JP4122566B2 - 疎水性金属酸化物微粉末及びその製造方法並びに電子写真用トナー組成物 - Google Patents
疎水性金属酸化物微粉末及びその製造方法並びに電子写真用トナー組成物 Download PDFInfo
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体系では液体樹脂及びゴムにおいて増粘剤、補強充填剤、接着性改良の目的で添加され、粉体系では粉体塗料や電子写真用トナー等においてそれらの粉体の流動性改善,固結防止,帯電調整等の目的で添加される疎水性金属微粉末及びその製造方法と、この疎水性金属酸化物微粉末を含有することにより、環境変化に対する帯電安定性、画像特性及びクリーニング性を大幅に改善した電子写真用トナー組成物(電子写真に限らず、静電記録、静電印刷等における各種静電画像を現像するためのトナーを含む。)に関する。
【0002】
【従来の技術】
有機系の液体の増粘剤や補強充填剤として用いられるシリカ等金属酸化物粉末は、通常、アルキルシラン又はオルガノポリシロキサン等で処理して表面の疎水化処理が施される。例えば、特開昭51−14900号公報では、酸化物微粉末をアルキルハロゲン化シランで処理することを、また、特公昭57−2641号公報では酸化物微粉体をオルガノポリシロキサンで処理することを開示している。
【0003】
粉体系では、微細なシリカ、チタニアやアルミナといった金属酸化物粉体の表面を有機物によって処理した、いわゆる表面処理金属酸化物粉体が、複写機、レーザープリンタ、普通紙ファクシミリ等を含む電子写真において、トナー外添剤として、流動性改善や帯電制御の目的に広く用いられている。このような用途においては、表面処理金属酸化物粉体をトナーに混ぜた時の流動性やキャリアである鉄又は酸化鉄に対する摩擦帯電性が重要なファクターの一つとなっている。
【0004】
この場合、一般に、負帯電性のトナーには負帯電性の外添剤が用いられ、正帯電性のトナーは正帯電性の外添剤が用いられる。正帯電性のトナー流動性改善剤としての金属酸化物は、一般に、その表面にアミノ基を有すので、水に対して親和力が高く、よって環境変動による帯電変動などを起こしやすく、また凝集等も起こりやすい。
【0005】
このようなアミノ基を導入した金属酸化物粉末については種々提案がなされており、例えば、特開昭62−52561号公報では、気相法シリカをエポキシ基含有シランカップリング剤で処理した後、アミン類で処理することを開示している。また、特開昭58−185405号公報ではアミノ基含有シランカップリング剤と疎水化剤で処理することを開示している。また、特開昭63−155155号公報では金属酸化物粉末をエポキシ含有変性シリコーンオイルで加熱処理をしてアミノ基含有有機化合物処理することを開示している。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
近年、電子写真の高画質化が要求され、9μmから6μmへとトナーの小粒径化がすすむにつれ、トナーの流動性が悪くなり、その流動性を改善する目的でトナー外添剤の添加量が従来より増えたことで、トナー外添剤がトナーの帯電性に大きく影響を及ぼすようになってきた。特に環境による帯電変動が問題となっており、疎水性の尺度も重要視されてきている。
【0007】
これに対して、従来の、金属酸化物微粉末をエポキシ基含有シランカップリング剤やアミノ基含有有機化合物で処理したものでは、疎水性が不十分であり、長期にわたる使用や水分吸湿により帯電変動や流動性の面で不都合が生じる。
【0008】
また、アミノ基含有シランカップリング剤と疎水化剤による処理では、零又は正帯電性とするためにアミノ基含有シランカップリング剤の処理量が多くなり、疎水化剤を用いても、十分に疎水化されず、長期にわたる使用や水分吸湿による帯電変動や流動性の面で不都合が起こる。また、アミノ基含有シランカップリング剤は高価であるという欠点もある。
【0009】
更に、金属酸化物微粉末をエポキシ基含有変性シリコーンやアミノ基含有有機化合物で処理したものでも、疎水性は十分でなく、長期にわたる使用や水分吸湿により帯電変動や流動性の面で障害となる。
【0010】
本発明は、上記従来の問題点を解決し、疎水性が十分で帯電性がコントロールされた安価な金属酸化物微粉末とこれを製造する方法を提供することを目的とする。
【0011】
本発明はまた、このような疎水性金属酸化物微粉末を含有し、安定した帯電性を持ち流動性に優れた電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明の疎水性金属酸化物微粉末は、金属酸化物微粉末をエポキシ化合物及びアルキルシラザンで表面処理することにより、該金属酸化物微粉末表面のエポキシ基にアミノ基及びアルキルシリル基を導入した疎水性金属酸化物微粉末であって、該エポキシ化合物が、分子中に1つ以上エポキシ基を有するシランカップリング剤及び/又はオルガノポリシロキサンであることを特徴とする。
【0013】
即ち、本発明者らは、金属酸化物微粉末表面のエポキシ基をアルキルシラザンの分解生成物で開環させ、アミノ基を導入することで、帯電量を制御することができ、更には開環により生成した水酸基や金属酸化物の水酸基とアルキルシリル基とを反応させることにより疎水性を高め、更に帯電制御を行うことができることを見出し、本発明を完成させた。
【0014】
本発明において、金属酸化物微粉末は、シリカ、チタニア又はアルミナであることが好ましい。
【0015】
アルキルシラザンとしては、下記一般式(I)又は(II)で表されるものが好ましい。
【0016】
R3Si(NHSiR2)nNHSiR3…(I)
【0017】
【化2】
【0018】
(一般式(I),(II)中、Rは炭素数1〜3のアルキル基を表し、一部の置換基は水素原子又はビニル基等の他の置換基であっても良く、nは0〜8、mは3〜6の整数を示す。)
本発明の疎水性金属酸化物微粉末は、好ましくは透過率法によって測定された疎水率が60%以上の値を示し、鉄粉に対する摩擦帯電量が−400〜+400μC/gである。
【0019】
本発明の疎水性金属酸化物微粉末は、金属酸化物微粉末をエポキシ化合物及びアルキルシラザンで表面処理することにより、該金属酸化物微粉末の表面のエポキシ基にアミノ基及びアルキルシリル基を導入する疎水性金属酸化物微粉末の製造方法であって、該エポキシ化合物が、分子中に1つ以上エポキシ基を有するシランカップリング剤及び/又はオルガノポリシロキサンであることを特徴とする本発明の疎水性金属酸化物微粉末の製造方法により容易に製造される。
【0020】
本発明の電子写真用トナー組成物は、このような本発明の疎水性金属酸化物微粉末を含有することを特徴とするものであり、疎水性が良好で帯電性がコントロールされた疎水性金属酸化物微粉末を含有することで、安定した帯電性を有すると共に流動性に著しく優れる。
【0021】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0022】
本発明で原料となる金属酸化物微粉末としてはシリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアの単独又はそれらの複合酸化物等が好ましく用いられ、これらは2種以上併用しても構わない。また、これら金属酸化物微粉末は予め、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、トリメチルアルコキシシラン、ジメチルジアルコキシシラン、メチルトリアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、各種シリコーンオイルや各種シランカップリング剤等で疎水化処理が施されてあっても良い。
【0023】
本発明における表面処理は従来公知の方法で行うことができ、例えば、金属ハロゲン化合物の気相高温加熱分解法等により生成された金属酸化物微粉末をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しエポキシ化合物とアルキルシラザンの所定量を、必要に応じて溶剤と共に滴下もしくは噴霧して十分に分散させた後、50℃以上、好ましくは100℃以上、特に好ましくは100〜200℃で、0.1〜5時間、好ましくは1〜2時間撹拌加熱し、その後、冷却することにより均一な表面改質金属酸化物微粉末を得ることができる。なお、この表面処理に当っては、エポキシ化合物及びアルキルシラザンの処理は同時又は二段処理のどちらでも構わない。
【0024】
本発明において、表面処理剤としてのエポキシ化合物としては、グリシジル基及び/又は脂環式エポキシ基等のエポキシ基を分子中に1つ以上有するシランカップリング剤、オルガノポリシロキサンが使用される。
【0025】
エポキシ基を有するオルガノポリシロキサンとしてはグリシジル基、脂環式エポキシ基をジメチルポリシロキサン骨格の末端及び/又は側鎖に有する構造を持ったものである。好ましいエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの粘度は25℃で500cSt以下である。粘度が500cStを超えると、処理の際、金属酸化物微粉体同士の凝集が目立つようになり、金属酸化物微粉体が均一に表面処理されにくくなる。
【0026】
本発明に用いられるエポキシ化合物の具体的な例は次の通りである。
【0027】
シランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【0028】
また、オルガノポリシロキサンとしては、信越化学工業社製のKF−101、KF−102、KF−103、KF−105、X−22−163A、X−22−163B、X−22−169AS、X−22−169B等;東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSF8411、SF8413、SF8421等;東芝シリコーン社製のTSF4730、TSF4731、TSL9946、TSL9986、TSL9906等が挙げられる。
【0029】
一方、アルキルシラザンとしては、前記一般式(I)又は(II)で表されるものが好適に使用されるが、前記一般式(I),(II)において、Rとしては、特に炭素数1又は2のアルキル基が好ましく、前記一般式(I)で表される化合物としては、具体的にはヘキサメチルジシラザン等が挙げられ、Rの一部が水素原子に置換されたものとしてはテトラメチルジシラザン等、ビニル基で置換されたものとしてはジビニルテトラメチルジシラザン等が挙げられる。また、前記一般式(II)で表される化合物としては、ヘキサメチルシクロトリシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン等が挙げられる。
【0030】
金属酸化物微粉末に対するエポキシ化合物及びアルキルシラザンの添加量は、通常の場合、金属酸化物微粉末100重量部に対してエポキシ化合物を0.1〜50重量部、好ましくは1〜20重量部であり、アルキルシラザンを0.1〜100重量部、好ましくは1〜50重量部である。
【0031】
このように、エポキシ化合物で表面処理するに当り、アルキルシラザンを併用することにより、金属酸化物微粉末表面のエポキシ基をアルキルシラザンの分解生成物で開環させてアミノ基及びアルキルシリル基を導入することができる。
【0032】
このうち、アミノ基の導入量は、得られた疎水性金属酸化物微粉末のN量で30〜3000ppm程度であることが好ましい。このN量が30ppm未満では、アミノ基を導入することによる本発明の改善効果が得られない。また、N量が3000ppmを超えるような多量のアミノ基を導入することは技術的に困難である。
【0033】
また、エポキシ基に導入されるアルキルシリル基の導入比は、得られた疎水性金属酸化物微粉末に導入したエポキシ化合物のエポキシ基の量に対して0.1以上であることが好ましい。この導入比が0.1未満では、アルキルシリル基を導入することによる本発明の改善効果が得られない。
【0034】
このようにして製造される本発明の疎水性金属酸化物微粉末の物性は、鉄粉キャリアに対する帯電量は−400〜+400μC/gを示し、帯電量を自由にコントロールすること、即ち、負帯電性、零帯電性、正帯電性を選択でき、その強度も自由に変えることができる。
【0035】
また、透過率法による疎水率は60%以上であり、好ましくは70%以上である。60%以上の疎水率を有することで、水分吸着が防止され、環境による帯電変動も少なく、長期にわたる使用にも優れた性能を示すようになる。疎水率が60%より小さいと、水分吸着が起こったり、帯電変動が生じたりするほか、長期にわたる使用で不都合を生じる。
【0036】
なお、この疎水性金属酸化物微粉末の帯電量及び疎水率は、以下の方法によって測定される。
【0037】
[帯電量測定方法]
75mLのガラス容器に鉄粉キャリア50gと疎水性金属酸化物微粉末0.1gを採り、蓋をし、ターブラミキサーで5分間振盪した後、該疎水性金属酸化物微粉末の混ざった鉄粉キャリアを0.1g採取し、ブローオフ帯電量測定装置(東芝ケミカル社製TB−200型)で1分間窒素ブローした後の値を帯電量とする。
【0038】
[透過率法による疎水率測定方法]
試料1gを200mLの分液ロートに計り採り、これに純水100mLを加えて栓をし、ターブラーミキサーで10分間振盪する。振盪後、10分間静置する。静置後、下層の20〜30mLをロートから抜き取った後に、下層の混合液を10mm石英セルに分取し、純水をブランクとして比色計にかけ、その500nmの透過率を疎水率とする。
【0039】
本発明の電子写真用トナー組成物は、このような本発明の疎水性金属酸化物微粉末を含有するものであって、その含有量は得られる現像剤が上記の特性向上を示すような量であればよく、特に制限はされないが、0.01〜5.0重量%とするのが好ましく、公知の方法でトナーに添加できる。
【0040】
電子写真用トナー組成物中の疎水性金属酸化物微粉末の含有量が0.01重量%未満では、該疎水性金属酸化物微粉末を添加したことによる流動性の改善効果や帯電性の安定効果が十分に得られない。また、該疎水性金属酸化物微粉末の含有量が5.0重量%を超えると疎水性金属酸化物微粉末単独で行動するものが増え、画像やクリーニング性に問題が生じてくる。
【0041】
トナーには、一般に熱可塑性樹脂の他、少量の顔料及び電荷制御剤、外添剤が含まれている。本発明では、上記疎水性金属酸化物微粉末が配合されていれば、他の成分は従来と同様でよく、磁性、非磁性の1成分系トナー、2成分系トナーのいずれでも良い。また、負帯電性トナー、正帯電性トナーのいずれでも良く、モノクロ、カラーのどちらでも良い。
【0042】
なお、本発明の電子写真用トナー組成物において、外添剤としての上記疎水性金属酸化物微粉末は、単独で使用されるに限られず、他の金属酸化物微粉末と併用しても良い。例えば、上記疎水性金属酸化物微粉末と、他の表面改質された乾式シリカ微粉末や表面改質された乾式酸化チタン微粉末や表面改質された湿式酸化チタン微粉末等を併用することができる。
【0043】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【0044】
なお、以下において、疎水性金属酸化物微粉末の帯電量及び疎水率の測定方法は、前述の通りであるが、電子写真用トナー組成物の流動性、帯電量の環境安定性及び画像特性の評価方法は次の通りである。
【0045】
[流動性の評価方法]
疎水性金属酸化物微粉末0.4gと正又は負帯電性7μmトナー40gとをミキサーにて攪拌混合した電子写真用トナー組成物をパウダテスタ(PT−N型ホソカワミクロン(株)社製)にて、150μm、75μm及び45μmスクリーンを振動させながら、順次篩い分けを行ない、150μm、75μm及び45μmスクリーンを全て通過した割合を45μmスクリーン通過率とし、この値が80%以上を良い流動性であるとした。
【0046】
[帯電量の環境安定性の評価方法]
75mLのガラス容器に疎水性金属酸化物微粉末0.4gと正又は負帯電性7μmトナー40gとをミキサーにて攪拌混合した電子写真用トナー組成物2gと鉄粉キャリア48g入れ、HH及びLL環境下に24時間放置する。ここで、HH環境下とは40℃、85%の雰囲気を、LL環境下とは10℃、20%の雰囲気を表すものとする。HH及びLL環境下に24時間放置した電子写真用トナー組成物と鉄粉キャリアの混合物をそれぞれ、ターブラミキサーで5分振盪した後、電子写真用トナー組成物の混ざった鉄粉キャリアを0.2g採取し、ブローオフ帯電量測定装置(東芝ケミカル社製TB−200型)で1分間窒素ブローした後の値を電子写真用トナー組成物の帯電量とし、HH及びLL環境下に24時間放置した電子写真用トナー組成物の帯電量の差を求め、この差が5μC/g以下のものを環境差に影響されず安定であるとした。
【0047】
[画像特性の評価方法]
市販の複写機を用い、50000枚以上印刷したところで、画像特性(かぶりや画像濃度等)を観察した。
【0048】
[実施例1]
フュームドシリカ(商品名「アエロジル200」比表面積200m2/g、日本アエロジル(株)製)100重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながらγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン3重量部、ヘキサメチルジシラザン20重量部を滴下し、150℃で1時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【0049】
得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量−300μC/g、透過率法による疎水率は95%、BET比表面積は140m2/g、カーボン量は2.9重量%、N量は300ppmを示した。
【0050】
この微粉末をLL環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は−320μC/gを示し、HH環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は+270μC/gを示し、HH/LLは0.84を示し、環境による差が小さい結果となった。
【0051】
この微粉末を負帯電性7μmトナーに混合したトナー組成物の流動性を測定したところ、45μスクリーンの通過率が92%と良い流動性が得られた。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを24時間、LL及びHH環境下に放置させ、摩擦帯電させたところ、LLとHHでの帯電量の差が2μC/gと小さく、帯電量の環境安定性に優れるものであった。
【0052】
また、市販の複写機を用い50000枚以上印刷したが、画像特性は良好であった。
【0053】
[実施例2]
フュームドシリカ(商品名「アエロジル200」比表面積200m2/g、日本アエロジル(株)製)100重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながらβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン10重量部、ヘキサメチルシクロトリシラザン20重量部を滴下し、150℃で1時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【0054】
得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は+200μC/g、透過率法による疎水率は88%、BET比表面積は130m2/g、カーボン量は5.5重量%、N量は1900ppmを示した。
【0055】
この微粉末をLL環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は+220μC/gを示し、HH環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は+170μC/gを示し、HH/LLは0.77を示し、環境による差が小さい結果となった。
【0056】
この微粉末を正帯電性7μmトナーに混合したトナー組成物の流動性を測定したところ、45μスクリーンの通過率が87%と良い流動性が得られた。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを24時間、LL及びHH環境下に放置させ、摩擦帯電させたところ、LLとHHでの帯電量の差が4μC/gと小さく、帯電量の環境安定性に優れるものであった。
【0057】
また、市販の複写機を用い50000枚以上印刷したが、画像特性は良好であった。
【0058】
[実施例3]
超微粒子チタニア(商品名「酸化チタンP25」比表面積50m2/g、日本アエロジル(株)製)100重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら両末端グリシジル変性オルガノポリシロキサン(商品名「KF105」信越化学(株)製)5重量部、ヘキサメチルジシラザン10重量部、n−ヘキサン20重量部を滴下し、200℃で1時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
【0059】
得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は+50μC/g、透過率法による疎水率は75%、BET比表面積は35m2/g、カーボン量は2.8重量%、N量は350ppmを示した。
【0060】
この微粉末をLL環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は+57C/gを示し、HH環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は+44μC/gを示し、HH/LLは0.77を示し、環境による差が小さい結果となった。
【0061】
この微粉末を正帯電性7μmトナーに混合したトナー組成物の流動性を測定したところ、45μスクリーンの通過率が83%と良い流動性が得られた。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを24時間LL及びHH環境下に放置させ、摩擦帯電させたところ、LLとHHでの帯電量の差が5μC/gと小さく、帯電量の環境安定性に優れるものであった。
【0062】
また、市販の複写機を用い50000枚以上印刷したが、画像特性は良好であった。
【0063】
[実施例4]
超微粒子アルミナ(商品名「酸化アルミニウムC」比表面積100m2/g、デグサ社製)100重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、攪拌しながら両末端グリシジル変性オルガノポリシロキサン(商品名「KF105」信越化学(株)製)3重量部、ヘキサメチルジシラザン20重量部、n−ヘキサン20重量部を滴下し、200℃で1時間加熱攪拌し、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
【0064】
得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量−25μC/g、透過率法による疎水率は85%、BET比表面積は75m2/g、カーボン量は4.2重量%、N量は150ppmを示した。
【0065】
この微粉末をLL環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は−29μC/gを示し、HH環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は−21μC/gを示し、HH/LLは0.72を示し、環境による差が小さい結果となった。
【0066】
この微粉末を負帯電性7μmトナーに混合したトナー組成物の流動性を測定したところ、45μスクリーンの通過率が85%と良い流動性が得られた。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを24時間、LL及びHH環境下に放置させ、摩擦帯電させたところ、LLとHHでの帯電量の差が4μC/gと小さく、帯電量の環境安定性に優れるものでなった。
【0067】
また、市販の複写機を用い50000枚以上印刷したが、画像特性は良好であった。
【0068】
[比較例1]
フュームドシリカ(商品名「アエロジル200」比表面積200m2/g、日本アエロジル(株)製)100重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながらγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン3重量部、1,3−ジアミノプロパン1.5重量部を滴下し、150℃で1時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【0069】
得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は−150μC/g、透過率法による疎水率は0%、BET比表面積は165m2/g、カーボン量は1.5重量%を示した。
【0070】
この微粉末をLL環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は−200μC/gを示し、HH環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は−70μC/gを示し、HH/LLは0.35を示し、環境による影響が大きい結果となった。
【0071】
この微粉末を負帯電性7μmトナーに混合したトナー組成物の流動性を測定したところ、45μスクリーンの通過率が68%と良い流動性が得られなかった。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを24時間LL及びHH環境下に放置させ、摩擦帯電させたところ、LLとHHでの帯電量の差が12μC/gと大きく、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差が大きい結果となった。
【0072】
また、市販の複写機を用い1000枚を印刷したところで、画像特性はかぶりが生じた。
【0073】
[比較例2]
フュームドシリカ(商品名「アエロジル200」比表面積200m2/g、日本アエロジル(株)製)100重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながらγ−アミノプロピルトリエトキシシラン10重量部、ヘキサメチルジシラザン15重量部を滴下し、150℃で1時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【0074】
得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は+500μC/g、透過率法による疎水率は20%、BET比表面積は140m2/g、カーボン量は2.8重量%を示した。
【0075】
この微粉末をLL環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は+520μC/gを示し、HH環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は+280μC/gを示し、HH/LLは0.54を示し、環境による影響が大きい結果となった。
【0076】
この微粉末を正帯電性7μmトナーに混合したトナー組成物の流動性を測定したところ、45μスクリーンの通過率が73%と良い流動性が得られなかった。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを24時間、LL及びHH環境下に放置させ、摩擦帯電させたところ、LLとHHでの帯電量の差が9μC/gと大きく、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差が大きい結果となった。
【0077】
また、市販の複写機を用い10000枚を印刷したところで、画像特性は画像濃度がうすくなった。
【0078】
[比較例3]
超微粒子チタニア(商品名「酸化チタンP25」比表面積50m2/g、日本アエロジル(株)製)100重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら両末端グリシジル変性オルガノポリシロキサン(商品名「KF105」信越化学(株)製)5重量部、1,3−ジアミノプロパン2重量部、n−ヘキサン20重量部を滴下し、200℃で1時間加熱撹拌、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
【0079】
得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は+30μC/g、透過率法による疎水率は30%、BET比表面積は35m2/g、カーボン量は2.3重量%を示した。
【0080】
この微粉末をLL環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は+37μC/gを示し、HH環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は+18μC/gを示し、HH/LLは0.48を示し、環境による影響が大きい結果となった。
【0081】
この微粉末を正帯電性7μmトナーに混合したトナー組成物の流動性を測定したところ、45μスクリーンの通過率が61%と良い流動性が得られなかった。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを24時間LL及びHH環境下に放置させ、摩擦帯電させたところ、LLとHHでの帯電量の差が13μC/gと大きく、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差が大きい結果となった。
【0082】
また、市販の複写機を用い1000枚を印刷したところで、画像特性はかぶりが生じた。
【0083】
[比較例4]
超微粒子アルミナ(商品名「酸化アルミニウムC」比表面積100m2/g、デグサ社製)100重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら両末端グリシジル変性オルガノポリシロキサン(商品名「KF105」信越化学(株)製)3重量部、ジブチルアミノプロパンジアミン1重量部、n−ヘキサン20重量部を滴下し、200℃で1時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去し、その後冷却した。
【0084】
得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は−40μC/g、透過率法による疎水率は15%、BET比表面積は85m2/g、カーボン量は1.9重量%を示した。
【0085】
この微粉末をLL環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は−53μC/gを示し、HH環境下に24時間放置した後の摩擦帯電量は−29μC/gを示し、HH/LLは0.55を示し、環境による影響が大きい結果となった。
【0086】
この微粉末を負帯電性7μmトナーに混合したトナー組成物の流動性を測定したところ、45μスクリーンの通過率が65%と良い流動性が得られなかった。また、このトナー組成物と鉄粉キャリアとを24時間、LL及びHH環境下に放置させ、摩擦帯電させたところ、LLとHHでの帯電量の差が11μC/gと大きく、疎水率が低いため吸着水分の影響で環境差による差が大きい結果となった。
【0087】
また、市販の複写機を用い3000枚を印刷したところで、画像特性はかぶりが生じた。
【0088】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明の疎水性金属酸化物微粉末は、疎水性でかつ帯電コントロールがされていて帯電変動が少ない。また、経時変化も殆どなく化学的に安定である。
【0089】
従って、本発明の疎水性金属酸化物微粉末は、電子写真用トナーにおいて流動性、帯電性、耐久性の改善効果に優れ、経時安定性を向上させることができる他、液体樹脂に用いた場合、その表面に官能基を持っているため、充填剤との相溶性が優れ、機械的強度や増粘性を向上することができる。
【0090】
本発明の電子写真用トナー組成物は、このような高い疎水性を有し、帯電コントロールされた本発明の疎水性金属酸化物微粉末を配合したものであるため、帯電性変動が少なく、従って、電子写真用トナーとして、長期に亘って帯電安定性と高い流動性を示す。このため、画像濃度の低下の問題がなく、画像特性に優れると共に、良好なクリーニング性を示す。
Claims (8)
- 金属酸化物微粉末をエポキシ化合物及びアルキルシラザンで表面処理することにより、該金属酸化物微粉末表面のエポキシ基にアミノ基及びアルキルシリル基を導入した疎水性金属酸化物微粉末であって、
該エポキシ化合物が、分子中に1つ以上エポキシ基を有するシランカップリング剤及び/又はオルガノポリシロキサンであることを特徴とする疎水性金属酸化物微粉末。 - 金属酸化物微粉末が、シリカ、チタニア又はアルミナであることを特徴とする請求項1に記載の疎水性金属酸化物微粉末。
- アルキルシラザンが、下記一般式(I)で表されるものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の疎水性金属酸化物微粉末。
R3Si(NHSiR2)nNHSiR3…(I)
(一般式(I)中、Rは炭素数1〜3のアルキル基を表し、一部の置換基は水素原子又はビニル基等の他の置換基であっても良く、nは0〜8の整数を示す。) - 透過率法によって測定された疎水率が60%以上の値を示すことを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項に記載の疎水性金属酸化物微粉末。
- 鉄粉に対する摩擦帯電量が−400〜+400μC/gであることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項に記載の疎水性金属酸化物微粉末。
- 金属酸化物微粉末をエポキシ化合物及びアルキルシラザンで表面処理することにより、該金属酸化物微粉末の表面のエポキシ基にアミノ基及びアルキルシリル基を導入する疎水性金属酸化物微粉末の製造方法であって、
該エポキシ化合物が、分子中に1つ以上エポキシ基を有するシランカップリング剤及び/又はオルガノポリシロキサンであることを特徴とする疎水性金属酸化物微粉末の製造方法。 - 請求項1ないし6のいずれか1項に記載の疎水性金属酸化物微粉末を含有することを特徴とする電子写真用トナー組成物。
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