【００３６】比較例３ 乾式法で製造したBET比表面積が９０ｍ²/ｇの酸化チタ
ン微粉末１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気
下、攪拌しながらi-ブチルトリメトキシシラン８重量部
を滴下し、２００℃で２時間加熱攪拌した後に冷却し、
負帯電性の疎水性酸化チタン粉末を得た。この酸化チタ
ン粉末について摩擦帯電量の環境変動比を測定したとこ
ろ０.４であった。また疎水化率は０％であり、画像限
界は２５,０００枚であった。

【００３７】比較例４ 乾式法で製造したBET比表面積が１５０ｍ²/ｇの酸化チ
タン微粉末１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気
下、攪拌しながらｎ−オクタデシルトリメトキシシラン
０．５重量部、３-アミノプロピルトリエトキシシラン
０．３部を各々滴下し、２００℃で２時間加熱熱攪拌し
た後に冷却し、正帯電性の疎水性酸化チタン粉末を得
た。この酸化チタン粉末について摩擦帯電量の環境変動
比を測定したところ０.５であった。また疎水化率は１
００％であり、画像限界は２０５,０００枚であった。

【００３８】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 城野 博州 三重県四日市市三田町３番地 日本アエロ ジル株式会社四日市工場内 Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AB02 CA12 CA26 CB07 CB13 DA01 EA01 4G047 CA02 CB04 CC03 CD03 CD07

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 正帯電性の疎水性酸化チタン微粉末であ
   って、粉体材料に混合して正帯電性混合物としたとき
   に、高温高湿環境下での摩擦帯電量と低温低湿環境下で
   の摩擦帯電量の比（環境変動比と云う）が０.７以上〜
   １.０以下であることを特徴とする正帯電性疎水性酸化
   チタン微粉末。
2. 【請求項２】 粉体材料が電子複写機用トナーである請
   求項１に記載する正帯電性疎水性酸化チタン微粉末。
3. 【請求項３】 高温高湿環境が温度４０℃および湿度８
   ５％、低温低湿環境が温度１０℃および湿度２０％、摩
   擦帯電量が鉄粉との摩擦による帯電量であり、摩擦帯電
   量の環境変動比が上記環境下におのおの２４時間放置し
   た後の摩擦帯電量比である請求項１に記載する正帯電性
   疎水性酸化チタン微粉末。
4. 【請求項４】 揮発性のチタン化合物をガス状で可燃性
   または不燃性ガスの存在下で高温分解して得たＢＥＴ比
   表面積５５〜１５０ｍ²/ｇの酸化チタン微粉末を原料と
   し、この酸化チタン微粉末を乾式下で正帯電付与剤と疎
   水化剤によって表面処理することにより正帯電性と疎水
   性を付与したものである請求項１に記載する正帯電性疎
   水性酸化チタン微粉末。
5. 【請求項５】 疎水化剤がシランカップリング剤、シリ
   コーン化合物および/またはアミノ変性シリコーンオイ
   ルであり、正帯電付与剤がアミノシランおよび/または
   アミノ変性シリコーンオイルであり、正帯電付与剤／疎
   水化剤のモル比が０.０１〜３０であって、両処理剤の
   総処理剤量と酸化チタン表面のＯＨ基のモル比（総処理
   剤量／ＯＨ基）が０.１以上である請求項４に記載する
   正帯電性疎水性酸化チタン微粉末。
6. 【請求項６】 全重量中、炭素量０.５wt％以上、窒素
   量５０ppm以上〜１００００ppm以下である請求項１〜５
   の何れかに記載する正帯電性疎水性酸化チタン微粉末。
7. 【請求項７】 正帯電付与剤および疎水化剤を、不燃性
   ガス下で高速攪拌されている酸化チタン微粉末中に噴霧
   し、または蒸気と共に導入して酸化チタン微粉末を乾式
   下で表面処理することにより、摩擦帯電量の環境変動比
   が０.７以上〜１.０以下の正帯電性疎水性酸化チタン微
   粉末を得ることを特徴とする製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜６の何れかに記載する正帯電
   性疎水性酸化チタン微粉末に、二酸化珪素、酸化アルミ
   ニウム、および/または他の複合酸化物を添加してなる
   ことを特徴とする電子写真用トナー組成物。