KR970002988B1

KR970002988B1 - 정전하상현상용 토오너의 제조방법

Info

Publication number: KR970002988B1
Application number: KR1019900014837A
Authority: KR
Inventors: 노리오 히다께
Original assignee: 캐논 가부시끼가이샤; 야마지 게이조오
Priority date: 1989-09-19
Filing date: 1990-09-19
Publication date: 1997-03-13
Also published as: DE69031893T2; JPH03174164A; KR910006792A; JP2877476B2; EP0418876A1; DE69031893D1; CN1050449A; CN1059040C; EP0418876B1; US5147753A

Abstract

내용없음.

Description

정전하상현상용 토오너의 제조방법

제1도는 본 발명의 제조방법의 공정 및 물질수지를 표시하는 플로우차아트이고,

제2도 및 3도는 종래 방법의 공정 및 물질수지 플로우차아트이고,

제4도 및 5도는 실리카미분체와 토오너로 되어야 할 분체와를 첨가하여, 분산 및 혼합하기 위한 장치의 일례를 개략적으로 표시하는 도면이다.

본 발명은 전사사진, 정전기록, 정전인쇄와 같은 화상형성방법에 있어서 정전하상을 현상하기 위한 토오너의 제조방법에 관한 것이다.

종래, 전사사진법으로서는 미국특허 제2,297,691호 명세서, 특공소42-23910호 공보 및 특공소43-24748호 공보 등에 기재되어 있는 바와 같이, 다수의 방법이 알려져 있다. 일반으로 광도전성물질을 감광층으로 하여 이용하고, 여러가지 수단에 의하여 감광체상에 전기적잠상을 형성하고, 그후에 그 잠상에 토오너를 사용하여 현상하고, 필요에 따라 종이와 같은 전사재에 토오너화상을 전사한후, 가열, 압력, 가열가압 또는 용제증기에 의하여 토오너화상을 정착하고 복사물을 얻는 것이다.

토오너는 입도분포가 예민한 것이 요구되고 있고, 토오너의 제조공정에서, 화질상 악영향이 있는 조립자와 흐림의 원인으로 되는 미립자를 분급공정을 설치하여, 제거하고 있다.

그러나, 분급공정에서 제거되어야 할 입자중, 특히 미세한 2∼3μ이하의 미립자는, 정전기적으로 굳세고 튼튼하게 소망의 입도의 토오너 입자에 부착하여 있고, 분급공정에서는 충분히 제거하는 것이 곤란하다. 이들의 미립자는 토오너에 마찰전하를 부여하기 위한 캐리어, 또는 현상기의 각 부위의 표면에 굳세고 튼튼하게 부착하고, 고정화되어 고스트(ghost)나 다수매수 카피시의 화질의 열화 및 농도저하의 원인으로 되기 쉽다. 이와같은 문제의 해결수단으로서, 특개소 53-58244호 공보는, 토오너로 되어야할 착색수지분체에 실리카 미분말을 첨가하여, 혼합후, 특정의 입경으로 분급하고, 또는 분급후 더욱 열을 가하여 분체중의 입자의 구형화처리를 행하는 방법을 제안하고 있다.

특개소53-58244호 공보에 있어서는 분말상 실리카를 혼합하는 경우에 V형 혼합기가 사용되고 있다.

V형 혼합기는 비교적 분산력이 약하기 때문에 분말상실리카의 응집물이 토오너중에 존재하기 쉽고 토오너화상의 전체흑부에 백점이 생기기 쉽고 비화상부에 흐림등이 생기기 쉽다. 더욱 이 방법에서는 분급에 의하여, 소망의 입도의 현상제를 얻더라도, 혼합조건이나 분급장치 및 분급조건에 의하여, 첨가한 양과 상이한 양의 분말상실리카로 변화하고, 그리고 이들이 일정하지 않으므로 현상제의 품질의 안정성에 문제가있다.

일반으로 토오너는, 적어도 수지, 착색제 및 기타의 첨가제를 용융혼련하고, 분쇄, 분급을 행하여 소망의 입도로 조정함으로서 제조된다. 토오너에 요구되는 품질이나, 사용하는 분급기의 성능에도 의하지만, 투입량에 대하여 분급 공정에서 15∼40 중량%의 분체가 조분이나 미분으로서 제거된다. 이들의 조분 및 미분은, 일반적으로 경제적 이유로부터 용융혼련시에 원료와 블렌드하여 재이용되고 있다.

특개소53-58244호 공보에 제안되고 있는 방법에서는, 토오너입자내에 본래 들어 있지 않어야할 분말상 실리카나 첨가물이, 이 분급시의 조분이나 미분에 혼입하여 오는 것으로, 분급된 미분이나 조분의 재이용이 곤란하게 된다는 문제점을 갖고 있다. 현상제 중의 미분이 첨가전의 분급보다 분급정밀도가 좋아지고, 실리카를 첨가하지 않는 경우와 비교하여 미분이 양적으로 적어진다고 하더라도 1회의 분급의 미분제거로서는 아직도 충분하다고 할 수 없다.

다량의 미분 존재하에서의 분쇄물로의 분말상실리카나 기타의 첨가제의 첨가혼합은, 분말상실리카의 유동성이나 응집성이 토오너 보다도 강하기 때문에, 이들은 혼합하여도 분산이 그다지 진행하지 않고, 그리고 미크로 적으로 불균일한 상태를 만들고, 분급공정에서의 미분제거의 정도는 종래보다는 향상한다고는 하지만 충분한 것은 아니고, 화질적으로도 전술의 문제점을 해소하는 것은 아니다.

종래의 토오너의 제조방법을 첨부도면의 제2도 및 제3도를 참조하면서 더 설명한다.

제2도 및 제3도는 종래 토오너 제조방법에 있어서 각 공정의 프로우차아트를 표시한다.

제2도에 표시한 종래의 방법은, 원료의 이용효율이 우수하다고는 하지만, 미분(특히 전술의 2-3μ이하의 입자)의 제거가 불충분하게 되기 쉽고, 분급시에 미분측으로 배출하는 양을 증가시킬지라도 미분의 제거에 한계가 있다. 이 때문에 전술하는 바와 같이 품질상의 문제가 발생할뿐 아니라 혼련공정으로의 리사이클양의 증가에 의하여 코스트업의 원인이 되기 쉽다.

제3도 표시한 토오너제조 공정은, 특개소 53-58244호 공보에 기재한 제조방법에 상당하는 것이고 제3도의 방법은 제2도의 방법보다 2∼3μ 이하의 미립자의 제거가 종래보다 효과적으로 행해진다고는 하지만, 전술한 바와 같이 2-3μ 이하의 미분의 제거는 아직 충분하지 못하다. 더욱 실리카가 혼입하고 있는 미분은 재이용이 곤난하게 되고 토오너의 코스트업의 원인이 된다.

본 발명의 목적은, 상술한 바와 같은 문제점을 해결한 정진하상현상용 토오너의 제조방법을 제공하는 것에 있다.

본 발명의 목적은, 미분이 양호하게 제거되는 정전하상현상용 토오너의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.

본 발명은 목적은, 실리카미분체가 양호하게 토오너 입자표면에 부여되어 있는 정전하상현상용 토오너의 제조방법을 제공하는 것에 있다.

본 발명의 목적은, 경제효율이 양호한 정전하상현상용 토오너의 제조방법에 있다.

본 발명의 목적은 적어도 수지 및 착색제를 함유하는 착색수지 분체를 분급하여 미분을 제거하여 소정입도의 분급분체를 얻는 제1의 분급공정, 여기서, 제1분급공정에서 제거되는 미분은 토오너 원료로서 재사용되며, 얻어진 분급분체와 실리카미분체를 혼합하여 혼합분체를 얻는 혼합공정, 그리고 그 혼합분체로부터 미분을 제거하는 제2의 분급공정으로 이루어지는 정전하상현상용 토오너의 제조방법을 제공하는 것에 있다.

본 발명의 제조방법에 있어서 제1의 분급에서 소정입경 미만의 미분을 분급공정에서 토오너로 되어야할 료로부터 제거하고, 필요에 따라 소정입경보다도 큰 조분을 제거하여 소망의 입도로 조정한다. 이 제1의 분급에 의하여 원료분체 중의 미분의 대부분이 제거된다. 제1의 분급후, 제거되지 않았던 미분을 제거하기 위하여, 실리카미분체(기타의 첨가제도 필요에 따라 첨가하여)를 충분한 분산력이 있는 혼합기로 분산 및 혼합을 행한후 더욱 제2의 분급에서 미분으로서 제거되는 미분량이 0.5∼15중량% 정도로 되도록, 제2의 분급을 행한다.

상기 방법의 플로우차아트를 제1도에 표시한다. 제1의 분급에서 대부분의 미분이 제거되고, 그리고 실리카미분체의 존재하에, 분급후의 원료분체가 충분히 분산되는 것으로서, 입경 2∼3μ이하의 미세한 입자의, 소망의 입도의 토오너입자로의 굳세고 튼튼한 부착은 해소된다. 이 때문에 제2의 분급에서 미분을 더욱 제거함으로서 제1의 분급에서 제거되지 않았던 입경 2∼3μ이하의 입자 및 토오너입자에 부착하고 있지 않는 미세한 실리카미분말 등은, 극기 효율좋게 제거된다.

본 발명에서는, 적어도 결착수지와 착색재를 갖는 용융혼련물을 냉각하고 분쇄하여, 분급공정에 있어서 소망의 입도로 조정한 후, 분산기능을 갖는 혼합기로 실리카미분체(필요에 따라 기타의 첨가물)을 첨가하여 분산 및 혼합을 행하고, 그후, 전기의 분급공정 보다도, 정밀한 분급점에서 분급하는 것이 바람직하다.

토오너 제조공정에 있어서 용융훈련 및 분쇄의 공정이 분무건조, 기타의 수단일지라도 마찬가지로 본 발명의 방법을 실시한는 것이 가능하다.

본 발명에 있어서 제1의 분급에서 원료분체의 투입량에 대하여 7∼30중량%, 바람직하기는 10∼25중량%의 중량의 미분을 제거하도록 분급조건을 설정하고, 제2의 분급에서 0.5∼15중량%, 바람직하기는 1∼5중량% 더욱 바람직하기는 1∼3중량%의 중량의 미분을 제거하도록 분급조건을 설정하는 것이 바람직하다. 더욱, 제2의 분급에서 제거되는 미분이 제1의 분급에서 제거되는 미분의 양의 1/2이하 (중량비)로 하는 것이 토오너의 생산효율 및 토오너의 코스트의 면에서 바람직하다.

제1의 분급에서 제거하는 미분의 중량이 30중량%보다도 많아지도록 분급조건을 설정하더라도 입경 2∼3μ이하의 미분의 함유량을 감소시키는데 그 만큼 효과가 없다. 더욱 용융혼련공정으로 리턴양을 증가하게 하여, 코스트업으로 될 뿐만아니라 입도분포가 넓게 되는 병해(病害)도 발생하는 경우가 있다.

한편, 제1의 분급에서 제거하는 미분의 중량을 7중량%보다 적게 하였을 경우, 입경 3∼6μ의 입도의 입자의 비율이 제1의 분급공정에서 얻어지는 분급분에 있어서 증가하여 오기 때문에, 제2의 분급에서 제거하는 미분의 중량을 증가하게 할 필요가 생긴다. 이 때문에 폐기 하여야 할 미분이 증가하므로 경제적으로 바람직하지 못하다.

제1의 분급은, 토오너에 사용되는 통상의 분급기를 사용하면 좋은데, 제2의 분급에서 전기한바의 조건을 만족하는데는, 분급점이 입경 1∼4μ정도와, 극히 정밀한 분급점을 갖는 분급장치를 사용하는 것이 바람직하다.

예를들면, 고속회전의 분급날개를 갖는 아르피네샤제의 T-Plex 울트라파인 세퍼레이터; 닛세이 엔지니어링제의 다보크러시파이어; 호소가와미크론제의 미크론세퍼레이터 등이 예시된다. 회전날개을 갖지 않는 분급기로서는 이시가와 시마마끼마쥬고오교오제의 사이클론형 분급기, 닛본뉴마티크고오교오제 DS세퍼레이터(특수타입) 닛테쓰고오교오제 엘보제트분급기 등이 예시된다. 회전분급날개가 있는 타입의 분급기는 매우 고속(통상의 토오너입자를 분급하는 경우의 2∼10배의 회전속도)의 회전을 행할 필요가 있으므로, 축받이부지부 등에서 생성하는 발열에 의한 토오너응집물의 혼입이나 축받이의 내구성, 장치의 롱런안정성에서 보아, 제2의 분급을 위한 분급기로서는 회전날개가 없는 후자의 그룹의 분급기가 보다 바람직하다. 이 경우 실리카미분체(필요에 의하여 기타의 첨가물)의 토너제품중의 존재량을 안정화 시키기 위하여는 이들의, 응집에 의한 조대입자가 실질상 존재하지 않도록 충분히 분사되고, 그리고 실리카미분체가 토오너입자에 부착하고 있는 것이 필요하다. 실리카미분체의 분산이 충분한 경우에는 실리카미분체의 응집체로 형성된 조대입자가 가부리나 전체흑부의 백(白)점등의 원인으로 된다. 더욱 체에 의한 조분의 제거공정에서 조분과 같이 실리카미분체의 응집물이 제거되고, 그 결과, 실리카미분체의 첨가량이 감소하고 토오너 중에 있어서 실리카미분체의 존재량이 불안정하게 된다. 실리카미분체의 분산이 불충분하여 실리카미분체가 토오너입자에 충분히 굳세고 튼튼하게 부착하지 않으면, 분급시에 실리카미분체의 존재량이 감소하고, 그리고 일정하지 않다. 분산력 및 토오너입자를 분쇄하지 않는다는 점을 고려한 후에 실리카미분체의 분산을 충분히 행하기 위해서는 교반날개(회전날개)의 선단원주속도가 20m/sec∼70m/sec, 보다 바람직하기는 25m/sec∼60m/sec의 혼합기로 분산과 혼합을 행하는 것이 바람직하다. 더욱 교반날개의 길이는 10∼200cm가 바람직하다. 혼합시간은 0.1-60분간(바람직하기는 1∼30분간)이 효율적으로 좋다.

교반날개를 갖는 혼합기의 일례를 제4도 및 제5도에 예시한다.

제4도에 표시하는 혼합기는 쟈케트(1), 교반날개(2), 모우터(3), 뚜껑(4), 베이스(5), 제어판(6), 실린더(7), 뚜껑의 로크(8), 실린더(9), 방향콘트롤유니트(10)및 배출구(11)로 이루어진다. 제4도에 표시되는 혼합기의 구체예로서는 헨쉘믹셔 등이 있다.

제5도에 표시하는 혼합기는, 회전축(12), 로우터(13), 분산날개(14), 회전편(블레이드)(15), 칸막이 원판(16), 케이싱(17), 라이너(18), 충격부(19), 입구실(20), 출구실(21), 리턴로(22), 제품꺼내는 밸브(23), 원료투입밸브(24), 블로워(25) 및 쟈케트(26)으로 이루어진다.

본발명의 제조방법에 있어서 실리카미분체의 첨가량은 토오너의 중량에 비하여 0.1∼3중량%, 보다 바람직하기는 0.2∼2중량%로 양호한 결과가 얻어진다. 과잉으로 실리카미분체를 첨가하는 것은, 화질면에서 토오너화상농도나 습도특성을 저하시킬뿐 아니라, 토오너의 제법상에서도, 혼합분산이 곤난하게 되고, 그리고 분급시에 제거되는 미분중에 다량으로 실리카미분체가 이행하는 원인으로 된다. 그러나 본 발명의 방법에서는 종래에 비해서, 실리카미분체를 과잉으로 넣을 경우의 라티튜드는 넓고 병해가 적어지는 경향을 볼 수 있다.

본 발명에 있어서 입도분포는, 하기 측정법에 의하여 측정한다. 측정장치로서는 코울터카운터-TA-Ⅱ형(코울터샤제) 또는 엘존파티클카운터-80XY-2(미국파티클 데이터샤제)를 사용하여, 개수평균분포, 체적평균분포를 출력한다. 전개액은 1∼4%NaCl 수용액을 사용한다.

측정법으로서는 전기 전해수용액 100∼150㎖중에 분산제로서 계면활성제(바람직하기는 알킬벤제 술폰산염)을 0.1∼5㎖ 가하여, 더욱 측정시료를 0.5∼50㎖ 가한다. 시료를 현탁한 전해액은 초음파분산기로 약 1∼3분간 분산처리를 행하고, 전기 코울터카운터-TA-II형 또는 엘존파티클카운터-80XY-2에 의하여, 아퍼튜어로서 12∼120μ아퍼튜어를 사용하여 1∼40μ의 입자의 입도분포를 측정하여 체적평균분포, 개수평균분포를 구한다. 3μ이하의 입경을 측정하는 방법으로서는 코울터카운터 등은 노이즈의 영향에 의하여 재현성이 부족한 경우가 있으므로, 현미경을 사용하여, 같은 면에서 촛점심도를 바꾸면서, 사진을 찍고 해석을 하여, 갯수분포를 구하고 체크한다. 이 경우 0.6∼20μ에 대하여 해석하고, 0.6μ미만은, 실리카 미분말의 영향등으로 해석에서 삭제하였다. 현미경을 사용하는 경우는 약 3000개의 입경을 측정하여 분포를 구한다.

본 발명에 있어서 토오너의 결착수지로서는 예를들면, 폴리스티렌, 폴리 -p-클로로스티렌, 폴리비니톨루엔과 같은 스티렌 및 그 치환체의 단중합체; 스티렌-p-클로로스티렌 공중합체, 스티렌-프로필렌공중합체, 스티렌-비닐톨루엔 공중합체, 스티렌 -비닐나프탈렌공중합체, 스티렌-아크릴산메틸공중합체, 스티렌-아크릴산에틸공중합체, 스티렌-아크릴산부틸공중합체, 스티렌-아크릴산옥틸공중합체, 스티렌-메타클릴산메틸공중합체, 스티렌-메타크릴산에틸공중합체, 스티렌-메타크릴산부틸공중합체, 스티렌-α-클로로메타크릴산메틸공중합체, 스티렌아크릴로니트릴공중합체, 스티렌 -비닐메틸에테르공중합체, 스티렌-비닐에틸에테르공중합체, 스티렌-비 닐메틸케톤공중합체, 스티렌-부타디엔공중합체, 스티렌-이소프렌공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-인덴공중합체와 같은 스티렌계 공중합체; 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 실리콘수지, 폴리에스테르, 에폭시수지, 폴리비닐부틸알, 로진, 변성로진, 테르펜수지, 페놀수지, 크실렌수지, 지방족 또는 지환족 탄화수소수지, 방향족계석유수지, 염소화파라핀, 파라핀왁스을 들수 있다. 이들은 단독 또는 혼합하여 사용된다.

본 발명에 있어서는, 이들 수지 중에서도, 스티렌-아크릴계공중합체가 바람직하게 사용되고, 특히 스티렌-아크릴산 n-부틸(St-nBA) 공중합체, 스티렌-메타크릴산n-부틸(St-nBMA) 공중합체, 스티렌-아크릴산 n-부틸-메타크릴산-2-에틸헥실 (St-nBA-2EHMA) 공중합체 등이 바람직하게 사용한다.

본 발명에 관한 토오너에 첨가 할 수 있는 착색제로서는, 종래공지의 카아본블랙, 구리크탈로시아닌 철흑 등을 사용할 수 있다.

토오너가 자성토오너의 경우, 자성토오너에 함유되는 자성미립자로서는, 자장중에 놓여져서 자화(磁化)되는 물질이 사용되고 철, 코발트, 니켈 등의 강자성금속의 분말 또는 마그네타이트, γ -Fe₂O₃, 페라이트 등의 합금이나 화합물이 사용된다.

이들의 자성미립자는 질소흡착법에 의한 BET비표면적이 바람직하기는 2∼20m²/g, 특히 2.5∼12m²/g, 더욱 모오스 경도가 5∼7의 자성가루가 바람직하다. 이 자성가루의 함유량은, 토오너양에 대하여 10∼70중량%가 좋다.

또 발명의 토오너에는 필요에 따라 하전제어제를 함유하고 있어도 좋고, 모노아조염료의 금속착염, 살리실산, 알킬살리실산, 디알킬실리산 또는 나프토에산의 금속착염등의 음하전 제어제가 사용된다.

더욱, 본 발명에 관한 토오너로서는 체적고유저항이 10¹⁰Ω·cm이상, 특히 10¹²Ωcm이상의 절연성 토오너가 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 실리카미분체는 입경 0.005∼0.2μ를 갖는 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 실리카미분체로서는, 규소할로겐 화합물의 증기상산화에 의하여 생성된 실리카미분체, 습식법으로 제조된 실리카미분체 등이 있다. 더욱 이들의 실리카미분체에 실리콘오일처리, 아미노변성실리콘오일처리, 실란커플링제 처리와 같은 처리를 행한 것을 들 수 있다.

여기서 말하는 규소할로겐화합물의 증기상산화에 의하여 생성된 실리카미분체란, 소위 건식법실리카 또는 퓸드실리카라 칭하는 것이다. 예를들면 사염화규소가스의 산수소불꽃 중에 있어서 열분해 산화반응을 이용하는 방법으로 기초로 되는 반응식은 다음과 같은 것이다.

SiCℓ₄+2H₂+O₂→Sio₂+4HCℓ

이 제조공정에서 예를들면, 염화알루미늄 또는 염화티탄과 같은 다른 금속할로겐화합물을 규소할로겐화합물과 같이 사용함으로서 실리카와 다른 금속산화물의 복합미분체를 얻는 것도 가능하다. 본 발명에 있어서는 이들도 포함한다.

본 발명에 사용되는 규소할로겐화합물의 증기상산화에 의하여 생성된 시판의 실리카미분체로서는, 예를들면, 이하와 같은 상품명으로 시판되는 것이 있다.

에어로실 130

(일본에어로실샤) 200

300

380

TT600

MOX80

MOX170

COK84

Ca-O-SiL M-5

(캐봇트사 CABOT Co.) MS-7

MS-75

HS-5

EH-5

벳커-Wacker HDK N20 V15

(벳커-케미샤) N20E,

WACKER-CHEMIE GMBH T30

T40

D-C 파인실리카 Fine Silica

(다우코닝 Co. 샤)

프란솔 Fransoℓ (프란실샤 Fransil)

습식법으로 제조된 실리카분말의 제조방법은, 종래 공지인 여러가지 방법을 적용할 수 있다. 예를들면, 규산나트륨의 산에 의한 분해로 생성하는 방법이 있다. 일반반응식을 이하에 표시한다.

Na₂O·XSiO₂+HCℓ+H₂O→SiO₂·nH₂O+NaCℓ

기타, 규산나트륨의 암모니아 염류 또는 알칼리염류에 의한 분해, 규산나트륨으로부터 알칼리토류금속 규산염을 생성시킨후, 산으로 분해하여 규산으로 하는 방법, 규산나트륨용액을 이온교환수지에 의하여 규산으로하는 방법, 천연규산 또는 규산염을 이용하는 방법 등이 있다.

여기서 말하는 시릴카분말에는, 무수이산화규소 (시리카) 규산알루미늄, 규산나트륨, 규산칼륨, 규산마그네슘, 규산아연과 같은 규산염이 적용된다.

이들의 시리카분말을 400℃이상의 온도로 열처리한 것이 본 발명에 사용되는 실리카분말이다.

열처리는 예를들면 전기로중에 습식법으로 합성된 실리카분말을 넣어 400℃이상의 온도로 적당한 시간(예를들면 10분∼10시간) 방치하여 행하면 좋다. 토오너의 특성을 현저히 저하시키지 않는 것이라면 열처리법에 특히 제한은 없다.

본 발명에 있어서 400℃이상의 온도에서 열처리된 습식법에 의하여 합성된 실리카분말을 함유하는 현상제는, 토오너입자간, 또는 토오너와 캐리어간, 일성분 현상의 경우 토오너와 슬리이브와 같은 토오너담지체와의 사이의 마찰대전량이 안정하고 그리고 균일하고, 흐림, 토오너비산, 토오너의 응집이 없고, 내구카피매수가 많은 토오너이고 온도, 습도의 변화에 영향을 받지 않은 안정한 화상을 재현하는 토오너 특히 초고습시에 있어서도 전사효율이 큰 토오너이고, 더욱 장기간 고온고습중에 보존하더라도 트리보전하량의 감소가 극히적고, 복사품질이 거의 저하하지 않는 현상제이다. 예를들면 습식실리카로서 하기 제품이 있다.

닛프시일 닛본실리카

도뀨시일, 파인시일 도꾸야마소오다

비타시일 다기세이히

실통, 시일네꾸스 미즈자와가가꾸

스타시일 가미시마가가꾸

히메지일 히메지야꾸힌

사이로이드 후지데비손가가꾸

하이시일 (Hi-Sil)

피츠버어그 플레이트 글라스사

(Pittsburgh Plate Glass Co.)

듀로시일 (Durosil)

울트라시일 (Ultrasil)

휴울스톱프·게젤샤프트 마루쿠올트사

(Fiillstoff-Gesellschaft Marquart)

마노시일 (Mansil)

하아드만 앤드 홀덴사

(Hardman and Holden)

헷슈 (Hoesch)

헤밋쉐 화브릭 헷슈사

(Chemische Fabrik Hoesch K-G)

실-스톤 (Sil-Stone)

스토오너 러버사(Stoner Rubber Co.)

날코 (Nalco)

날코 케미칼사(Nalco Chem Co.)

쿠소 (Quso)

필라델피야 쿼르쯔 사

(Philadelphia Quartz Co.)

임실 (Imsil)

일리노이즈 미네랄사

(Illinois Minerals Co.)

칼슘 실리아트 (Calcium Silikat)

헤밋쉐 화브릭 헷슈사

(Chemische Fabrik Hoesch K-G)

칼실 (Calsil)

휴울스톱프·게젤샤프트 마루쿠올트사

(Fiillstoff-Gesellschaft Marquart)

포르터필 (Fortafil)

임페리얼 케미칼 인더스트리스 사

(Imperial Chemical Industries,Ltd.)

미크로칼 (Microcal)

조세프 크로스필드 앤드선스 사

(Joseph Crosfield & Sons, Ltd.)

마노시일 (Manosil)

하아드만 앤드 홀덴사

(Hardman and holden)

블카시일 (Vulkasil)

파르벤 화브리켄 바야사

(Farbenfabriken Bryer, A.-G.)

다프닛트 (Tufknit)

듀르함 케미칼스사

(Durham Chemicals, Ltd.)

시르모스 시라이시고오교오

스타렉스 카미지마가가꾸

후리코시일 다기세이히

본 발명에는 실란커플링제 또는 시리콘오일로 처리한 소수성실카가 바람직하게 사용된다.

실리카미분체에 요구되는 소수화도로서 메탄올 적정시험에 의하여 측정된 소수화도가 30∼80의 범위의 값을 표시하는 것이 바람직하다. 소수화 처리하는데는, 종래 공지의 소수화 방법이 사용되고, 실리카미분체와 반응 또는 물리흡착하는 유리규소화합물 등으로 화학적으로 처리함으로서 부여된다.

바람직한 방법으로서는, 규소할로겐 화합물의 증기상산화에 의하여 생성된 실리카미분체를 실란커플링제로 처리한 후, 혹은 실란커플링제로 처리함과 동시에 유기규소화합물로 처리하는 방법이 있다.

실란커플링제 또는 유기규소화합물로서는 헥사메틸디실라잔, 트리메틸실란, 트리메틸클로로실란, 트리메틸에톡시실란, 디메틸디클로로실란, 메틸트리클로로실란, 알릴디메틸클로로실란, 알릴페닐디클로로실란, 벤질디메틸클로로실란, 브롬메틸디메틸클로로실란, α-클로로에틸트리클로로실란, p-클로로에틸트리클로로실란, 클로로메틸디메틸클로로실란, 트리오르가노실릴메르캅탄, 트리메틸실릴메르캅탄, 트리오르가노 실릴아크릴레이트, 비닐디메틸아세톡시실란, 디메틸에톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디페닐디에톡시실란, 헥사메틸디실록산, 1,3-디비닐테트라메틸디실록산, 1,3-디페닐테트라메틸디실록산, 및 1분자당 2에서 12개의 실록산단위를 갖고 말단에 위치하는 단위에 각가 1개당의 Si에 결합한 수산기를 함유하는 디메틸폴리실록산등이 있다.

이들은 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 사용된다.

실리카미분체를 실리콘오일 처리 할때에 사용되는 실리콘오일이란, 일반으로 다음식에 의하여 표시되는 것이다.

바람직한 실리콘오일로서는, 25℃에 있어서 점도가 대략 5∼5000센티스토크스의 것이 사용된다.

예를 들면 메틸실리콘오일, 디메틸시리콘오일, 페닐메틸실리콘오일, 클로로페닐메틸실리콘오일, 알킬변성실리콘오일 지방산변성 실리콘오일, 폴리옥시알킬렌변성 실리콘오일 등이 바람직하다.

이들은 1종 또는 2종 이상 혼합물로 사용된다.

실리콘오일처리의 바람직한 방법으로서는, 규소할로겐화합물의 증기상산화에 의하여 생성된 시리카미분체를 전기한 실란커플링제로 처리한 후, 또는 실란커플링제로 처리함과 동시에 실리콘오일로 처리한다. 예를들면 실리카미분체와 실리콘오일을 헨쉘믹셔 등의 혼합기를 사용하여 직접혼합하여도 좋고, 실리카미분체에 실리콘오일을 분무하는 방법에 의하여도 좋다. 적당한 용제에 실리콘오일을 용해 또는 분산시킨후 실리카미분체와 혼합한후 용제를 제거하여 제작하여도 좋다.

본 발명에 사용되는 실리카미분체는 전술한 실란커플링제와 실리콘오일의 양처리제로 처리되어 있는 것으로서, 현상제에 함유된 경우, 현상제의 마찰대전량이 안정하며 높고, 그리고 마찰대전량분포가 샤프하고 균일하다.

실리카미분체에 대하여 처리하는 실란커플링제와 실리콘오일의 바람직한 중량의 비율은 15:85∼85:15이고 이 비율을 변화시킴으로서, 그 실리카미분체를 함유한 현상제의 마찰대전량의 값을 바라는 값으로 할 수가 있다. 이 비율을 임으로 선택할 수 있다.

실란커플링제와 실리콘오일의 총량은, 바람직하기로는 실리카미분체에 대하여 0.1∼30중량%, 더욱 바람직하기로는 0.2∼20중량%인 것이 바람직하다.

본 발명에서는 청대전성소수성 실리카미분체를 얻기위하여 측쇄에 아민을 갖는 실리콘오일을 실리카미분체의 처리제로서 사용할 수가 있다.

이와 같은 아미노변성 실리콘오일로서는 예를들면 하기의 것을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 실리카미분체와 함께 토오너의 성능의 개선을 위하여 다른 물질을 첨가하여도 좋다. 이와같은 물질의 보기로서, 연마성을 갖는 입자, 윤활성미분체 등을 들수 있다.

연마성을 갖는 입자란 모오스경도 3이상의 무기 금속산화물, 질화물, 탄화물, 황산 또는 탄산금속염의 1종 또는 2종 이상이 사용된다.

이하에 구체예를 표시하지만 이들에게 한정되는 것은 아니다.

Sr TiO₃, CeO₂, Cr O, Aℓ₂O₃, MgO 등의 금속산화물, Si₃N₄등의 질화물 SiC 등의 탄화물, CaSO₄, BaSO₄, CaC_O3등의 황산 또는 탄산금속염이 있다.

바람직하기는 모오스경도 5이상의 Sr TiO₃, CeO₂(예를들면 미레이크, 모레이크 T, ROX M-1와 같은 CeO₂및 회토류원소를 갖는 분체), Si₃N₄, SiC가 좋다.

이들 물질은 실란커플링제, 티탄커프링제, 지르코알루미네이트커를링제와 같은 커플링제, 실리콘오일, 또는 기타의 유기화합물로 표면처리 되어 있어도 좋다.

윤할성미분체로서는 테프론과 같은 테트라플루오로에틸렌계수지, 폴리비닐리덴 플루오라이드 및 플루오르화탄소와 같은 플루오르화 중합체입자; 스테아르산아연입자와 같은 지방산 금속염이 바람직하게 사용된다.

이들 윤활성미분체는 평균입경이 6μ이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하기는 5μ이하인 것이 바람직하다.

연마성을 갖는 입자, 윤활성미분체 등을 첨가하는 것으로 감광체상의 지분(紙粉)이나 토오너의 미분등의 성막현상을 방지하고 보다 경시적으로 안정한 보다 양호한 화상이 얻어지게 된다.

실시예 1

제1도에 표시하는 플로우에 따라 하기와 같이 토오너를 조제하였다.

상기 재료를 로울밀(150℃)로 약 30분간 열혼련하고, 얻어진 혼련물을 냉각한 후, 조분쇄하고, 계속하여 미분쇄기로 체적평균입경, 약 10μm까지 분쇄하고, Z 분쇄물을 조제하였다. 조제한 분쇄물을 아루피네사제지그재그 분급기로 입경 5μ 이하의 입자가 감소하는 분급점에 설정하고 분급가루의 체적평균 입경이 약 10.8μm되도록 미분을 제거하였다. 이때에 제거된 미분의 양은 18중량%였다.

분급분은, 음의 대전성을 갖고 있었다.

제1의 분급후의 분급분 (토오너입자)100중량부에 음대전성소수성 콜로이달 실리카미분체(닛본에어로실샤 제 R972)0.5 중량부를 첨가하고, 제4도의 혼합장치(용량75ℓ의 헨쉘믹서)를 사용하여 교반날개의 선단원주속도 40m/ 초로, 5분간 분급분과 미분체와의 혼합 및 분산을 행하였다.

음대전성소수성 실리카미분체와 혼합되 분급분을, 입경 3μ이하의 입자가 감소하도록 분급점을 설정하였다.

엘보 제트분급기 (닛데쓰 고오교오샤제)

[Elbow Jet chssifier(available from Nitetsu Kogyo K.K] 로 미분을 2중량%제거하고, 체적평균입경 11.4μ의 제1의 분급분을 얻었고, 제2의 분급분을 100메시의 체를 통하여, 100메시의 체를 통과한 분체를 정전하상현상용의 음대전성자성토오너로 하였다.

100 메시의 체위에도, 약 0.1중량%의 조분이 잔류하고 있었다.

전자현미경으로 토오너입자 표면을 관찰한즉, 실리카미분체가 양호하게 토오너 입자 표면에 부착하고 있는 것이 확인되었다.

분급공정을 경유한 그 토오너에 있어서 실리카미분체의 첨가량은 토오너 100중량부당 0.49중량% 였다.

상기 음대전성 자성토오너를 캐논제 NP7050에 도입하고 현상한즉, 화상농도 1.42의 양호한 화상이 얻어지고 흐림, 문자주변의 비산도 없었다. 10만 매의 내구시험을 행한 즉 실질상의 화상의 열화는 볼 수 없고, 앞고 카피의 전체백부의 영향에 의한 다음 카피의 전체흑부의 농도저하도 볼 수 없었다. 온도 35℃, 습도90%의 고습하에 2주간 방치후에 화출시험을 행한후 흐림의 증가는 볼 수 없었다.

실시예 2

제1의 분급으로 미분을 12중량% 제거하여 체적평균 입경10.4μ의 분급분을 조제한 것 및 제2의 분급으로 미분을 13중량% 제거하여 체적평균입경 11.5μ의 제2의 분급분을 조제하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지로하여 음대전성 자성토오너를 얻었다.

얻어진 음대전성 자성토오너는 실시예 1과 마찬가지로 양호한 현상특성을 표시하였다.

그러나, 실시예 2에 있어서는, 토오너의 재료이용율이 실시예1과 비교하여 뒤떨어져 있었다.

비교예 1

제2도에 표시하는 플로우에 따라 하기와 같은 토오너를 조제하였다.

상기 재료를 로울밀 (150℃)로 약30분간 열혼련하고, 얻어진 혼련물을 냉각한후 조분쇄하고, 계속하여 미분쇄기로 체적평균입경 약10μm 까지 분쇄하여 Z분쇄물을 조제하였다.

조제한 분쇄물을 아르피네샤제 지그재그 분급기로 입경 5μ 이하의 입자가 감소하는 분급점에 설정하고 미분을 32중량% 제거하여 체적평균입경 11.7μm의 분급분을 조제하였다. 얻어진 분급분 100중량부와 음대전성소수성 실리카미분체(닛본에어로실샤제 R972) 0.5중량부를 제4도의 혼합장치 (용량 75ℓ의 헨셀믹서)를 사용하여 교반날개의 선단 원주속도 40m/sec로 5분간 분급분과 해당 실리카미분체와의 혼합 및 분산을 행하였다.

얻어진 혼합분체를 100메시의 체를 통하여 100메시의 체를 통과한 분체를 정전하상현상용의 음대전성 자성토오너로 하였다.

100메시 체 위에는, 약 2중량%의 조분이 잔류하고 있었다.

비교예 1에서 얻어진 음대전성 자성토오너를 실시예1과 마찬가지로하여 평가를 행하였다. 초기는 화상농도 1.38%로 양호한 화상이 얻어지고, 흐림, 문자주변의 비산도 양호하였다. 10만 매의 내구시험을 행한즉, 화상농도가 1.28까지 저하하였다. 앞의 카피의 전체백부의 영향에 의한, 다음 카피의 전체흑부의 농도저하도 있고, 이 경우 1.38의 농도가 1.18까지 저하하였다. 온도 35℃ 습도 90%의 고온고습하에서 2주간 토오너를 방치후에 화출시험을 행한즉 약간 흐림의 증가를 볼 수 있었다. 현상슬리브 위를 관찰하면, 3μ이하의 미세한 토오너입자가 실시예 1과 비교하여 농도저하부에 대응하는 현상슬리브상에 많이 부착하고 있는 것을 알았다.

비교예 2

제3도에 표시하는 플로우에 따라, 하기와 같이 토오너를 조제하였다.

상기 재료를 로울밀 (150℃)로 약 30분간 열혼련하고, 얻어진 혼련물을 냉각한 후 조분쇄하고, 뒤이어 미분쇄기로 체적평균입경 약 10μm 까지 분쇄하여 분쇄물을 조제하였다.

체적 평균입경 10μm의 분쇄물에 음대전성소수성 콜로이달 실리카미분체 (닛본에어로실샤제, R972)0.5중량%를 첨가하여, 제4도의 혼합장치를 사용하여, 교반날개의 원주속도 40m/sec로 5분간 혼합분산을 행하였다.

얻어진 혼합분체를 아르피네샤제 지그재그 분급기로, 입경 5μ 이하의 입자가 감소하는 분급점에 설정하고, 미분을 31중량% 제거하여 체적평균입경 11.4μm의 분급혼합분체를 얻었다. 얻어진 분급혼합분체를 100메시의 체를 통하여 100메시의 체를 통과한 분체를 정전하상현상용의 음대전성 자성토오너로 하였다.

100메시의 체위에는 약 0.1중량%의 조분이 잔류하고 있었다.

분급된 31중량%의 미분은, 소수성 실리카미분체가 혼입하고 있기 때문에 재이용이 곤난하고, 토오너의 제조상의 대폭적인 가격인상의 원인이 되었다.

비교에 2에서 얻어진 음대전성 자성토오너를 실시예1과 마찬가지로 평가를 행하였다. 초기는 화상농도 1.40의 양호한 화상이 얻어지고, 흐림문자 주변의 비산도 적었다. 10만매의 내구시험에서 1.40의 농도가 1.33까지 저하하였다.

통상환경하의 10만매 내구시험에서는, 앞의 카피의 전체백부의 영향에 의한 전제흑부의 농도저하도 있고, 초기의 1.40의 농도가 연속 10만매의 카피에서 1.34로 약간 저하하고, 실시예 1의 편이 성능적으로 좋은 수준에 있었다.

온도 35℃, 습도 90%의 고온고습하에 2 주간 방치한 후에 화출시험을 행한즉 약간의 흐림의 증가가 보였다. 고온고급하에 토오너를 2주간 방치후의 내구시험에서는, 앞의 카피의 전체백부의 영향에 의한 전제흑부의 농도 1.40의 것이 1.25까지 저하하였다. 농도저하부에 대응하는 현상슬리브상에는 3μ이하의 미세한 토오너입자가 실시예 1보다 많고, 비교예 1보다 적은 비율로 부착하여 있었다.

실시예 1,2 비교예 1 및 2의 토오너의 제조방법에 관한 데이터를 아래 표에 표시한다.

[표]

실시예 3

실시예 1에서 조제된 체적평균입경 10.8μm의 제1의 분급분 100중량부와 소수성 콜로이달 실리카미분체 (R972) 0.5중량부를 100ℓ 의 용량의 교반날개를 갖지 않는 V형 블렌더로 10시간 혼합하였다. 10시간 혼합후의 혼합분체를 실시예 1과 마찬가지로 하여 엘보제트분급기에 의하여 분급하여 체적평균입경 11.3μ의 제2의 분급분을 얻어, 제2의 분급분을 100메시의 체를 통하여, 100메시의 체를 통과한 분체를 정전하상현상용의 음대전성 자성토오너로 하였다.

100메시의 체위에는 약 0.1중량%의 조분 및 실리카미분체의 응집물이 잔류하고 있었다.

얻어진 토오너에 있어서는 소수성 실리카미분체의 첨가량이 0.4중량%로 감소하고 있었다.

실시예 3의 토오너를 실시예 1과 마찬가지로 평가한 즉, 초기에 있어서 화상 농도 1.35의 양호한 화상이 얻어졌지만, 10만매의 내구시험에서는 화상농도가 1.22까지 변화하였다.

비교예 3

실시예 1에서 조제된 체적평균입경 11.7μm의 분급분 100중량부와 음대전성 소수성 실리카미분체 0.5중량부(R972) 0.5중량부와를 100ℓ 의 용량의 교반날개를 갖고 있지 않는 V형 블렌더로 10시간 혼합하였다.

얻어진 혼합분체를 100메시의 체를 통하여, 100메시의 체를 통과한 분체를 정전하상현상용의 음대전성자성토오너로 하였다. 10메시의 체위에는, 약 0.2중량%의 조분 및 실리카미분체의 응집물이 잔류하고 있었다.

비교예 3의 토오너 실시예 1과 마찬가지로 평가한 즉, 초기에 있어서 화상 농도 1.25의 양호한 화상이 얻어졌지만, 10만매의 내구시험에서는 화상농도가 1.0까지 변화하고, 실시예 3의 경우와 비교하여 흐림이 많았다.

실시예 4

상기 재료를 로울밀 (150℃)에서 약 30분간 열혼련하고, 얻어진 혼련물을 냉각후, 분쇄기로, 약 10μm(체적평균경)까지 분쇄하고, 분쇄물을 조제하였다. 아르피네샤제 지그재그분급기로, 체적평균 입경 약 10.8μm 되도록 미분카트하고, 이때 미분의 양은 15중량%였다.

분급분 100중량부에 아미노변성 실리콘오일로 처리된 양대전성 소수성콜로이달 실리카미분체 0.4중량부를 첨가하고, 제4도의 장치를 사용하여 교반날개의 선단 원주속도 40m/sec로 5분간 혼합분산을 행하였다. 그후, 제2의 분급을 엘보제트분급기로 행하고, 미분을 2중량% 제거하고, 체적평균입경 11.4μ로 하고 100메시의 체를 통하여 토오너제품으로 하였다.

상기 토오너를 NP3525의 현상장치에 투입하고 현상한 즉, 화상농도가 1.35이고 흐림도 없고, 문자주변의 비산도 적고 양호한 화상이 얻어졌다. 온도 35℃ 습도 90%의 고온고습하에 2주간 방치후 화출시험을 행한즉 흐림의 증가을 볼 수 없었다. 5만 매의 내구시험에 있어서 실질상화상농도의 저하도 없었다.

비교예 4

실시예 4에 있어서 1회째의 분급만으로 하고 미분을 32중량% 제거하고 체적평균입경 11.4μ로 하고, 실시예 4와 마찬가지로 양 대전성 소수성 콜로이달 실리카미분체를 첨가하여 분산혼합하고, 체로 분리하여 토오너제품을 얻었다. 실시예 4와 마찬가지 평가를 행한즉, 5만매 연속으로 카피하여 1.25까지 농도가 저하하고 흐림과 문자주변의 비산이 약간 증가하였다.

실시예 5

상기 재료를 로울밀 (150℃)로 약 30분간 열혼련하고, 얻어진 혼련물을 냉각후, 분쇄기로 체적평균입경 약 10μm까지 분쇄하고, 아르피네샤제 지그재그분급기로, 체적평균입경 약 11.0μm 되도록 미분카트하고, 이때 미분은 17중량%였다.

분급분 100중량부에 음대전성 소수성 콜로이달 실리카 (닛본에어로실샤제 R972) 0.3중량부를 첨가하고, 제4도의 장치를 사용하여 교반날개의 선단 원주속도 50m/sec로 5분간 혼합 및 분산을 행하였다. 그후, 제2의 분급을 엘보제트분급기로 행하고 미분을 2중량% 제거하고, 체적평균입경 11.5μ로 하고 100메시의 체를 통하여 토오너제품을 얻었다.

입경 250∼300메시 사이의 페라이트 입자 100중량부의 표면을 실리콘 수지 0.8중량부로 피복하고 자성입자를 얻었다. 상기 토오너 10중량부와 자성입자 100중량부를 혼합하여, NP3525의 현상장치에 투입하여 현상한 즉 화상농도 1.44의 양호한 토오너화상이 얻어지고, 양호한 정착성이 얻어지고 그리고 내오프세트 성도 양호하였다. 더욱 흐림도 없고, 문자주변의 비산도 적고, 양호한 화상이 얻어졌다.

5만매 연속하여 카피하였을때, 실질상의 농도저하도 없고 고습시에 캐리어로부터 미세한 토오너등이 유리하여, 복사기내를 더럽히는 비산현상도 종래에 비해 현저하게 감소하였다.

비교예 5

실시예 5에 있어서 제1의 분급만으로 하고, 미분을 32중량% 제거하여 체적평균입경 11.6μ로 조정하고, 토오너입자 100중량부에 소수성 코로이달 실리카 (닛본 에어로실샤제 R972)를 0.5중량부 첨가하여, 분산혼합을 행하고, 그후, 100메시의 체를 통하여 토오너제품을 얻었다. 실시예 5와 같은 방법으로 평가를 행한즉 화상농도 1.38의 양호한 화상이 얻어졌지만, 저습시에 약간의 흐림의 증가가 보였고, 5만매의 내구시험을 행한즉 농도는 1.25까지 저하하고 그리고 고습시에는 캐리어로부터 미세한 토오너 등이 비산하여 기내를 더럽히는 현상이 약간 보였다. 이상 설명한바와 같이 본 발명의 토오너의 제조방법은 고화질의 화상을 장기간 제공할 수 있는 토오너가 효율좋게 그리고 경제적으로 얻어지고 매우 유용하다.

Claims

적어도 수지 및 착색제를 함유하는 착색수지입자를 포함하는 착색수지분체를 첫번째 분급기로 분급하여 미분착색수지분체를 제거하여 소정입도의 분급된 착색수지분체를 얻는 제1분급공정, 여기서, 제1분급공정에서 제거되는 미분착색수지분체는 토오너 원료로서 재사용되며, 얻어진 분급된 착색수지분체와 실리카미분체와를 혼합하여 분급된 착색수지분체와 실리카 미분체의 혼합물을 얻는 혼합공정 그리고 두번째 분급기로 그 혼합물로부터 미분착색수지분체를 제거하는 제2분급공정으로 이루어지는 마찰대전력을 가지고 절연성인 정전하상 현상용 통오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 그 분급분체와 실리카미분체와는, 교반날개가 있는 혼합수단으로 혼합되는 것을 특징으로 하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제2항에 있어서, 그 분급분체와 실리카미분체와는, 교반날개의 선단의 원주속도가 20∼70m/sec의 조건으로 혼합되는 것을 특징으로 하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제2항에 있어서, 그 분급분체와 실리카미분체와는, 교반날개의 선단의 원주속도가 25∼60m/sec의 조건으로 혼합되는 것을 특징으로 하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 제1의 분급공정에서 미분이 7∼30중량% 제거되고, 제2의 분급공정에서 0.5∼15중량%의 미분이 제거되는 것을 특징으로 하는 정전하상 현상용 토오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 제1의 분급공정에서 미분이 10∼25중량% 제거되고, 제2의 분급공정에서 1∼5중량%의 미분이 제거되는 것을 특징으로 하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제6항에 있어서, 제2의 분급공정에서 1∼3중량%의 미분이 제거되는 것을 특징으로 하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 제2의 분급공정에서 제거되는 미분의 중량은, 제1의 분급공정에서 분급되는 착색수지분체의 중량의 10중량%이하임을 특징으로 하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 제1의 분급분은, 제1의 분급분을 기준으로하여, 0.1∼3중량%의 실리카미분체와 혼합되는 것을 특징으로하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 제1의 분급분은, 제1의 분급분을 기준으로하여 0.2∼2중량%의 실리카미분체와 혼합되는 것을 특징으로 하는 정전하상현상을 토오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 제1의 분급분과 실리카미분체는 교반날개가 있는 혼합수단으로 0.1∼60분간 혼합되는 것을 특징으로 하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제11항에 있어서, 혼합수단은 헨쉘믹서 임을 특징으로 하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 제1의 분급분과 실리카미분체는 교반날개가 있는 혼합수단으로 1∼30분간 혼합되는 것을 특징으로하는 정전하상 현상용 토오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 혼합수단은, 헨쉘믹서이고, 혼합시 교반날개는 원주속도 20∼70m/sec로 회전하고 있는 것을 특징으로 하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 제2의 분급공정은 제1의 분급공정에 있어서 분급점보다도 작은 분급점에서 행해지는 것을 특징으로 하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.
제1항에 있어서, 실리카미분체는 소수성실리카미분체로 이루어지는 것을 특징으로하는 정전하상현상용 토오너의 제조방법.