JPH11125927A

JPH11125927A - 電子写真現像剤

Info

Publication number: JPH11125927A
Application number: JP28952297A
Authority: JP
Inventors: Eiji Komai; 栄治駒井; Masamichi Murota; 正道室田; Hirokuni Kino; 博州城野
Original assignee: Nippon Aerosil Co Ltd
Current assignee: Nippon Aerosil Co Ltd
Priority date: 1997-10-22
Filing date: 1997-10-22
Publication date: 1999-05-11
Anticipated expiration: 2017-10-22
Also published as: JP3965496B2

Abstract

(57)【要約】【課題】流動性、帯電性および耐久性に優れた電子
写真現像剤の提供【解決手段】比表面積１０〜４００ｍ²/ｇの金属酸化物
微粉末を、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化
合物および両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサン
によって処理した疎水性金属酸化物微粉末を含有するこ
とを特徴とする電子写真現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用トナー
において、疎水性金属酸化物微粉末を混合することによ
り、粉体の流動性を改善すると共に固結を防止し、帯電
変動を抑制した電子写真現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、微細なシリカ、チタニアやアルミ
ナなどの金属酸化物粉体の表面を有機物によって処理し
た表面処理金属酸化物粉体が、複写機、レーザープリン
タ、普通紙ファクシミリなどの電子写真において、トナ
ー流動性改善剤として広く用いられている。

【０００３】このような用途においては、キヤリアであ
る鉄や酸化鉄に対する摩擦帯電性が重要な粉体特性の一
つである。一般に、負帯電のトナーには負帯電の外添剤
が用いられ、正帯電のトナーには正帯電の外添剤が用い
られるものが多く、正帯電のトナー流動性改善剤として
金属酸化物粉末が一般に用いられている。このような金
属酸化物粉末としてその表面にアミノ基を有するものが
知られている。例えば、特開昭６２−５２５６１号に
は、気相法により製造したシリカをエポキシ基含有シラ
ンで処理し、次いでアミン類で処理することが開示され
ている。また、特開平６−８３０９９号には、金属酸化
物粉末をエポキシ含有変性シリコーンオイルで加熱処理
し、更にアミノ基含有有機化合物で処理することが記載
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】近年、トナーが１０μ
ｍから７μｍに小粒径化するのに伴い、トナーの流動性
が低下する問題があり、これを改善するためにトナー外
添剤の添加量が従来よりも増えているが、このためトナ
ー外添剤がトナーの帯電性に大きな影響を与えるように
なってきた。特に環境による帯電変動が問題となってお
り、これを防止するため疎水性の高いトナー外添剤が求
められてきている。ところが、先に述べた従来の表面に
アミノ基を有する金属酸化物粉末は水に対して親和力が
高く、このため環境変動による帯電変動などを起こしや
すく、また凝集等も起こりやすい問題がある。

【０００５】すなわち、従来のように金属酸化物微粉末
をエポキシ基含有シランやアミノ基含有有機化合物によ
って処理するだけでは、疎水性が不十分であり、長期に
わたる使用や水分吸湿により帯電変動を生じ、流動性も
低下する。また、金属酸化物微粉末をエポキシ基含有変
性シリコーンやアミノ基含有有機化合物によって処理し
た場合もやはり疎水性は十分でなく、長期間の使用や水
分吸湿によって帯電変動を生じ、流動性が低下する。

【０００６】本発明は、従来の上記問題を解決した電子
写真現像剤を提供することを目的とし、疎水性が高く、
帯電性がコントロールされた表面改質金属酸化物微粉末
を添加することにより安定な帯電性を有し、かつ流動性
に優れた電子写真現像剤を完成させたものである。

【０００７】

【課題解決の手段】即ち、本発明は以下の構成からなる
電子写真現像剤に関するものである。 (１)比表面積１０〜４００ｍ²/ｇの金属酸化物微粉末
を、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化合物お
よび両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンによっ
て処理した疎水性金属酸化物微粉末を含有することを特
徴とする電子写真現像剤。

【０００８】本発明の上記電子写真現像剤は以下の態様
を含む。 (２)疎水性金属酸化物微粉末が透過率法による疎水率７
０％以上である電子写真現像剤。 (３)金属酸化物微粉末がシリカ、チタニアまたはアルミ
ナである電子写真現像剤。 (４)両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンが、以
下の一般式（式中、Ｒはメチル基またはエチル基からなるアルキル
基で、一部がビニル基、フェニル基、アミノ基を含む官
能基のいずれか１つを含むアルキル基で置換されていて
もよく、Ｘはハロゲン原子、水酸基またはアルコキシ基
であり、ｎは１５〜５００の整数）で表されるものであ
る電子写真現像剤。 (５)両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンを、金
属酸化物微粉末に対して１〜５０重量％用いて処理した
電子写真現像剤。

【０００９】

【発明の実施形態】以下、本発明を実施例および比較例
と共に詳細に説明する。本発明の電子写真現像剤は、金
属酸化物微粉末を、エポキシ基含有シラン、アミノ基含
有有機化合物および両末端反応基封鎖型オルガノポリシ
ロキサンによって処理して得た疎水性金属酸化物微粉末
を含有することを特徴とする。すなわち、本発明は、こ
のような処理により、エポキシ基を開環させ、そこにア
ミノ基を導入し、さらに開環により生成した水酸基や金
属酸化物の水酸基に反応性のある官能基を持つオルガノ
ポリシロキサンを反応させることにより疎水性が高く、
かつ帯電性がコントロールされた金属酸化物微粉末とし
たものを電子写真用トナーに混合したものである。

【００１０】本発明において用いる金属酸化物微粉末の
種類は限定されない。一般には、シリカ、チタニア、ア
ルミナなどが好適に用いられる。また、これら金属酸化
物微粉末は、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、メチルトリクロロシラン、トリメチルアルコ
キシシラン、ジメチルジアルコキシシラン、メチルトリ
アルコキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、各種シリ
コーンオイルや各種シランカップリング剤などで予め疎
水化処理が施されてたものでもよい。

【００１１】本発明の金属酸化物微粉末の大きさは、比
表面積が１０〜４００ｍ²/ｇのものである。金属ハロゲ
ン化合物の気相高温加熱分解法等により上記比表面積の
金属酸化物微粉末を得ることができる。

【００１２】本発明では金属酸化物微粉末の表面処理剤
として、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化合
物および両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンが
用いられる。このうち、エポキシ基含有シランは、例え
ば、グリシジル基、エポキシシクロヘキシル基などのエ
ポキシ基を有するトリアルコキシシラン類もしくはジア
ルコキシシラン類であり、その具体的な例は次の通りで
ある。即ち、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチル
トリエトキシシランなどが挙げられる。

【００１３】また、アミノ基含有有機化合物としては、
モノアミン、ジアミン、トリアミンもしくはテトラミン
が好ましい。具体的には、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミ
ン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプ
ロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミンなどが挙げられる。

【００１４】両末端に反応性のある官能基を有するオル
ガノポリシロキサン(両末端反応基封鎖型オルガノポリ
シロキサンと云う)は、以下の一般式(1)で表されるもの
が好適に用いられる。式中、Ｒはメチル基またはエチル基からなるアルキル基
で、一部がビニル基、フェニル基、アミノ基を含む官能
基のいずれか１つを含むアルキル基で置換されていても
よく、Ｘはハロゲン原子、水酸基またはアルコキシ基、
ｎはシロキサン結合の重合度である。

【００１５】上記一般式のオルガノポリシリキサンはシ
ロキサン結合の両末端にハロゲン原子、水酸基またはア
ルコキシ基を有し、両末端がこれらの反応基によって封
鎖されている。従って、オルガノポリシロキサン端末が
この反応基を介してエポキシ基の開環により生成した水
酸基や金属酸化物の水酸基と反応して安定な疎水性の表
面処理層を形成し、金属酸化物微粉末を疎水化する。

【００１６】好ましいオルガノポリシロキサンは、上記
一般式においてシロキサン結合の重合度ｎが１５〜５０
０のものである。この重合度ｎが１５よりも小さいとシ
ロキサンの分子量が小さいため揮発しやすくなり、疎水
化の程度を高めることが困難になる。一方、重合度ｎが
５００を上回ると粉体どうしの凝集が大きくなり、微粉
末としての特性が失われるので好ましくない。

【００１７】これらのエポキシ基含有シラン、アミノ基
含有有機化合物および両末端反応基封鎖型オルガノポリ
シロキサンの使用量は、処理しようとする金属酸化物微
粉末に対して、全量で２〜１００重量％の範囲が好まし
い。ここで、アミノ基含有有機化合物の添加量はエポキ
シ基含有シラン添加量と等モルかそれ以下が適当であ
る。それ以上であると、エポキシ基と反応しないアミノ
基含有有機化合物が遊離するので好ましくない。また、
両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサンの使用量は
処理しようとする金属酸化物微粉末に対して１〜５０重
量％が好ましい。この添加量が１重量％より少ないと処
理の効果が明瞭でなく、また５０重量％を上回ると効果
が飽和する。

【００１８】比表面積１０〜４００ｍ²/ｇの金属酸化物
微粉末を、上記所定量のエポキシ基含有シラン、アミノ
基含有有機化合物および両末端反応基封鎖型オルガノポ
リシロキサンと共に混合し、加熱処理することにより所
望の疎水性金属酸化物微粉末が得られる。本発明におい
て、混合加熱処理方法は公知の方法を用いることができ
る。すなわち、金属ハロゲン化合物の気相高温加熱分解
法等により生成された金属酸化物微粉末をミキサーに入
れ、窒素雰囲気下で撹拌し、エポキシ基含有シラン、ア
ミノ基含有有機化合物、および両末端反応基封鎖型オル
ガノポリシロキサンの所定量を、要すれば溶剤と共に上
記金属酸化物微粉末に滴下もしくは噴霧して十分に分散
させた後、５０℃以上、好ましくは１５０℃以上の温度
で０.１〜５時間、好ましくは１〜２時間撹拌して表面
処理すると共に溶剤、副生成物を蒸発除去して、冷却す
ることにより均一な表面改質金属酸化物微粉末が得られ
る。

【００１９】以上の表面処理により得られる表面改質金
属酸化物は、高い疎水性を有し、かつ処理条件により帯
電量を任意に調整することができる。即ち、負帯電性、
零帯電性、正帯電性を選択でき、その強度も自由に変え
ることができる。具体的には、例えば、鉄粉キャリアに
対して−７００〜＋７００μC/gの帯電量を示し、かつ
透過率法による疎水率を７０％以上に高めることができ
る。

【００２０】上記表面改質金属酸化物は、７０％以上の
疎水率を有することができるので、水分吸着が殆どな
く、従って環境による帯電変動も極めて少なく、長期に
わたって優れた性能を示す。因みに疎水率が７０％より
小さいと、水分吸着による帯電変動などを生じ、長期間
の使用に不都合を来す。

【００２１】以上の表面処理によって得た疎水性金属酸
化物微粉末は、通常の方法でトナーに添加することがで
きる。トナーは一般に熱可塑性樹脂のほか少量の顔料お
よび電荷制御剤を含有する。このトナーをキャリアおよ
びその他の添加剤と混合して本発明の電子写真現像剤が
得られる。この現像剤は、トナーに上記疎水性金属酸化
物微粉末が配合されていれば、他の成分は従来と同様で
よい。例えば、磁性、非磁性の１成分系トナーと２成分
系トナーのいずれでもよい。また、負帯電性トナーと正
帯電性トナーのどちらでも用いる事ができる。

【００２２】本発明において用いる上記疎水性金属酸化
物微粉末は、トナー表面に比較的多量に含ませてもトナ
ーの特性を十分に高める事ができる。また、得られた現
像剤が湿度や温度の影響を受け難くなり、かぶりや画像
の低下も起こし難くなる。

【００２３】上記疎水性金属酸化物微粉末のトナーへの
添加量は、得られる現像剤が上記特性の向上を示す量で
あれば良く、特に制限はされない。通常はトナーの全重
量を基準にして０.１〜３重量％程度である。

【００２４】

【発明の効果】上記疎水性金属酸化物微粉末を添加した
本発明の電子写真現像剤は、流動性、帯電性、耐久性が
優れ、経時安定性を向上することができる。また、クリ
ーニング性やかぶり現象等の画像特性も大幅に改良でき
る。

【００２５】

【実施例および比較例】以下、実施例および比較例によ
り本発明を具体的に示す。なお、各例において表面改質
金属酸化物の帯電量、疎水率および流動性は以下の方法
によって測定したものである。(１)帯電量ガラス容器(75ml)に鉄粉キャリア５０ｇと表面改質金属
酸化物粉末０.１ｇを入れて蓋をし、ターブラミキサー
で５分間振盪した後、該表面改質金属酸化物粉末が混在
した鉄粉キャリアを０.１ｇ採取し、ブローオフ帯電量
測定装置(東芝ケミカル社製TB-200型)で１分間窒素ブロ
ーした後の値を帯電量とする。(２)疎水率試料１ｇを分液ロート(200ml)に計りとり、これに純水
１００ｍｌを加えて栓をし、ターブラーミキサーで１０
分間振盪した後、１０分間静置する。静置後、下層の２
０〜３０mlをロートから抜き取った後に、下層の混合液
を石英セル(10mm)に分取し、純水をブランクとして比色
計にかけ、その５００nmの透過率を疎水率とする。(３)流動性試料とトナーを一定量混合したものを、１００メッシュ(目
開き150μm)と２００メッシュ(目開き75μm)の篩を重ねた上
部に置き、振盪機を用いて篩い分け、２００メッシュの篩を
通過したトナーと投入したトナー全量との割合で評価す
る。

【００２６】実施例１フュームドシリカ（比表面積200m²/g、日本アエロジル
社製：アエロシ゛ル200）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン（信
越化学社製：KBM403）を３重量部、ジエチルアミノプロ
ピルアミンを１.６重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサン(40cs)を２０重量部混合してノルマル
ヘキサン５０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃
で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面
改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリ
アとの摩擦帯電量は＋３００μＣ/ｇ、透過率法による
疎水率は９５％、ＢＥＴ比表面積は１００ｍ²/ｇ、カー
ボン量は７.０重量％であった。このシリカ粉末を７μ
ｍの正帯電性トナーに０.５重量％添加した電子写真現
像剤の流動性は９０％であった。また、この現像剤を１
０℃、２０％の低温低湿下(ＬＬ)に４８時間放置した後
の摩擦帯電量は＋２５μＣ/ｇであり、４０℃、８５％
の高温高湿下(ＨＨ)に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は＋２０μＣ/ｇを示し、環境による帯電比(ＨＨ/ＬＬ)
は０.８であった。また、この現像剤を用いて市販の複
写機により20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりも
なく良好であった。これらの評価結果は比較例１に比べ
ていずれも大幅な改善を示した。

【００２７】比較例１実施例１において、α,ω−ジヒドロキシジメチルポリ
シロキサン（両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ン）を使用しない以外は実施例１と同様な処理を行って
表面改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キ
ャリアとの摩擦帯電量は＋５０μＣ/ｇ、透過率法によ
る疎水率は１０％、ＢＥＴ比表面積は１７０ｍ²/ｇ、カ
ーボン量は１.８重量％であった。このシリカ粉末を７
μｍの正帯電性トナーに０.５重量％添加した電子写真
現像剤の流動性は６０％であった。また、この現像剤を
ＬＬ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋１０
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は＋２０μＣ/ｇを示し、帯電比(ＨＨ/ＬＬ)は
０.５であった。また、この現像剤を用いて市販の複写
機により1000枚刷ったところで画像特性のかぶりを生じ
た。

【００２８】実施例２フュームドシリカ（比表面積50m²/g、日本アエロジル社
製：アエロシ゛ル50）１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰
囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン（信越化
学社製：KBM403）を０.７重量部、ジブチルアミノプロ
ピルアミンを０.５重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサン(40cs)を１０重量部混合してノルマル
ヘキサン２０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃
で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面
改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリ
アとの摩擦帯電量は−２００μＣ/ｇ、透過率法による
疎水率は９７％、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ²/ｇ、カーボ
ン量は３.３重量％であった。このシリカ粉末を７μｍ
の負帯電性トナーに０.５重量％添加した電子写真現像
剤の流動性は８０％であった。また、この現像剤をＬＬ
条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は−２７μＣ
/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯
電量は−２５μＣ/ｇを示し、帯電比(ＨＨ/ＬＬ)は０.
８であった。また、この現像剤を用いて市販の複写機に
より20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく良
好であった。これらの評価結果は比較例２に比べていず
れも大幅な改善を示した。

【００２９】比較例２実施例２において、α,ω−ジヒドロキシジメチルポリ
シロキサン（両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ン）を使用しない以外は実施例２と同様な処理を行って
表面改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キ
ャリアとの摩擦帯電量は−１００μＣ/ｇ、透過率法に
よる疎水率は１０％、ＢＥＴ比表面積は４２ｍ²/ｇ、カ
ーボン量は０.４重量％であった。このシリカ粉末を７
μｍの負帯電性トナーに０.５重量％添加した電子写真
現像剤の流動性は６０％であった。また、この現像剤を
ＬＬ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は−４０
μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩
擦帯電量は−２５μＣ/ｇを示し、帯電比(ＨＨ/ＬＬ)は
０.６３であった。また、この現像剤を用いて市販の複
写機により７００枚刷ったところで画像特性のかぶりを
生じた。

【００３０】実施例３フュームドシリカ（比表面積110m²/g、日本アエロジル
社製：アエロシ゛ルR972）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン（信
越化学社製：KBM403）を５重量部、ジブチルアミノプロ
ピルアミンを３.９重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサン(40cs)を１０重量部混合してノルマル
ヘキサン３０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃
で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面
改質シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリ
アとの摩擦帯電量は＋４３０μＣ/ｇ、透過率法による
疎水率は９５％、ＢＥＴ比表面積は８０ｍ²/ｇ、カーボ
ン量は６.０重量％であった。このシリカ粉末を７μｍ
の正帯電性トナーに０.５重量％添加した電子写真現像
剤の流動性は８５％であった。また、この現像剤をＬＬ
条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋２５μＣ
/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯
電量は＋２０μＣ/ｇを示し、帯電比(ＨＨ/ＬＬ)は０.
８であった。また、この現像剤を用いて市販の複写機に
より20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく良
好であった。これらの評価結果は比較例３に比べていず
れも大幅な改善を示した。

【００３１】比較例３実施例３において、エポキシ基含有シランおよびα,ω
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン（両末端反応基
封鎖型オルガノポリシロキサン）の代わりに、エポキシ
変性アルガノポリシロキサン(日本ユニカ社製:FZ3745)
を用いた以外は実施例３と同様な処理を行って表面改質
シリカ粉末を得た。このシリカ粉末は、鉄粉キャリアと
の摩擦帯電量は＋４００μＣ/ｇ、透過率法による疎水
率は６５％、ＢＥＴ比表面積は８５ｍ²/ｇ、カーボン量
は５.０重量％であった。このシリカ粉末を７μｍの正
帯電性トナーに０.５重量％添加した電子写真現像剤の
流動性は６５％であった。また、この現像剤をＬＬ条件
下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋２０μＣ/ｇ
であり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は＋１０μＣ/ｇを示し、帯電比(ＨＨ/ＬＬ)は０.５０
であった。また、この現像剤を用いて市販の複写機によ
り1000枚刷ったところで画像特性のかぶりを生じた。

【００３２】実施例４超微粒子酸化チタン（比表面積50m²/g、日本アエロジル
社製：酸化チタンP25）１００重量部をミキサーに入れ、窒
素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン（信
越化学社製：KBM403）を２重量部、ジブチルアミノプロ
ピルアミンを１.５重量部、α,ω−ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサン(40cs)を１０重量部混合してノルマル
ヘキサン３０重量部で希釈したものを滴下し、２００℃
で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、表面
改質チタン粉末を得た。このチタン粉末は、鉄粉キャリ
アとの摩擦帯電量は＋１５０μＣ/ｇ、透過率法による
疎水率は８０％、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ²/ｇ、カーボ
ン量は４.３重量％であった。このチタン粉末を７μｍ
の正帯電性トナーに０.５重量％添加した電子写真現像
剤の流動性は８０％であった。また、この現像剤をＬＬ
条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋１３μＣ
/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯
電量は＋１０μＣ/ｇを示し、帯電比(ＨＨ/ＬＬ)は０.
７７であった。また、この現像剤を用いて市販の複写機
により20,000枚以上刷ったが、画像特性はかぶりもなく
良好であった。これらの評価結果は比較例４に比べてい
ずれも大幅な改善を示した。

【００３３】比較例４実施例４において、エポキシ基含有シランおよびα,ω
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン（両末端反応基
封鎖型オルガノポリシロキサン）の代わりに、エポキシ
変性オルガノポリシロキサン(日本ユニカ社製:FZ3745)
を用いた以外は実施例４と同様な処理を行って表面改質
チタン粉末を得た。このチタン粉末は、鉄粉キャリアと
の摩擦帯電量は＋１００μＣ/ｇ、透過率法による疎水
率は６５％、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ²/ｇ、カーボン量
は３.５重量％であった。このチタン粉末を７μｍの正
帯電性トナーに０.５重量％添加した電子写真現像剤の
流動性は４０％であった。また、この現像剤をＬＬ条件
下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は＋２５μＣ/ｇ
であり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は＋１５μＣ/ｇを示し、帯電比(ＨＨ/ＬＬ)は０.６０
であった。また、この現像剤を用いて市販の複写機によ
り1000枚刷ったところで画像特性のかぶりを生じた。

【００３４】実施例５超微粒子酸化アルミニウム（比表面積100m²/g、デグサ
社製:アルミニウムオキサイト゛C）１００重量部をミキサーに入れ、
窒素雰囲気下、撹拌しながら、エポキシ基含有シラン
（信越化学社製：KBM403）を１重量部、ジブチルアミノ
プロピルアミンを０.７重量部、α,ω−ジヒドロキシジ
メチルポリシロキサン(40cs)を１５重量部混合してノル
マルヘキサン４０重量部で希釈したものを滴下し、２０
０℃で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去して冷却し、
表面改質アルミナ粉末を得た。このアルミナ粉末は、鉄
粉キャリアとの摩擦帯電量は−１００μＣ/ｇ、透過率
法による疎水率は８５％、ＢＥＴ比表面積は６０ｍ²/
ｇ、カーボン量は６.０重量％であった。このアルミナ
粉末を７μｍの負帯電性トナーに０.５重量％添加した
電子写真現像剤の流動性は８５％であった。また、この
現像剤をＬＬ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は−２５μＣ/ｇであり、ＨＨ条件下に４８時間放置し
た後の摩擦帯電量は−２０μＣ/ｇを示し、帯電比(ＨＨ
/ＬＬ)は０.８であった。また、この現像剤を用いて市
販の複写機により20,000枚以上刷ったが、画像特性はか
ぶりもなく良好であった。これらの評価結果は比較例５
に比べていずれも大幅な改善を示した。

【００３５】比較例５実施例５において、α,ω−ジヒドロキシジメチルポリ
シロキサン（両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ン）の代わりに、両末端トリメチルシリル封鎖型メチル
フェニルポリシロキサン(信越化学社製:KF50-100)を用
いた以外は実施例５と同様な処理を行って表面改質アル
ミナ粉末を得た。このアルミナ粉末は、鉄粉キャリアと
の摩擦帯電量は−８０μＣ/ｇ、透過率法による疎水率
２０％、ＢＥＴ比表面積は７０ｍ²/ｇ、カーボン量は
６.５重量％であった。このアルミナ粉末を７μｍの負
帯電性トナーに０.５重量％添加した電子写真現像剤の
流動性は５０％であった。また、この現像剤をＬＬ条件
下に４８時間放置した後の摩擦帯電量は−３０μＣ/ｇ
であり、ＨＨ条件下に４８時間放置した後の摩擦帯電量
は−２０μＣ/ｇを示し、帯電比（ＨＨ/ＬＬ）は０.６
７であった。また、この現像剤を用いて市販の複写機に
より5000枚刷ったところで画像特性のかぶりを生じた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】比表面積１０〜４００ｍ²/ｇの金属酸化物
微粉末を、エポキシ基含有シラン、アミノ基含有有機化
合物および両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサン
によって処理した疎水性金属酸化物微粉末を含有するこ
とを特徴とする電子写真現像剤。
【請求項２】疎水性金属酸化物微粉末が透過率法による
疎水率７０％以上である請求項１に記載の電子写真現像
剤。
【請求項３】金属酸化物微粉末がシリカ、チタニアまた
はアルミナである請求項１または２に記載の電子写真現
像剤。
【請求項４】両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ンが、以下の一般式（式中、Ｒはメチル基またはエチル基からなるアルキル
基で、一部がビニル基、フェニル基、アミノ基を含む官
能基のいずれか１つを含むアルキル基で置換されていて
もよく、Ｘはハロゲン原子、水酸基またはアルコキシ基
であり、ｎは１５〜５００の整数）で表されるものであ
る請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真現像剤。
【請求項５】両末端反応基封鎖型オルガノポリシロキサ
ンを、金属酸化物微粉末に対して１〜５０重量％用いて
処理した請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真現像
剤。